JP6499579B2 - 熱可塑性樹脂膜及び合わせガラス - Google Patents
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Description
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、AS樹脂ポリカーボネート、ポリエステル、ABS樹脂、アセタール樹脂、ポリアミド樹脂、酢酸セルロース、MS樹脂、MBS樹脂、及びSB樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
熱可塑性樹脂を含む層は、可塑剤を含むことが好ましい。特に、ポリビニルアセタール樹脂を含む熱可塑性樹脂層は、可塑剤を含むことが好ましい。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記の樹脂膜における各層は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。
上記の熱可塑性樹脂膜の製造方法としては、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、押出コーティング法、多層溶融押出成形法、ホットメルトラミネーション法及びヒートラミネーション法等が挙げられる。
本発明に係る熱可塑性樹脂膜は、合わせガラスを得るために好適に用いられる。本発明に係る熱可塑性樹脂膜は、合わせガラス用中間膜であることが好ましい。
第1の熱可塑性樹脂層を形成するための樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂(平均重合度1700、アセタール化度69mol%、アセチル化度1mol%、水酸基の含有率30mol%、積水化学工業社製)を用意した。可塑剤として、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)を用意した。第2の熱可塑性樹脂層を形成するための樹脂として、アクリル樹脂(MF001、ビカット軟化温度89℃(JIS K7206)、メルトフローレート14.0g/10min(JIS K7210、230℃、37.3N)、三菱レイヨン社製)を用意した。アクリル樹脂は、温度75℃で6時間乾燥させて用いた。
押出機1と押出機2との押出量の重量比を2:1にしたこと以外は、実施例1と同様にして、164層の樹脂膜を得た。
押出機1と押出機2との押出量の重量比を4:1にしたこと以外は、実施例1と同様にして、164層の樹脂膜を得た。
押出機1と押出機2との押出量の重量比を9:1にしたこと以外は、実施例1と同様にして、164層の樹脂膜を得た。
スクエアミキサーを用いなかったこと以外は実施例1と同様にして、41層の樹脂膜を得た。
使用するスクエアミキサーを1つにしたこと以外は実施例1と同様にして、82層の樹脂膜を得た。
使用するスクエアミキサーを4つにしたこと以外は実施例1と同様にして、656層の樹脂膜を得た。
使用するスクエアミキサーを5つにしたこと以外は実施例1と同様にして、1312層の樹脂膜を得た。
使用するスクエアミキサーを7つにしたこと以外は実施例1と同様にして、5248層の樹脂膜を得た。
使用するフィードブロックを、合わせて11層積層されるフィールドブロックに変更し、スクエアミキサーを用いなかったこと以外は実施例1と同様にして、11層の樹脂膜を得た。
使用するフィードブロックを、合わせて11層積層されるフィールドブロックに変更し、押出機1と押出機2との押出量の重量比を4:1に変更し、スクエアミキサーを用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして、11層の樹脂膜を得た。
上記第1の熱可塑性樹脂層を形成するための組成物中の可塑剤の含有量を35重量部に変更し、使用するフィードブロックを、合わせて40層積層されるフィールドブロックに変更し、使用するスクエアミキサーを4つにしたこと以外は、実施例1と同様にして、640層の樹脂膜を得た。
上記第1の熱可塑性樹脂層を形成するための組成物中の可塑剤の含有量を30重量部に変更し、使用するフィードブロックを、合わせて40層積層されるフィールドブロックに変更し、使用するスクエアミキサーを4つにしたこと以外は、実施例1と同様にして、640層の樹脂膜を得た。
上記第1の熱可塑性樹脂層を形成するための組成物中の可塑剤の含有量を35重量部に変更し、上記第2の熱可塑性樹脂層を形成するための樹脂を、アクリル樹脂(MF001)からエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂(ハイミラン1706、三井デュポンポリケミカル社製)に変更し、上記第2の熱可塑性樹脂層を形成するための樹脂を供給する際の押出機2の加熱温度を190℃に変更し、使用するフィードブロックを、合わせて40層積層されるフィールドブロックに変更し、使用するスクエアミキサーを2つにしたこと以外は、実施例1と同様にして、160層の樹脂膜を得た。
