CN114571809A - 夹层玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种夹层玻璃,该夹层玻璃包括外玻璃板、内玻璃板、功能涂层、功能薄膜;所述功能薄膜位于所述外玻璃板和内玻璃板之间;所述功能涂层涂覆于所述外玻璃板的表面、内玻璃板的表面、或者功能薄膜的表面;所述功能涂层由功能涂料固化得到,所述功能涂料的原料包括红外线吸收剂和/或紫外线吸收剂,所述功能涂层的厚度为3μm‑20μm;所述功能薄膜包括至少两层的交替层叠的树脂薄膜,所述功能薄膜的厚度为50μm‑200μm,所述功能薄膜的可见光透过率大于或等于70%。该夹层玻璃具有优异的隔热性能,并能有效阻隔99%以上的紫外线,同时具有良好的电磁波透过性能,满足车辆上不同部位的车窗玻璃的使用需求。

Description

夹层玻璃
技术领域
本发明涉及玻璃制造技术领域,尤其涉及一种具有低太阳能总透射比的夹层玻璃。
背景技术
汽车驾驶的舒适性越来越受到人们的重视,在持续的阳光照射下,车内的紫外线、可见光、红外线等会不断增加车内温度,加快车内零部件老化,故在满足玻璃透过率要求的条件下,进一步减少光线的透射,增加光线的反射,可以进一步减少车内升温及零部件的老化,同时防止紫外线对视网膜、皮肤等造成伤害。
CN101168476A公开了一种可烘弯低辐射镀膜玻璃,形成夹层隔热玻璃后的可见光透过率可达76%以上,太阳能透过率在53%以下。
CN108911528A公开了一种双面镀膜隔热汽车玻璃及制备方法,通过磁控溅射在玻璃表面覆盖金属层、防紫外线层、红外线反射层及保护层,实现355nm以下的紫外线截止率达到92%、900-3000nm的红外线反射率超过60%。
CN101168476A和CN108911528A虽然通过在玻璃中设置金属层实现了对紫外线和红外线的阻隔,达到了一定程度的隔热隔紫外效果,但金属层也会使最终产品强烈屏蔽电磁波,同时目前镀膜玻璃工艺复杂、设备维护成本高且实现条件苛刻。
发明内容
为了解决上述问题,本发明的目的在于提供一种夹层玻璃,该夹层玻璃无需使用磁控溅射镀膜工艺,通过利用功能薄膜和功能涂层的协同作用即可实现良好的紫外线和红外线阻隔性能,达到有效降低太阳能总透射比的效果,节约成本且不会对电磁波信号产生屏蔽作用。
为了达到上述目的,本发明提供一种夹层玻璃,该夹层玻璃包括外玻璃板、内玻璃板、功能涂层、功能薄膜;所述功能薄膜位于所述外玻璃板和内玻璃板之间;所述功能涂层涂覆于所述外玻璃板的表面、内玻璃板的表面、或者功能薄膜的表面;所述功能涂层能够吸收红外线和/或紫外线,所述功能涂层的厚度为3μm-20μm;所述功能薄膜包括至少两层的交替层叠的树脂薄膜,所述功能薄膜的可见光透过率大于或等于70%。
在一些具体实施方案中,所述功能涂层由功能涂料固化得到,所述功能涂料的原料包括红外线吸收剂和/或紫外线吸收剂。
在一些具体实施方案中,所述功能薄膜的厚度为50μm-200μm。
在一些具体实施方案中,所述夹层玻璃的可见光透过率大于或等于70%,所述夹层玻璃的太阳能总透射比小于或等于45%。
在一些具体实施方案中,所述夹层玻璃的可见光透过率小于或等于55%,所述夹层玻璃的太阳能总透射比小于或等于40%。
在一些具体实施方案中,所述夹层玻璃的可见光透过率小于或等于10%,所述夹层玻璃的太阳能总透射比小于或等于30%。
在一些具体实施方案中,所述夹层玻璃的可见光透过率小于或等于5%,所述夹层玻璃的太阳能总透射比小于或等于20%。
在一些具体实施方案中,所述夹层玻璃还可以包括调光元件,所述调光元件位于所述功能薄膜和所述内玻璃板之间。
在一些具体实施方案中,所述调光元件包括PDLC调光薄膜、SPD调光薄膜或EC调光薄膜等中的一种。
在一些具体实施方案中,所述夹层玻璃还包括至少一个粘结层,所述粘结层位于所述外玻璃板和内玻璃板之间。
在一些具体实施方案中,所述粘结层的材质包括PVB(聚乙烯醇缩丁醛)、PU(聚氨酯)、SGP(离子型聚合物膜)、EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)中的一种或两种以上的组合。
在一些具体实施方案中,所述夹层玻璃包括至少两个粘结层,所述粘结层位于外玻璃板与功能薄膜之间以及内玻璃板与功能薄膜之间。其中,位于外玻璃板与功能薄膜之间的粘结层的可见光透过率大于或等于80%。
在一些具体实施方案中,所述功能薄膜的红外线反射率大于或等于35%。其中,红外线反射率可以根据ISO9050测量计算功能薄膜在780nm-2500nm波长范围内的反射率。
在一些具体实施方案中,所述功能薄膜可以包括50-5000层的交替层叠的树脂薄膜,相邻的树脂薄膜的折射率之差在0.05以上。
在一些具体实施方案中,所述树脂薄膜的材质包括聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚4-甲基戊烯-1、聚偏二氟乙烯、环状聚烯烃、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚酰胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯硫醚或聚醚酰亚胺中的一种或两种以上的组合。
在一些具体实施方案中,所述功能涂料的原料包括螯合剂、硅溶胶、透明树脂和红外线吸收剂,所述螯合剂的原料包括紫外线吸收剂。
