CN102307824A - 插入有塑料膜的夹层玻璃 - Google Patents

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Abstract

在夹层玻璃中，在2张树脂中间膜之间夹持塑料膜，在该塑料膜上形成有通过交替层叠折射率不同的树脂膜而成的红外线反射膜。形成有该红外线反射膜的塑料膜满足以下任一项的条件：(A)在90～150℃的温度范围内，热收缩率为0.5～3％的范围；(B)在90～150℃的温度范围内，弹性模量为30MPa～2000MPa的范围；(C)在90～150℃的温度范围内，对塑料膜施加每1m宽度为10N的拉伸力时，该塑料膜的伸长率为0.3％以下。此夹层玻璃是一种曲面形状的红外反射夹层玻璃，其可见光透过率高、红外线区域的反射率高并具有良好的隔热效果、且可透过各种电波。

Description

插入有塑料膜的夹层玻璃
技术领域
本发明涉及一种通过依次层叠玻璃板、树脂中间膜、透明的塑料膜、树脂中间膜、玻璃板而制作的夹层玻璃，特别涉及一种在透明的塑料膜上形成有红外线反射膜且具有隔热功能的夹层玻璃。
背景技术
较多地进行了如下的尝试：降低透过窗玻璃而进入室内的太阳光的热辐射能量而抑制室内的温度上升，抑制因开动冷气装置而消耗的电气能量的耗费，并且保持窗玻璃较高的可见光透过率，从而营造舒适的室内空间。
在专利文献1中设计了一种在至少2张透明玻璃板状体之间具有树脂中间膜的夹层玻璃，其中，通过在树脂中间膜中分散粒径为0.2μm以下的导电性超微粒，从而能够保持较高的可见光区域的透过率，并将日照透过率降低至50％左右。
但是，专利文献1中公开的夹层玻璃由于吸收红外区域的光，因此夹层玻璃自身变暖而使温度变高，从夹层玻璃朝向室内放射出相对于太阳光线的放射而言被称为再放射的辐射热，因而在经过长时间之后，室内的温度上升。
作为不使用导电性膜而反射红外线的物质，在专利文献2中公开了通过层叠折射率不同的电介质而成的红外线反射膜，另外，在专利文献3、专利文献4中公开了通过层叠折射率不同的树脂膜而成的红外线反射膜。
作为具有热射线反射功能的夹层玻璃，已知有：通过将形成有红外线反射膜的透明塑料膜插入于2张树脂中间膜之间而制成3层结构的中间膜，使用此3层结构的中间膜从而制作的夹层玻璃。
通常夹层玻璃使用高压釜进行高温高压处理，玻璃板与3层结构的中间膜介由树脂中间膜而热融合。
例如，在专利文献5中公开了一种夹层玻璃，其通过将挠性层叠体夹持于2张玻璃板之间进行层叠而得到，所述挠性层叠体通过用2张树脂中间膜夹持在聚酯薄膜上形成有薄膜的热射线反射塑料膜从而得到。
另外，在专利文献4中公开了，将由多层塑料层形成的红外线屏蔽薄膜夹持在2张聚乙烯醇缩丁醛薄片之间，进一步将其夹于2张玻璃之间并层叠而得到的物质。另外记载了，从防止此红外线屏蔽薄膜在贴附于玻璃之后在玻璃与薄膜间发生剥落、裂纹的观点考虑，薄膜的制膜方向和宽度方向在150℃下、30分钟处理后的收缩率皆为2％以下；从防止产生褶皱的观点考虑，在150℃下、30分钟处理后的收缩率差为0.5％以下。
进一步，作为可防止在将聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜夹持于2张PVB膜之间并层叠于夹层玻璃时产生褶皱等缺陷的物质，专利文献6中记载了：在用聚乙烯醇缩丁醛膜夹着具有光选择透过性·导电性的功能性薄膜并且进行夹层玻璃化时，为了防止褶皱等外观缺陷，将功能性薄膜中使用的聚对苯二甲酸酯(polyester Terephthalate)的1个方向的热伸张率设为0.1～1.0％，将与其正交的方向的热收缩率设为0.1～1.0％。在专利文献7中记载了：使用在塑料膜上形成有氧化铟、银的膜的红外线反射膜来制作夹层玻璃时，使用热加工时的热收缩率为1～20％的塑料膜。
作为反射红外线的膜，专利文献8、9中公开了由树脂的多层膜而成的红外线反射膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平8-259279号公报
专利文献2：日本特开平2-160641号公报
专利文献3：日本特表2003-515754号公报
专利文献4：日本再公表2005-40868号公报