第1の熱可塑性樹脂層を形成するための樹脂として、ポリビニルブチラール(BH−8、積水化学工業社製)を用意した。可塑剤として、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO、積水化学工業社製)を用意した。170℃に加熱された押出機に、上記樹脂100重量部と上記可塑剤40重量部とを供給し、ギアポンプを介してTダイに供給し、シート状に成形した後、引取ロールで引き取り、平均厚みが380μmである単層の樹脂膜を得た。ただし、評価に用いる際は、厚み380μmの部分を選択してサンプリングを行った。
第2の熱可塑性樹脂層を形成するための樹脂として、アクリル樹脂(MF001、三菱レイヨン社製)を用意した。このアクリル樹脂は、温度75℃で6時間乾燥させて用いた。200℃に加熱された押出機に上記樹脂を供給し、ギアポンプを介してTダイに供給し、シート状に成形した後、引取ロールで引き取り、厚みが380μmである単層の樹脂膜を得た。
使用するフィードブロックを、合わせて3層積層されるフィールドブロックに変更し、押出機1と押出機2との押出量の重量比を2:1に変更し、スクエアミキサーを用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして、3層の樹脂膜を得た。
使用するフィードブロックを、合わせて3層積層されるフィールドブロックに変更し、押出機1と押出機2との押出量の重量比を4:1に変更し、スクエアミキサーを用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして、3層の樹脂膜を得た。
使用するフィードブロックを、合わせて3層積層されるフィールドブロックに変更し、押出機1と押出機2との押出量の重量比を6:1に変更し、スクエアミキサーを用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして、3層の樹脂膜を得た。
使用するフィードブロックを、合わせて11層積層されるフィールドブロックに変更し、上記第2の熱可塑性樹脂を形成するための樹脂の代わりに、上記第1の熱可塑性樹脂層を形成するための組成物を押出機2に供給し、押出機1と押出機2との押出量の重量比を1:1に変更し、スクエアミキサーを用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして11層の樹脂膜を得た。
使用するフィードブロックを、合わせて11層積層されるフィールドブロックに変更し、上記第1の熱可塑性樹脂を形成するための組成物の代わりに、上記第2の熱可塑性樹脂層を形成するための樹脂を押出機1に供給し、押出機1と押出機2との押出量の重量比を1:1に変更し、スクエアミキサーを用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして11層の樹脂膜を得た。
使用するフィードブロックを、合わせて11層積層されるフィールドブロックに変更し、押出機1と押出機2との押出量の重量比を1:1に変更し、スクエアミキサーを用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして11層の樹脂膜を得た。
押出機1と押出機2との押出量の重量比を1:1にしたこと以外は、実施例1と同様にして、164層の樹脂膜を得た。
(1)厚み
熱可塑性樹脂膜の厚み(第1の熱可塑性樹脂層と第2の熱可塑性樹脂層との全体の厚み)を、新潟精機社製マイクロメータMCD130−25を用いて、JIS K 7127:1999に準拠した方法で測定した。
樹脂膜の中央部を鋭利なカミソリで切った断面の幅方向の中央部において、キーエンス社製デジタルマイクロスコープVHX−2000を用いて各層の厚みを測定した。全ての第1の熱可塑性樹脂層の合計の厚み(T1)の、全ての第2の熱可塑性樹脂層の合計の厚み(T2)に対する比(T1/T2)を求めた。
鋭利なカミソリを使用し、幅10mm、長さ150mmの短冊状にサンプリングした試験片を用意した。この試験片について、オリエンテック社製万能試験機RTC−1310Aを用いて、ASTM D 882:2012に準拠した方法で、23℃で引張弾性率を測定した。比較例1の単層の樹脂膜(実施例1〜11における第1の樹脂層に対応する)の引張弾性率は10MPa、比較例2の単層の樹脂膜(実施例1〜10における第2の樹脂層に対応する)の引張弾性率は3300MPaであった。なお、実施例12〜14における第1の熱可塑性樹脂層及び実施例14における第2の熱可塑性樹脂層の引張弾性率は、それぞれ実施例12〜14における第1の熱可塑性樹脂層を形成するための組成物及び実施例14における第2の熱可塑性樹脂層を形成するための樹脂を、押出機を用いて単層で押出し、平均厚みが380μmである単層の樹脂膜を作製した後、得られた単層の樹脂膜を用いて同様の測定手順にて、測定した。