在一些具体实施方案中,在螯合剂的原料中,所述紫外线吸收剂包括苯酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、偶氮类紫外线吸收剂、异吲哚啉酮类紫外线吸收剂、喹酞酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑酮类紫外线吸收剂中的一种或两种以上的组合。具体地,所述紫外线吸收剂可以包括青岛杰得佳BP-2等。
在一些具体实施方案中,螯合剂、硅溶胶、透明树脂、红外线吸收剂的质量比为(5-20):100:(20-40):(1-15)。
在一些具体实施方案中,所述螯合剂的原料还包括第一催化剂、第一偶联剂和第一溶剂。
在一些具体实施方案中,在螯合剂的原料中,所述紫外线吸收剂、第一催化剂、第一偶联剂、第一溶剂的质量比为(1-30):(0.01-1):(10-30):(40-60)。
在一些具体实施方案中,所述硅溶胶的原料包括硅酸盐、第二催化剂、第二偶联剂、第二溶剂和水。
在一些具体实施方案中,在硅溶胶的原料中,所述硅酸盐、第二催化剂、第二偶联剂、第二溶剂和水的质量比为(15-35):(0.01-1):(5-15):(30-60):(10-30)。
在一些具体实施方案中,所述透明树脂包括环氧树脂等。
在一些具体实施方案中,所述红外线吸收剂为透明导电氧化物的纳米颗粒。其中,所述透明导电氧化物可以包括ITO、FTO、WO3、CsxWO3、ATO和掺杂VO2中的一种或两种以上的组合。
在一些具体实施方案中,所述夹层玻璃具有第一垂直曲率半径;经过预成型后的功能薄膜具有第二垂直曲率半径,所述(预成型的功能薄膜的)第二垂直曲率半径为(夹层玻璃的)第一垂直曲率半径的40%-100%;其中,所述预成型的过程是指在形成所述夹层玻璃之前、将功能薄膜铺设在弯曲玻璃板上,再将功能涂料涂覆于功能薄膜表面进行热固化的过程,预成型后的功能薄膜的表面具有功能涂层。
在一些具体实施方案中,所述外玻璃板为可见光透过率大于或等于70%的透明玻璃或着色玻璃,所述内玻璃板为可见光透过率大于或等于70%的透明玻璃或着色玻璃。
在一些具体实施方案中,所述夹层玻璃还包括低辐射镀膜。
在一些具体实施方案中,所述低辐射镀膜沉积在内玻璃板的靠近车内的一面。
在一些具体实施方案中,所述低辐射镀膜包括至少一个透明导电氧化物层。
在一些具体实施方案中,当夹层玻璃包括低辐射镀膜时,所述夹层玻璃从车内一侧测量的辐射率为0.01-0.25。
本发明的有益效果在于:本发明提供的夹层玻璃的太阳能总透射比TTS能够达到小于或等于45%,甚至小于或等于30%,更甚至小于或等于20%,具有优异的隔热性能;同时,该夹层玻璃还能够阻隔至少99%的300nm-380nm波长范围内的紫外线,甚至还能够阻隔至少99%的300nm-420nm波长范围内的紫外线和可见光,有利于车内空调节能,给人们提供一个舒适的驾驶环境,以及减少紫外线照射下车内饰件的老化以及人体长时间辐照下的黑色素沉积;本发明提供的夹层玻璃还具有良好的电磁波透过性能,以及更容易实现夹层玻璃的弯曲成型,满足车辆上不同部位的车窗玻璃的使用需求。
附图说明
图1为本发明所述的夹层玻璃的实施例1至实施例5的结构示意图。
图2为本发明所述的夹层玻璃的实施例6的结构示意图。
图3为本发明所述的夹层玻璃的实施例7的结构示意图。
图4为本发明所述的夹层玻璃的实施例8的结构示意图。
图5为本发明所述的夹层玻璃的实施例9的结构示意图。
图6为本发明所述的包括调光元件的夹层玻璃的结构示意图。
图7为本发明所述的包括低辐射镀膜的夹层玻璃的结构示意图。
符号说明
10:外玻璃板;11:外玻璃板的第一表面;12:外玻璃板的第一表面;20:第一粘结层;30:功能涂层;40:功能薄膜;41:功能薄膜的第一凸面;42:功能薄膜的第二凹面;50:第二粘结层;60:内玻璃板;61:内玻璃板的第三表面;62:内玻璃板的第四表面;70:调光元件;80:第三粘结层;90:低辐射镀膜。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本发明的技术方案进行以下详细说明,但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
如图1至图5所示,本发明提供一种夹层玻璃,包括外玻璃板10、内玻璃板60、功能涂层30、功能薄膜40;功能薄膜40位于外玻璃板10和内玻璃板60之间;功能涂层30涂覆于外玻璃板10的表面(图1、图2)、内玻璃板60的表面(图3、图5)、或者功能薄膜40的表面(图4);功能涂层30能够吸收红外线和/或紫外线,功能涂层30的厚度为3μm-20μm;功能薄膜40包括至少两层的交替层叠的树脂薄膜,功能薄膜40的可见光透过率大于或等于70%。
在本发明中,功能涂层30可以是由功能涂料固化得到,功能涂料的原料包括红外线吸收剂和/或紫外线吸收剂。
在本发明中,功能薄膜40的厚度一般控制为50μm-200μm。
在本发明中,夹层玻璃还包括至少一个粘结层,例如图1至图7所示的第一粘结层20、第二粘结层50、第三粘结层80等。上述粘结层位于外玻璃板10和内玻璃板60之间,粘结层的材质包括PVB(聚乙烯醇缩丁醛)、PU(聚氨酯)、SGP(离子型聚合物膜)、EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)中的一种或两种以上的组合。
进一步地,夹层玻璃包括至少两个粘结层,两个粘结层分别位于外玻璃板10与功能薄膜40之间以及内玻璃板60与功能薄膜40之间,位于外玻璃板10与功能薄膜40之间的粘结层(例如第一粘结层20)的可见光透过率大于或等于80%。
