CN106163801A - 热塑性树脂膜及夹层玻璃 - Google Patents
热塑性树脂膜及夹层玻璃 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106163801A CN106163801A CN201580017519.3A CN201580017519A CN106163801A CN 106163801 A CN106163801 A CN 106163801A CN 201580017519 A CN201580017519 A CN 201580017519A CN 106163801 A CN106163801 A CN 106163801A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- lipid layer
- layer
- mentioned
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10743—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing acrylate (co)polymers or salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/05—5 or more layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/42—Alternating layers, e.g. ABAB(C), AABBAABB(C)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/418—Refractive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/51—Elastic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/582—Tearability
- B32B2307/5825—Tear resistant
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明提供一种耐撕裂性较高的热塑性树脂膜。本发明的热塑性树脂膜具备含有热塑性树脂的多个第一热塑性树脂层和含有热塑性树脂的多个第二热塑性树脂层,上述第一、第二热塑性树脂层具有沿厚度方向叠层的多层结构,上述第一、第二热塑性树脂层的厚度方向的叠层数的合计为5层以上,上述第一热塑性树脂层的合计厚度相对于上述第二热塑性树脂层的合计厚度之比超过1,上述第一热塑性树脂层的1层中的拉伸弹性模量为30MPa以下,上述第一热塑性树脂层的1层中的拉伸弹性模量为280MPa以上。
Description
技术领域
本发明涉及叠层有多层含有热塑性树脂的层的热塑性树脂膜。另外,本发明还涉及将上述热塑性树脂膜用作夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
已知叠层有多层含有热塑性树脂的层的热塑性树脂膜。例如,具有如下述专利文献1~3中公开的通过制成多层结构而提高耐撕裂性的膜(膜)。通过将该膜贴至窗户玻璃上,可以防止玻璃的破损及飞散。但是,上述膜中,不能说耐撕裂性充分高,有时不能满足防犯性能的要求质量。另外,有时由于多层结构引起的干涉条纹或干涉色而产生外观不良。
另一方面,作为对于破坏不易破裂且对于物理冲击的耐冲击性及耐穿透性优异的玻璃,已知有夹层玻璃。上述夹层玻璃通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平6-190995号公报
专利文献2:日本特开平6-190997号公报
专利文献3:日本特开平10-76620号公报
发明内容
发明所要解决的课题
如上述,在现有的多层热塑性树脂膜中,存在几个课题,特别是存在耐撕裂性不充分高的问题。
另外,通过在一对玻璃板之间夹入中间膜而得到的夹层玻璃中,期望使用的中间膜的耐撕裂性较高。
本发明的目的在于,提供一种耐撕裂性较高的热塑性树脂膜。另外,本发明的另一目的在于,还提供一种将所述热塑性树脂膜用作夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决课题的方案
根据本发明的广泛方面,提供一种热塑性树脂膜,其具备:多层含有热塑性树脂的第一热塑性树脂层、和多层含有热塑性树脂的第二热塑性树脂层,所述热塑性树脂膜具有所述第一热塑性树脂层和所述第二热塑性树脂层沿厚度方向叠层而成的多层结构,所述第一热塑性树脂层和所述第二热塑性树脂层在厚度方向上的叠层数总计为5层以上,所述第一热塑性树脂层的总计厚度与所述第二热塑性树脂层的总计厚度之比超过1,所述第一热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量为30MPa以下,所述第二热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量为280MPa以上。
本发明的热塑性树脂膜的某特定方面中,所述第一热塑性树脂层中1层的拉伸断裂伸长率为200%以上,所述第二热塑性树脂层中1层的拉伸断裂伸长率为15%以下。
本发明的热塑性树脂膜的某特定方面中,所述第一热塑性树脂层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
本发明的热塑性树脂膜的某特定方面中,所述第二热塑性树脂层中所含的所述热塑性树脂为与聚乙烯醇缩醛树脂不同的热塑性树脂。
本发明的热塑性树脂膜的某特定方面中,所述第一热塑性树脂层与所述第二热塑性树脂层的折射率之差的绝对值低于0.03。
本发明的热塑性树脂膜的某特定方面中,所述第一热塑性树脂层与所述第二热塑性树脂层在厚度方向上的叠层数总计为10层以上,在另一特定方面中,为160层以上。
本发明的热塑性树脂膜的某特定方面中,所述第二热塑性树脂层中各个单层的厚度为11μm以下。
本发明的热塑性树脂膜的某特定方面中,所述第一热塑性树脂层的总计厚度与所述第二热塑性树脂层的总计厚度之比为1.5以上。
优选本发明的热塑性树脂膜是夹层玻璃用中间膜,其用于得到夹层玻璃。
根据本发明的广泛方面,提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、和夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜是所述的热塑性树脂膜,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
发明的效果
本发明的热塑性树脂膜具备多层含有热塑性树脂的第一热塑性树脂层、和多层含有热塑性树脂的第二热塑性树脂层,所述热塑性树脂膜具有所述第一热塑性树脂层和所述第二热塑性树脂层沿厚度方向叠层而成的多层结构,所述第一热塑性树脂层和所述第二热塑性树脂层在厚度方向上的叠层数总计为5层以上,所述第一热塑性树脂层的总计厚度与所述第二热塑性树脂层的总计厚度之比超过1,所述第一热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量为30MPa以下,所述第二热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量为280MPa以上,因此,可以提高耐撕裂性。
附图说明
图1是示出本发明一个实施方式的热塑性树脂膜的示意性剖面图;
图2是示出具备图1所示的热塑性树脂膜的夹层玻璃的示意性剖面图;
