WO2015147303A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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WO2015147303A1
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polyvinyl acetal
acetal resin
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達矢 岩本
章吾 吉田
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積水化学工業株式会社
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    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/012Additives improving oxygen scavenging properties

Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass used for laminated glass. Moreover, this invention relates to the laminated glass using the said intermediate film for laminated glasses.
  • Laminated glass is superior in safety even if it is damaged by an external impact and the amount of glass fragments scattered is small. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc.
  • the laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates.
  • Patent Document 1 As an example of the interlayer film for laminated glass, Patent Document 1 listed below has a low yellowing tendency, a high transmittance for UV-A rays and visible light, and a low transmittance for UV-B rays.
  • An interlayer film having a rate is disclosed.
  • This interlayer film contains polyvinyl acetal, a plasticizer, and an oxanilide type compound that is a UV absorber.
  • Patent Document 1 describes that the intermediate film may contain a HAS / HALS / NOR-HALS type non-aromatic light stabilizer.
  • Patent Document 2 discloses an intermediate film having high ultraviolet blocking characteristics and capable of maintaining optical quality over a long period of time.
  • This intermediate film includes a polymer layer.
  • the polymer layer includes a tungsten oxide agent and at least one of a molecule having a benzotriazole group and a polyvalent metal salt.
  • Patent Document 3 discloses an interlayer film that can enhance sound insulation in a high frequency range of a laminated glass over a wide temperature range.
  • the intermediate film is laminated on the first surface of the first layer including the polyvinyl acetal resin and the plasticizer, and the second layer includes the polyvinyl acetal resin and the plasticizer.
  • a third layer that is laminated on a second surface opposite to the first surface of the first layer and includes a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is lower than the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the second and third layers.
  • the ratio of the thickness of the first layer to the total thickness of the second layer and the third layer is 0.14 or less.
  • Patent Document 3 describes that a laminated glass capable of suppressing the occurrence of foaming and the growth of foam can be obtained.
  • the yellow index (YI) value of the end portion of the laminated glass may increase.
  • An object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that hardly causes voids at the end of the laminated glass and can suppress an increase in the YI value at the end of the laminated glass.
  • an interlayer film for laminated glass having a one-layer structure or a two-layer structure, comprising a polyvinyl acetal resin, a plasticizer, a hindered amine light stabilizer, and an antioxidant containing phosphorus Only the first layer containing an agent, and the glass transition temperature of the first layer is 32 ° C.
  • the first layer containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer and the first layer A second layer disposed on the first surface side of the layer and comprising a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, the second layer being opposite to the first surface side of the first layer
  • a third layer comprising a polyvinyl acetal resin and a plasticizer
  • at least one of the first layer, the second layer, and the third layer includes a hindered amine light stabilizer, and the first layer, the second layer, and At least one of the third layers includes an antioxidant containing phosphorus, and the glass transition temperature of at least one of the second layer and the third layer is 32 ° C. or higher.
  • an interlayer film for laminated glass comprising the polyvinyl acetal resin, the plasticizer, the hindered amine
  • the interlayer film for laminated glass having a structure of two or more layers, the first layer including a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, and the first A second layer that is disposed on the first surface side of the first layer and includes a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, the second layer being opposite to the first surface side of the first layer A second surface side that is disposed on the surface side of the first layer and includes a third layer containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, or opposite to the first surface side of the first layer And a third layer containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, and at least one of the first layer, the second layer, and the third layer is hindered amine light stable. Containing the agent, the first layer, the second layer and the third layer At least one of the layers comprises an antioxidant containing phosphorus, glass transition temperature of said second layer and at least one layer of
  • the interlayer film for laminated glass having a structure of three or more layers, the first layer including a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, and the first A second layer that is disposed on the first surface side of the first layer and includes a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, the second layer being opposite to the first surface side of the first layer And a third layer containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, wherein at least one of the first layer, the second layer, and the third layer is A hindered amine light stabilizer, wherein at least one of the first layer, the second layer and the third layer comprises an antioxidant containing phosphorus, the second layer and the The glass transition temperature of at least one of the third layers is 3 °C is greater than or equal to.
  • the interlayer film for laminated glass has a structure of three or more layers, and the glass transition temperatures of both the second layer and the third layer are It is 32 ° C or higher.
  • the interlayer film for laminated glass has a structure of two or more layers or a structure of three or more layers, and the glass transition temperature of the first layer is 30. It is below °C.
  • the first layer includes a hindered amine light stabilizer and an antioxidant containing phosphorus.
  • the interlayer film for laminated glass having a single-layer structure, which includes a polyvinyl acetal resin, a plasticizer, a hindered amine light stabilizer, and an oxidation containing phosphorus. Only the first layer containing an inhibitor is provided, and the glass transition temperature of the first layer is 32 ° C. or higher.
  • content of the said plasticizer contained in the said 1st layer with respect to 100 weight part of said polyvinyl acetal resins contained in the said 1st layer is said 1st. More than the content of the plasticizer contained in the second layer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin contained in the second layer.
  • the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 1500 or more.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is 0.1 mol% or more and 25 mol% or less, and the first The hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in this layer is 20 mol% or more and less than 30 mol%.
  • the interlayer film further includes an antioxidant containing a phenol skeleton in the entire interlayer film.
  • the first layer contains a phenol-based antioxidant.
  • the molecular weight of the antioxidant containing the phenol skeleton is 250 or more.
  • the interlayer film for laminated glass is used to obtain a laminated glass for an automobile.
  • the first laminated glass member, the second laminated glass member, and the interlayer film for laminated glass described above are provided, and the first laminated glass member and the second laminated glass are provided.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention has a one-layer structure or a two-layer structure, and includes a polyvinyl acetal resin, a plasticizer, a hindered amine light stabilizer, and an antioxidant containing phosphorus.
  • the first layer has a glass transition temperature of 32 ° C. or higher, or a first layer containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, and a first layer of the first layer.
  • a second layer including a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, and disposed on a second surface side opposite to the first surface side of the first layer.
  • a third layer containing a plasticizer At least one of the first layer, the second layer, and the third layer includes a hindered amine light stabilizer, and includes the first layer, the second layer, and the third layer.
  • at least one of the second layer and the third layer has a glass transition temperature of 32 ° C. or higher, and the laminated layer according to the present invention includes at least one of the second layer and the third layer.
  • the intermediate film for glass includes the polyvinyl acetal resin, the plasticizer, the hindered amine light stabilizer, and the antioxidant containing phosphorus
  • the intermediate film for glass according to the present invention is an intermediate film as a whole. It is difficult to form voids at the end of the laminated glass using the film, and an increase in the YI value can be suppressed at the end of the laminated glass.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes the polyvinyl acetal resin, the plasticizer, the hindered amine light stabilizer, and the antioxidant containing phosphorus in the entire interlayer film, It is possible to make it difficult for voids to be formed at the end, and to suppress an increase in the YI value at the end of the laminated glass. Furthermore, in the interlayer film for laminated glass according to the present invention, when the interlayer film includes only the first layer, the glass transition temperature of the first layer is 32 ° C. or higher, and the interlayer film has the first layer. A layer and a second layer, with or without a third layer, the glass transition temperature of at least one of the second layer and the third layer is 32 ° C. or higher Even if it exists, it becomes difficult to produce a space
  • FIG. 1 is a partially cutaway cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a partially cutaway cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a partially cutaway cross-sectional view schematically showing an example of laminated glass using the interlayer film for laminated glass shown in FIG.
  • FIG. 1 schematically shows a partially cutaway sectional view of an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • the intermediate film 1 is a multilayer intermediate film having a structure of two or more layers.
  • the intermediate film 1 has a laminated structure of two or more layers.
  • the intermediate film 1 is used to obtain a laminated glass.
  • the intermediate film 1 is an intermediate film for laminated glass.
  • the intermediate film 1 is opposite to the first layer 2, the second layer 3 disposed on the first surface 2 a side of the first layer 2, and the first surface 2 a of the first layer 2.
  • a third layer 4 disposed on the second surface 2b side.
  • the second layer 3 is laminated on the first surface 2 a of the first layer 2.
  • the third layer 4 is laminated on the second surface 2 b of the first layer 2.
  • the first layer 2 is an intermediate layer.
  • the second layer 3 and the third layer 4 are, for example, protective layers, and are surface layers in the present embodiment.
  • the first layer 2 is disposed between the second layer 3 and the third layer 4 and is sandwiched between them. Therefore, the intermediate film 1 has a multilayer structure in which the
  • the surface 3a opposite to the first layer 2 side of the second layer 3 is preferably a surface on which laminated glass members are laminated.
  • the surface 4a opposite to the first layer 2 side of the third layer 4 is preferably the surface on which the laminated glass member is laminated.
  • the other layer include a layer containing a thermoplastic resin such as polyvinyl acetal resin, and a layer containing polyethylene terephthalate.
  • the intermediate film 1 as a whole includes a polyvinyl acetal resin, a plasticizer, a hindered amine light stabilizer, and an antioxidant containing phosphorus.
  • the intermediate film 1 includes these components when viewed as a whole of the intermediate film 1, and each of these components is included in at least one layer. That is, at least one of the first layer 2, the second layer 3, and the third layer 4 includes a polyvinyl acetal resin, a plasticizer, a hindered amine light stabilizer, and an oxidation that includes phosphorus. Contains inhibitor. At least one of the second layer 3 and the third layer 4 has a glass transition temperature of 32 ° C. or higher.
  • FIG. 2 schematically shows an interlayer film for laminated glass according to another embodiment of the present invention in a partially cutaway cross-sectional view.
  • the intermediate film 31 shown in FIG. 2 is a single-layer intermediate film having a single-layer structure.
  • the intermediate film 31 is a first layer.
  • the intermediate film 31 is used to obtain a laminated glass.
  • the intermediate film 31 is an intermediate film for laminated glass.
  • the intermediate film 31 includes a polyvinyl acetal resin, a plasticizer, a hindered amine light stabilizer, and an antioxidant containing phosphorus.
  • the glass transition temperature of the intermediate film 31 (first layer) is 32 ° C. or higher.
  • the intermediate films 1 and 31 have the above-described configuration, it is difficult for voids to be generated at the end portions of the laminated glass using the intermediate films 1 and 31, and an increase in the YI value is suppressed at the end portions of the laminated glass. be able to.
  • the intermediate film 1 even if light is irradiated on the laminated glass using the intermediate film 1 for a long period of time or the laminated glass is exposed to a high temperature for a long period of time, it is difficult to form a void at the end of the laminated glass. it can. Furthermore, even if the laminated glass using the intermediate films 1 and 31 is exposed to a high temperature for a long time, an increase in the YI value can be suppressed.
  • gap is a recessed part of the intermediate film which the intermediate film lost toward the inner side in the edge part of a laminated glass. For example, the recess is formed by the intermediate film retracting inward.
  • the interlayer film may be a single-layer interlayer film including only the first layer, or may be a multilayer interlayer film for laminated glass including the first layer.
  • the intermediate film may be an intermediate film including at least the first layer and the second layer (this intermediate film may or may not include the third layer).
  • the intermediate film may include the first layer, the second layer, and the third layer.
  • the second layer 3 and the third layer 4 are laminated one by one on both surfaces of the first layer 2. It is only necessary that the second layer is disposed on the first surface side of the first layer. Even if the second layer is disposed on the first surface side of the first layer and the third layer is not disposed on the second surface side of the first layer. Good. However, the second layer is disposed on the first surface side of the first layer, and the third layer is disposed on the second surface side of the first layer. It is preferable. By disposing the third layer on the second surface side of the first layer, the handleability of the intermediate film and the penetration resistance of the laminated glass are further enhanced.
  • the adhesiveness with respect to a laminated glass member etc. can be adjusted with the surface of the both sides of an intermediate film.
  • the adhesiveness with respect to the laminated glass member of the outer surface of the said 2nd layer of an intermediate film can be adjusted.
  • the intermediate film includes (Structure 1) a first layer containing a polyvinyl acetal resin, a plasticizer, a hindered amine light stabilizer, and an antioxidant containing phosphorus, and the glass transition temperature of the first layer. Is 32 ° C. or higher, or (Configuration 2) a first layer containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, and a first surface side of the first layer, and the polyvinyl acetal resin. And a second layer containing a plasticizer, disposed on a second surface side opposite to the first surface side of the first layer, and comprising a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
  • a third layer including a polyvinyl acetal resin and a plasticizer on the second surface side opposite to the first surface side of the first layer.