专利文献5：日本特开昭56-32352号公报
专利文献6：日本特开昭60-225747号广报
专利文献7：日本特开平6-270318号公报
专利文献8：日本特开平4-295804号公报
专利文献9：日本特开平4-313704号公报
发明内容
本发明提供一种曲面形状的红外反射夹层玻璃，其可见光透过率高、红外线区域的反射率高且具有良好的隔热效果、且可透过各种电波。
本发明的插入有塑料膜的夹层玻璃为一种插入有塑料膜的夹层玻璃(第1玻璃)，其为使用在2张树脂中间膜之间夹持塑料膜而成的薄膜而制作的插入有塑料膜的夹层玻璃，其特征在于，玻璃板为通过弯曲加工而弯曲的玻璃板，塑料膜为选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚砜、尼龙、聚芳酯、环烯烃聚合物中的1种塑料膜，该塑料膜的厚度为30～200μm的范围，在该塑料膜上形成有由折射率不同的树脂膜交替层叠而成的红外线反射膜，形成有该红外线反射膜的塑料膜满足下面的(A)、(B)、(C)中任一项的条件：
(A)在90～150℃的温度范围内，热收缩率为0.5～3％的范围。
(B)在90～150℃的温度范围内，弹性模量为30MPa～2000MPa的范围。
(C)在90～150℃的温度范围内，对塑料膜施加每1m宽度为10N的拉伸力时，该塑料膜的伸长率为0.3％以下。
第1玻璃也可以为如下的插入有塑料膜的夹层玻璃(第2玻璃)，其特征在于，弯曲的玻璃板的曲率半径为0.9m～3m的范围。
第1或第2玻璃也可以为如下的插入有塑料膜的夹层玻璃(第3玻璃)，其特征在于，红外线反射膜为层数为50～200层的、由折射率不同的树脂膜(1)和树脂膜(2)交替层叠而成的多层膜。
第1至第3玻璃中的任一个可以为如下插入有塑料膜的夹层玻璃(第4玻璃)，其特征在于，红外线反射膜通过如下形成：形成厚度t1的树脂膜(1)及厚度t2的树脂膜(2)交替层叠总计10～40层而得到的单元层叠膜，改变t1及t2而层叠2～6个单元层叠膜。
第1至第4玻璃中的任一个可以为如下插入有塑料膜的夹层玻璃(第5玻璃)，其特征在于，树脂中间膜之中的1张为含有导电性氧化物颗粒作为红外线吸收材料的红外线吸收薄膜，树脂中间膜的厚度为0.3～1.2mm的范围。
第1至第5玻璃中的任一个可以为如下插入有塑料膜的夹层玻璃(第6玻璃)，其特征在于，在塑料膜与树脂中间膜的界面形成有硬涂层膜。
第1至第6玻璃中的任一个可以为如下插入有塑料膜的夹层玻璃(第7玻璃)，其特征在于，在塑料膜与树脂中间膜的界面形成有硅烷偶联剂的膜。
第1至第7玻璃中任一个可以为如下插入有塑料膜的夹层玻璃(第8玻璃)，其特征在于，在硬涂层膜与树脂中间膜的界面形成有硅烷偶联剂的膜。
附图说明
图1所示为使用了弯曲玻璃板的本发明结构的概略剖视图。
图2所示为热收缩率测定前后的、形成有红外线反射膜的塑料膜的平面图。
图3所示为形成有红外线反射膜的塑料膜结构的概略剖视图。
图4所示为重复数为5次的情况下的单元层叠膜结构的概略剖视图。
图5所示为50层的红外线反射膜的反射的曲线图。
图6所示为100层的红外线反射膜的反射的曲线图。
图7所示为150层的红外线反射膜的反射的曲线图。
图8所示为200层的红外线反射膜的反射的曲线图。
附图标记说明
1插入有塑料膜的夹层玻璃
10室外侧玻璃板
11室外侧树脂中间膜
12形成有红外线反射膜的塑料膜
13室内侧树脂中间膜
14室内侧玻璃板
16塑料膜
17红外线反射膜
18单元层叠膜
30长方形薄膜
31、32试验片
发明内容
本发明的插入有塑料膜的夹层玻璃能够提供在可见光区域的透过率高、具有良好的隔热效果、并且所插入的塑料膜没有褶皱、红外线反射膜没有剥离的插入有塑料膜的夹层玻璃。
本发明的插入有塑料膜的夹层玻璃为依次层叠了室外侧玻璃板、室外侧树脂中间膜、形成有红外线反射膜的塑料膜、室内侧树脂中间膜、室内侧玻璃板的曲面形状的夹层玻璃。
图1所示的剖视图为表示本发明的夹层玻璃结构的示意图。室外侧玻璃板优选使用日照透过率为85％以上的、通过将由浮法制造的钠钙系(soda-lime)玻璃板进行弯曲加工而得到的弯曲玻璃板。