图3是用于说明热塑性树脂膜的制造过程的示意图;
图4是用于说明热塑性树脂膜的制造过程的示意图;
图5是用于说明热塑性树脂膜的制造过程的示意图;
图6是用于说明热塑性树脂膜的制造过程的示意图。
符号说明
1…树脂膜
1a…第一表面
1b…第二表面
11…热塑性树脂层
11A…第一热塑性树脂层
11B…第二热塑性树脂层
21…叠层体(41层)
22…叠层体(82层)
51…夹层玻璃
52…第一夹层玻璃部件
53…第二夹层玻璃部件
具体实施方式
以下,说明本发明的详情。
本发明的热塑性树脂膜具备多层含有热塑性树脂的第一热塑性树脂层、和多层含有热塑性树脂的第二热塑性树脂层。本发明的热塑性树脂膜中,具有上述第一热塑性树脂层和上述第二热塑性树脂层沿厚度方向叠层而成的多层结构。上述第一热塑性树脂层和上述第二热塑性树脂层在厚度方向上的叠层数总计为5层以上。上述第一热塑性树脂层的总计厚度与上述第二热塑性树脂层的总计厚度之比超过1。上述第一热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量为30MPa以下。上述第一热塑性树脂层中1层的拉伸断裂伸长率优选为200%以上。上述第二热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量为280MPa以上。上述第二热塑性树脂层中1层的拉伸断裂伸长率优选为15%以下。
本发明中,由于具备上述构成,因此,可以提高耐撕裂性。另外,本发明中,可以提高防犯性能及耐穿透性。另外,本发明中,不需要复杂的工序,就可得到适于作为夹层玻璃用中间膜的热塑性树脂膜及夹层玻璃。
以下,参照附图说明本发明具体的实施方式。
图1是示出本发明一个实施方式的热塑性树脂膜的示意性剖面图。
图1所示的树脂膜1是热塑性树脂膜。树脂膜1具有多层热塑性树脂层11。树脂膜1具有多层第一热塑性树脂层11A和多层第二热塑性树脂层11B。第一热塑性树脂层11A和第二热塑性树脂层11B沿树脂膜1的厚度方向进行了叠层。本实施方式中,第一热塑性树脂层11A和第二热塑性树脂层11B沿树脂膜1的厚度方向交替地进行了叠层。树脂膜1具有多层结构。
第一热塑性树脂层11A含有热塑性树脂。第二热塑性树脂层11B含有热塑性树脂。第一热塑性树脂层11A和第二热塑性树脂层11B的厚度方向的叠层数的总计为5层以上。第一热塑性树脂层11A中1层的拉伸弹性模量为30MPa以下。第一热塑性树脂层11A中1层的拉伸断裂伸长率优选为200%以上。上述第二热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量为280MPa以上。第二热塑性树脂层11B中1层的拉伸断裂伸长率优选为15%以下。
本发明的热塑性树脂膜中,在由于外力产生应变时,与拉伸弹性模量较小的第一热塑性树脂层相比,拉伸弹性模量较大的第二热塑性树脂层在热塑性树脂膜的内部优先断裂。随着应变变大,第二热塑性树脂层在树脂膜的内部逐层被破坏,因此,由此可以消耗能量。即,施加外力时,热塑性树脂膜可以吸收较多的能量。
上述第一热塑性树脂层的总计厚度(T1)与上述第二热塑性树脂层的总计厚度(T2)之比(T1/T2)超过1。从更进一步提高耐撕裂性的观点出发,上述比值(T1/T2)优选为1.5以上。上述比值(T1/T2)更优选为4以上,进一步优选为5以上,优选为20以下,更优选为10以下,进一步优选为7以下。第一热塑性树脂层的厚度越大,热塑性树脂膜的断裂伸长率越大,但由于产生应变时第二热塑性树脂层的断裂,能量的吸收变小,因此,期望在上述范围内。
上述第一热塑性树脂层的总计叠层数(L1)与上述第二热塑性树脂层的总计叠层数(L2)之比(L1/L2)优选为0.9以上,更优选为1以上,优选为1.2以下,更优选为1.1以下。
上述第一热塑性树脂层的层数优选为3层以上,更优选为5层以上。上述第二热塑性树脂层的层数优选为3层以上,更优选为5层以上。
上述第一热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量为30MPa以下,优选为10MPa以下。上述第一热塑性树脂层的拉伸弹性模量为上述上限以下时,在第二热塑性树脂层断裂的同时,第一热塑性树脂层不易断裂,作为结果,树脂膜更进一步不易断裂。上述第一热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量优选为0.1MPa以上。
上述第一热塑性树脂层中1层的拉伸断裂伸长率优选为200%以上,更优选为350%以上。上述第一热塑性树脂层的拉伸断裂伸长率越大,树脂膜越不易断裂。
上述第二热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量为280MPa以上,优选为350MPa以上,更优选为400MPa以上。上述第二热塑性树脂层的拉伸断裂伸长率优选为15%以下,更优选为12%以下,进一步优选为10%以下。上述第二热塑性树脂层的拉伸断裂伸长率越小,树脂膜上产生应变时,在树脂膜的内部产生多个断裂,可以吸收大量能量。但是,过小时,每一次断裂,吸收能量变小,因此,上述第二热塑性树脂层的拉伸断裂伸长率优选为1%以上,更优选为3%以上,进一步优选为5%以上。
上述第一热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量按照以下步骤测定。使用挤出机以单层对用于形成上述第一热塑性树脂层的组合物进行挤出,得到平均厚度为380μm的单层的树脂膜。使用锐利的剃刀准备实验片,使得到的单层树脂膜采样为宽度10mm、长度150mm的矩形状。对于该试验片,使用Orientec株式会社制造的万能试验机RTC-1310A,通过以ASTM D 882:2012为基准的方法,在23℃下测定拉伸弹性模量。还通过相同的步骤测定上述第二热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量。
上述第一热塑性树脂层中1层的拉伸断裂伸长率按照以下工序测定。使用挤出机以单层对用于形成上述第一热塑性树脂层的组合物进行挤出,得到平均厚度为380μm的单层的树脂膜。使用锐利的剃刀准备试验片,使得到的单层树脂膜采样为宽度10mm、长度150mm的矩形状。对于该试验片,使用Orientec株式会社制造的万能试验机RTC-1310A,通过以ASTM D 882:2012为基准的方法,在23℃下测定拉伸断裂伸长率。还通过相同的步骤对上述第二热塑性树脂层的1层中的拉伸断裂伸长率进行测定。
本发明的热塑性树脂膜中,上述第一热塑性树脂层和上述第二热塑性树脂层在厚度方向的叠层数总计为5层以上,优选为10层以上,更优选为40层以上,进一步优选为160层以上。如果上述叠层数的总计为上述优选的范围,则更进一步提高得到的热塑性树脂膜的耐撕裂性。另外,上述叠层数的总计越多,越存在提高耐撕裂性的倾向。上述叠层数的总计的上限没有特别限定,但从例如实用方面出发,为100000层以下。
上述热塑性树脂膜优选具有依次叠层有上述第一热塑性树脂层、上述第二热塑性树脂层、上述第一热塑性树脂层和上述第二热塑性树脂层的部分,更优选具有多个该部分。
第一热塑性树脂层(A)和第二热塑性树脂层(B)可以如A/B/A/B···分别交替地叠层,也可以如A/B/A/A/B/A/···或A/B/B/A/B/B/···相同的热塑性树脂层重叠。另外,可以对上述第一热塑性树脂层及上述第二热塑性树脂层以外的其它树脂层进行叠层。从制成夹层玻璃时的贴合的简便度出发,热塑性树脂层中一侧的表面层优选为上述第一热塑性树脂层,另一侧的表面层优选为上述第一热塑性树脂。上述第一热塑性树脂层中的1层或两层优选位于热塑性树脂膜的最表面。