  • the first layer, the second layer, and the third layer At least one of the layers includes a hindered amine light stabilizer, and at least one of the first layer, the second layer, and the third layer includes an antioxidant including phosphorus; At least one of the second layer and the third layer has a glass transition temperature of 32 ° C. or higher.
  • the configuration 2 includes the following configuration 2-1 and the following configuration 2-2, and is preferably the following configuration 2-1 or the following configuration 2-2.
  • the intermediate film satisfies the above configuration 1, the following configuration 2-1, or the following configuration 2-2.
  • the glass transition temperature of the second layer is 32 ° C. or higher.
  • the intermediate film has a structure of two or more layers.
  • the intermediate film has a structure of three or more layers.
  • the intermediate film may satisfy the above configuration 1 or the above configuration 2.
  • the intermediate film preferably satisfies the configuration 2.
  • the intermediate film may satisfy the configuration 2-1 or the configuration 2-2.
  • the intermediate film preferably satisfies the configuration 2-2.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes the polyvinyl acetal resin, the plasticizer, the hindered amine light stabilizer, and the antioxidant containing phosphorus in the entire interlayer film, It is difficult to form a gap at the end of the laminated glass, and an increase in the YI value can be suppressed at the end of the laminated glass.
  • Y) When the intermediate film includes only the first layer, the glass transition temperature of the first layer is 32 ° C. or higher, and the intermediate film includes the first layer and the second layer. When the third layer is provided or not provided, the glass transition temperature of at least one of the second layer and the third layer is 32 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature of the third layer is 32 ° C. or more from the viewpoint of effectively preventing voids at the edge of the laminated glass and effectively suppressing the increase in the YI value at the edge of the laminated glass. Therefore, the glass transition temperature of both the second layer and the third layer is preferably 32 ° C. or higher.
  • the intermediate film preferably includes the second layer as a surface layer in the intermediate film.
  • the intermediate film preferably includes the third layer as a surface layer in the intermediate film.
  • the glass transition temperature of the second layer is preferably 32 ° C. from the viewpoint of effectively preventing voids at the edge of the laminated glass and effectively suppressing the increase in the YI value at the edge of the laminated glass. As mentioned above, More preferably, it is 33 degreeC or more, More preferably, it is 35 degreeC or more.
  • the glass transition temperature of the third layer is preferably 32 ° C. from the viewpoint of effectively preventing voids at the edge of the laminated glass and effectively suppressing the increase in the YI value at the edge of the laminated glass. As mentioned above, More preferably, it is 33 degreeC or more, More preferably, it is 35 degreeC or more.
  • the upper limit of the glass transition temperature of the second layer and the third layer is not particularly limited. From the viewpoint of further improving the sound insulation of the interlayer film, the glass transition temperature of the second layer and the third layer may be 60 ° C. or less.
  • the first layer preferably contains a polyvinyl acetal resin, and preferably contains a plasticizer.
  • the second layer preferably contains a polyvinyl acetal resin, and preferably contains a plasticizer.
  • the third layer preferably contains a polyvinyl acetal resin, and preferably contains a plasticizer.
  • the third layer contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, voids are less likely to occur at the edge of the laminated glass, and the increase in the YI value is further suppressed at the edge of the laminated glass. Can do.
  • the first layer and the second layer each contain a polyvinyl acetal resin and a plasticizer. It is preferable that the first layer, the second layer, and the third layer each include a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
  • the first layer does not contain a hindered amine light stabilizer and an antioxidant containing phosphorus
  • the second layer may contain a hindered amine light stabilizer and an antioxidant containing phosphorus.
  • the second layer may include a hindered amine light stabilizer and the third layer may include an antioxidant including phosphorus, and the second layer may include an antioxidant including phosphorus and the second layer.
  • the three layers may contain a hindered amine light stabilizer.
  • the first layer (including a single-layer intermediate film) constituting the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the details of the second layer and the third layer, and the first layer, Details of each component contained in the second layer and the third layer will be described.
  • the first layer preferably includes a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (1)).
  • the second layer preferably contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (2)).
  • the third layer preferably contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (3)).
  • the polyvinyl acetal resin (1), the polyvinyl acetal resin (2), and the polyvinyl acetal resin (3) may be the same or different.
  • the said polyvinyl acetal resin (1), the said polyvinyl acetal resin (2), and the said polyvinyl acetal resin (3) only 1 type may respectively be used and 2 or more types may be used together.
  • the polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol can be obtained, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally 70 to 99.9 mol%.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1500 or more, still more preferably 1600 or more, particularly preferably 2600 or more, most preferably 2700 or more, preferably 5000 or less, More preferably, it is 4000 or less, More preferably, it is 3500 or less.
  • the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 1500 or more, it is possible to prevent the appearance of the laminated glass from being deteriorated due to poor degassing.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the carbon number of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin is not particularly limited.
  • the aldehyde used when manufacturing the said polyvinyl acetal resin is not specifically limited.
  • the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably 3 to 5, and more preferably 3 or 4. When the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is 3 or more, the glass transition temperature of the intermediate film is sufficiently low.
  • the aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde.
  • Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, Examples include n-nonyl aldehyde, n-decyl aldehyde, and benzaldehyde.
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde is more preferable
  • n-butyraldehyde is still more preferable.
  • the said aldehyde only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl group amount) of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably at least 17 mol%, more preferably at least 20 mol%, still more preferably at least 22 mol%, preferably at most 30 mol%. Is less than 27 mol%, more preferably 25 mol% or less.
  • the adhesive strength of the interlayer film is further increased.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (1) is 20 mol% or more, the reaction efficiency is high and the productivity is excellent, and when it is less than 27 mol%, the sound insulation of the laminated glass is further enhanced.
  • the hydroxyl group content is not more than the above upper limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the content of each hydroxyl group in the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 25 mol% or more, more preferably 28 mol% or more, preferably 35 mol% or less, more preferably 32 mol. % Or less.
  • the hydroxyl group content is at least the above lower limit, the adhesive strength of the interlayer film is further increased. Further, when the hydroxyl group content is not more than the above upper limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl group is bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage.
  • the amount of the ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring according to JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 0.01 mol% or more, more preferably 0.1 mol% or more, still more preferably 7 mol% or more, still more preferably 9 It is at least mol%, preferably at most 30 mol%, more preferably at most 25 mol%, still more preferably at most 15 mol%.
  • the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is increased.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the moisture resistance of the interlayer film and the laminated glass is increased.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (1) is 0.1 mol% or more and 25 mol% or less, the penetration resistance is excellent.
  • Each degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 0.01 mol% or more, more preferably 0.5 mol% or more, preferably 10 mol% or less, more preferably. Is 2 mol% or less.
  • the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is increased.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the moisture resistance of the interlayer film and the laminated glass is increased.
  • the degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, It is a value indicating the mole fraction obtained by dividing by the percentage.
  • the amount of ethylene group to which the acetal group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 47 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, preferably 80 mol% or less, more preferably It is 70 mol% or less.
  • the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases.
  • the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
  • the degree of acetalization (degree of butyralization in the case of polyvinyl butyral resin) of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 55 mol% or more, more preferably 67 mol% or more, preferably Is 75 mol% or less, more preferably 71 mol% or less.
  • degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases.
  • the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
  • the above-mentioned degree of acetalization is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain as a percentage.
  • the degree of acetalization can be calculated by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content), acetalization degree (butyralization degree), and acetylation degree are preferably calculated from results measured by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. However, measurement according to ASTM D1396-92 JIS K6728 may be used.
  • the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin
  • the hydroxyl group content (hydroxyl amount), the acetalization degree (butyralization degree), and the acetylation degree are determined in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It can be calculated from the results measured by
  • the polyvinyl acetal resin (1) has an acetylation degree (a) of 8 mol% or less and an acetalization degree (a) of 70 mol%.
  • the polyvinyl acetal resin (A) as described above is preferable, or the polyvinyl acetal resin (B) having a degree of acetylation (b) exceeding 8 mol% is preferable.
  • the polyvinyl acetal resin (1) may be the polyvinyl acetal resin (A) or the polyvinyl acetal resin (B).
  • the degree of acetylation (a) of the polyvinyl acetal resin (A) is 8 mol% or less, preferably 7.5 mol% or less, more preferably 7 mol% or less, still more preferably 6.5 mol% or less, particularly preferably. It is 5 mol% or less, preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.5 mol% or more, still more preferably 0.8 mol% or more, and particularly preferably 1 mol% or more.
  • the degree of acetylation (a) is not more than the above upper limit and not less than the above lower limit, the migration of the plasticizer can be easily controlled, and the sound insulation of the laminated glass is further enhanced.
  • the degree of acetalization (a) of the polyvinyl acetal resin (A) is 70 mol% or more, preferably 70.5 mol% or more, more preferably 71 mol% or more, still more preferably 71.5 mol% or more, particularly preferably. It is 72 mol% or more, preferably 85 mol% or less, more preferably 83 mol% or less, still more preferably 81 mol% or less, and particularly preferably 79 mol% or less.
  • the acetalization degree (a) is not less than the above lower limit, the sound insulating properties of the laminated glass are further enhanced.
  • the reaction time required in order to manufacture polyvinyl acetal resin (A) as the said acetalization degree (a) is below the said upper limit can be shortened.
  • the hydroxyl group content (a) of the polyvinyl acetal resin (A) is preferably 18 mol% or more, more preferably 19 mol% or more, still more preferably 20 mol% or more, particularly preferably 21 mol% or more, preferably 31.
  • the mol% or less more preferably 30 mol% or less, still more preferably 29 mol% or less, and particularly preferably 28 mol% or less.
  • the hydroxyl group content (a) is not less than the above lower limit, the adhesive strength of the first layer is further increased.
  • the hydroxyl group content (a) is not more than the above upper limit, the sound insulation of the laminated glass is further enhanced.
  • the degree of acetylation (b) of the polyvinyl acetal resin (B) exceeds 8 mol%, preferably 9 mol% or more, more preferably 9.5 mol% or more, still more preferably 10 mol% or more, particularly preferably. 10.5 mol% or more, preferably 30 mol% or less, more preferably 28 mol% or less, still more preferably 26 mol% or less, and particularly preferably 24 mol% or less.
  • the acetylation degree (b) is not less than the above lower limit, the sound insulation of the laminated glass is further enhanced.
  • the reaction time required in order to manufacture polyvinyl acetal resin (B) as the said acetylation degree (b) is below the said upper limit can be shortened.
  • the degree of acetalization (b) of the polyvinyl acetal resin (B) is preferably 50 mol% or more, more preferably 53 mol% or more, still more preferably 55 mol% or more, particularly preferably 60 mol% or more, preferably 80 mol%. % Or less, more preferably 78 mol% or less, still more preferably 76 mol% or less, and particularly preferably 74 mol% or less.
  • the acetalization degree (b) is not less than the above lower limit, the sound insulating properties of the laminated glass are further enhanced.
  • the reaction time required in order to manufacture polyvinyl acetal resin (B) as the said acetalization degree (b) is below the said upper limit can be shortened.
  • the content (b) of the hydroxyl group in the polyvinyl acetal resin (B) is preferably 18 mol% or more, more preferably 19 mol% or more, still more preferably 20 mol% or more, particularly preferably 21 mol% or more, preferably 31.
  • the hydroxyl group content (b) is not less than the above lower limit, the adhesive strength of the first layer is further increased.
  • the hydroxyl group content (b) is not more than the above upper limit, the sound insulating properties of the laminated glass are further enhanced.
  • the polyvinyl acetal resin (A) and the polyvinyl acetal resin (B) are each preferably a polyvinyl butyral resin.
  • the first layer (including a single-layer interlayer) preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (1)).
  • the second layer preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (2)).
  • the third layer preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (3)).
  • plasticizer examples include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and organic phosphate plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. . Of these, organic ester plasticizers are preferred.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • Examples of the monobasic organic acid ester include glycol esters obtained by a reaction between glycol and a monobasic organic acid.
  • Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
  • Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.
  • polybasic organic acid ester examples include ester compounds of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • polybasic organic acid examples include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.
  • organic ester plasticizer examples include triethylene glycol di-2-ethylpropanoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, Triethylene glycol di-n-octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethylbutyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl Hexanoate, dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-eth
  • organic phosphate plasticizer examples include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • the plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).
  • R1 and R2 each represent an organic group having 2 to 10 carbon atoms
  • R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group
  • p represents an integer of 3 to 10
  • R1 and R2 in the above formula (1) are each preferably an organic group having 5 to 10 carbon atoms, and more preferably an organic group having 6 to 10 carbon atoms.