日照透过率为基于JIS R3106：1998算出的值。室外侧树脂中间膜中优选使用无色透明的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。
为了有效发挥红外线反射膜的效果、有效发挥夹层玻璃的隔热性能，理想的是室外侧树脂中间膜的日照透过率为85％以上。
形成有红外线反射膜的塑料膜通过在透明的塑料膜上将红外线反射膜成膜而成，形成有红外线反射膜的塑料膜的日照反射率优选为20％以上。
形成有红外线反射膜的塑料膜，优选使用选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚砜、尼龙、聚芳酯、环烯烃聚合物等中的树脂而成的塑料膜。
如果塑料膜的厚度薄于30μm，那么薄膜的处理困难并且容易因红外线反射膜、后述的硬涂层膜的应力而发生卷曲；另一方面，厚于200μm时，在夹层加工时，会因脱气不良而产生外观缺陷，因此优选厚度为30μm～200μm。
作为层叠于塑料膜的红外线反射膜，如果使用折射率不同的树脂的多层膜，那么可使广播、通信中使用的电磁波透过，因而优选。
作为红外线反射膜，优选通过交替层叠折射率不同的树脂膜而获得的层数为50～200层的多层膜。如果不足50层那么反射率小，即使超过200层，反射率也不会变大，因而优选为200层以下。
进一步优选：通过将折射率不同的厚度t1的树脂膜(1)及厚度t2的树脂膜(2)交替层叠10～40层从而制成单元层叠膜，将改变了厚度t1、t2的单元层叠膜的数设为2～6，从而可使反射波长的范围变广。
红外线反射膜所用的树脂可优选从聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚偏二氟乙烯与聚甲基丙烯酸甲酯的掺合物、乙烯与不饱和单羧酸的共聚物、苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物等中选择使用。
对于汽车等的窗中所使用的曲面形状的夹层玻璃而言，由于玻璃板弯曲为曲面状，因此在2张树脂中间膜之间插入形成有红外线反射膜的塑料膜，并通过夹层工序将玻璃板一体化时，容易在形成有红外线反射膜的塑料膜上产生褶皱。有时发生反射膜的剥离。
为了防止这种事情，在具有曲率为0.9m～3m的曲率半径的弯曲的玻璃板的情况下，形成有红外线反射膜的塑料膜优选满足下面的(A)、(B)、(C)中任一项的条件。
予以说明，将曲率的范围设为0.9m～3m的原因在于，如果曲率小于0.9m那么便难以消除褶皱的产生，如果曲率超过3m那么与平坦的玻璃板没有差异，便没有满足(A)、(B)、(C)的条件的必要。
(A)在90～150℃的温度范围内，形成有红外线反射膜的塑料膜的热收缩率为0.5～3％的范围。
(B)在90～150℃的温度范围内，形成有红外线反射膜的塑料膜的弹性模量为30MPa～2000MPa的范围。
(C)在90～150℃的温度范围，对形成有红外线反射膜的塑料膜施加每1m宽度为10N的拉伸力时，形成有该红外线反射膜的塑料膜的伸长率为0.3％以下。
如果形成有红外线反射膜的塑料膜在90～150℃下的热收缩率小于0.5％，那么在弯曲玻璃的周边部位，附有红外线反射膜的薄膜露出，产生变褶皱的外观缺陷。
另外，如果热收缩率大于3％，那么红外线反射膜不能耐受薄膜的收缩，破裂为裂片状而产生裂纹的外观缺陷。
因此，为了使夹层加工后的形成有红外线反射膜的塑料膜不产生褶皱、红外线反射膜不产生裂纹，因而优选在90～150℃的温度范围内，形成有红外线反射膜的塑料膜的热收缩率为0.5～3％的范围，更优选形成有红外线反射膜的塑料膜在90～150℃下的热收缩率为0.5～2％的范围。
在透明的塑料膜中，对于通过逐次双轴拉伸法等拉伸法制作的塑料膜，在薄膜内部残存有制膜时的应力，通过热处理使应力缓和从而易于收缩，故优选使用。
另外，为了使得在利用高压釜的高温高压处理中，即使在成为90～150℃的高温状态下，形成有红外线反射膜的塑料膜上也不产生褶皱，优选在90～150℃的温度范围内，形成有红外线反射膜的塑料膜的弹性模量为30MPa～2000MPa，更优选为30MPa～500MPa。
形成有红外线反射膜的塑料膜的弹性模量可通过使用粘弹性测定装置由90～150℃的温度范围内的应力-应变曲线而求出。如果形成有红外线反射膜的塑料膜的弹性模量小于30MPa，那么薄膜容易因少许的外力而变形，易在夹层玻璃的整面产生褶皱状的外观缺陷。