在本发明中,将夹层玻璃安装至车辆上后,外玻璃板10位于车外一侧,外玻璃板10具有面向车外的第一表面11和面向车内的第二表面12;内玻璃板60位于车内一侧,内玻璃板60具有面向车外的第三表面61和面向车内的第四表面62;功能薄膜40具有面向外玻璃板10的第一凸面41和面向内玻璃板60的第二凹面42。
其中,功能涂层30用于吸收紫外线和红外线,功能薄膜40用于反射红外线,功能涂层30与功能薄膜40协同作用能够降低夹层玻璃的太阳能总透射比TTS并阻隔紫外线。在现有技术中,通常需要在玻璃中设置包含至少一个金属层的红外线反射镀膜以减少红外线辐射、但该红外线反射镀膜会导致电磁波屏蔽的问题。本发明通过设置功能涂层30和功能薄膜40可以无需额外设置上述红外线反射镀膜,使夹层玻璃不屏蔽电磁波,从而保证了通讯信号的传输。本发明的夹层玻璃的太阳能总透射比TTS可以达到小于或等于45%,同时还能够阻隔至少99%的300nm-380nm波长范围内的紫外线。
在一些具体实施方案中,夹层玻璃的可见光透过率大于或等于70%,夹层玻璃的太阳能总透射比小于或等于45%。具体地,所述太阳能总透射比可以为19%-45%,例如为20%、25%、30%、35%、40%等;或者,所述太阳能总透射比可以小于等于19%。该夹层玻璃满足隔热要求的同时还满足安全驾驶标准的要求,可以被用作前挡玻璃、侧窗玻璃、后档玻璃、天窗玻璃。
在一些具体实施方案中,夹层玻璃的可见光透过率小于或等于55%,夹层玻璃的太阳能总透射比小于或等于40%,所述夹层玻璃满足隔热要求的同时还满足保护车内隐私的要求,可以被用作侧窗玻璃、后档玻璃、天窗玻璃。
在一些具体实施方案中,夹层玻璃的可见光透过率小于或等于10%,夹层玻璃的太阳能总透射比小于或等于30%,所述夹层玻璃满足隔热要求的同时还满足低透可见光甚至超低透可见光的要求,可以被用作天窗玻璃,实现取消传统天窗遮阳帘的目的,增大了车内空间和节省了整车成本。进一步地,本发明的夹层玻璃的可见光透过率小于或等于5%,甚至小于或等于4%、小于或等于3%、小于或等于2%、小于或等于1%;所述夹层玻璃的太阳能总透射比小于或等于20%,具体例如小于或等于19%、小于或等于18%、小于或等于17%、小于或等于16%、小于或等于15%、小于或等于14%、小于或等于13%、小于或等于12%、小于或等于11%、小于或等于10%等。
在一些具体实施方案中,上述可见光透过率低的夹层玻璃还可以进一步包括调光元件,如图6所示,调光元件70位于功能薄膜40和内玻璃板60之间,可用于调节夹层玻璃的可见光透过率和太阳能总透射比。
在一些具体实施方案中,上述夹层玻璃还可以进一步包括低辐射(Low-E)镀膜,如图7所示,低辐射镀膜90沉积在内玻璃板60的第四表面62,可进一步降低车内接收到的辐射强度。
在一些具体实施方案中,外玻璃板10和内玻璃板60均为弯曲玻璃板,本发明采用的弯曲玻璃板可以是将平直玻璃经过560℃以上的高温热处理和弯曲成型获得的,本发明在外玻璃板10和内玻璃板60的表面上无需额外设置包含至少一个金属层的红外线反射镀膜(例如本领域技术人员公知的单银红外反射镀膜、双银红外反射镀膜、三银红外反射镀膜、四银红外反射镀膜等),解决了外玻璃板10和内玻璃板60不能同时弯曲成型的难题,降低了外玻璃板10和内玻璃板60的弯曲成型生产的难度,提高了弯曲成型的生产效率。
本发明提供的夹层玻璃,可以根据功能涂层30与功能薄膜40的相对位置分为吸收反射型夹层玻璃、反射吸收型夹层玻璃,例如图1-图2示出了吸收反射型夹层玻璃,图3至图7示出了反射吸收型夹层玻璃。
在图1和图2中,功能涂层30位于功能薄膜40的外侧,即功能涂层30比功能薄膜40更靠近外玻璃板10,太阳光从车外向车内照射时,先被功能涂层30吸收一部分,然后再被功能薄膜40反射一部分,从而实现降低太阳能总透射比TTS和阻隔绝大部分紫外线。
图1示出了从车外向车内看,夹层玻璃的结构依次为:外玻璃板10、第一粘结层20、功能涂层30、功能薄膜40、第二粘结层50、内玻璃板60,功能涂层30涂覆在功能薄膜40的第一凸面41上。
图2示出了从车外向车内看,夹层玻璃的结构依次为:外玻璃板10、功能涂层30、第一粘结层20、功能薄膜40、第二粘结层50、内玻璃板60,功能涂层30涂覆在外玻璃板10的第二表面12上。
在图3至图7中,功能薄膜40位于功能涂层30的外侧,即功能薄膜40比功能涂层30更靠近外玻璃板10,太阳光从车外向车内照射时,先被功能薄膜40反射一部分,然后再被功能涂层30吸收一部分,从而实现降低太阳能总透射比TTS和阻隔绝大部分紫外线。
图3示出了从车外向车内看,夹层玻璃的结构依次为:外玻璃板10、第一粘结层20、功能薄膜40、第二粘结层50、功能涂层30、内玻璃板60,功能涂层30涂覆在内玻璃板60的第三表面61上。
图4示出了从车外向车内看,夹层玻璃的结构依次为:外玻璃板10、第一粘结层20、功能薄膜40、功能涂层30、第二粘结层50、内玻璃板60,功能涂层30涂覆在功能薄膜40的第二凹面42上。
图5示出了从车外向车内看,夹层玻璃的结构依次为:外玻璃板10、第一粘结层20、功能薄膜40、第二粘结层50、内玻璃板60、功能涂层30,功能涂层30涂覆在内玻璃板60的第四表面62上。
图6示出了从车外向车内看,夹层玻璃的结构依次为:外玻璃板10、第一粘结层20、功能薄膜40、功能涂层30、第二粘结层50、调光元件70、第三粘结层80、内玻璃板60,功能涂层30涂覆在功能薄膜40的第二凹面42上,调光元件70位于功能涂层30和内玻璃板60之间;更具体地,调光元件70位于第二粘结层50与第三粘结层80之间。
在图6中,夹层玻璃所用的调光元件70可以为PDLC调光薄膜、SPD调光薄膜或EC调光薄膜。优选地,功能涂层30和功能薄膜40均位于调光元件70的外侧,在实现降低夹层玻璃的太阳能总透射比和阻隔紫外线的同时,保护调光元件不被太阳光老化,延长调光元件的使用寿命。