  • the plasticizer preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH) or triethylene glycol di-2-ethylpropanoate. More preferably, it contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate or triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, and more preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate.
  • 3GO triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • GGH triethylene glycol di-2-ethylbutyrate
  • triethylene glycol di-2-ethylpropanoate More preferably, it contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate or triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, and more preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate.
  • the content of the plasticizer (1) relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 40 parts by weight or more, more preferably 55 parts by weight or more. , Preferably 90 parts by weight or less, more preferably 85 parts by weight or less.
  • content (1) is not less than the above lower limit, the flexibility of the intermediate film is increased, and the handling of the intermediate film is facilitated.
  • content (1) is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further enhanced.
  • the content of (3) (hereinafter sometimes referred to as content (3)) is preferably 30 parts by weight or more, more preferably 35 parts by weight or more, preferably 44 parts by weight or less, more preferably 42 parts by weight. Less than parts by weight.
  • content (2) and the content (3) are each equal to or higher than the lower limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the content (2) and the content (3) are each not more than the above upper limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the content (1) is preferably larger than the content (2) from the viewpoint of making it more difficult to form voids at the edge of the laminated glass, and the content (1) is preferably the content (3). It is preferable that there are more.
  • the absolute value of the difference between the content (1) and the content (2), and the content (1) and the content (3) is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more.
  • the absolute value of the difference between the content (1) and the content (2) and the absolute value of the difference between the content (1) and the content (3) are each preferably 50 parts by weight or less. is there.
  • the intermediate film contains a hindered amine light stabilizer in the entire intermediate film.
  • the first layer preferably contains a hindered amine light stabilizer.
  • the second layer preferably contains a hindered amine light stabilizer.
  • the third layer preferably contains a hindered amine light stabilizer.
  • the first layer preferably contains a hindered amine light stabilizer. As for the said hindered amine light stabilizer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • hindered amine light stabilizer examples include a hindered amine light stabilizer in which an alkyl group, an alkoxy group, or a hydrogen atom is bonded to a nitrogen atom of a piperidine structure.
  • a light stabilizer is preferred.
  • the hindered amine light stabilizer is preferably a hindered amine light stabilizer in which an alkyl group is bonded to the nitrogen atom of the piperidine structure, and is a hindered amine light stabilizer in which an alkoxy group is bonded to the nitrogen atom of the piperidine structure. Is also preferable.
  • Examples of the hindered amine light stabilizer in which an alkyl group is bonded to the nitrogen atom of the piperidine structure include TINUVIN 765, TINUVIN 622SF, and ADK STAB LA-52.
  • hindered amine light stabilizers in which an alkoxy group is bonded to the nitrogen atom of the piperidine structure include TINUVIN XT-850FF, TINUVIN XT-855FF, and Adekastab LA-81.
  • Examples of the hindered amine light stabilizer in which a hydrogen atom is bonded to a nitrogen atom of the piperidine structure include TINUVIN 770DF and Hostavin N24.
  • the molecular weight of the hindered amine light stabilizer is preferably 2000 or less, more preferably 1000. Hereinafter, more preferably 700 or less.
  • the content of the hindered amine light stabilizer is preferably 0.01 wt% or more, more preferably 0.05 wt% or more, preferably 0.5 wt% or less, More preferably, it is 0.3% by weight or less.
  • each content of the hindered amine light stabilizer is preferably 0.01% by weight or more. More preferably 0.05% by weight or more, preferably 0.5% by weight or less, more preferably 0.3% by weight or less.
  • the content of the hindered amine light stabilizer is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, voids are less likely to occur at the end of the laminated glass, and the increase in the YI value is further suppressed at the end of the laminated glass. Can do.
  • the first layer preferably contains an antioxidant, preferably contains an antioxidant containing phosphorus, and preferably contains an antioxidant containing a phenol skeleton.
  • the second layer preferably contains an antioxidant, preferably contains an antioxidant containing phosphorus, and preferably contains an antioxidant containing a phenol skeleton.
  • the third layer preferably contains an antioxidant, preferably contains an antioxidant containing phosphorus, and preferably contains an antioxidant containing a phenol skeleton.
  • the intermediate film contains an antioxidant containing phosphorus in the entire intermediate film.
  • the intermediate film is an antioxidant containing a phenol skeleton in the entire intermediate film. It is preferable to contain. As for the said antioxidant, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the first layer preferably contains an antioxidant containing phosphorus. Furthermore, it is preferable that the first layer contains an antioxidant containing a phenol skeleton.
  • antioxidants examples include an antioxidant containing a phenol skeleton, an antioxidant containing sulfur, and an antioxidant containing phosphorus.
  • the antioxidant is preferably an antioxidant containing a phenol skeleton or an antioxidant containing phosphorus, and an antioxidant containing a phenol skeleton. More preferably, it is an agent.
  • antioxidant containing the phenol skeleton examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), and 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol.
  • antioxidant containing phosphorus examples include tridecyl phosphite, tris (tridecyl) phosphite, triphenyl phosphite, trinonylphenyl phosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (decyl) pentaerythritol disulfide.
  • Phosphite tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) ethyl ester phosphorous acid, tris (2,4-di- t-butylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butyl-1-phenyloxy) (2-ethylhexyloxy) phosphorus, and the like.
  • the molecular weight of the antioxidant is preferably 200 or more, more preferably 300 or more, still more preferably 500 or more, and preferably 1500 or less.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.1% by weight or more, preferably 2% by weight or less, more preferably 1.8% by weight or less.
  • each content of the antioxidant is preferably 0.1% by weight or more, Preferably it is 2 weight% or less, More preferably, it is 1.8 weight% or less.
  • the intermediate film preferably contains at least one first metal atom selected from the group consisting of alkali metals, zinc, and aluminum.
  • the intermediate film does not contain or contains an alkaline earth metal.
  • the first metal atom and the alkaline earth metal are preferably included in the first layer.
  • Each of the first metal atom and the alkaline earth metal is preferably contained in the second layer.
  • Each of the first metal atom and the alkaline earth metal is preferably contained in the third layer.
  • Use of the first metal atom and the alkaline earth metal makes it easy to control the adhesion between the laminated glass member and the interlayer film or the adhesion between the layers in the interlayer film.
  • Each of the first metal atom and the alkaline earth metal may be blended in the form of a metal salt (hereinafter sometimes referred to as a metal salt (M)).
  • M metal salt
  • the metal salt (M) preferably contains at least one metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr and Ba.
  • the intermediate film preferably contains at least one metal of K and Mg.
  • the metal salt (M) is more preferably an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms or an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms. More preferably, it is a carboxylic acid magnesium salt or a C 2-16 carboxylic acid potassium salt.
  • magnesium salt of carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms and the potassium salt of carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms include, but are not limited to, for example, magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, 2-ethylbutanoic acid
  • magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate and potassium 2-ethylhexanoate examples include magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate and potassium 2-ethylhexanoate.
  • the intermediate film contains the first metal atom
  • the metal atom content and the second metal atom content in the third layer are each preferably 5 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, still more preferably 20 ppm or more, preferably 300 ppm or less, more preferably 250 ppm or less, more preferably 200 ppm or less.
  • the adhesiveness between the laminated glass member and the intermediate film or the adhesiveness between the layers in the intermediate film can be controlled better, and the laminated glass The increase in the YI value can be further suppressed at the end portion.
  • the intermediate film contains an alkali metal
  • the alkali metal content in each is preferably 5 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, further preferably 20 ppm or more, preferably 300 ppm or less, more preferably 250 ppm or less, still more preferably 200 ppm or less, particularly preferably 150 ppm or less.
  • the content of the alkali metal is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the adhesion between the laminated glass member and the interlayer film or the adhesion between each layer in the interlayer film can be controlled even better, and the end of the laminated glass In this case, the increase in the YI value is further suppressed.
  • Each of the first layer, the second layer, and the third layer is an ultraviolet shielding agent, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, an adhesive force adjusting agent, a moisture resistant agent, and a fluorescent whitening as necessary.
  • Additives such as an agent and an infrared absorber may be included. As for these additives, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the glass transition temperature of the first layer is preferably from the viewpoint of further improving the sound insulation performance of the laminated glass. 30 ° C. or lower, more preferably 20 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the first layer is preferably ⁇ 15 ° C. or higher.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass according to the present invention is not particularly limited. From the viewpoint of practical use and from the viewpoint of sufficiently increasing the heat shielding property, the thickness of the intermediate film is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, preferably 3 mm or less, more preferably 1.5 mm or less. is there. When the thickness of the intermediate film is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is increased. When the thickness of the interlayer film is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further improved.
  • T is the thickness of the intermediate film.
  • the thickness of the first layer is Preferably it is 0.0625T or more, More preferably, it is 0.1T or more, Preferably it is 0.375T or less, More preferably, it is 0.25T or less.
  • the thicknesses of the second layer and the third layer are preferably Is 0.625T or more, more preferably 0.75T or more, preferably 0.9375T or less, more preferably 0.9T or less.
  • the bleeding out of a plasticizer can be suppressed as each thickness of a said 2nd layer and a said 3rd layer is more than the said minimum and below the said upper limit.
  • the intermediate film includes the second layer and the third layer.
  • the total thickness of the second layer and the third layer is preferably 0.625 T or more, more preferably 0.75 T or more, preferably 0.9375 T or less, more preferably 0.9 T or less. It is.
  • the bleed-out of a plasticizer can be suppressed as the total thickness of the second layer and the third layer is not less than the lower limit and not more than the upper limit.
  • the method for producing the interlayer film for laminated glass according to the present invention is not particularly limited.
  • Examples of the method for producing an interlayer film for laminated glass according to the present invention include a method of extruding a resin composition using an extruder in the case of a single-layer interlayer film.
  • a method for producing an interlayer film for laminated glass according to the present invention in the case of a multilayer interlayer film, after each layer is formed using each resin composition for forming each layer, for example, each layer obtained is The method of laminating
  • the same polyvinyl acetal resin is contained in the second layer and the third layer, and the second layer, the third layer, It is more preferable that the same polyvinyl acetal resin and the same plasticizer are included, and it is more preferable that the second layer and the third layer are formed of the same resin composition.
  • FIG. 3 an example of the laminated glass using the intermediate film for laminated glasses which concerns on one Embodiment of this invention is typically shown with sectional drawing.
  • the intermediate film 1 is disposed between the first laminated glass member 21 and the second laminated glass member 22 and is sandwiched.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 1 a of the intermediate film 1.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on a second surface 1 b opposite to the first surface 1 a of the intermediate film 1.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the outer surface 3 a of the second layer 3 of the intermediate film 1.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on the outer surface 4 a of the third layer 4 of the intermediate film 1.
  • the laminated glass which concerns on this invention is the 1st laminated glass member, the 2nd laminated glass member, and the intermediate
  • the intermediate film is the intermediate film for laminated glass of the present invention.
  • the laminated glass member examples include a glass plate and a PET (polyethylene terephthalate) film.
  • Laminated glass includes not only laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between two glass plates, but also laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between a glass plate and a PET film or the like.
  • the laminated glass is a laminate including a glass plate, and preferably at least one glass plate is used.
  • the first laminated glass member and the second laminated glass member are respectively a glass plate or a PET (polyethylene terephthalate) film, and the intermediate film is the first laminated glass member and the second laminated glass member. It is preferable that at least one glass plate is included. It is particularly preferable that both the first laminated glass member and the second laminated glass member are glass plates.
  • the glass plate examples include inorganic glass and organic glass.
  • the inorganic glass examples include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, and wire-containing plate glass.
  • the organic glass is a synthetic resin glass substituted for inorganic glass.
  • examples of the organic glass include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates.
  • Examples of the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.
  • the thickness of the laminated glass member is preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less.
  • the thickness of the glass plate is preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less.
  • the thickness of the PET film is preferably 0.03 mm or more, and preferably 0.5 mm or less.
  • the method for producing the laminated glass is not particularly limited.
  • the intermediate film is sandwiched between the first laminated glass member and the second laminated glass member, passed through a pressing roll, or put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, and the first The air remaining between the laminated glass member, the second laminated glass member and the intermediate film is degassed. Thereafter, it is pre-bonded at about 70 to 110 ° C. to obtain a laminate.
  • the laminate is put in an autoclave or pressed and pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. In this way, a laminated glass can be obtained.
  • the interlayer film and the laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like.
  • the said intermediate film and the said laminated glass can be used besides these uses.