另外，如果形成有红外线反射膜的塑料膜的弹性模量大于2000MPa，那么在适用于三维弯曲的玻璃的情况下，在利用高压釜的高温高压处理中，不能完全去掉在树脂中间膜与形成有红外线反射膜的塑料膜之间的空气，易造成脱气不良。
或者，为了使得在利用高压釜的高温高压处理中，即使在成为90～150℃的高温状态下，塑料膜上也不产生褶皱，对于形成有红外线反射膜的塑料膜的伸长率，优选在90～150℃的高温范围对形成有红外线反射膜的塑料膜施加每1m宽度为10N的拉伸力时，伸长率为0.3％以下。
对形成有红外线反射膜的塑料膜施加每1m宽度为10N的拉伸力相当于如下拉伸力，即：在用高压釜将树脂中间膜所夹持的塑料膜变为高温高压、通过树脂中间膜使形成有红外线反射膜的塑料膜与玻璃板发生热融合时，形成有红外线反射膜的塑料膜中所产生的、要将形成有红外线反射膜的塑料膜拉伸的拉伸力。
形成有红外线反射膜的塑料膜的伸长率通过下面的步骤1～5来测定。
步骤1：将形成有红外线反射膜的塑料膜切成长度15mm×宽度5mm，制成测定试样。在测定用试样的两端安装固定用的夹具，将两端固定用夹具之间的、测定用试样所露出的长度设为10mm。
步骤2：对测定用试样的形成有红外线反射膜的塑料膜施加每1m宽度为10N的拉伸力的荷重。在步骤1所示的待测试样的情况下，施加0.05N的荷重。
步骤3：测定固定用夹具间的测定用试样的长度L0。
步骤4：以5℃/min加热至90～150℃之间的规定测定温度，测定在该测定温度下测定用试样在固定用夹具之间的长度L。
步骤5：通过(L0-L)/L×100计算伸长率(％)。
进一步，优选在形成有红外线反射膜的塑料膜的没有形成红外线反射膜的一侧表面形成有硅烷偶联剂的膜。
硅烷偶联剂可使得形成有红外线反射膜的塑料膜的、塑料膜的一面与树脂中间膜的密接性良好，可使用具有氨基、异氰酸酯基、环氧基等的硅烷偶联剂。
另外，优选在形成有红外线反射膜的塑料膜的塑料膜与红外线反射膜之间形成有硬涂层膜。
插入树脂中间膜之间的塑料膜有时与树脂中间膜的密接性差，或者进行红外线反射膜成膜时会产生白浊，通过在界面形成硬涂层膜从而可解决这些不良现象。室内侧树脂中间膜为由乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)而形成的膜，优选在不妨碍可见光透过率的范围内包含用于吸收各种红外线的微粒，或混入色素而着色，从而使日照透过率为75％以下。
作为用于吸收红外线的微粒，例如有Ag、Al、Ti等金属微粒，金属氮化物、金属氧化物的微粒，以及ITO、ATO、AZO、GZO、IZO等导电性透明氧化物微粒；通过从它们之中选择1种以上，并包含于室内侧树脂中间膜13中，从而可提高隔热性能。
特别优选ITO、ATO、AZO、GZO、IZO等导电性透明氧化物微粒。
使EVA、PVB着色的情况下，作为着色剂，可使用通常使用的公知的各种颜料或者各种染料。
作为各种染料，可使用蒽醌染料、偶氮染料、吖啶染料、靛类染料等；另外，作为各种颜料，可使用炭黑、红色氧化铁、酞菁蓝、酞菁绿、普鲁士蓝、氧化锌、偶氮颜料、还原系颜料(Threne Dyes)等。
进一步，可将着色聚乙烯醇缩醛膜与EVA或者PVB层叠得到的物质用为室内侧树脂中间膜，所述着色聚乙烯醇缩醛膜通过用前述染料或者颜料将聚乙烯醇缩醛膜着色而得到。
室内侧玻璃板可优选使用：透过色为绿色、蓝色、青铜色、灰色等的日照透过率不足75％的热射线吸收玻璃。前述热射线吸收玻璃通过在透明玻璃(clear glass)中包含Ce、Co、Ti、Fe、Se、Cr等金属而制作。
前述热射线吸收玻璃之中，特别是绿色及蓝色的热射线吸收玻璃的可见光透过率高，可实现明亮的室内，因而优选。
为了不在树脂中间膜的表面产生因夹层加工时的脱气不良而导致的失透、气泡缺陷，进行了凹凸状的压花加工。对于这样的表面经过压花加工的树脂中间膜，光在表面发生散射而难以进行光学测定。由此，用聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下称为PET)薄膜将经过压花加工的树脂中间膜夹持，进一步将其两侧用扁平的玻璃板夹持并装袋，一边抽吸袋中的空气，一边与夹层玻璃的制作过程同样地利用高压釜进行加压、加热处理，然后从树脂中间膜上剥离PET薄膜，制作表面平整的树脂中间膜的试样；使用此表面平整的树脂中间膜，利用依据JISR3106：1998的方法，与玻璃板同样地计算可见光透过率以及日照透过率。