上述第二热塑性树脂层的每1层的厚度优选为20μm以下,更优选为11μm以下,更进一步优选为3μm以下,进一步优选为1.5μm以下,特别优选为1μm以下。如果上述第二热塑性树脂层的每1层的厚度为上述上限以下,则第二热塑性树脂层断裂时,第一热塑性树脂层更进一步不易断裂,树脂膜更进一步不易断裂。上述第二热塑性树脂层的每1层的厚度优选为0.01μm以上。
从提高透明性的观点出发,期望上述第一热塑性树脂层与上述第二热塑性树脂层的折射率之差的绝对值较小,优选低于0.03,更优选低于0.02,进一步优选低于0.01。上述折射率之差的绝对值为上述上限以下时,在树脂膜内的层界面不易产生光的反射、折射及散射等,更进一步提高透明性。
上述热塑性树脂膜可以进行了拉伸。拉伸温度优选为50℃以上,更优选为60℃以上,进一步优选为64℃以上,优选低于90℃,更优选低于70℃,进一步优选低于66℃。延伸温度为上述下限以上时,不易通过树脂的弹性产生收缩,而有效地显示分子取向。拉伸温度为上述上限以下或低于上述上限时,不易如树脂流动那样进行变形,而有效地显示分子取向。拉伸倍率优选为1.5倍以上,更优选为2倍以上,进一步优选为3倍以上。
在上述热塑性树脂膜为夹层玻璃用中间膜的情况下,通过提高中间膜的撕裂强度,具备该中间膜的夹层玻璃的耐穿透性提高。因此,在维持同等的耐穿透性能的状态下,可以将比现有玻璃板更薄的玻璃板用于得到夹层玻璃,可以实现夹层玻璃的轻质化。
本发明的热塑性树脂膜可以在表面上叠层其它热塑性树脂膜,作为复合膜而使用。
上述热塑性树脂膜的表面可以进行压花加工。作为压花加工的方法,可举出压花辊法及唇压花法等。其中,从可以以定量地形成一定的凹凸花纹的方式进行压花加工出发,优选为压花辊法。
从更进一步提高与夹层玻璃部件的粘接性且更进一步提高夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,上述经过压花加工的树脂膜的外侧表面的十点平均粗糙度Rz优选为0.1μm以上,更优选为1μm以上,优选为100μm以下,更优选为50μm以下。上述十点平均粗糙度Rz以JISB0601:1994为基准进行测定。
以下,说明本发明的树脂膜所含的各成分的详情。
(热塑性树脂层所含的热塑性树脂)
作为上述热塑性树脂,可举出:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、丙烯酸类树脂、苯酚树脂、氯乙烯树脂、AS树脂聚碳酸酯、聚酯、ABS树脂、缩醛树脂、聚酰胺树脂、乙酸纤维素、MS树脂、MBS树脂、及SB树脂等。可以使用这些以外的热塑性树脂。
上述第一热塑性树脂层所含的上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
上述第二热塑性树脂层所含的上述热塑性树脂考虑拉伸断裂伸长率适当选择。上述第二热塑性树脂层所含的上述热塑性树脂优选为与聚乙烯醇缩醛树脂不同的热塑性树脂。作为上述第二热塑性树脂层所含的上述热塑性树脂,可举出:聚苯乙烯、丙烯酸类树脂、苯酚树脂、氯乙烯树脂、AS树脂、聚碳酸酯、聚酯、ABS树脂、缩醛树脂、聚酰胺树脂、乙酸纤维素、MS树脂、MBS树脂、SB树脂及含离子键的聚合物树脂等。其中,从更进一步提高得到的热塑性树脂膜的耐撕裂性出发,上述第二热塑性树脂层所含的上述热塑性树脂优选为丙烯酸树脂或含离子键的聚合物树脂。可以使用这些以外的热塑性树脂。作为上述含离子键的聚合物树脂,可举出乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂等。
从使拉伸强度、粘接力、耐穿透性及隔音性平衡良好的观点出发,上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
从使拉伸强度、粘接力、耐穿透性及隔音性平衡更进一步良好的观点出发,构成树脂膜的各层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂作为上述热塑性树脂,更优选含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。上述第一热塑性树脂层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可通过例如利用醛对聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化而制造。PVA的皂化度通常在70~99.9摩尔%的范围内。
用于得到上述聚乙烯醇缩醛树脂的PVA的聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选超过1700,特别优选为2000以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,更进一步优选为3000以下,进一步优选低于3000,特别优选为2800以下。上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为通过对聚合度为上述下限以上及上述上限以下的PVA进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛树脂。上述聚合度为上述下限以上时,更进一步提高夹层玻璃的耐穿透性。上述聚合度为上述上限以下时,树脂膜的成形变得容易。
PVA的聚合度表示平均聚合度。该平均聚合度通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求得。
作为上述醛,通常可优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如可举出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。其中,优选为正丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为正丁醛。上述醛可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
树脂膜所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。通过使用聚乙烯醇缩丁醛树脂,更进一步适度地显示树脂膜与夹层玻璃部件的粘接力。并且,更进一步提高树脂膜的耐候性等。
(增塑剂)
含有热塑性树脂的层优选含有增塑剂。特别是含有聚乙烯醇缩醛树脂的热塑性树脂层优选含有增塑剂。上述增塑剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述增塑剂,例如可举出一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酸酯增塑剂、以及有机磷酸酯增塑剂及有机亚磷酸酯增塑剂等有机磷酸酯增塑剂等。其中,优选为有机酸酯增塑剂。上述增塑剂优选为液状增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,可举出通过二醇与一元有机酸进行反应而得到的二醇酯等。作为上述二醇,可举出:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,可举出多元有机酸与具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸,可举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。作为上述一元有机酸酯,没有特别限定,可举出例如通过二醇与一元有机酸的反应而得到的二醇酯、以及三乙二醇或三丙二醇与一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇,可举出:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,可举出多元有机酸与具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸,可举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,可列举:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可以使用它们以外的有机酯增塑剂。也可以使用上述己二酸酯以外的其它己二酸酯。