  • the interlayer film and the laminated glass are preferably a vehicle or architectural interlayer film and a laminated glass, and more preferably a vehicle interlayer film and a laminated glass.
  • the intermediate film and the laminated glass can be used for an automobile windshield, side glass, rear glass, roof glass, or the like.
  • the interlayer film and the laminated glass are suitably used for automobiles.
  • the interlayer film is used for obtaining laminated glass for automobiles.
  • the degree of butyralization degree of acetalization
  • the degree of acetylation degree of acetylation
  • the content of hydroxyl groups were determined by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It was measured.
  • ASTM D1396-92 the same numerical value as the method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral” was shown.
  • TINUVIN 765 (manufactured by BASF, NC (alkyl group) type, molecular weight 509)
  • TINUVIN 622SF (manufactured by BASF, NC (alkyl group) type, molecular weight 1000 or more)
  • ADK STAB LA-81 (manufactured by ADEKA, N-OR (alkoxy group) type, molecular weight 678)
  • TINUVIN XT-855FF manufactured by BASF, N-OR (alkoxy group) type
  • TINUVIN 770DF (manufactured by BASF, NH (hydrogen atom) type, molecular weight 481) HOSTAVIN N-24 (manufactured by Clariant Japan, NH (hydrogen atom) type, molecular weight 632) Chimassorb 944FDL (manufactured by BASF, NH (hydrogen atom) type, molecular weight 1000 or more)
  • IRGANOX 1010 (manufactured by BASF, antioxidant containing phenol skeleton, molecular weight 1178) IRGANOX 245 (made by BASF, antioxidant containing phenol skeleton, molecular weight 587)
  • ADK STAB AO-40 (manufactured by ADEKA, antioxidant containing phenol skeleton, molecular weight 383)
  • ADK STAB 3050 (manufactured by ADEKA, antioxidant containing phosphorus, molecular weight 503)
  • ADK STAB TPP (manufactured by ADEKA, antioxidant containing phosphorus, molecular weight 310)
  • ADK STAB C (manufactured by ADEKA, antioxidant containing phosphorus, molecular weight 346)
  • ADK STAB 1500 (manufactured by ADEKA, antioxidant containing phosphorus, molecular weight 1038)
  • ADK STAB 135 (manufactured by ADEKA, antioxidant containing phosphorus, molecular weight
  • composition X for forming the first layer Polyvinyl acetal resin (polyvinyl butyral (PVB) resin, polyvinyl alcohol (PVA) average polymerization degree 2300, hydroxyl group content 23.2 mol%, acetylation degree 12.5 mol%, acetalization degree 64.3 mol%) 100 parts by weight, 60 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer, TINUVIN 770DF (manufactured by BASF, NH (hydrogen atom) type, molecular weight 481) 0.2 Part by weight, 0.2 part by weight of BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol, molecular weight 220), ADK STAB 3050 (manufactured by ADEKA, antioxidant containing phosphorus, molecular weight 503) 0.2 The composition X for mixing a weight part and forming a 1st layer was obtained.
  • PVB polyvinyl butyral
  • composition Y for forming the second layer and the third layer Polyvinyl acetal resin (polyvinyl butyral (PVB) resin, polyvinyl alcohol (PVA) average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 34.5 mol%, acetylation degree 0.8 mol%, acetalization degree 64.8 mol%) 100 parts by weight, 31.5 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), which is a plasticizer, and an amount in which the magnesium content in the intermediate film is 60 ppm are mixed.
  • the composition Y for forming the layer and the third layer was obtained.
  • Preparation of interlayer film By co-extruding the composition X for forming the first layer and the composition Y for forming the second layer and the third layer using a co-extruder, the second layer An intermediate film (thickness 800 ⁇ m) having a laminated structure of (thickness 350 ⁇ m) / first layer (thickness 100 ⁇ m) / third layer (thickness 350 ⁇ m) was produced.
  • Laminated glass production The obtained interlayer film (multilayer) was cut into a length of 8 cm and a width of 8 cm. Next, an intermediate film was sandwiched between two clear glasses (length 8 cm ⁇ width 8 cm ⁇ thickness 2.5 mm), held at 90 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator, and vacuum pressed to obtain a laminate. In the laminated body, the intermediate film portion protruding from the glass was cut off to obtain a laminated glass.
  • Examples 2 to 30 and Comparative Examples 1 to 5 In the same manner as in Example 1 except that the types of components contained in the first layer, the second layer, and the third layer and the contents of the components were set as shown in Tables 1 to 5 below, A film and laminated glass were produced.
  • composition X for forming the intermediate film (first layer): Polyvinyl acetal resin (polyvinyl butyral (PVB) resin, polyvinyl alcohol (PVA) average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 30.7 mol%, acetylation degree 0.8 mol%, acetalization degree 68.5 mol%) 100 parts by weight, 30 parts by weight of a plasticizer, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), TINUVIN 770DF (manufactured by BASF, NH (hydrogen atom) type, molecular weight 481) 0.2 Part by weight, 0.2 part by weight of BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol, molecular weight 220), ADK STAB 3050 (manufactured by ADEKA, antioxidant containing phosphorus, molecular weight 503) 0.2 A composition X for forming an intermediate film was obtained by mixing parts by weight with an amount of magnesium
  • Preparation of interlayer film The composition for forming the intermediate film was extruded using an extruder to produce a single-layer intermediate film (thickness 800 ⁇ m).
  • Laminated glass production A laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained interlayer film was used.
  • Example 32-34 and Comparative Example 6 An interlayer film and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 31 except that the types of components contained in the interlayer film and the content of the components were set as shown in Table 6 below.
  • the glass transition temperature Tg was measured by the following method.
  • the obtained multilayer interlayer film was stored at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 30% for 1 month, and then isolated by peeling off each layer (first layer, second layer and third layer), and press molding machine
  • the measurement object press-molded with an average thickness of 0.35 mm was allowed to stand for 2 hours at 25 ° C. and a relative humidity of 30%, and viscoelasticity was measured using “ARES-G2” manufactured by TAINSTRUMENTS.
  • a parallel plate having a diameter of 8 mm was used, and the measurement was performed under the condition of decreasing the temperature from 100 ° C. to ⁇ 10 ° C.
  • the peak temperature of the loss tangent was defined as the glass transition temperature Tg (° C.). In any method, the same glass transition temperature Tg was obtained.
  • At the end of the laminated glass, there is no gap, or the gap remains within a distance of 1 mm or less inward in the direction perpendicular to the edge having the end.
  • Laminated glass In the end portion, the gap extends from the end portion to a distance exceeding 1 mm inward in the direction orthogonal to the end side having the end portion.
  • the initial YI value at the edge of the laminated glass was measured.
  • the laminated glass was heated at 100 ° C. for 4 weeks. After heating, the YI value after heating at the edge of the laminated glass was measured.
  • region of Y value was made into the area
  • the absolute value of the difference between the initial YI value and the YI value after heating was determined as ⁇ YI.
  • the laminated glass is vibrated with a vibration generator for vibration testing (“Vibrator G21-005D” manufactured by KENKEN Co., Ltd.), and the vibration characteristics obtained therefrom are mechanical impedance measuring device (manufactured by RION Co., Ltd.).
  • the vibration spectrum was analyzed with an FFT spectrum analyzer ("FFT analyzer HP3582A” manufactured by Yokogawa Hured Packard).
  • the glass transition temperature of the second layer and the third layer is 32 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature of the second layer and the third layer was changed to be less than 32 ° C. to obtain an intermediate film.
  • the glass transition temperature of the first layer is 32 ° C. or higher.

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Abstract

 合わせガラスの端部において空隙を生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を抑えることができる合わせガラス用中間膜を提供する。 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、1層の構造又は2層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、中間膜全体で、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、ヒンダードアミン光安定剤と、リンを含む酸化防止剤とを含み、中間膜が、第1の層のみを備える場合に、第1の層のガラス転移温度が32℃以上であり、中間膜が、第1の層と第2の層とを備え、第3の層を備えるか又は備えていない場合には、第2の層及び第3の層の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度が32℃以上である。

Description

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
 本発明は、合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
 合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
 上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献1には、黄変傾向が低く、UV-A線及び可視光に対して高い透過率を有し、UV-B線に対して低い透過率を有する中間膜が開示されている。この中間膜は、ポリビニルアセタールと、可塑剤と、UV吸収剤であるオキサニリド型化合物とを含む。また、特許文献1には、中間膜が、HAS/HALS/NOR-HALS型の非芳香族光安定剤を含んでいてもよいことが記載されている。
 下記の特許文献2には、紫外線ブロッキング特性が高く、光学的品質を長期にわたって維持することができる中間膜が開示されている。この中間膜はポリマー層を含む。上記ポリマー層は、酸化タングステン剤と、ベンゾトリアゾール基を有する分子及び多価金属塩の内の少なくとも1種とを含む。
 下記の特許文献3には、合わせガラスの高周波域での遮音性を広い温度範囲に渡り高めることができる中間膜が開示されている。この中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第1の層と、上記第1の層の第1の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第2の層と、上記第1の層の上記第1の表面とは反対の第2の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層とを備える。この中間膜では、上記第1の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第2,第3の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率よりも低く、上記第1の層の厚みの上記第2の層と上記第3の層との合計厚みに対する比が0.14以下である。また、特許文献3では、発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる合わせガラスを得ることができることが記載されている。
US2012/0052310A1 US2009/0035583A1 WO2012/043816A1
 従来の中間膜を用いた合わせガラスの端部において空隙が生じることがある。この空隙は、合わせガラスに光及び熱等が付与されたときに特に生じやすい。この空隙は、合わせガラスの端部において中間膜が欠落した凹部である。この空隙は、特許文献3に記載されているような発泡に起因して生じる発泡生成物とは異なる。
 合わせガラスの端部において空隙が生じると、合わせガラスの外観が悪くなったり、中間膜とガラス板等との接着力が低くなったりする。
 また、従来の中間膜を用いて合わせガラスを作製すると、合わせガラスの端部のイエローインデックス(YI)値が上昇することがある。
 本発明の目的は、合わせガラスの端部において空隙を生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を抑えることができる合わせガラス用中間膜を提供することである。