鋭利なカミソリを使用し、幅10mm、長さ150mmの短冊状にサンプリングした試験片を用意した。この試験片について、オリエンテック社製万能試験機RTC−1310Aを用いて、ASTM D 882:2012に準拠した方法で、23℃で引張破断伸度を測定した。比較例1の単層の樹脂膜の引張破断伸度は380%、比較例2の単層の樹脂膜の引張破断伸度は6%であった。なお、実施例12〜14における第1の熱可塑性樹脂層及び実施例14における第2の熱可塑性樹脂層の引張破断伸度は、それぞれ実施例12〜14における第1の熱可塑性樹脂層を形成するための組成物及び実施例14における第2の熱可塑性樹脂層を形成するための樹脂を、押出機を用いて単層で押出し、平均厚みが380μmである単層の樹脂膜を作製後、得られた単層の樹脂膜に同様の測定手順を行い、測定した。
引裂試験において、試験片を破断させるために要したエネルギー、すなわち試験片が変形し、破断するまでの間に試験片が吸収したエネルギーを引裂吸収エネルギーと定義する。ダンベル社製スーパーダンベルカッターを用いて、JIS K7128−3:1998準拠した試験片形状の試験片を用意した。オリエンテック社製万能試験機RTC−1310Aを用いて、JIS K7128−3:1998に準拠した方法で、引裂試験により得られた荷重−伸び線図の曲線の下側の面積を求めることで、引裂吸収エネルギーを測定した。このとき、試験片の厚みは380μmであった。
鋭利なカミソリを使用し、幅10mm、長さ30mmの形状にサンプリングした試験片を用意した。ERMA社製アッベ屈折計ER−7MWを用いて、JIS K 7142に準拠して、屈折率を測定した。このとき、23℃で、D線(波長589.3nm)により測定した屈折率nDを、屈折率とした。測定の結果、比較例1の第1の熱可塑性樹脂層の屈折率は1.481、比較例2の第2の熱可塑性樹脂層の屈折率は1.496であり、この2つの屈折率の差の絶対値は0.015であった。
内部ヘーズは、フィルム表面の凸凹による光散乱を排除するために、サンプルを流動パラフィン等に浸した状態で測定した。サンプル内部の光散乱のみを抽出した。
1a…第1の表面
1b…第2の表面
11…熱可塑性樹脂層
11A…第1の熱可塑性樹脂層
11B…第2の熱可塑性樹脂層
21…積層体(41層)
22…積層体(82層)
51…合わせガラス
52…第1の合わせガラス部材
53…第2の合わせガラス部材
Claims (9)
- 熱可塑性樹脂であるポリビニルアセタール樹脂を含む複数の第1の熱可塑性樹脂層と、熱可塑性樹脂を含む複数の第2の熱可塑性樹脂層とを備え、
前記第1の熱可塑性樹脂層と前記第2の熱可塑性樹脂層とが、厚み方向に積層された多層構造を有し、
前記第1の熱可塑性樹脂層と前記第2の熱可塑性樹脂層との厚み方向の積層数の合計が10層以上であり、
前記第1の熱可塑性樹脂層の合計の厚みの、前記第2の熱可塑性樹脂層の合計の厚みに対する比が、1を超え、
前記第1の熱可塑性樹脂層の1層での引張弾性率が30MPa以下であり、
前記第2の熱可塑性樹脂層の1層での引張弾性率が280MPa以上である、熱可塑性樹脂膜。 - 前記第1の熱可塑性樹脂層の1層での引張破断伸度が200%以上であり、
前記第2の熱可塑性樹脂層の1層での引張破断伸度が15%以下である、請求項1に記載の熱可塑性樹脂膜。 - 前記第2の熱可塑性樹脂層に含まれる前記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂とは異なる熱可塑性樹脂である、請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂膜。
- 前記第1の熱可塑性樹脂層と前記第2の熱可塑性樹脂層との屈折率の差の絶対値が0.03未満である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂膜。
- 前記第1の熱可塑性樹脂層と前記第2の熱可塑性樹脂層との厚み方向の積層数の合計が160層以上である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂膜。
- 前記第2の熱可塑性樹脂層のそれぞれの1層の厚みが11μm以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂膜。
- 前記第1の熱可塑性樹脂層の合計の厚みの、前記第2の熱可塑性樹脂層の合計の厚みに対する比が、1.5以上である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂膜。
- 合わせガラスを得るために用いられ、
合わせガラス用中間膜である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂膜。 - 第1の合わせガラス部材と、
第2の合わせガラス部材と、
請求項8に記載の熱可塑性樹脂膜である合わせガラス用中間膜とを備え、
前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラス。
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