作为上述有机磷酸增塑剂,可举出例如:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
上述增塑剂优选为下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数5~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选为三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更优选为三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选为三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
在含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层中,增塑剂相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂的添加量可以根据PVA的平均聚合度、聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度及乙酰化度等适宜调整,没有特别限定。相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,上述增塑剂的含量优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,进一步优选为35重量份以上,优选为50重量份以下,更优选为45重量份以下,进一步优选为43重量份以下,特别优选为38重量份以下。上述增塑剂的含量为上述下限以上时,更进一步提高夹层玻璃的耐穿透性。上述增塑剂的含量为上述上限以下时,更进一步提高树脂膜的透明性。
(其它成分)
上述树脂膜中的各层可以根据需要含有:紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。
(热塑性树脂膜的制造方法)
作为上述热塑性树脂膜的制造方法,例如可举出:湿式层压法、干式层压法、挤出涂布法、多层熔融挤出成形法、热熔层压法及热层压法等。
为了容易制造且得到拉伸强度优异的热塑性树脂膜,上述树脂膜优选通过多层熔融挤出成形法得到。作为上述多层熔融挤出成形法,例如可举出多歧管法及进料模块法等。
(夹层玻璃)
本发明的热塑性树脂膜优选用于得到夹层玻璃。本发明的热塑性树脂膜优选为夹层玻璃用中间膜。
本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、和夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜是上述热塑性树脂膜。在上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间配置有上述夹层玻璃用中间膜。
图2是示出具备图1所示的热塑性树脂膜的夹层玻璃的示意性剖面图。
图2所示的夹层玻璃51具备第一夹层玻璃部件52、第二夹层玻璃部件53和树脂膜1。树脂膜1配置夹入于第一夹层玻璃部件52和第二夹层玻璃部件53之间。第一夹层玻璃部件52叠层于树脂膜1的第一表面1a上。第二夹层玻璃部件53叠层于树脂膜1的第二表面1b上。因此,夹层玻璃51通过依次对第一夹层玻璃部件52、树脂膜1、第二夹层玻璃部件53进行叠层而构成。
作为上述夹层玻璃部件,可举出:玻璃板、聚碳酸酯膜、环烯烃膜、丙烯酸膜及聚酯膜等。就夹层玻璃而言,不仅包括在两张玻璃板之间夹入有树脂膜的夹层玻璃,也包括在玻璃板和PET膜等之间夹入有树脂膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选使用至少一张玻璃板。上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,夹层玻璃优选具备玻璃板作为第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件中的至少一个部件。
作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出:浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、压花玻璃板、夹网玻璃板及夹线玻璃等。上述有机玻璃为代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃部件的厚度优选为0.5mm以上,更优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为3mm以下。在夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件之间夹入树脂膜,通过挤压辊,或放入橡胶袋中进行减压吸引,对残留在第一夹层玻璃部件和树脂膜之间及第一夹层玻璃部件和树脂膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中,或进行加压压制,并以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。这样,可以得到夹层玻璃。在上述第二层的与上述叠层体侧相反的外侧表面上形成有压花的情况下,可更进一步有效地对残留在第一夹层玻璃部件和中间膜之间及第二夹层玻璃部件和中间膜之间的空气进行脱气。
上述夹层玻璃可以在汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等中使用。夹层玻璃也可用于这些用途以外的用途。夹层玻璃优选为建筑用或车辆用的夹层玻璃,更优选为车辆用的夹层玻璃。夹层玻璃可以用于汽车的前玻璃、侧玻璃、后挡风玻璃或顶部玻璃等。另外,上述夹层玻璃可以通过与其它无机膜或有机膜叠层使用,而用作例如赋予了隔音性的隔音性夹层玻璃等功能性夹层玻璃。
上述夹层玻璃的雾度值优选为3%以下,更优选为2%以下,更进一步优选为1%以下,进一步优选为0.5%以下,特别优选为0.4%以下。夹层玻璃的雾度值可以以JIS K6714为基准进行测定。为了降低上述夹层玻璃的雾度,优选构成上述树脂膜的各层不含有填料。
此外,本发明的热塑性树脂膜通过与玻璃以外的刚性体叠层,例如通过与金属或无机材料等叠层,可以用作减震材料。
以下,举出实施例更详细地说明本发明。本发明不仅限定于这些实施例。
(实施例1)