 本発明の広い局面によれば、1層の構造又は2層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、ヒンダードアミン光安定剤と、リンを含む酸化防止剤とを含む第1の層のみを備え、前記第1の層のガラス転移温度が32℃以上であるか、又は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第1の層と、前記第1の層の第1の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第2の層とを備え、前記第1の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えるか、又は、前記第1の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えておらず、前記第1の層、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層が、ヒンダードアミン光安定剤を含み、前記第1の層、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層が、リンを含む酸化防止剤を含み、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度が32℃以上であり、前記中間膜全体で、前記ポリビニルアセタール樹脂と、前記可塑剤と、前記ヒンダードアミン光安定剤と、前記リンを含む酸化防止剤とを含む、合わせガラス用中間膜が提供される。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、2層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第1の層と、前記第1の層の第1の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第2の層とを備え、前記第1の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えるか、又は、前記第1の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えておらず、前記第1の層、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層が、ヒンダードアミン光安定剤を含み、前記第1の層、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層が、リンを含む酸化防止剤を含み、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度が32℃以上である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、3層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第1の層と、前記第1の層の第1の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第2の層とを備え、前記第1の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤を含む第3の層を備え、前記第1の層、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層が、ヒンダードアミン光安定剤を含み、前記第1の層、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層が、リンを含む酸化防止剤を含み、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度が32℃以上である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、3層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、前記第2の層及び前記第3の層の双方のガラス転移温度が32℃以上である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、2層以上の構造又は3層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、前記第1の層のガラス転移温度が、30℃以下である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層が、ヒンダードアミン光安定剤と、リンを含む酸化防止剤とを含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、1層の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、ヒンダードアミン光安定剤と、リンを含む酸化防止剤とを含む第1の層のみを備え、前記第1の層のガラス転移温度が32℃以上である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する前記第1の層に含まれる前記可塑剤の含有量が、前記第2の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する前記第2の層に含まれる前記可塑剤の含有量よりも多い。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂が、平均重合度が1500以上のポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られる。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が0.1モル%以上、25モル%以下であり、前記第1の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が20モル%以上、30モル%未満である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記中間膜は、前記中間膜全体で、フェノール骨格を含む酸化防止剤をさらに含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層が、フェノール系酸化防止剤を含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記フェノール骨格を含む酸化防止剤の分子量が250以上である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記合わせガラス用中間膜は、自動車の合わせガラスを得るために用いられる。
 本発明の広い局面によれば、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラスが提供される。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、1層の構造又は2層以上の構造を有し、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、ヒンダードアミン光安定剤と、リンを含む酸化防止剤とを含む第1の層のみを備え、上記第1の層のガラス転移温度が32℃以上であるか、又は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第1の層と、上記第1の層の第1の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第2の層とを備え、上記第1の層の上記第1の表面側とは反対の第2の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えるか、又は、上記第1の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えておらず、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層の内の少なくとも1つの層が、ヒンダードアミン光安定剤を含み、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層の内の少なくとも1つの層が、リンを含む酸化防止剤を含み、上記第2の層及び上記第3の層の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度が32℃以上であり、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記中間膜全体で、上記ポリビニルアセタール樹脂と、上記可塑剤と、上記ヒンダードアミン光安定剤と、上記リンを含む酸化防止剤とを含むので、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの端部において空隙を生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を抑えることができる。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記中間膜全体で、上記ポリビニルアセタール樹脂と、上記可塑剤と、上記ヒンダードアミン光安定剤と、上記リンを含む酸化防止剤とを含むので、合わせガラスの端部において空隙を生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を抑えることができる。さらに、本発明に係る合わせガラス用中間膜では、中間膜が、第1の層のみを備える場合に、第1の層のガラス転移温度が32℃以上であり、また中間膜が、第1の層と第2の層とを備え、第3の層を備えるか又は備えていない場合には、第2の層及び第3の層の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度が32℃以上であることによっても、合わせガラスの端部において空隙を生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を抑えることができる。
図1は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す部分切欠断面図である。 図2は、本発明の他の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す部分切欠断面図である。 図3は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す部分切欠断面図である。
 以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。
 図1に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に部分切欠断面図で示す。
 図1に示す中間膜1は、2層以上の構造を有する多層の中間膜である。中間膜1は、2層以上の積層構造を有する。中間膜1は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜1は、合わせガラス用中間膜である。中間膜1は、第1の層2と、第1の層2の第1の表面2a側に配置された第2の層3と、第1の層2の第1の表面2aとは反対の第2の表面2b側に配置された第3の層4とを備える。第2の層3は、第1の層2の第1の表面2aに積層されている。第3の層4は、第1の層2の第2の表面2bに積層されている。第1の層2は、中間層である。第2の層3及び第3の層4は、例えば、保護層であり、本実施形態では表面層である。第1の層2は、第2の層3と第3の層4との間に配置されており、挟み込まれている。従って、中間膜1は、第2の層3と第1の層2と第3の層4とがこの順で積層された多層構造を有する。
 第2の層3の第1の層2側とは反対側の表面3aは、合わせガラス部材が積層される表面であることが好ましい。第3の層4の第1の層2側とは反対側の表面4aは、合わせガラス部材が積層される表面であることが好ましい。
 なお、第1の層2と第2の層3との間、及び、第1の層2と第3の層4との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。第1の層2と第2の層3、及び、第1の層2と第3の層4とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂を含む層、及びポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
 中間膜1は、中間膜1全体で、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、ヒンダードアミン光安定剤と、リンを含む酸化防止剤とを含む。中間膜1は、中間膜1全体でみたときに、これらの成分を含み、これらの成分をそれぞれ少なくとも1つの層に含む。すなわち、第1の層2、第2の層3及び第3の層4の内の少なくとも1つの層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、可塑剤を含み、ヒンダードアミン光安定剤を含み、リンを含む酸化防止剤を含む。第2の層3及び第3の層4の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度は32℃以上である。
 図2に、本発明の他の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に部分切欠断面図で示す。
 図2に示す中間膜31は、1層の構造を有する単層の中間膜である。中間膜31は、第1の層である。中間膜31は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜31は、合わせガラス用中間膜である。中間膜31は、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、ヒンダードアミン光安定剤と、リンを含む酸化防止剤とを含む。中間膜31(第1の層)のガラス転移温度が32℃以上である。
 中間膜1,31では、上述した構成が備えられているので、中間膜1,31を用いた合わせガラスの端部において空隙を生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を抑えることができる。中間膜1では、中間膜1を用いた合わせガラスに光が長期間照射されたり、合わせガラスが高温下に長期間晒されたりしても、合わせガラスの端部に空隙を生じ難くすることができる。さらに、中間膜1,31を用いた合わせガラスが高温下に長期間晒されても、YI値の上昇を抑えることができる。なお、上記空隙は、合わせガラスの端部において、中間膜が内側に向かって欠落した中間膜の凹部である。例えば、中間膜が内側に後退することで、上記凹部が形成される。
 上記中間膜は、上記第1の層のみの単層の中間膜であってもよく、上記第1の層を含む多層の合わせガラス用中間膜であってもよい。上記中間膜は、上記第1の層と上記第2の層とを少なくとも備える中間膜(この中間膜は上記第3の層を備えるか又は備えていない)であってもよい。上記中間膜は、上記第1の層と上記第2の層と上記第3の層とを備えていてもよい。
 中間膜1では、第1の層2の両面に第2の層3と第3の層4とが1層ずつ積層されている。上記第1の層の上記第1の表面側に上記第2の層が配置されていればよい。上記第1の層の上記第1の表面側に上記第2の層が配置されており、かつ上記第1の層の上記第2の表面側に上記第3の層が配置されていなくてもよい。但し、上記第1の層の上記第1の表面側に上記第2の層が配置されており、かつ上記第1の層の上記第2の表面側に上記第3の層が配置されていることが好ましい。上記第1の層の上記第2の表面側に上記第3の層が配置されていることにより、中間膜の取扱い性、並びに合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。また、合わせガラスの端部において空隙がより一層生じ難くなり、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑えることができる。さらに、中間膜の両側の表面で、合わせガラス部材などに対する接着性を調整することができる。なお、上記第3の層が存在しない場合には、中間膜の上記第2の層の外側の表面の合わせガラス部材に対する接着性を調整することができる。
 上記中間膜は、(構成1)ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、ヒンダードアミン光安定剤と、リンを含む酸化防止剤とを含む第1の層のみを備え、上記第1の層のガラス転移温度が32℃以上であるか、又は、(構成2)ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第1の層と、上記第1の層の第1の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第2の層とを備え、上記第1の層の上記第1の表面側とは反対の第2の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えるか、又は、上記第1の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えておらず、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層の内の少なくとも1つの層が、ヒンダードアミン光安定剤を含み、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層の内の少なくとも1つの層が、リンを含む酸化防止剤を含み、上記第2の層及び上記第3の層の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度が32℃以上である。
 上記構成2は、下記の構成2-1及び下記の構成2-2を含み、下記の構成2-1又は下記の構成2-2であることが好ましい。上記中間膜は、上記構成1、下記構成2-1又は下記構成2-2を満足する。
 (構成2-1)ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第1の層と、上記第1の層の第1の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第2の層とを備え、上記第1の層の上記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えておらず、上記第1の層及び上記第2の層の内の少なくとも1つの層が、ヒンダードアミン光安定剤を含み、上記第1の層及び上記第2の層の内の少なくとも1つの層が、リンを含む酸化防止剤を含み、上記第2の層のガラス転移温度が32℃以上である。この場合に、中間膜は、2層以上の構造を有する。
 (構成2-2)ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第1の層と、上記第1の層の第1の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第2の層と、上記第1の層の上記第1の表面側とは反対の第2の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層とを備え、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層の内の少なくとも1つの層が、ヒンダードアミン光安定剤を含み、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層の内の少なくとも1つの層が、リンを含む酸化防止剤を含み、上記第2の層及び上記第3の層の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度が32℃以上である。この場合に、中間膜は、3層以上の構造を有する。
 上記中間膜は、上記構成1を満足していてもよく、上記構成2を満足していてもよい。上記中間膜は、上記構成2を満足することが好ましい。上記中間膜は、上記構成2-1を満足していてもよく、上記構成2-2を満足していてもよい。上記中間膜は、上記構成2-2を満足することが好ましい。
 X)本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記中間膜全体で、上記ポリビニルアセタール樹脂と、上記可塑剤と、上記ヒンダードアミン光安定剤と、上記リンを含む酸化防止剤とを含むことによって、合わせガラスの端部において空隙を生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を抑えることができる。さらに、Y)中間膜が、第1の層のみを備える場合に、第1の層のガラス転移温度が32℃以上であり、また中間膜が、第1の層と第2の層とを備え、第3の層を備えるか又は備えていない場合には、第2の層及び第3の層の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度が32℃以上であることによっても、合わせガラスの端部において空隙を生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を抑えることができる。上記X)の構成と上記Y)の構成とによって、合わせガラスの端部において空隙を生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を抑えることができるという効果が相乗して得られる。上記X)の構成、並びに上記Y)の構成によって、このような効果の組み合わせが得られること、並びに上記X)の構成、並びに上記Y)の構成が相乗して、このような効果を発現させることは、本発明者らにより初めて見出された。
 合わせガラスの端部において空隙を効果的に生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を効果的に抑える観点からは、上記第3の層のガラス転移温度は32℃以上であることが好ましく、従って上記第2の層と上記第3の層との双方のガラス転移温度は32℃以上であることが好ましい。上記中間膜は、上記第2の層を、中間膜における表面層として備えることが好ましい。上記中間膜は、上記第3の層を、中間膜における表面層として備えることが好ましい。
 合わせガラスの端部において空隙を効果的に生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を効果的に抑える観点からは、上記第2の層のガラス転移温度は、好ましくは32℃以上、より好ましくは33℃以上、更に好ましくは35℃以上である。合わせガラスの端部において空隙を効果的に生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を効果的に抑える観点からは、上記第3の層のガラス転移温度は、好ましくは32℃以上、より好ましくは33℃以上、更に好ましくは35℃以上である。上記第2の層及び上記第3の層のガラス転移温度の上限は特に限定されない。中間膜の遮音性をより一層高める観点から、上記第2の層及び上記第3の層のガラス転移温度は60℃以下であってもよい。
 中間膜を用いた合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記第1の層は、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましく、可塑剤を含むことが好ましい。中間膜を用いた合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記第2の層は、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましく、可塑剤を含むことが好ましい。また、中間膜を用いた合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記第3の層は、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましく、可塑剤を含むことが好ましい。また、上記第3の層がポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことにより、合わせガラスの端部において空隙がより一層生じ難くなり、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑えることができる。
 上記第1の層と上記第2の層とがそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことが好ましい。上記第1の層と上記第2の層と上記第3の層とがそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことが好ましい。上記第1の層がヒンダードアミン光安定剤とリンを含む酸化防止剤とを含まない場合に、上記第2の層がヒンダードアミン光安定剤とリンを含む酸化防止剤とを含んでいてもよく、上記第2の層がヒンダードアミン光安定剤を含みかつ上記第3の層がリンを含む酸化防止剤を含んでいてもよく、更に、上記第2の層がリンを含む酸化防止剤を含みかつ上記第3の層がヒンダードアミン光安定剤を含んでいてもよい。
 以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する上記第1の層(単層の中間膜を含む)、上記第2の層及び上記第3の層の詳細、並びに上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層に含まれる各成分の詳細を説明する。
 (ポリビニルアセタール樹脂)
 上記第1の層(単層の中間膜を含む)は、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第2の層は、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第3の層は、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)と上記ポリビニルアセタール樹脂(2)と上記ポリビニルアセタール樹脂(3)とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70~99.9モル%である。