图7示出了从车外向车内看,夹层玻璃的结构依次为:外玻璃板10、第一粘结层20、功能薄膜40、功能涂层30、第二粘结层50、内玻璃板60、低辐射镀膜90,功能涂层30涂覆在功能薄膜40的第二凹面42上,低辐射镀膜90沉积在内玻璃板的第四表面62上、即沉积在内玻璃板60的靠近车内的一面。
在图7中,夹层玻璃中的低辐射镀膜90包括至少一个透明导电氧化物层(TCO层),可以举例为ITO(氧化铟锡)层、FTO(掺氟氧化锡)层、ATO(掺锑氧化锡)层、AZO(掺铝氧化锌)层,低辐射镀膜90能够降低夹层玻璃从车内一侧测量的辐射率。在本发明中,具有低辐射镀膜的夹层玻璃从车内一侧测量的辐射率为0.01-0.25,使车内达到冬暖夏凉的效果,降低空调取暖和制冷的能耗,具有节能环保等优点。
本发明的功能涂层30还能够吸收可见光,使夹层玻璃的可见光透过率小于70%,或小于60%,或小于50%,或小于40%,或小于30%,或小于20%,或小于10%,或小于5%;特别是对于380nm-420nm波长范围内的可见光,夹层玻璃在380nm-420nm波长范围内的可见光透过率小于或等于1%,并且本发明的夹层玻璃在300nm-380nm波长范围内的可见光透过率小于或等于1%,因此本发明的夹层玻璃通过功能涂层30即可实现阻隔至少99%的300nm-420nm波长范围内的紫外线和可见光。在一些具体实施方案中,相比于采用EVA或紫外增强型PVB作为粘结层,优选选用标准PVB作为粘结层。标准PVB既可一方面起到粘结作用,另一方面保护调光元件等免受紫外线老化的损害,能够显著降低夹层玻璃的成本,提高产品竞争力。
在一些具体实施方案中,外玻璃板10为可见光透过率大于或等于70%的透明玻璃或着色玻璃,内玻璃板60为可见光透过率大于或等于70%的透明玻璃或着色玻璃。由于本发明采用的功能涂层30可以有效吸收可见光,因此在选择外玻璃板和内玻璃板时,无需采用低透着色玻璃作为外玻璃板或内玻璃板,从而能够显著降低夹层玻璃的成本,提高产品竞争力。
在本发明中,功能薄膜40的厚度控制为50μm-200μm,功能薄膜的可见光透过率为大于或等于70%,具有薄且透光性好的特点。本发明所用的功能薄膜40的红外线反射率大于或等于35%,功能薄膜40包括50-5000层的交替层叠的树脂薄膜,功能薄膜40能够降低夹层玻璃的太阳能总透射比,且不屏蔽电磁波。优选地,功能薄膜40包括100-2000层的交替层叠的树脂薄膜,具体例如100层、200层、300层、400层、500层、600层、700层、800层、900层、1000层、1100层、1200层、1300层、1400层、1500层、1600层、1700层、1800层、1900层、2000层等。相邻的树脂薄膜的折射率之差在0.05以上,相邻的树脂薄膜的折射率之差优选在0.1以上,具体例如0.1、0.2、0.3、0.4、0.5等。在一些具体实施方案中,树脂薄膜的材质包括聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚4-甲基戊烯-1、聚偏二氟乙烯、环状聚烯烃、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚酰胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯硫醚或聚醚酰亚胺中的一种或两种以上的组合。
在本发明中,功能涂料的原料包括螯合剂、硅溶胶、透明树脂和红外线吸收剂,螯合剂的原料包括紫外线吸收剂。其中,螯合剂、硅溶胶、透明树脂、红外线吸收剂的质量比为(5-20):100:(20-40):(1-15)。
在一些具体实施方案中,紫外线吸收剂包括苯酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、偶氮类紫外线吸收剂、异吲哚啉酮类紫外线吸收剂、喹酞酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑酮类紫外线吸收剂中的一种或两种以上的组合,具体可以包括青岛杰得佳BP-2等。
在一些具体实施方案中,红外线吸收剂为透明导电氧化物纳米颗粒,透明导电氧化物包括ITO(氧化铟锡)、FTO(掺氟氧化锡)、WO3(三氧化钨)、CsxWO3(掺铯三氧化钨,CWO)、ATO(掺锑氧化锡)和掺杂VO2(掺杂二氧化钒)中的至少一种。
在上述功能涂料的原料中,透明树脂为可溶于水且易溶于有机溶剂的树脂。透明树脂可以对紫外线吸收剂、红外线吸收剂进行包裹改性,并进一步改善上述两种吸收剂在溶剂中的分散。在一些具体实施方案中,透明树脂为环氧树脂,环氧树脂的环氧键在功能涂料的固化过程中可以产生自由基,促进功能涂层的固化,进一步增强形成的功能涂层的韧性。
在一些具体实施方案中,紫外线吸收剂以螯合剂的形式加入功能涂层,螯合剂的原料具体包括紫外线吸收剂、第一催化剂、第一偶联剂和第一溶剂,紫外线吸收剂、第一催化剂、第一偶联剂、第一溶剂的质量比为(1-30):(0.01-1):(10-30):(40-60)。其中,第一催化剂包括二月桂酸二丁基锡、有机铋催化剂(例如异辛酸铋)和辛酸亚锡中的一种或两种以上的组合;第一偶联剂为硅烷偶联剂,例如包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合;第一溶剂包括乙酸丁酯、丙二醇甲醚、乙酸异丁酯和二甲苯中的一种或两种以上的组合。