作为用于形成第一热塑性树脂层的树脂,准备聚乙烯醇缩丁醛树脂(平均聚合度1700,缩醛化度69mol%,乙酰化度1mol%,羟基的含有率30mol%,积水化学工业株式会社制造)。作为增塑剂,准备三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。作为用于形成第二热塑性树脂层的树脂,准备丙烯酸类树脂(MF001,维卡软化温度89℃(JIS K7206)、熔体流动速率14.0g/10min(JIS K7210,230℃,37.3N)、MITSUBISHI RAYON株式会社制造)。丙烯酸树脂以温度75℃干燥6小时进行使用。
向加热至170℃的挤出机1中供给作为用于形成上述第一热塑性树脂层的树脂100重量份和增塑剂40重量份,向加热至200℃的挤出机2中供给用于形成上述第二热塑性树脂层的树脂。此时,就每小时的挤出量而言,使挤出机1和挤出机2的重量比为6:1。分别经由齿轮泵,将从挤出机1挤出的熔融树脂和从挤出机2挤出的熔融树脂交替地进行叠层,并在将41层叠层在一起的进料模块中合流,得到41层的叠层体21(参照图3)。然后,向方型混合器供给叠层体21,得到82层的叠层体22(参照图4~6)。然后,供给至第二个方型混合器中,得到164层的叠层体。
此外,方型混合器是具有下述流路的筒体,所述流路使利用支链流路将通过截面形状为长方形的流路的热塑性树脂分割成的两部分层叠重合,从而可以使层数成为2倍。方型混合器中,使图3所示的41层的叠层体21按照图4所示那样在中央分割成两部分,并沿箭头X1的方向压缩流路,由此,可以得到层数为41层且厚度为1/2的两个压缩物。接着,如图5所示,通过沿箭头X2的方向扩大流路,可以得到图6所示那样层数为2倍的84层的叠层体22。反复进行同样的操作,可以得到164层的叠层体。
将如上所述得到的164层的叠层体供给至T型模头,成形为片状后,利用牵引辊进行牵引,得到平均厚度380μm的164层的树脂膜。但是,在用于评价时,选择厚度380μm的部分进行采样。
(实施例2)
除了将挤出机1和挤出机2的挤出量的重量比设为2:1以外,与实施例1一样,得到164层的树脂膜。
(实施例3)
除了将挤出机1和挤出机2的挤出量的重量比设为4:1以外,与实施例1一样,得到164层的树脂膜。
(实施例4)
除了将挤出机1和挤出机2的挤出量的重量比设为9:1以外,与实施例1一样,得到164层的树脂膜。
(实施例5)
除了不使用方型混合器以外,与实施例1一样,得到41层的树脂膜。
(实施例6)
除了将使用的方型混合器设为1个以外,与实施例1一样,得到82层的树脂膜。
(实施例7)
除了将使用的方型混合器设为4个以外,与实施例1一样,得到656层的树脂膜。
(实施例8)
除了将使用的方型混合器设为5个以外,与实施例1一样,得到1312层的树脂膜。
(实施例9)
除了将使用的方型混合器设为7个以外,与实施例1一样,得到5248层的树脂膜。
(实施例10)
除了将使用的进料模块变更成使11层叠层在一起的进料模块,且不使用方型混合器以外,与实施例1一样,得到11层的树脂膜。
(实施例11)
除了将使用的进料模块变更成使11层叠层在一起的进料模块,且将挤出机1和挤出机2的挤出量的重量比变更成4:1,且不使用方型混合器以外,与实施例1一样,得到11层的树脂膜。
(实施例12)
除了将用于形成上述第一热塑性树脂层的组合物中的增塑剂的含量变更成35重量份,且将使用的进料模块变更成使40层叠层在一起的进料模块,且将使用的方型混合器设为4个以外,与实施例1一样,得到640层的树脂膜。
(实施例13)
除了将用于形成上述第一热塑性树脂层的组合物中的增塑剂的含量变更成30重量份,且将使用的进料模块变更成使40层叠层在一起的进料模块,且将使用的方型混合器设为4个以外,与实施例1一样,得到640层的树脂膜。
(实施例14)
将用于形成上述第一热塑性树脂层的组合物中的增塑剂的含量变更成35重量份,且将用于形成上述第二热塑性树脂层的树脂从丙烯酸类树脂(MF001)变更成乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂(Hi-milan1706,Du Pont-Mitsui Polychemicals株式会社制造),且将对用于形成上述第二热塑性树脂层的树脂进行供给时的挤出机2的加热温度变更成190℃,并将使用的进料模块变更成使40层叠层在一起的进料模块,并将使用的方型混合器设为两个,除此以外,与实施例1一样,得到160层的树脂膜。
(比较例1)
作为用于形成第一热塑性树脂层的树脂,准备聚乙烯醇缩丁醛(BH-8,积水化学工业株式会社制造)。作为增塑剂,准备三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO,积水化学工业株式会社制造)。向加热至170℃的挤出机供给上述树脂100重量份和上述增塑剂40重量份,经由齿轮泵供给至T型模头,成形为片状后,利用牵引辊进行牵引,得到平均厚度为380μm的单层的树脂膜。但是,用于评价时,选择厚度380μm的部分进行采样。
(比较例2)
作为用于形成第二热塑性树脂层的树脂,准备丙烯酸类树脂(MF001,MITSUBISHIRAYON株式会社制造)。该丙烯酸类树脂以温度75℃干燥6小时进行使用。向加热至200℃的挤出机供给上述树脂,经由齿轮泵供给至T型模头,成形为片状后,利用牵引辊进行牵引,得到厚度为380μm的单层的树脂膜。
(比较例3)
除了将使用的进料模块变更成使3层叠层在一起的进料模块,且将挤出机1和挤出机2的挤出量的重量比变更成2:1,且不使用方型混合器以外,与实施例1一样,得到3层的树脂膜。
(比较例4)
除了将使用的进料模块变更成使3层叠层在一起的进料模块,且将挤出机1和挤出机2的挤出量的重量比变更成4:1且不使用方型混合器以外,与实施例1一样,得到3层的树脂膜。
(比较例5)
除了将使用的进料模块变更成使3层叠层在一起的进料模块,且将挤出机1和挤出机2的挤出量的重量比变更成6:1且不使用方型混合器以外,与实施例1一样,得到3层的树脂膜。
(比较例6)
将使用的进料模块变更成使11层叠层在一起的进料模块,且代替用于形成上述第二热塑性树脂的树脂,将用于形成上述第一热塑性树脂层的组合物供给至挤出机2,将挤出机1和挤出机2的挤出量的重量比变更成1:1,且不使用方型混合器,除此以外,与实施例1一样,得到11层的树脂膜。
(比较例7)
将使用的进料模块变更成使11层叠层在一起的进料模块,且代替用于形成上述第一热塑性树脂的组合物,将用于形成上述第二热塑性树脂层的树脂供给至挤出机1,将挤出机1和挤出机2的挤出量的重量比变更成1:1,且不使用方型混合器,除此以外,与实施例1一样,得到11层的树脂膜。
(比较例8)
除了将使用的进料模块变更成使11层叠层在一起的进料模块,且将挤出机1和挤出机2的挤出量的重量比变更成1:1且不使用方型混合器以外,与实施例1一样,得到11层的树脂膜。
(比较例9)
除了将挤出机1和挤出机2的挤出量的重量比设为1:1以外,与实施例1一样,得到164层的树脂膜。
(评价)
(1)厚度
使用Niigataseiki株式会社制造的测微计MCD130-25,通过以JIS K7127:1999为基准的方法测定了热塑性树脂膜的厚度(第一热塑性树脂层和第二热塑性树脂层整体的厚度)。
(2)层比
将树脂膜的中央部利用锐利的剃刀切开的截面的宽度方向的中央部中,使用KEYENCE株式会社制造的数码显微镜VHX-2000测定各层的厚度。求得全部第一热塑性树脂层的总计厚度(T1)与全部第二热塑性树脂层的总计厚度(T2)之比(T1/T2)。
(3)拉伸弹性模量