 上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、より一層好ましくは1500以上、更に好ましくは1600以上、特に好ましくは2600以上、最も好ましくは2700以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、更に好ましくは3500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。特に、上記ポリビニルアルコールの平均重合度が1500以上であると、脱気不良によって合わせガラスの外観が悪くなることを防ぐことができる。
 上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれるアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は3~5であることが好ましく、3又は4であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が3以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。
 上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1~10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1~10のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド、及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、n-ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(1)の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは17モル%以上、より好ましくは20モル%以上、更に好ましくは22モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは27モル%未満、更に好ましくは25モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)の水酸基の含有率が20モル%以上であると反応効率が高く生産性に優れ、また27モル%未満であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の各含有率は、好ましくは25モル%以上、より好ましくは28モル%以上、好ましくは35モル%以下、より好ましくは32モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して、測定することにより求めることができる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(1)のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.1モル%以上、より一層好ましくは7モル%以上、更に好ましくは9モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは15モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)のアセチル化度が0.1モル%以上、25モル%以下であると、耐貫通性に優れる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセチル化度は、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.5モル%以上、好ましくは10モル%以下、より好ましくは2モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
 上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(1)のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは47モル%以上、より好ましくは60モル%以上、好ましくは80モル%以下、より好ましくは70モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは55モル%以上、より好ましくは67モル%以上、好ましくは75モル%以下、より好ましくは71モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
 上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、算出され得る。
 なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ASTM D1396-92JIS K6728による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、上記アセタール化度(ブチラール化度)及び上記アセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。
 合わせガラスの耐貫通性をより一層良好にする観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)は、アセチル化度(a)が8モル%以下であり、かつアセタール化度(a)が70モル%以上であるポリビニルアセタール樹脂(A)であるか、又はアセチル化度(b)が8モル%を超えるポリビニルアセタール樹脂(B)であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)は、上記ポリビニルアセタール樹脂(A)であってもよく、上記ポリビニルアセタール樹脂(B)であってもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセチル化度(a)は8モル%以下、好ましくは7.5モル%以下、より好ましくは7モル%以下、更に好ましくは6.5モル%以下、特に好ましくは5モル%以下、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.5モル%以上、更に好ましくは0.8モル%以上、特に好ましくは1モル%以上である。上記アセチル化度(a)が上記上限以下及び上記下限以上であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセタール化度(a)は70モル%以上、好ましくは70.5モル%以上、より好ましくは71モル%以上、更に好ましくは71.5モル%以上、特に好ましくは72モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは83モル%以下、更に好ましくは81モル%以下、特に好ましくは79モル%以下である。上記アセタール化度(a)が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度(a)が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂(A)を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(A)の水酸基の含有率(a)は好ましくは18モル%以上、より好ましくは19モル%以上、更に好ましくは20モル%以上、特に好ましくは21モル%以上、好ましくは31モル%以下、より好ましくは30モル%以下、更に好ましくは29モル%以下、特に好ましくは28モル%以下である。上記水酸基の含有率(a)が上記下限以上であると、上記第1の層の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率(a)が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(B)のアセチル化度(b)は、8モル%を超え、好ましくは9モル%以上、より好ましくは9.5モル%以上、更に好ましくは10モル%以上、特に好ましくは10.5モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは28モル%以下、更に好ましくは26モル%以下、特に好ましくは24モル%以下である。上記アセチル化度(b)が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセチル化度(b)が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂(B)を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(B)のアセタール化度(b)は好ましくは50モル%以上、より好ましくは53モル%以上、更に好ましくは55モル%以上、特に好ましくは60モル%以上、好ましくは80モル%以下、より好ましくは78モル%以下、更に好ましくは76モル%以下、特に好ましくは74モル%以下である。上記アセタール化度(b)が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度(b)が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂(B)を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(B)の水酸基の含有率(b)は好ましくは18モル%以上、より好ましくは19モル%以上、更に好ましくは20モル%以上、特に好ましくは21モル%以上、好ましくは31モル%以下、より好ましくは30モル%以下、更に好ましくは29モル%以下、特に好ましくは28モル%以下である。上記水酸基の含有率(b)が上記下限以上であると、上記第1の層の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率(b)が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(A)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(B)はそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
 (可塑剤)
 上記第1の層(単層の中間膜を含む)は可塑剤(以下、可塑剤(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第2の層は可塑剤(以下、可塑剤(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第3の層は可塑剤(以下、可塑剤(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む層の合わせガラス部材又は他の層に対する接着力が適度に高くなる。上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤(1)と上記可塑剤(2)と上記可塑剤(3)とは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
 上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2-エチル酪酸、ヘプチル酸、n-オクチル酸、2-エチルヘキシル酸、n-ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
 上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数4~8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
 上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ-2-エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ-n-オクタノエート、トリエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,3-プロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,4-ブチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。
 上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
 上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数2~10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn-プロピレン基を表し、pは3~10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数5~10の有機基であることが好ましく、炭素数6~10の有機基であることがより好ましい。
 上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート(3GH)又はトリエチレングリコールジ-2-エチルプロパノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート又はトリエチレングリコールジ-2-エチルブチレートを含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエートを含むことが更に好ましい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(1)100重量部に対する上記可塑剤(1)の含有量(以下、含有量(1)と記載することがある)は好ましくは40重量部以上、より好ましくは55重量部以上、好ましくは90重量部以下、より好ましくは85重量部以下である。上記含有量(1)が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量(1)が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)100重量部に対する上記可塑剤(2)の含有量(以下、含有量(2)と記載することがある)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)100重量部に対する上記可塑剤(3)の含有量(以下、含有量(3)と記載することがある)はそれぞれ、好ましくは30重量部以上、より好ましくは35重量部以上、好ましくは44重量部以下、より好ましくは42重量部以下である。上記含有量(2)及び上記含有量(3)がそれぞれ上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量(2)及び上記含有量(3)がそれぞれ上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
 合わせガラスの端部において空隙をより一層生じ難くする観点からは、上記含有量(1)は上記含有量(2)よりも多いことが好ましく、上記含有量(1)は上記含有量(3)よりも多いことが好ましい。
 合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記含有量(1)と上記含有量(2)との差の絶対値、並びに上記含有量(1)と上記含有量(3)との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは10重量部以上、より好ましくは20重量部以上である。上記含有量(1)と上記含有量(2)との差の絶対値、並びに上記含有量(1)と上記含有量(3)との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは50重量部以下である。
 (ヒンダードアミン光安定剤)
 合わせガラスの端部において空隙を生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を抑えるために、上記中間膜は、中間膜全体で、ヒンダードアミン光安定剤を含む。上記第1の層は、ヒンダードアミン光安定剤を含むことが好ましい。上記第2の層はヒンダードアミン光安定剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、ヒンダードアミン光安定剤を含むことが好ましい。上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層のうち、上記第1の層がヒンダードアミン光安定剤を含むことが好ましい。上記ヒンダードアミン光安定剤は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記ヒンダードアミン光安定剤としては、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基、アルコキシ基又は水素原子が結合しているヒンダードアミン光安定剤等が挙げられる。合わせガラスの端部において空隙をより一層生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑える観点からは、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基又はアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤が好ましい。上記ヒンダードアミン光安定剤は、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基が結合しているヒンダードアミン光安定剤であることが好ましく、ピペリジン構造の窒素原子にアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤であることも好ましい。
 上記ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基が結合しているヒンダードアミン光安定剤としては、TINUVIN 765、TINUVIN 622SF及びアデカスタブ LA-52等が挙げられる。
 上記ピペリジン構造の窒素原子にアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤としては、TINUVIN XT-850FF、TINUVIN XT-855FF及びアデカスタブ LA-81等が挙げられる。
 上記ピペリジン構造の窒素原子に水素原子が結合しているヒンダードアミン光安定剤としては、TINUVIN 770DF、及びHostavin N24等が挙げられる。
 合わせガラスの端部において空隙をより一層生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑える観点からは、上記ヒンダードアミン光安定剤の分子量は好ましくは2000以下、より好ましくは1000以下、更に好ましくは700以下である。
 上記ヒンダードアミン光安定剤を含む層100重量%中、上記ヒンダードアミン光安定剤の含有量は好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.05重量%以上、好ましくは0.5重量%以下、より好ましくは0.3重量%以下である。また、上記第1の層100重量%中、上記第2の層100重量%中及び上記第3の層100重量%中、上記ヒンダードアミン光安定剤の各含有量は好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.05重量%以上、好ましくは0.5重量%以下、より好ましくは0.3重量%以下である。上記ヒンダードアミン光安定剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスの端部において空隙がより一層生じ難くなり、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑えることができる。
 (酸化防止剤)
 上記第1の層は、酸化防止剤を含むことが好ましく、リンを含む酸化防止剤を含むことが好ましく、フェノール骨格を含む酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、酸化防止剤を含むことが好ましく、リンを含む酸化防止剤を含むことが好ましく、フェノール骨格を含む酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、酸化防止剤を含むことが好ましく、リンを含む酸化防止剤を含むことが好ましく、フェノール骨格を含む酸化防止剤を含むことが好ましい。合わせガラスの端部において空隙を生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇を抑えるために、上記中間膜は、中間膜全体で、リンを含む酸化防止剤を含む。合わせガラスの端部において空隙をより一層生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑える観点からは、上記中間膜は、中間膜全体で、フェノール骨格を含む酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 合わせガラスの端部において空隙をより一層生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑える観点からは、上記第1の層がリンを含む酸化防止剤を含むことが好ましく、更に、上記第1の層がフェノール骨格を含む酸化防止剤を含むことが好ましい。
 上記酸化防止剤としては、フェノール骨格を含む酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤及びリンを含む酸化防止剤等が挙げられる。
 合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑える観点からは、上記酸化防止剤は、フェノール骨格を含む酸化防止剤又はリンを含む酸化防止剤であることが好ましく、フェノール骨格を含む酸化防止剤であることがより好ましい。
 上記フェノール骨格を含む酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、ステアリル-β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’-メチレンビス-(4-メチル-6-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス-(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス-(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス-(2-メチル-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3-トリス-(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェノール)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,3’-t-ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンゼンプロパン酸)エチレンビス(オキシエチレン)等が挙げられる。
 上記リンを含む酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、及び2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス等が挙げられる。
 合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑える観点からは、上記酸化防止剤の分子量は好ましくは200以上、より好ましくは300以上、更に好ましくは500以上、好ましくは1500以下である。
 上記酸化防止剤を含む層100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は好ましくは0.1重量%以上、好ましくは2重量%以下、より好ましくは1.8重量%以下である。また、上記第1の層100重量%中、上記第2の層100重量%中及び上記第3の層100重量%中、上記酸化防止剤の各含有量は好ましくは0.1重量%以上、好ましくは2重量%以下、より好ましくは1.8重量%以下である。上記酸化防止剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスの端部において空隙がより一層生じ難くなり、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑えることができる。
 (金属/金属塩)
 上記中間膜は、アルカリ金属、亜鉛及びアルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種の第1の金属原子を含むことが好ましい。上記中間膜は、アルカリ土類金属を含まないか、又は含む。第1の層のみの単層の中間膜の場合等には、上記第1の金属原子及び上記アルカリ土類金属はそれぞれ、上記第1の層に含まれることが好ましい。上記第1の金属原子及び上記アルカリ土類金属はそれぞれ、上記第2の層に含まれることが好ましい。上記第1の金属原子及び上記アルカリ土類金属はそれぞれ、上記第3の層に含まれることが好ましい。上記第1の金属原子及び上記アルカリ土類金属の使用により、合わせガラス部材と中間膜との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。上記第1の金属原子及び上記アルカリ土類金属はそれぞれ、金属塩(以下、金属塩(M)と記載することがある)の状態で配合されてもよい。