予以说明，对于本发明的插入有塑料膜的夹层玻璃，通过使JISR3212：1998所规定的可见光线透过率为70％以上，从而可用于汽车行驶所必需的窗，故优选。
实施例
以下的实施例1～4例证本发明的(A)条件，实施例5～6例证本发明的(B)条件，实施例7～8例证本发明的(C)条件。
如下操作而制作形成有红外线反射膜的塑料膜。
如图3所示，将单元层叠膜L 1～L 5层叠于PET薄膜16上，制作形成有红外线反射膜17的塑料膜12。
单元层叠膜L1～L5如下制作：使用聚甲基丙烯酸甲酯(以下称为PMMA)形成低折射率的树脂膜(1)，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯形成高折射率的树脂膜(2)(使用PMMA而形成的低折射率的层称为PMMA层，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯而形成的高折射率的层称为PET层)，交替重复地层叠相同厚度的PMMA层(厚度t1)和PET层(厚度t2)，从而制成单元层叠膜L1～L5。
PMMA层通过如下而成膜：利用辊涂法将通过使PMMA溶解于乙酸2-甲氧基乙酯而得到的液体进行涂布而成膜。折射率为1.49。
PET层通过一边用挤出机将PET颗粒熔融、一边进行涂膜而得到。PET层的折射率为1.65。
使以PMMA层和PET层作为1个层叠单元时的重复次数为5次～20次(将其制成单元层叠膜L)。图4为重复5次的情况下的单元层叠膜的结构。
改变各个PMMA层和PET层的膜厚，并且将层叠次数均为5次而得到单元层叠膜层叠5层(L1～L5)，从而得到红外线反射膜A。图3为此薄膜的结构。
红外线反射膜B通过将重复数为15次的L1、重复数为5次的L2、重复数各为10次的L3、L4、L5依次层叠于塑料膜上而得到。另外，红外线反射膜C通过将重复数为20次的L 1、重复数为10次的L2、重复数各为15次的L3、L4、L5层叠而得到。进一步，红外线反射膜D通过将重复数各为20次的L1～L5层叠而得到。将单元层叠膜L1～L5的PMMA层、PET层的厚度、层数示于表1，另外，将单元层叠膜的厚度、红外线反射膜的厚度示于表2。
[表1]
Figure BPA00001415123500131
[表2]
Figure BPA00001415123500132
图5～图8分别表示作为红外线反射膜17而成膜的红外线反射膜A、B、C以及D在红外线区域的反射率的曲线图。层数为50的情况下(图5)，可获得作为红外线反射膜的有效反射率，另外即使超过200层，也不能期待反射率的增加，因而优选将层数设为50以上200以下。
实施例1
使用厚度60μm的PET薄膜作为塑料膜16，制作图3所示的形成有红外线反射膜的塑料膜12。红外线反射膜17使用表2的红外线反射膜D(厚度为约34.8μm)。形成有红外线反射膜的塑料膜12在MD方向的热收缩率为1.5％、TD方向的热收缩率为1％。
热收缩率按照JIS C 2318如下进行测定。
如图2所示，切取长度150mm×宽度40mm的长方形薄膜30，在各长边方向的中央附近，相隔约100mm的距离，使用金刚石笔(diamond pen)标出了标记线。标出标记线之后，将长方形薄膜30等分为150mm×20mm二等份。
将2等份中的一个试验片垂直悬挂在热风循环式恒温槽内，以约5℃/min的升温速度升温至测定温度130℃，在测定温度下保持约30分钟。
其后，将热风循环式恒温槽向大气开放并且以约20℃/min的速度自然冷却，进一步在室温下保持30分钟。
温度的测定中使用热电偶温度计，热风循环式恒温槽内的温度分布设为±1℃以内。
分别对2等分后的试验片中的、在室温下保持的试验片31、加热至测定温度的试验片32，使用Lasertec Corporation制扫描型激光显微镜1LM21D来测定标记线间的距离L1、L2。
热收缩率(％)通过(L1-L2)/L1×100计算而求出。
另外，分别对PET薄膜的MD方向、TD方向各切取3张长方形薄膜30，热收缩率使用对3张进行测定而得到的热收缩率的平均值。将形成了形成有红外线反射膜17的红外线反射膜的塑料膜12夹持于厚度0.38mm的2张PVB薄膜之间，进一步使用大小为250mm×350mm、厚度为2mm的弯曲的(曲率半径的最小值为0.9m、最大值为1m)相同形状的2张玻璃板10、14，如下地操作，制作夹层玻璃。
予以说明，弯曲的室外侧玻璃板10、室内侧玻璃板14通过将浮法玻璃弯曲加工而制作，曲率半径的最小值0.9m为玻璃板10、14的周边部位附近的值，曲率半径的最大值1m为玻璃板10、14的中央部位的值。
依次层叠室内侧玻璃板14、室内侧中间膜13、形成有红外线反射膜的塑料膜12、室外侧中间膜11、室外侧玻璃板10，将从玻璃板的边缘部露出的室外侧中间膜11、室内侧中间膜13、形成有红外线反射膜的塑料膜12的多余部分切断、去除之后，在加热至130℃的高压釜中加压脱气30分钟而进行夹层处理。
对于所制作的插入有塑料膜的夹层玻璃1而言，可获得形成有红外线反射膜的塑料膜没有褶皱、红外线反射膜没有裂纹、具有良好外观的插入有塑料膜的夹层玻璃。
另外，可获得能够良好反射波长900nm～1500nm的红外线的夹层玻璃。
实施例2
塑料膜16使用厚度100μm的PET薄膜，在塑料膜16的两面以厚度5μm层叠丙烯酸系的硬涂层膜(未图示)，进一步，在形成有硬涂层膜的塑料膜16的一个面形成红外线反射膜A，制作图3所示的形成有红外线反射膜的塑料膜12。
此形成有红外线反射膜的塑料膜12的热收缩率，与实施例1同样地操作而测定时，MD方向为1.5％、TD方向为1％。
使用此形成有红外线反射膜的塑料膜12，与实施例1同样地操作，制作图1所示的插入有塑料膜的夹层玻璃1。玻璃板10、14使用大小和厚度与实施例1相同、且曲率半径为2.8m～3m的范围的弯曲加工了的浮法玻璃。
与实施例1同样，对于本实施例的插入有塑料膜的夹层玻璃1而言，可获得形成有红外线反射膜的塑料膜12没有褶皱、红外线反射膜没有裂纹，具有良好外观的插入有塑料膜的夹层玻璃1。
实施例3
塑料膜16使用了实施例1中使用的PET薄膜。在此塑料膜16的两面以厚度2μm层叠丙烯酸系的硬涂层膜(未图示)，进一步，在此塑料膜16的一面形成红外线反射膜A，制作图3所示的形成有红外线反射膜的塑料膜12。
此形成有红外线反射膜的塑料膜12的热收缩率，与实施例1同样地操作而测定时，MD方向为1％、TD方向为0.6％。
进一步使用此形成有红外线反射膜的塑料膜12，与实施例1同样地操作，制作图1的插入有塑料膜的夹层玻璃1。
本实施例的插入有塑料膜的夹层玻璃1也可获得形成有红外线反射膜的塑料膜没有褶皱、红外线反射膜没有裂纹、具有良好外观的插入有塑料膜的夹层玻璃。
实施例4
塑料膜16使用在130℃下在MD方向的热收缩率为4％、TD方向的热收缩率为3.5％的厚度100μm的PET薄膜。与实施例3同样地，在此PET薄膜上形成厚度2μm的丙烯酸系的硬涂层膜(未图示)并同时在50℃下进行热处理，进一步，形成与实施例1同样的红外线反射膜D，制作形成有红外线反射膜的塑料膜12。
此形成有红外线反射膜的塑料膜12的热收缩率，与实施例1同样地操作而测定时，MD方向为2.0％、TD方向为1.6％。
进一步使用此形成有红外线反射膜的塑料膜12，与实施例1同样地操作，制作图1所示的插入有塑料膜的夹层玻璃1。
对于由本实施例制作的插入有塑料膜的夹层玻璃1而言，可获得形成有红外线反射膜的塑料膜没有褶皱、红外线反射膜没有裂纹、具有良好外观的插入有塑料膜的夹层玻璃。
实施例5
使用弯曲的玻璃板而制作图1所示那样的插入有塑料膜的夹层玻璃1。弯曲的玻璃板10、14使用曲率半径为1200mm、大小为250mm×350mm、且厚度为2mm的2张玻璃板。
使用在厚度50μm的塑料膜(PET薄膜)16上形成有红外线反射膜D、并且130℃下的弹性模量为40MPa的形成有红外线反射膜的塑料膜12。
由本实施例制作的插入有塑料膜的夹层玻璃1也是：观察不到褶皱的、外观良好的插入有塑料膜的夹层玻璃。
实施例6
在厚度100μm的PET薄膜16的一面形成硬涂层膜(未图示)和红外线反射膜A，制作图3所示的形成有红外线反射膜的塑料膜12。
硬涂层膜使用丙烯酸系的硬涂层膜，以厚度5μm而成膜。
本实施例的形成有红外线膜的塑料膜12在130℃下的弹性模量为1000MPa。
使用前述形成有红外线反射膜的塑料膜12，除此以外，全部与实施例5同样地操作，制作图1所示的结构的插入有塑料膜的夹层玻璃1。
本实施例的插入有塑料膜的夹层玻璃1也观察不到褶皱，具有良好的外观。
实施例7
玻璃板10、14使用250mm×300mm且厚度为2mm、曲率半径为1200mm的弯曲加工了的利用浮法而制成的钠钙玻璃的玻璃板，制作图1所示的插入有塑料膜的夹层玻璃1。
塑料膜16使用PET薄膜(厚度100μm)。在此PET薄膜上形成红外线反射膜A，在测定温度150℃、在对薄膜负载每1m宽度为10N的拉伸力的状态下，所测定的伸长率在MD方向为0.02％、在TD方向为0.13％。
伸长率的测定通过使用Rigaku制热机械分析装置(PTC10A)，按照步骤1至步骤5而进行。
依次重叠室内侧玻璃板14、室内侧中间膜13、形成有红外线反射膜的塑料膜12、室外侧中间膜11、室外侧玻璃板10，将从玻璃板的边缘露出的室内侧中间膜13、形成有红外线反射膜的塑料膜12以及室外侧中间膜11的多余部分切断、去除之后，在高压釜中加热30分钟至130℃，同时进行加压脱气而进行夹层加工，制作插入有塑料膜的夹层玻璃1。
对于所制作的插入有塑料膜的夹层玻璃1而言，可获得在形成有红外线反射膜的塑料膜12上没有褶皱状的外观缺陷、外观良好的插入有塑料膜的夹层玻璃。
实施例8
在厚度100μm的PET薄膜16的两面以厚度5μm层叠丙烯酸系的硬涂层膜(未图示)，进一步，在成膜有硬涂层膜的PET薄膜16的一面形成红外线反射膜D。
前述，形成了形成有硬涂层膜(未图示)和红外线反射膜D的红外线反射膜的塑料膜12在130℃下的伸长率(对薄膜负载每1m宽度为10N的拉伸力的状态)，在MD方向为0.01％以下，在TD方向为0.19％。
使用此形成有红外线反射膜的塑料膜12，与实施例1同样地，依次重叠室内侧玻璃板14、室内侧中间膜13、形成有红外线反射膜的塑料膜12、室外侧中间膜11、室外侧玻璃板10，在高压釜中加热30分钟至130℃，并且进行加压脱气而进行夹层加工，制作图1所示的插入有塑料膜的夹层玻璃1。
对于所制作的插入有塑料膜的夹层玻璃1而言，可获得在形成有红外线反射膜的塑料膜12上没有褶皱状的外观缺陷、外观良好的插入有塑料膜的夹层玻璃。
比较例1
将实施例1中使用的PET薄膜用作塑料膜16，与实施例1同样地操作，形成红外线反射膜A，制作图3的形成有红外线反射膜的塑料膜12。
此形成有红外线反射膜的塑料膜12在130℃下的热收缩率，与实施例1同样地操作而测定时，MD方向为0.4％、TD方向为0.2％。
进一步，使用此形成有红外线反射膜的塑料膜12，与实施例1同样地操作，制作插入有塑料膜的夹层玻璃1。
在所制作的插入有塑料膜的夹层玻璃1的周边部位观察到形成有红外线反射膜的塑料膜的褶皱，外观不良，因而不适于实用。
比较例2
塑料膜16使用在130℃下在MD方向的热收缩率为1.0％、TD方向的热收缩率为0.5％的厚度100μm的PET薄膜。
与实施例3同样地，在此PET薄膜上形成厚度2μm的丙烯酸系的硬涂层膜(未图示)，进一步，形成与实施例1同样的红外线反射膜D，制作形成有红外线反射膜的塑料膜12。
此形成有红外线反射膜的塑料膜12的热收缩率通过与实施例1同样地操作而测定时，MD方向为0.3％、TD方向为0.2％。
进一步，使用此形成有红外线反射膜的塑料膜12，与实施例1同样地操作，制作图1所示的结构的插入有塑料膜的夹层玻璃1。
在所制作的插入有塑料膜的夹层玻璃1的周边部位观察到形成有红外线反射膜的塑料膜的褶皱，外观不良，因而实用较困难。
比较例3
塑料膜16使用在130℃下在MD方向的热收缩率为8％、TD方向的热收缩率为7％的厚度100μm的PET薄膜。与实施例3同样地，在此PET薄膜上形成厚度2μm的丙烯酸系的硬涂层膜(未图示)，进一步，形成与实施例1同样的红外线反射膜D，制作形成有红外线反射膜的塑料膜12。
此形成有红外线反射膜的塑料膜12的热收缩率通过与实施例1同样地操作而测定时，MD方向为7％、TD方向为6％。