使用锐利的剃刀准备试验片,使其采样为宽度10mm、长度150mm的矩形状采样。对于该试验片,使用Orientec株式会社制造的万能试验机RTC-1310A,通过以ASTM D 882:2012为基准的方法,以23℃测定拉伸弹性模量。比较例1的单层的树脂膜(与实施例1~11中的第一树脂层对应)的拉伸弹性模量为10MPa,比较例2的单层的树脂膜(与实施例1~10中的第二树脂层对应)的拉伸弹性模量为3300MPa。此外,就实施例12~14中的第一热塑性树脂层及实施例14中的第二热塑性树脂层的拉伸弹性模量而言,利用挤出机分别对实施例12~14中的用于形成第一热塑性树脂层的组合物及实施例14中的用于形成第二热塑性树脂层的树脂以单层进行挤出,制作平均厚度为380μm的单层的树脂膜后,使用得到的单层的树脂膜并按照同样的测定步骤进行测定。
(4)拉伸断裂伸长率
使用锐利的剃刀准备试验片,使其采样为宽度10mm、长度150mm的矩形状。对于该试验片,使用Orientec株式会社制造的万能试验机RTC-1310A,通过以ASTM D 882:2012为基准的方法,以23℃测定拉伸断裂伸长率。比较例1的单层的树脂膜的拉伸断裂伸长率为380%,比较例2的单层的树脂膜拉伸断裂伸长率为6%。此外,就实施例12~14中的第一热塑性树脂层及实施例14中的第二热塑性树脂层的拉伸断裂伸长率而言,分别将实施例12~14中的用于形成第一热塑性树脂层的组合物及实施例14中的用于形成第二热塑性树脂层的树脂利用挤出机以单层挤出,制作平均厚度为380μm的单层的树脂膜,然后,按照同样的测定步骤对得到的单层树脂膜进行测定。
(5)撕裂吸收能量
撕裂试验中,将使试验片断裂所需要的的能量即试验片变形且直到断裂的期间试验片吸收的能量定义为撕裂吸收能量。使用Dumbbell株式会社制造super dumbbell切刀,准备以JIS K7128-3:1998为基准的试验片形状的试验片。使用Orientec株式会社制造的万能试验机RTC-1310A,通过以JIS K7128-3:1998为基准的方法,求得通过撕裂试验得到的负载-伸长线图的曲线的下侧的面积,由此,测定撕裂吸收能量。此时,试验片的厚度为380μm。
(6)折射率
使用锐利的剃刀准备实验片,使试验片采样为宽度10mm、长度30mm的形状。使用ERMA株式会社制造的阿贝折射计ER-7MW,以JIS K7142为基准测定折射率。此时,将23℃下利用D线(波长589.3nm)测定的折射率nD设为折射率。测定的结果,比较例1的第一热塑性树脂层的折射率未1.481,比较例2的第二热塑性树脂层的折射率为1.496,该两个折射率之差的绝对值为0.015。
此外,就实施例12~14中的第一热塑性树脂层及实施例14中的第二热塑性树脂层的折射率而言,利用挤出机分别对实施例12~14中的用于形成第一热塑性树脂层的组合物及实施例14中的用于形成第二热塑性树脂层的树脂以单层进行挤出,制作平均厚度为380μm的单层的树脂膜后,使用得到的单层的树脂膜,按照同样的测定顺序进行测定。实施例12中的第一热塑性树脂层的折射率为1.478,第一热塑性树脂层和第二热塑性树脂层的折射率之差的绝对值为0.018。实施例13中的第一热塑性树脂层的折射率为1.474,实施例13中的第一热塑性树脂层和第二热塑性树脂层的折射率之差的绝对值为0.022。实施例14中的第一热塑性树脂层的折射率为1.478,实施例14中的第二热塑性树脂层的折射率为1.506,实施例14中的第一热塑性树脂层和第二热塑性树脂层的折射率之差的绝对值为0.028。
(7)内部雾度
就内部雾度而言,为了排除膜表面的凸凹引起的光散射,在将样品浸渍在液体石蜡等的状态下测定。仅提取样品内部的光散射。
使用锐利的剃刀准备实验片,使试验片采样为宽度50mm、长度50cm的形状。向装入有和光纯药工业株式会社制造的液体石蜡的玻璃容器中放入试验片的状态下,使用东京电色株式会社制造雾度计TC-H3PP型,通过以JISK7105为基准的方法测定了内部雾度。
将上述评价结果在表1~3中记载。下述表1中,“PVB”表示聚乙烯醇缩丁醛树脂,“PMMA”表示聚甲基丙烯酸甲酯树脂。
表2
表3
Claims (11)
1.一种热塑性树脂膜,其具备:
多层含有热塑性树脂的第一热塑性树脂层、和多层含有热塑性树脂的第二热塑性树脂层,
所述热塑性树脂膜具有所述第一热塑性树脂层和所述第二热塑性树脂层沿厚度方向叠层而成的多层结构,
所述第一热塑性树脂层和所述第二热塑性树脂层在厚度方向上的叠层数总计为5层以上,
所述第一热塑性树脂层的总计厚度与所述第二热塑性树脂层的总计厚度之比超过1,
所述第一热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量为30MPa以下,
所述第二热塑性树脂层中1层的拉伸弹性模量为280MPa以上。
2.如权利要求1所述的热塑性树脂膜,其中,
所述第一热塑性树脂层中1层的拉伸断裂伸长率为200%以上,
所述第二热塑性树脂层中1层的拉伸断裂伸长率为15%以下。
3.如权利要求1或2所述的热塑性树脂膜,其中,
所述第一热塑性树脂层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
4.如权利要求1~3中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,
所述第二热塑性树脂层中所含的所述热塑性树脂为与聚乙烯醇缩醛树脂不同的热塑性树脂。
5.如权利要求1~4中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,
所述第一热塑性树脂层与所述第二热塑性树脂层的折射率之差的绝对值低于0.03。
6.如权利要求1~5中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,
所述第一热塑性树脂层与所述第二热塑性树脂层在厚度方向上的叠层数总计为10层以上。
7.如权利要求1~6中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,
所述第一热塑性树脂层和所述第二热塑性树脂层在厚度方向上的叠层数总计为160层以上。
8.如权利要求1~7中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,
所述第二热塑性树脂层中各个单层的厚度为11μm以下。
9.如权利要求1~8中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,
所述第一热塑性树脂层的总计厚度与所述第二热塑性树脂层的总计厚度之比为1.5以上。
10.如权利要求1~9中任一项所述的热塑性树脂膜,其是夹层玻璃用中间膜,其用于得到夹层玻璃。
11.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、和
夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜是权利要求10所述的热塑性树脂膜,
在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014074076 | 2014-03-31 | ||
JP2014-074076 | 2014-03-31 | ||
PCT/JP2015/060134 WO2015152243A1 (ja) | 2014-03-31 | 2015-03-31 | 熱可塑性樹脂膜及び合わせガラス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106163801A true CN106163801A (zh) | 2016-11-23 |
CN106163801B CN106163801B (zh) | 2020-08-11 |
Family
ID=54240563