 上記金属塩(M)は、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及びBaからなる群から選択された少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。中間膜は、K及びMgの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。
 また、上記金属塩(M)は、炭素数2~16の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数2~16の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
 上記炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2-エチルブタン酸マグネシウム、2-エチルブタン酸カリウム、2-エチルヘキサン酸マグネシウム及び2-エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
 上記中間膜が上記第1の金属原子を含む場合に、中間膜における上記第1の金属原子の含有量、上記第1の層におけるアルカリ金属の含有量、上記第2の層における上記第1の金属原子の含有量、並びに上記第3の層における上記第2の金属原子の含有量はそれぞれ、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。上記第1の金属原子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラス部材と中間膜との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御でき、合わせガラスの端部においてYI値の上昇がより一層抑えられる。
 上記中間膜がアルカリ金属を含む場合に、中間膜におけるアルカリ金属の含有量、上記第1の層におけるアルカリ金属の含有量、上記第2の層におけるアルカリ金属の含有量、並びに上記第3の層におけるアルカリ金属の含有量はそれぞれ、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下、特に好ましくは150ppm以下である。上記アルカリ金属の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラス部材と中間膜との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御でき、合わせガラスの端部においてYI値の上昇がより一層抑えられる。
 (他の成分)
 上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、必要に応じて紫外線遮蔽剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 (合わせガラス用中間膜の他の詳細)
 2層以上の構造又は3層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜である場合に、合わせガラスの遮音性能をより一層良好にする観点からは、上記第1の層のガラス転移温度は好ましくは30℃以下、より好ましくは20℃以下である。上記第1の層のガラス転移温度は、好ましくは-15℃以上である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
 中間膜の厚みをTとする。多層の中間膜の場合に、合わせガラスの端部において空隙をより一層生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑える観点からは、上記第1の層の厚みは、好ましくは0.0625T以上、より好ましくは0.1T以上、好ましくは0.375T以下、より好ましくは0.25T以下である。
 合わせガラスの端部において空隙をより一層生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑える観点からは、上記第2の層及び上記第3の層の各厚みは、好ましくは0.625T以上、より好ましくは0.75T以上、好ましくは0.9375T以下、より好ましくは0.9T以下である。また、上記第2の層及び上記第3の層の各厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
 合わせガラスの端部において空隙をより一層生じ難くし、かつ合わせガラスの端部においてYI値の上昇をより一層抑える観点からは、中間膜が上記第2の層と上記第3の層とを備える場合に、上記第2の層と上記第3の層との合計の厚みは、好ましくは0.625T以上、より好ましくは0.75T以上、好ましくは0.9375T以下、より好ましくは0.9T以下である。また、上記第2の層と上記第3の層との合計の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法としては特に限定されない。本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法としては、単層の中間膜の場合に、樹脂組成物を押出機を用いて押出する方法が挙げられる。本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法としては、多層の中間膜の場合に、各層を形成するための各樹脂組成物を用いて各層をそれぞれ形成した後に、例えば、得られた各層を積層する方法、並びに各層を形成するための各樹脂組成物を押出機を用いて共押出することにより、各層を積層する方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
 中間膜の製造効率が優れることから、上記第2の層と上記第3の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第2の層と上記第3の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第2の層と上記第3の層とが同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
 (合わせガラス)
 図3に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に断面図で示す。
 図3に示す合わせガラス11は、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、中間膜1とを備える。中間膜1は、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
 中間膜1の第1の表面1aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜1の第1の表面1aとは反対の第2の表面1bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。中間膜1の第2の層3の外側の表面3aに第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜1の第3の層4の外側の表面4aに第2の合わせガラス部材22が積層されている。
 このように、本発明に係る合わせガラスは、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上記第1の合わせガラス部材と第2の合わせガラス部材との間に配置された中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明の合わせガラス用中間膜である。
 上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。上記合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材がそれぞれガラス板又はPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムであり、かつ上記中間膜が、上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材として、少なくとも1枚のガラス板を含むことが好ましい。上記第1の合わせガラス部材及び第2の合わせガラス部材の双方がガラス板であることが特に好ましい。
 上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
 上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。
 上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70~110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120~150℃及び1~1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
 上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、車両用又は建築用の中間膜及び合わせガラスであることが好ましく、車両用の中間膜及び合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。上記中間膜は、自動車の合わせガラスを得るために用いられる。
 以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
 以下の実施例及び比較例で用いたポリビニルブチラール(PVB)樹脂に関しては、ブチラール化度(アセタール化度)、アセチル化度及び水酸基の含有率はJIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ASTM D1396-92により測定した場合も、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。
 また、実施例及び比較例では、下記のヒンダードアミン光安定剤を用いた。
 TINUVIN 765(BASF社製、N-C(アルキル基)型、分子量509)
 TINUVIN 622SF(BASF社製、N-C(アルキル基)型、分子量1000以上)
 アデカスタブ LA-81(ADEKA社製、N-OR(アルコキシ基)型、分子量678)
 TINUVIN XT-855FF(BASF社製、N-OR(アルコキシ基)型)
 TINUVIN 770DF(BASF社製、N-H(水素原子)型、分子量481)
 HOSTAVIN N-24(クラリアントジャパン社製、N-H(水素原子)型、分子量632)
 Chimassorb 944FDL(BASF社製、N-H(水素原子)型、分子量1000以上)
 また、実施例及び比較例では、下記の酸化防止剤を用いた。
 BHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、分子量220)
 IRGANOX 1010(BASF社製、フェノール骨格を含む酸化防止剤、分子量1178)
 IRGANOX 245(BASF社製、フェノール骨格を含む酸化防止剤、分子量587)
 アデカスタブ AO-40(ADEKA社製、フェノール骨格を含む酸化防止剤、分子量383)
 アデカスタブ 3050(ADEKA社製、リンを含む酸化防止剤、分子量503)
 アデカスタブ TPP(ADEKA社製、リンを含む酸化防止剤、分子量310)
 アデカスタブ C(ADEKA社製、リンを含む酸化防止剤、分子量346)
 アデカスタブ 1500(ADEKA社製、リンを含む酸化防止剤、分子量1038)
 アデカスタブ 135(ADEKA社製、リンを含む酸化防止剤、分子量374)
 アデカスタブ PEP-36(ADEKA社製、リンを含む酸化防止剤、分子量633)
 SUMIRIZER GP(住友化学工業社製、リン及びフェノール骨格を含む酸化防止剤、分子量661)
 (実施例1)
 第1の層を形成するための組成物Xの作製:
 ポリビニルアセタール樹脂(ポリビニルブチラール(PVB)樹脂、ポリビニルアルコール(PVA)の平均重合度2300、水酸基の含有率23.2モル%、アセチル化度12.5モル%、アセタール化度64.3モル%)100重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)60重量部と、TINUVIN 770DF(BASF社製、N-H(水素原子)型、分子量481)0.2量部と、BHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、分子量220)0.2重量部と、アデカスタブ 3050(ADEKA社製、リンを含む酸化防止剤、分子量503)0.2重量部とを混合し、第1の層を形成するための組成物Xを得た。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物Yの作製:
 ポリビニルアセタール樹脂(ポリビニルブチラール(PVB)樹脂、ポリビニルアルコール(PVA)の平均重合度1700、水酸基の含有率34.5モル%、アセチル化度0.8モル%、アセタール化度64.8モル%)100重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)31.5重量部と、中間膜中でマグネシウムの含有量が60ppmとなる量とを混合し、第2の層及び第3の層を形成するための組成物Yを得た。なお、マグネシウム混合物(酢酸マグネシウム:2-エチル酪酸マグネシウム=50重量%:50重量%)を用いた。
 中間膜の作製:
 第1の層を形成するための組成物Xと、第2の層及び第3の層を形成するための組成物Yとを、共押出機を用いて共押出しすることにより、第2の層(厚み350μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み350μm)の積層構造を有する中間膜(厚み800μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 得られた中間膜(多層)を、縦8cm×横8cmに切り出した。次に、2枚のクリアガラス(縦8cm×横8cm×厚み2.5mm)の間に中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて90℃で30分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラスからはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスを得た。
 (実施例2~30及び比較例1~5)
 第1の層、第2の層及び第3の層に含まれる成分の種類及び成分の含有量を下記の表1~5に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。
 (実施例31)
 中間膜(第1の層)を形成するための組成物Xの作製:
 ポリビニルアセタール樹脂(ポリビニルブチラール(PVB)樹脂、ポリビニルアルコール(PVA)の平均重合度1700、水酸基の含有率30.7モル%、アセチル化度0.8モル%、アセタール化度68.5モル%)100重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)30重量部と、TINUVIN 770DF(BASF社製、N-H(水素原子)型、分子量481)0.2量部と、BHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、分子量220)0.2重量部と、アデカスタブ 3050(ADEKA社製、リンを含む酸化防止剤、分子量503)0.2重量部と、中間膜中でマグネシウムイオンの含有量が60ppmとなる量とを混合し、中間膜を形成するための組成物Xを得た。
 中間膜の作製:
 中間膜を形成するための組成物を、押出機を用いて押出しすることにより、単層の中間膜(厚み800μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 得られた中間膜を用いたこと以外は実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 (実施例32~34及び比較例6)
 中間膜に含まれる成分の種類及び成分の含有量を下記の表6に示すように設定したこと以外は実施例31と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。
 (評価)
 (1)第1の層(多層の中間膜)又は中間膜(単層の中間膜)のガラス転移温度
 実施例及び比較例における第1の層の各組成を有する混練物を用意した。得られた混練物をプレス成型機でプレス成型して、平均厚さが0.35mmの樹脂膜Aを得た。得られた樹脂膜Aを25℃及び相対湿度30%の条件で2時間放置した。2時間放置した後に、TAINSTRUMENTS社製「ARES-G2」を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径8mmのパラレルプレートを用いた。3℃/分の降温速度で100℃から-10℃まで温度を低下させる条件、及び周波数1Hz及び歪1%の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Tg(℃)とした。
 (2)第2の層及び第3の層(多層の中間膜)のガラス転移温度
 実施例及び比較例における第2の層及び第3の層の各組成を有する混練物を用意した。得られた混練物をプレス成型機でプレス成型して、平均厚さが0.35mmの樹脂膜Aを得た。得られた樹脂膜Aを25℃及び相対湿度30%の条件で2時間放置した。2時間放置した後に、TAINSTRUMENTS社製「ARES-G2」を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径8mmのパラレルプレートを用いた。3℃/分の降温速度で100℃から-10℃まで温度を低下させる条件、及び周波数1Hz及び歪1%の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Tg(℃)とした。
 また、下記の方法によりガラス転移温度Tgを測定した。得られた多層の中間膜を温度23℃、湿度30%で1ヶ月間保管した後に、各層(第1の層及び第2の層及び第3の層)を剥がすことによって単離し、プレス成型機でプレス成型した平均厚さが0.35mmの測定対象物を25℃及び相対湿度30%の条件で2時間放置し、TAINSTRUMENTS社製「ARES-G2」を用いて粘弾性を測定した。治具として、直径8mmのパラレルプレートを用い、3℃/分の降温速度で100℃から-10℃まで温度を低下させる条件、及び周波数1Hz及び歪1%の条件で測定した。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Tg(℃)とした。いずれの方法であっても、同様のガラス転移温度Tgが得られた。
 (3)合わせガラスの端部における空隙の状態
 紫外線照射装置(スガ試験機社製「HLG-2S」)を用いて、JIS R3205に準拠して、紫外線(石英ガラス水銀灯(750W))を、合わせガラスに2000時間照射した。試験後に、合わせガラスの端部を観察し、合わせガラスの端部における空隙の状態を評価した。空隙の状態を下記の基準で判定した。
 [空隙の状態の判定基準]
 ○:合わせガラスの端部において、空隙がないか、又は、端部から該端部を有する端辺に直交する方向に内側に向かって1mm以下の距離までに空隙が留まっている
 ×:合わせガラスの端部において、端部から該端部を有する端辺に直交する方向に内側に向かって1mmを超える距離までに空隙が至っている
 (4)合わせガラスの端部におけるΔYI値
 分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS K7105に準拠して、得られた合わせガラスの透過法によるYI値(黄色度、イエローインデックス)を測定した。
 合わせガラスの端部における初期のYI値を測定した。次に、合わせガラスを100℃で4週間加熱した。加熱後に、合わせガラスの端部における加熱後のYI値を測定した。なお、Y値の測定領域は、端部から該端部を有する端辺に直交する方向に内側に向かって5mmの距離までの領域とした。初期のYI値と加熱後のYI値との差の絶対値をΔYIとし求めた。ΔYI値を下記の基準で判定した。
 [ΔYI値の判定基準]
 ○:ΔYI値が20以下
 ×:ΔYI値が20を超える
 (5)遮音性
 合わせガラスをダンピング試験用の振動発生機(振研社製「加振機G21-005D」)により加振し、そこから得られた振動特性を機械インピーダンス測定装置(リオン社製「XG-81」)にて増幅し、振動スペクトルをFFTスペクトラムアナライザー(横河ヒューレッドパッカード社製「FFTアナライザー HP3582A」)により解析した。
 結果を下記の表1~6に示す。遮音性の評価に関しては、全ての実施例1~34の合わせガラスにおいて、遮音性に優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 実施例1~30では、第2の層及び第3の層のガラス転移温度は32℃以上である。実施例1~30において、ポリビニルアセタール樹脂の種類のみをかえて第2の層及び第3の層のガラス転移温度を32℃未満であるように変更して中間膜を得て、該中間膜を用いて合わせガラスを作製した結果、実施例1~30の中間膜を用いた合わせガラスよりも、合わせガラスの端部において空隙が生じやすくなる傾向があり、かつ合わせガラスの端部においてYI値が上昇する傾向があった。また、実施例31~34では、第1の層のガラス転移温度は32℃以上である。実施例31~34において、ポリビニルアセタール樹脂の種類のみをかえて第2の層及び第3の層のガラス転移温度を32℃未満であるように変更して中間膜を得て、該中間膜を用いて合わせガラスを作製した結果、実施例31~34の中間膜を用いた合わせガラスよりも、合わせガラスの端部において空隙が生じやすくなる傾向があり、かつ合わせガラスの端部においてYI値が上昇する傾向があった。
 1…中間膜
 1a…第1の表面
 1b…第2の表面
 2…第1の層
 2a…第1の表面
 2b…第2の表面
 3…第2の層
 3a…外側の表面
 4…第3の層
 4a…外側の表面
 11…合わせガラス
 21…第1の合わせガラス部材
 22…第2の合わせガラス部材
 31…中間膜

Claims (15)

  1.  1層の構造又は2層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
     ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、ヒンダードアミン光安定剤と、リンを含む酸化防止剤とを含む第1の層のみを備え、前記第1の層のガラス転移温度が32℃以上であるか、又は、
     ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第1の層と、前記第1の層の第1の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第2の層とを備え、前記第1の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えるか、又は、前記第1の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えておらず、前記第1の層、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層が、ヒンダードアミン光安定剤を含み、前記第1の層、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層が、リンを含む酸化防止剤を含み、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度が32℃以上であり、
     中間膜全体で、前記ポリビニルアセタール樹脂と、前記可塑剤と、前記ヒンダードアミン光安定剤と、前記リンを含む酸化防止剤とを含む、合わせガラス用中間膜。
  2.  2層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
     ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第1の層と、前記第1の層の第1の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第2の層とを備え、
     前記第1の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えるか、又は、前記第1の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備えておらず、