在一些具体实施方案中,硅溶胶的原料包括硅酸盐、第二催化剂、第二偶联剂、第二溶剂和水,硅酸盐、第二催化剂、第二偶联剂、第二溶剂和水的质量比为(15-35):(0.01-1):(5-15):(30-60):(10-30)。其中,硅酸盐包括硅酸酯和/或氧基硅烷,例如可以包括正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合;第二催化剂可以包括酸、碱等,例如包括盐酸、硝酸和氨水中的一种或两种以上的组合;第二偶联剂可以包括硅烷偶联剂,例如包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合;第二溶剂可以包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和丙二醇甲醚中的一种或两种以上的组合。
在图1至图7中,功能涂层30可以涂覆在外玻璃板10的第二表面12上(图2),或涂覆在功能薄膜40的第一凸面41上(图1),或涂覆在功能薄膜40的第二凹面42上(图4、图6、图7),或涂覆在内玻璃板60的第三表面61上(图3),或涂覆在内玻璃板的第四表面62上(图5);可以理解的是,本发明不限于此,还可以设置多个功能涂层30,多个功能涂层30同时涂覆在上述的至少两个表面上,例如在外玻璃板10的第二表面12上和内玻璃板60的第三表面61上同时涂覆有功能涂层30。
在本发明中,功能涂层30由功能涂料固化得到,固化的温度可以为70℃-150℃(例如80℃、100℃、120℃、150℃),固化的时间可以为10min-200min。
在一些具体实施方案中,夹层玻璃、内玻璃板60和/或外玻璃板10具有第一垂直曲率半径。在本发明中,第一垂直曲率半径为外玻璃板10和/或内玻璃板60经过弯曲成型后的最终形状的垂直曲率半径,同时,第一垂直曲率半径也指外玻璃板10、内玻璃板60、功能涂层30、功能薄膜40等形成的夹层玻璃的垂直曲率半径。在具体实施方案中,第一垂直曲率半径为将夹层玻璃安装到车辆上之后从底边到顶边之间的圆弧的曲率半径。第一垂直曲率半径优选为4000mm-15000mm。
在一些具体实施方案中,功能涂层30涂覆于功能薄膜40的表面,例如涂覆在功能薄膜40的第一凸面41和/或第二凹面42上。由于功能薄膜40具有一定的柔性,可以在形成夹层玻璃之前,对涂覆有功能涂层30的功能薄膜40进行预成型,使涂覆有功能涂层30的功能薄膜40经过预成型后具有第二垂直曲率半径,预成型的功能薄膜40第二垂直曲率半径为夹层玻璃的第一垂直曲率半径的40%-100%,这样就能够使涂覆有功能涂层30的功能薄膜40具有与夹层玻璃的最终形状具有大致相似的曲面,从而在夹层玻璃的后续生产过程中(例如高压釜处理时),减轻或消除功能薄膜的褶皱问题,使其更加与外玻璃板或内玻璃板的弯曲表面吻合。
具体地,所述预成型步骤包括:准备一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板,将功能薄膜40铺设在弯曲玻璃板的凸面或凹面上,然后将功能涂料相应地涂覆在功能薄膜40的第一凸面41或第二凹面42上(例如,当功能薄膜40铺设在弯曲玻璃的凹面时,功能薄膜40的第一凸面41与弯曲玻璃相贴,则相应地将功能涂料涂覆在功能薄膜40的第二凹面42上,反之亦然),接着将它们一起进行热固化(例如在烘箱内),热固化温度为70℃-150℃,得到预成型(预弯曲)的具有第二垂直曲率半径的涂覆有功能涂层30的功能薄膜40。
在本发明中,当夹层玻璃中的功能涂层30位于功能薄膜40的表面时,该夹层玻璃的制备方法可以包括:
1、将功能薄膜40铺设在弯曲玻璃板上,在功能薄膜40远离弯曲玻璃板的表面涂覆功能涂料,热固化,得到预成型的功能薄膜40,该预成型的功能薄膜40具有第二垂直曲率半径;
2、将预成型的功能薄膜与具有第一垂直曲率半径的内玻璃板60和外玻璃板10按序合片,得到夹层玻璃。
以下实施例和对比例中所用的外玻璃板和内玻璃板均为弯曲玻璃板,每块弯曲玻璃板的两面根据弯曲程度分为凸面和凹面,在使用状态下,外玻璃板的第一表面为凸面,外玻璃板的第二表面为凹面,内玻璃板的第三表面为凸面,内玻璃板的第四表面为凹面。
以下实施例中所用的螯合剂的制备方法如下:
螯合剂A:按质量份计,将2份紫外线吸收剂(青岛杰得佳BP-2)、0.002份二月桂酸二丁基锡、2份3-氨基丙基三甲氧基硅烷和5份丙二醇甲醚(作为第一溶剂)混合,经加热、回流搅拌后得到螯合剂A。
螯合剂B:按质量份计,将2.5份紫外线吸收剂(青岛杰得佳1226)、0.002份二月桂酸二丁基锡、2.5份3-氨基丙基三甲氧基硅烷和5份丙二醇甲醚(作为第一溶剂)混合,经加热、汇流搅拌后得到螯合剂B。
本发明中,紫外线吸收剂以螯合剂的形式加入功能涂层,有助于紫外线吸收剂与硅溶胶更好地相溶,从而提高功能涂层的稳定性。
以下实施例和对比例中所用的硅溶胶C的制备方法如下:
按质量份计,将20份正硅酸乙酯、1份0.1N硝酸溶液、10份γ-氨丙基三乙氧基硅烷、50份丙二醇甲醚和20份去离子水混合,经搅拌后得到硅溶胶C。
以下实施例中所用的功能薄膜为市售的红外线反射薄膜,例如日本东丽公司的Picasus IR膜,对780nm-2500nm的红外线具有至少35%的反射率,该功能薄膜由100-2000层的交替层叠的树脂薄膜形成,功能薄膜的厚度为50μm-200μm,可见光透过率在70%以上。
对比例1和实施例1至实施例5
实施例1
实施例1提供一种夹层玻璃,其制备方法包括:
1、将10g螯合剂A、70g硅溶胶C、17g环氧树脂、2g红外线吸收剂(CsxWO3)混合,经搅拌均匀后,得到功能涂料;
2、准备一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板作为内玻璃板60,将功能薄膜40铺设在弯曲玻璃板(该弯曲玻璃板不同于内玻璃板60,以下实施例和对比例皆是如此)的凸面上,然后将功能涂料涂覆在功能薄膜40的第一凸面41上,接着将它们一起在烘箱内进行热固化,得到预成型的具有第二垂直曲率半径的涂覆有功能涂层30的功能薄膜40,功能涂层30的厚度为3.2μm。其中,第二垂直曲率半径为第一垂直曲率半径的75%。
3、取另一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板作为外玻璃板10(与内玻璃板60的第一垂直曲率半径相同,以下实施例和对比例皆是如此)和两片标准PVB作为第一粘结层20和第二粘结层50,按照图1所示的层叠顺序将两片弯曲玻璃板、两片标准PVB和涂覆有功能涂层30的功能薄膜40进行合片,按照汽车玻璃生产工艺,获得夹层玻璃D1。
实施例2
实施例2提供一种夹层玻璃,其制备方法包括:
1、将10g螯合剂B、70g硅溶胶C、17g环氧树脂、2g红外线吸收剂(CsxWO3)混合,经搅拌均匀后,得到功能涂料;
2、准备一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板作为内玻璃板60,将功能薄膜40铺设在弯曲玻璃板的凸面上,然后将功能涂料涂覆在功能薄膜40的第一凸面41上,接着将它们一起在烘箱内进行热固化,得到预成型的具有第二垂直曲率半径的涂覆有功能涂层30的功能薄膜40,功能涂层30的厚度为5.2μm。其中,第二垂直曲率半径为第一垂直曲率半径的75%。
3、取另一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板作为外玻璃板10和两片标准PVB作为第一粘结层20和第二粘结层50,按照图1所示的层叠顺序将两片弯曲玻璃板、两片标准PVB和涂覆有功能涂层30的功能薄膜40进行合片,按照汽车玻璃生产工艺,获得夹层玻璃D2。
实施例3
实施例3提供一种夹层玻璃,其制备方法包括:
1、将10g螯合剂A、70g硅溶胶C、17g环氧树脂、4g红外线吸收剂(CsxWO3)混合,经搅拌均匀后,得到功能涂料;
2、准备一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板作为内玻璃板60,将功能薄膜40铺设在弯曲玻璃板的凸面上,然后将功能涂料涂覆在功能薄膜40的第一凸面41上,接着将它们一起在烘箱内进行热固化,得到预成型的具有第二垂直曲率半径的涂覆有功能涂层30的功能薄膜40,功能涂层30的厚度为5.1μm。其中,第二垂直曲率半径为第一垂直曲率半径的75%。
3、取另一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板作为外玻璃板10和两片标准PVB作为第一粘结层20和第二粘结层50,按照图1所示的层叠顺序将两片弯曲玻璃板、两片标准PVB和涂覆有功能涂层30的功能薄膜40进行合片,按照汽车玻璃生产工艺,获得夹层玻璃D3。
实施例4
实施例4提供一种夹层玻璃,其制备方法包括:
1、将10g螯合剂A、70g硅溶胶C、17g环氧树脂、6.2g红外线吸收剂(CsxWO3)混合,经搅拌均匀后,得到功能涂料;
2、准备一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板作为内玻璃板60,将功能薄膜40铺设在弯曲玻璃板的凸面上,然后将功能涂料涂覆在功能薄膜40的第一凸面41上,接着将它们一起在烘箱内进行热固化,得到预成型的具有第二垂直曲率半径的涂覆有功能涂层30的功能薄膜40,功能涂层30的厚度为5.4μm。其中,第二垂直曲率半径为第一垂直曲率半径的75%。
3、取另一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板作为外玻璃板10和两片标准PVB作为第一粘结层20和第二粘结层50,按照图1所示的层叠顺序将两片弯曲玻璃板、两片标准PVB和涂覆有功能涂层30的功能薄膜40进行合片,按照汽车玻璃生产工艺,获得夹层玻璃D4。
实施例5
实施例5提供一种夹层玻璃,其制备方法包括:
1、将10g螯合剂A、70g硅溶胶C、17g环氧树脂、7.3g红外线吸收剂(CsxWO3)混合,经搅拌均匀后,得到功能涂料;
2、准备一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板作为内玻璃板60,将功能薄膜40铺设在弯曲玻璃板的凸面上,然后将功能涂料涂覆在功能薄膜40的第一凸面41上,接着将它们一起在烘箱内进行热固化,得到预成型的具有第二垂直曲率半径的涂覆有功能涂层30的功能薄膜40,功能涂层30的厚度为5.2μm。其中,第二垂直曲率半径为第一垂直曲率半径的75%。
3、取另一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板作为外玻璃板10和两片标准PVB作为第一粘结层20和第二粘结层50,按照图1所示的层叠顺序将两片弯曲玻璃板、两片标准PVB和涂覆有功能涂层30的功能薄膜40进行合片,按照汽车玻璃生产工艺,获得夹层玻璃D5。
对比例1
对比例1提供一种夹层玻璃,其制备方法包括:
1、将80g硅溶胶C、20g环氧树脂混合,经搅拌均匀后,得到对比涂料、该对比涂料用于替代实施例1至实施例5中的功能涂料;
2、准备一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板作为内玻璃板60,将功能薄膜40铺设在弯曲玻璃板的凸面上,然后将对比涂料涂覆在功能薄膜40的第一凸面41上,接着将它们一起在烘箱内进行热固化,得到预成型的具有第二垂直曲率半径的涂覆有对比涂层的功能薄膜40,对比涂层的厚度为5.1μm;其中,第二垂直曲率半径为第一垂直曲率半径的75%。
3、取另一片具有第一垂直曲率半径的弯曲玻璃板作为外玻璃板10和两片标准PVB作为第一粘结层20和第二粘结层50,按照图1所示的层叠顺序将两片弯曲玻璃板、两片标准PVB和涂覆有对比涂层的功能薄膜40进行合片,按照汽车玻璃生产工艺,获得夹层玻璃S1。
将对比例1得到的夹层玻璃S1和实施例1至实施例5得到的夹层玻璃D1-D5分别进行可见光透过率、紫外线透过率、太阳能总透射比、300nm-420nm波长范围内的平均透过率、信号屏蔽效果等测试,将测试结果计入表1中。
可见光透过率:采用分光光度计测量夹层玻璃在250nm-2500nm波长范围内的透射图谱,根据《ISO9050建筑玻璃.光透率、日光直射率、太阳能总透射率及紫外线透射率及有关光泽系数的测定》标准计算出380nm-780nm的可见光透过率TL;
紫外线透过率:根据《ISO9050建筑玻璃.光透率、日光直射率、太阳能总透射率及紫外线透射率及有关光泽系数的测定》标准计算出300nm-380nm的紫外线透过率Tuv;
太阳能总透射比:根据夹层玻璃在250nm-2500nm波长范围内的透射图谱计算出太阳能总透射比TTS;
300nm-420nm波长范围内的平均透过率:根据夹层玻璃在250nm-2500nm波长范围内的透射图谱计算出300nm-420nm波长范围内的平均透过率;
信号屏蔽效果:根据《GJB 6190-2008电磁屏蔽材料屏蔽效能测量方法》进行测试,测试频段为1GHz-18GHz。
本发明中,功能涂层和对比涂层的厚度采用台阶仪测量。
表1:对比例1和实施例1至实施例5的测试结果
Figure BDA0003540407640000161
从表1中可以看出,相比于未添加螯合剂和红外线吸收剂的涂料(对比例1),本发明提供的含有螯合剂和红外线吸收剂的涂料(实施例1至实施例5)对可见光的吸收效果更好,从而将太阳能总透射比控制在45%以下,同时不引起信号屏蔽的问题。
对比例2和实施例6至实施例9
实施例6至实施例9采用与实施例3相同的功能涂料,固化后形成的功能涂层的厚度也相同,实施例6至实施例9与实施例3的区别在于:功能涂层30和功能薄膜40的相对位置关系不同。
实施例3:夹层玻璃D3,如图1所示,其结构从车外向车内看依次为:外玻璃板10、第一粘结层20、功能涂层30、功能薄膜40、第二粘结层50、内玻璃板60,功能涂层30涂覆在功能薄膜40的第一凸面41上。
实施例6:夹层玻璃D6,如图2所示,其结构从车外向车内看依次为:外玻璃板10、功能涂层30、第一粘结层20、功能薄膜40、第二粘结层50、内玻璃板60,功能涂层30涂覆在外玻璃板10的第二表面12上。
实施例7:夹层玻璃D7,如图3所示,其结构从车外向车内看依次为:外玻璃板10、第一粘结层20、功能薄膜40、第二粘结层50、功能涂层30、内玻璃板60,功能涂层30涂覆在内玻璃板60的第三表面61上。
实施例8:夹层玻璃D8,如图4所示,其结构从车外向车内看依次为:外玻璃板10、第一粘结层20、功能薄膜40、功能涂层30、第二粘结层50、内玻璃板60,功能涂层30涂覆在功能薄膜40的第二凹面42上,涂覆有功能涂层30的功能薄膜40经过预成型处理。
实施例9:夹层玻璃D9,如图5所示,其结构从车外向车内看依次为:外玻璃板10、第一粘结层20、功能薄膜40、第二粘结层50、内玻璃板60、功能涂层30,功能涂层30涂覆在内玻璃板60的第四表面62上。
对比例2:普通夹层玻璃,将两片弯曲玻璃板和一片标准PVB按照汽车玻璃生产工艺,获得夹层玻璃S2。
将对比例2得到的夹层玻璃S2、实施例3和实施例6至实施例9得到的夹层玻璃D3和D6-D9分别进行太阳能总透射比、24h耐紫外线老化能力、48h耐紫外线老化能力、褶皱数量评价等测试,将测试结果计入表2中。
耐紫外线老化能力:按照标准GB/T 5137.3-2020《汽车安全玻璃试验方法第3部分:耐辐照、高温、潮湿、燃烧和耐模拟气候试验》的要求,对夹层玻璃进行紫外线辐照,辐照时间分别为24h、48h,测量紫外线辐照前后的可见光透过率的变化值ΔTL=TL-TL
褶皱数量评价:在检测光源照射下,肉眼设别夹层玻璃的粘结层和功能薄膜产生外观褶皱的区域的数量,以每100片夹层玻璃中出现褶皱区域的数量小于或等于10为合格。
表2:对比例2、实施例3和实施例6至实施例9的测试结果
Figure BDA0003540407640000171
Figure BDA0003540407640000181
从表2中可以看出,以上6组实验结果均满足汽车夹层玻璃在24h的耐紫外老化实验,其中实施例3、实施例6对比其他几组实施例,在48h的耐紫外老化实验中结果更加优异,主要是功能涂层中的红外线吸收剂和紫外线吸收剂对功能薄膜起到一定的保护作用。同时,以上6组实验结果均满足褶皱数量评价,其中实施例3和实施例8产生外观褶皱的区域的数量比其他几组实施例更少,表明了涂覆有功能涂层的功能薄膜经过预成型处理后能够减轻或消除功能薄膜的褶皱问题,增强了产品的稳定性。

Claims (19)

1.一种夹层玻璃,其特征在于,该夹层玻璃包括外玻璃板、内玻璃板、功能涂层、功能薄膜;
所述功能薄膜位于所述外玻璃板和内玻璃板之间;
所述功能涂层涂覆于所述外玻璃板的表面、内玻璃板的表面、或者功能薄膜的表面;
所述功能涂层能够吸收红外线和/或紫外线,所述功能涂层的厚度为3μm-20μm;
所述功能薄膜包括至少两层的交替层叠的树脂薄膜,所述功能薄膜的可见光透过率大于或等于70%。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃,其特征在于,所述功能涂层由功能涂料固化得到,所述功能涂料的原料包括红外线吸收剂和/或紫外线吸收剂。
3.根据权利要求1所述的夹层玻璃,其特征在于,所述功能薄膜的厚度为50μm-200μm。
4.根据权利要求1所述的夹层玻璃,其特征在于,所述夹层玻璃的可见光透过率大于或等于70%,所述夹层玻璃的太阳能总透射比小于或等于45%。
5.根据权利要求1所述的夹层玻璃,其特征在于,所述夹层玻璃的可见光透过率小于或等于55%,所述夹层玻璃的太阳能总透射比小于或等于40%。
6.根据权利要求1所述的夹层玻璃,其特征在于,所述夹层玻璃的可见光透过率小于或等于10%,所述夹层玻璃的太阳能总透射比小于或等于30%。
7.根据权利要求1所述的夹层玻璃,其特征在于,所述夹层玻璃的可见光透过率小于或等于5%,所述夹层玻璃的太阳能总透射比小于或等于20%。
8.根据权利要求5-7任一项所述的夹层玻璃,其特征在于,所述夹层玻璃还包括调光元件,所述调光元件位于所述功能薄膜和所述内玻璃板之间,所述调光元件包括PDLC调光薄膜、SPD调光薄膜或EC调光薄膜中的一种。
9.根据权利要求1-8任一项所述的夹层玻璃,其特征在于,所述夹层玻璃还包括至少一个粘结层,所述粘结层位于所述外玻璃板和内玻璃板之间;
优选地,所述粘结层的材质包括PVB、PU、SGP、EVA中的一种或两种以上的组合。
10.根据权利要求9所述的夹层玻璃,其特征在于,所述夹层玻璃包括至少两个粘结层,所述粘结层位于外玻璃板与功能薄膜之间以及内玻璃板与功能薄膜之间;
优选地,位于外玻璃板与功能薄膜之间的粘结层的可见光透过率大于或等于80%。
11.根据权利要求1所述的夹层玻璃,其特征在于,所述功能薄膜的红外线反射率大于或等于35%;
优选地,所述功能薄膜包括50-5000层的交替层叠的树脂薄膜,相邻的树脂薄膜的折射率之差在0.05以上。
12.根据权利要求11所述的夹层玻璃,其特征在于,在所述功能薄膜中,所述树脂薄膜的材质包括聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚4-甲基戊烯-1、聚偏二氟乙烯、环状聚烯烃、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚酰胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯硫醚或聚醚酰亚胺中的一种或两种以上的组合。
13.根据权利要求2所述的夹层玻璃,其特征在于,所述功能涂料的原料包括螯合剂、硅溶胶、透明树脂和红外线吸收剂;
优选地,所述螯合剂的原料包括紫外线吸收剂;
优选地,所述螯合剂、硅溶胶、透明树脂、红外线吸收剂的质量比为(5-20):100:(20-40):(1-15)。
14.根据权利要求13所述的夹层玻璃,其特征在于,所述螯合剂的原料还包括第一催化剂、第一偶联剂和第一溶剂;
优选地,在所述螯合剂的原料中,所述紫外线吸收剂、第一催化剂、第一偶联剂、第一溶剂的质量比为(1-30):(0.01-1):(10-30):(40-60)。
15.根据权利要求13所述的夹层玻璃,其特征在于,所述硅溶胶的原料包括硅酸盐、第二催化剂、第二偶联剂、第二溶剂和水;
优选地,在所述硅溶胶的原料中,所述硅酸盐、第二催化剂、第二偶联剂、第二溶剂和水的质量比为(15-35):(0.01-1):(5-15):(30-60):(10-30)。
16.根据权利要求13所述的夹层玻璃,其特征在于,所述紫外线吸收剂包括苯酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、偶氮类紫外线吸收剂、异吲哚啉酮类紫外线吸收剂、喹酞酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑酮类紫外线吸收剂中的一种或两种以上的组合;优选地,所述紫外线吸收剂包括青岛杰得佳BP-2;
所述透明树脂包括环氧树脂;
所述红外线吸收剂为透明导电氧化物的纳米颗粒;优选地,所述透明导电氧化物包括ITO、FTO、WO3、CsxWO3、ATO和掺杂VO2中的一种或两种以上的组合。
17.根据权利要求1所述的夹层玻璃,其特征在于,所述夹层玻璃具有第一垂直曲率半径,经过预成型后的功能薄膜具有第二垂直曲率半径,所述第二垂直曲率半径为第一垂直曲率半径的40%-100%;
其中,所述预成型的过程是指在形成所述夹层玻璃之前,将功能薄膜铺设在弯曲玻璃板上,再将功能涂料涂覆于所述功能薄膜的表面进行热固化的过程,预成型后的功能薄膜的表面具有功能涂层。
18.根据权利要求1所述的夹层玻璃,其特征在于,所述外玻璃板为可见光透过率大于或等于70%的透明玻璃或可见光透过率大于或等于70%的着色玻璃,所述内玻璃板为可见光透过率大于或等于70%的透明玻璃或可见光透过率大于或等于70%的着色玻璃。
19.根据权利要求1-18任一项所述的夹层玻璃,其特征在于,所述夹层玻璃还包括低辐射镀膜;
优选地,所述低辐射镀膜沉积在内玻璃板的靠近车内的一面;
优选地,所述低辐射镀膜包括至少一个透明导电氧化物层;
优选地,所述夹层玻璃从车内一侧测量的辐射率为0.01-0.25。
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