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580017519.3A Active CN106163801B (zh) | 2014-03-31 | 2015-03-31 | 热塑性树脂膜及夹层玻璃 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10173397B2 (zh) |
EP (1) | EP3127699B1 (zh) |
JP (2) | JP6499579B2 (zh) |
CN (1) | CN106163801B (zh) |
WO (1) | WO2015152243A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107953621A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-04-24 | 深圳万佳互动科技有限公司 | 包括半导体纤维的多层结构及其制造方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015152243A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 積水化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂膜及び合わせガラス |
JP6204887B2 (ja) * | 2014-08-19 | 2017-09-27 | 富士フイルム株式会社 | 積層体、転写フィルム、積層体の製造方法、導電膜積層体、静電容量型入力装置および画像表示装置 |
JP6739939B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2020-08-12 | 積水化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂膜及び合わせガラス |
JP7148278B2 (ja) * | 2018-05-31 | 2022-10-05 | 新光電気工業株式会社 | 配線基板及びその製造方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07172878A (ja) * | 1993-12-22 | 1995-07-11 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜 |
JPH07172879A (ja) * | 1993-12-15 | 1995-07-11 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス |
JP2001048600A (ja) * | 1999-08-10 | 2001-02-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
US20020068177A1 (en) * | 1996-11-26 | 2002-06-06 | Saint-Gobain Vitrage | Soundproofing laminated window for vehicles |
CN101410341A (zh) * | 2006-03-23 | 2009-04-15 | 株式会社普利司通 | 夹层玻璃用中间膜、使用它的夹层玻璃及其制造方法 |
CN102307824A (zh) * | 2009-02-05 | 2012-01-04 | 中央硝子株式会社 | 插入有塑料膜的夹层玻璃 |
US20120204940A1 (en) * | 2009-08-07 | 2012-08-16 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl acetal laminate and use thereof |
WO2013031884A1 (ja) * | 2011-08-31 | 2013-03-07 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0258063B1 (en) | 1986-08-28 | 1993-07-14 | Bridgestone Corporation | Impact-resistant anti-lacerative window glass units |
JPH05177777A (ja) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 低温高速成形性多層シート及び成形容器 |
CA2106262C (en) | 1992-10-01 | 2003-11-18 | Ralph H. Bland | Tear resistant multilayer films and articles incorporating such films |
US6040061A (en) | 1992-10-01 | 2000-03-21 | 3M Innovative Properties Company | Tear resistant multilayer films based on sebacic acid copolyesters and articles incorporating such films |
US5360659A (en) * | 1993-05-24 | 1994-11-01 | The Dow Chemical Company | Two component infrared reflecting film |
JP3750213B2 (ja) | 1996-09-04 | 2006-03-01 | 東レ株式会社 | 積層フィルムおよびガラス飛散防止フィルム |
DE19810141A1 (de) * | 1998-03-10 | 1999-09-16 | Basf Ag | Polymermischungen aus Styrolpolymeren |
JP4681680B2 (ja) * | 1999-07-27 | 2011-05-11 | ダイセル化学工業株式会社 | 合成樹脂シート |
KR100905142B1 (ko) | 2001-01-15 | 2009-06-29 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 가시 파장 영역에서의 높고 평활한 투과율을 가진 다층적외선 반사 필름 및 그로부터 제조된 라미네이트 제품 |
WO2007108506A1 (ja) | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Bridgestone Corporation | 合わせガラス用中間膜、それを用いた合わせガラス及びその製造方法 |
US20150202845A1 (en) * | 2012-08-03 | 2015-07-23 | Corning Incorporated | Multi-layer transparent light-weight safety glazings |
WO2015152243A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 積水化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂膜及び合わせガラス |
-
2015