进一步，使用此形成有红外线反射膜的塑料膜12，与实施例1同样地操作，制作图1所示的结构的插入有塑料膜的夹层玻璃1。
在所制作的插入有塑料膜的夹层玻璃1中，在形成有红外线反射膜的塑料膜12上没有褶皱状的缺陷、但在红外线反射膜17的整面产生裂纹，实用较困难。
比较例4
玻璃板10、14使用大小为250mm×350mm、厚度为2mm、在周边部位附近的曲率半径为最小值0.7m、中央部位的曲率半径为0.8m的、弯曲的相同形状的2张玻璃板，除此以外，全部与实施例1同样地操作，制作插入有塑料膜的夹层玻璃1。
在所制作的插入有塑料膜的夹层玻璃1的周边部位，观察到形成有红外线反射膜的塑料膜的褶皱，外观不良，因而不适于实用。
比较例5
使用在厚度50μm的PET薄膜16上形成有红外线反射膜A、并且130℃下的弹性模量为20MPa的形成有红外线膜的塑料膜，除此以外，全部与实施例5同样地操作，制作插入有塑料膜的夹层玻璃1。
在由本比较例制作的插入有塑料膜的夹层玻璃1的整面，产生了褶皱状的外观缺陷。
比较例6
使用在厚度100μm的PET薄膜16上形成有红外线反射膜D、并且130℃下的弹性模量为3000MPa的形成有红外线膜的塑料膜，除此以外，全都与实施例5同样地操作，制作形成有红外线反射膜的插入有塑料膜的夹层玻璃5。
由本比较例制作的插入有塑料膜的夹层玻璃1成为在玻璃中央部位的PVB与塑料膜之间残存有空气的脱气不良状态，无法实用。
比较例7
形成有红外线反射膜的塑料膜12使用130℃下的伸长率为0.3％的PET薄膜(厚度100μm)，除此以外，全都与实施例7同样地操作，制作图1所示的插入有塑料膜的夹层玻璃1。
在所制作的插入有塑料膜的夹层玻璃1的整面产生了褶皱状的外观缺陷。

Claims (8)

1.一种插入有塑料膜的夹层玻璃，其为使用在2张树脂中间膜之间夹持塑料膜而成的薄膜而制作的插入有塑料膜的夹层玻璃，其特征在于，玻璃板为通过弯曲加工而弯曲的玻璃板，塑料膜为选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚砜、尼龙、聚芳酯、环烯烃聚合物中的1种塑料膜，该塑料膜的厚度为30～200μm的范围，在该塑料膜上形成有由折射率不同的树脂膜交替层叠而成的红外线反射膜，形成有该红外线反射膜的塑料膜满足下面的(A)、(B)、(C)中任一项的条件：
(A)在90～150℃的温度范围内，热收缩率为0.5～3％的范围；
(B)在90～150℃的温度范围内，弹性模量为30MPa～2000MPa的范围；
(C)在90～150℃的温度范围内，对塑料膜施加每1m宽度为10N的拉伸力时，该塑料膜的伸长率为0.3％以下。
2.根据权利要求1所述的插入有塑料膜的夹层玻璃，其特征在于，弯曲的玻璃板的曲率半径为0.9m～3m的范围。
3.根据权利要求1或权利要求2中任一项所述的插入有塑料膜的夹层玻璃，其特征在于，红外线反射膜为层数为50～200层的、由折射率不同的树脂膜(1)与树脂膜(2)交替层叠而成的多层膜。
4.根据权利要求1至权利要求3中任一项所述的插入有塑料膜的夹层玻璃，其特征在于，红外线反射膜通过如下形成：形成厚度t1的树脂膜(1)和厚度t2的树脂膜(2)交替层叠总计10～40层而得到的单元层叠膜，改变t1及t2而层叠2～6个单元层叠膜。
5.根据权利要求1至权利要求4中任一项所述的插入有塑料膜的夹层玻璃，其特征在于，树脂中间膜之中的1张为含有导电性氧化物颗粒作为红外线吸收材料的红外线吸收薄膜，树脂中间膜的厚度为0.3～1.2mm的范围。
6.根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的插入有塑料膜的夹层玻璃，其特征在于，在塑料膜与树脂中间膜的界面形成有硬涂层膜。
7.根据权利要求1至权利要求6中任一项所述的插入有塑料膜的夹层玻璃，其特征在于，在塑料膜与树脂中间膜的界面形成有硅烷偶联剂的膜。
8.根据权利要求1至权利要求7中任一项所述的插入有塑料膜的夹层玻璃，其特征在于，在硬涂层膜与树脂中间膜的界面形成有硅烷偶联剂的膜。
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