     前記第1の層、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層が、ヒンダードアミン光安定剤を含み、
     前記第1の層、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層が、リンを含む酸化防止剤を含み、
     前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度が32℃以上である、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  3.  3層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
     ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第1の層と、前記第1の層の第1の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第2の層とを備え、
     前記第1の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第3の層を備え、
     前記第1の層、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層が、ヒンダードアミン光安定剤を含み、
     前記第1の層、前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層が、リンを含む酸化防止剤を含み、
     前記第2の層及び前記第3の層の内の少なくとも1つの層のガラス転移温度が32℃以上である、請求項2に記載の合わせガラス用中間膜。
  4.  前記第2の層及び前記第3の層の双方のガラス転移温度が32℃以上である、請求項3に記載の合わせガラス用中間膜。
  5.  前記第1の層のガラス転移温度が、30℃以下である、請求項2~4のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  6.  前記第1の層が、ヒンダードアミン光安定剤と、リンを含む酸化防止剤とを含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  7.  1層の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
     ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、ヒンダードアミン光安定剤と、リンを含む酸化防止剤とを含む第1の層のみを備え、
     前記第1の層のガラス転移温度が32℃以上である、請求項6に記載の合わせガラス用中間膜。
  8.  前記第1の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する前記第1の層に含まれる前記可塑剤の含有量が、前記第2の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する前記第2の層に含まれる前記可塑剤の含有量よりも多い、請求項1~6のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  9.  前記第1の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂が、平均重合度が1500以上のポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られる、請求項1~8のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  10.  前記第1の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が0.1モル%以上、25モル%以下であり、
     前記第1の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が20モル%以上、30モル%未満である、請求項1~9のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  11.  中間膜全体で、フェノール骨格を含む酸化防止剤をさらに含む、請求項1~10のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  12.  前記第1の層が、フェノール系酸化防止剤を含む、請求項1~11のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  13.  前記フェノール骨格を含む酸化防止剤の分子量が250以上である、請求項11又は12に記載の合わせガラス用中間膜。
  14.  自動車の合わせガラスを得るために用いられる、請求項1~13のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  15.  第1の合わせガラス部材と、
     第2の合わせガラス部材と、
     請求項1~14のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
     前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラス。
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RU2016142220A RU2687704C2 (ru) 2014-03-28 2015-03-27 Прокладочная пленка для многослойного стекла и многослойное стекло
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017099166A1 (ja) * 2015-12-08 2017-06-15 旭硝子株式会社 合わせガラス
CN113748018A (zh) * 2019-04-15 2021-12-03 住友化学株式会社 光学层叠体及图像显示装置

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015152239A1 (ja) * 2014-03-31 2015-10-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス
WO2015152275A1 (ja) * 2014-03-31 2015-10-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス
EP3412639A4 (en) * 2016-02-05 2019-09-25 Sekisui Chemical Co., Ltd. INTERMEDIATE LAYER FOR LAMINATED GLASS AND LAMINATED GLASS
US20200009838A1 (en) * 2017-03-31 2020-01-09 Sekisui Chemical Co., Ltd. Thermoplastic resin film and glass plate-containing laminate
KR102542802B1 (ko) * 2017-03-31 2023-06-14 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리
MX2019011439A (es) * 2017-03-31 2019-11-18 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula de resina termoplastica y laminado que contiene placa de vidrio.
US11225060B2 (en) 2017-04-28 2022-01-18 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass
US11420425B2 (en) 2017-04-28 2022-08-23 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass
WO2018225795A1 (ja) 2017-06-07 2018-12-13 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2018225797A1 (ja) * 2017-06-07 2018-12-13 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR101936085B1 (ko) * 2017-06-15 2019-04-03 에스케이씨 주식회사 합판 유리용 수지 필름, 이를 포함하는 합판 유리 및 이의 제조방법
EP3689835A4 (en) * 2017-09-27 2021-06-23 Sekisui Chemical Co., Ltd. LAMINATED GLASS
JP7323291B2 (ja) * 2017-09-27 2023-08-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス
US20190390051A1 (en) 2018-06-22 2019-12-26 Kuraray America, Inc. Reduction of edge yellowing of polyvinylacetal laminates
KR20230016204A (ko) 2020-05-22 2023-02-01 쿠라라이 유럽 게엠베하 향상된 성능을 위해 제어된 탈결합 구역 처리된 중간층 및 라미네이트
MX2022010434A (es) * 2020-05-27 2022-09-07 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula intercalada para vidrio laminado, y vidrio laminado.
WO2022132417A1 (en) 2020-12-16 2022-06-23 Kuraray Europe Gmbh Laminated structures with adhesive polymeric interlayer comprising cohesive debonding zones for enhanced performance
CN115489180B (zh) * 2021-10-18 2024-04-16 长春石油化学股份有限公司 聚合物膜及其应用
WO2023096879A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Kuraray Europe Gbmh Interlayer and laminate with controlled debonding zone treatments

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05104687A (ja) * 1991-10-16 1993-04-27 Sekisui Chem Co Ltd 遮音性中間膜
JPH11171604A (ja) * 1997-12-10 1999-06-29 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2006240893A (ja) * 2005-02-28 2006-09-14 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用着色中間膜および合わせガラス
JP2007039300A (ja) * 2005-08-05 2007-02-15 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
WO2010047391A1 (ja) * 2008-10-23 2010-04-29 三菱化学株式会社 熱線反射膜及びその積層体ならびに熱線反射層形成用塗布液
JP2011064039A (ja) * 2009-09-18 2011-03-31 Adeka Corp 省エネルギー窓ガラス構造体

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3718516A (en) * 1967-11-16 1973-02-27 Monsanto Co Process for production of interlayer safety-glass
RU2057025C1 (ru) * 1992-04-20 1996-03-27 Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров им.акад.В.А.Каргина с опытным заводом Многослойный композиционный материал для пулестойкого остекления
US5340654A (en) * 1992-04-23 1994-08-23 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Interlayer film for laminated glass
DE4215141C1 (de) * 1992-05-08 1993-12-09 Hoechst Ag Polyvinylbutyrale mit verbesserter Thermostabilität und Lichtbeständigkeit
DE60140184D1 (de) 2000-03-02 2009-11-26 Sekisui Chemical Co Ltd Zwischenschicht-film für laminiertes glass und laminiertes glass
JP4076730B2 (ja) 2000-03-02 2008-04-16 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN1317536A (zh) * 2001-02-23 2001-10-17 秦皇岛耀华玻璃股份有限公司 夹层玻璃用光致变色中间膜和光致变色夹层玻璃
AU2002356116B2 (en) * 2001-07-26 2007-05-17 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass-use intermediate film and laminated glass
AU2003286997A1 (en) * 2002-03-12 2004-03-11 E.I.Du Pont De Nemours And Company Low-color pvb sheet and a process for making same
JP2005306326A (ja) * 2004-04-26 2005-11-04 Honda Motor Co Ltd 合せガラス及び合せガラス用中間膜
DE102004000026A1 (de) 2004-08-20 2006-02-23 Kuraray Specialities Europe Gmbh Farbige Polymermischungen mit Aminverbindungen als UV-Stabilisator
CA2576890C (en) 2004-09-02 2012-08-28 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer film for laminated glasses and laminated glass
CN104030579A (zh) 2005-02-03 2014-09-10 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
RU2418755C2 (ru) * 2005-02-03 2011-05-20 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Промежуточный слой для ламинированного стекла и ламинированное стекло
EP1977885A1 (en) * 2007-04-05 2008-10-08 Kuraray Europe GmbH Interlayer films for laminated glazing containing silica with specific refractive index
US8216683B2 (en) 2007-08-03 2012-07-10 Solutia Inc. Interlayers comprising stabilized tungsten oxide agents
DE102007000817A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-09 Kuraray Europe Gmbh Weichmacherhaltige Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit erhöhter Glasübergangstemperatur und verbessertem Fließverhalten
DE102008001655A1 (de) 2008-05-08 2009-11-12 Kuraray Europe Gmbh Weichmacherhaltige Folien aus Polyvinylacetal mit Cyclohexan-1,2-dicarbon-säureestern als Weichmacher
CN102089254B (zh) * 2008-07-16 2016-11-02 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜
JP5104687B2 (ja) * 2008-09-19 2012-12-19 日本電気株式会社 接合シート及び電子回路装置並びに製造方法
KR101777536B1 (ko) 2008-09-30 2017-09-11 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막, 및 합판 유리
DE102009001629A1 (de) * 2009-03-18 2010-09-23 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hoher Strahlungstransmission
KR101784533B1 (ko) * 2009-08-24 2017-10-11 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
CN102666420B (zh) * 2009-12-25 2014-12-31 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
PL2554592T3 (pl) * 2010-03-31 2016-07-29 Kuraray Co Kompozycja żywicy, wyrób formowany, rura wielowarstwowa i metoda ich wytwarzania
CN102822250B (zh) * 2010-03-31 2015-11-25 可乐丽股份有限公司 聚乙烯醇缩醛膜及其用途
EP2422614A1 (de) * 2010-08-26 2012-02-29 Kuraray Europe GmbH Weichmacherhaltige Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit selektiver Durchlässigkeit für UV-Strahlung
CN106079752B (zh) * 2010-09-30 2018-01-02 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
WO2012043817A1 (ja) * 2010-09-30 2012-04-05 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP5650515B2 (ja) * 2010-12-20 2015-01-07 株式会社ブリヂストン 合わせガラスの製造方法
US20120160304A1 (en) * 2010-12-22 2012-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solar cell modules with poly(vinyl butyral) encapsulant comprising aldehyde scavengers
CN103459345B (zh) * 2011-02-10 2016-06-15 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
EP2679558B1 (en) * 2011-02-23 2019-06-19 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glasses, and laminated glass
JP5714975B2 (ja) 2011-05-12 2015-05-07 Fdk株式会社 充電装置
JP2012251102A (ja) * 2011-06-06 2012-12-20 Dic Corp 硬化性表面コーティング組成物、積層ポリエステル樹脂フィルム及び太陽電池バックシート
JP2013006725A (ja) * 2011-06-23 2013-01-10 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2013010671A (ja) 2011-06-29 2013-01-17 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2013042771A1 (ja) * 2011-09-21 2013-03-28 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP5855765B2 (ja) 2013-09-30 2016-02-09 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN105189400B (zh) * 2013-09-30 2018-06-08 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05104687A (ja) * 1991-10-16 1993-04-27 Sekisui Chem Co Ltd 遮音性中間膜
JPH11171604A (ja) * 1997-12-10 1999-06-29 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2006240893A (ja) * 2005-02-28 2006-09-14 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用着色中間膜および合わせガラス
JP2007039300A (ja) * 2005-08-05 2007-02-15 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
WO2010047391A1 (ja) * 2008-10-23 2010-04-29 三菱化学株式会社 熱線反射膜及びその積層体ならびに熱線反射層形成用塗布液
JP2011064039A (ja) * 2009-09-18 2011-03-31 Adeka Corp 省エネルギー窓ガラス構造体

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017099166A1 (ja) * 2015-12-08 2017-06-15 旭硝子株式会社 合わせガラス
JPWO2017099166A1 (ja) * 2015-12-08 2018-10-18 Agc株式会社 合わせガラス
US10987903B2 (en) 2015-12-08 2021-04-27 AGC Inc. Laminated glass
CN113748018A (zh) * 2019-04-15 2021-12-03 住友化学株式会社 光学层叠体及图像显示装置
CN113748018B (zh) * 2019-04-15 2023-10-10 住友化学株式会社 光学层叠体及图像显示装置

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