- 2015-03-31 WO PCT/JP2015/060134 patent/WO2015152243A1/ja active Application Filing
- 2015-03-31 US US15/127,263 patent/US10173397B2/en active Active
- 2015-03-31 EP EP15772544.1A patent/EP3127699B1/en active Active
- 2015-03-31 JP JP2015517545A patent/JP6499579B2/ja active Active
- 2015-03-31 CN CN201580017519.3A patent/CN106163801B/zh active Active
-
2019
- 2019-03-14 JP JP2019046736A patent/JP6853290B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07172879A (ja) * | 1993-12-15 | 1995-07-11 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス |
JPH07172878A (ja) * | 1993-12-22 | 1995-07-11 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜 |
US20020068177A1 (en) * | 1996-11-26 | 2002-06-06 | Saint-Gobain Vitrage | Soundproofing laminated window for vehicles |
JP2001048600A (ja) * | 1999-08-10 | 2001-02-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
CN101410341A (zh) * | 2006-03-23 | 2009-04-15 | 株式会社普利司通 | 夹层玻璃用中间膜、使用它的夹层玻璃及其制造方法 |
CN102307824A (zh) * | 2009-02-05 | 2012-01-04 | 中央硝子株式会社 | 插入有塑料膜的夹层玻璃 |
US20120204940A1 (en) * | 2009-08-07 | 2012-08-16 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl acetal laminate and use thereof |
WO2013031884A1 (ja) * | 2011-08-31 | 2013-03-07 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107953621A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-04-24 | 深圳万佳互动科技有限公司 | 包括半导体纤维的多层结构及其制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3127699A4 (en) | 2017-10-25 |
US10173397B2 (en) | 2019-01-08 |
CN106163801B (zh) | 2020-08-11 |
JPWO2015152243A1 (ja) | 2017-04-13 |
EP3127699A1 (en) | 2017-02-08 |
JP6499579B2 (ja) | 2019-04-10 |
JP2019151548A (ja) | 2019-09-12 |
EP3127699B1 (en) | 2021-04-28 |
JP6853290B2 (ja) | 2021-03-31 |
WO2015152243A1 (ja) | 2015-10-08 |
US20170106629A1 (en) | 2017-04-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106163801A (zh) | 热塑性树脂膜及夹层玻璃 | |
JP6683477B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
EP2623471A1 (en) | Intermediate film for laminated glass and laminated glass | |
WO2013031884A1 (ja) | 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス | |
JP6949715B2 (ja) | 着色合わせガラス用中間膜及び着色合わせガラス | |
WO2012141002A1 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP6649740B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜の製造方法、合わせガラスの製造方法、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2013006729A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
KR20170137049A (ko) | 합판 유리용 중간막 및 합판 유리 | |
JP6739939B2 (ja) | 熱可塑性樹脂膜及び合わせガラス | |
KR102338561B1 (ko) | 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 | |
EP3789357A1 (en) | Interlayer for laminated glass, and laminated glass | |
WO2014136881A1 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2013006730A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2013001594A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
EP3438069B1 (en) | Interlayer for laminated glass, and laminated glass | |
JP2015196608A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
CN106164005A (zh) | 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用中间膜的制造方法及夹层玻璃 | |
JP6769904B2 (ja) | 熱可塑性樹脂膜 | |
TWI743033B (zh) | 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 | |
JP2014080359A (ja) | 熱可塑性樹脂膜及び合わせガラス | |
JP2015009372A (ja) | 熱可塑性樹脂シート及び合わせガラス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |