CN112041284B - 车辆用门玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明为车辆用门玻璃,其包括第一玻璃板、第一粘接层、红外线反射膜、第二粘接层和第二玻璃板以该顺序层叠而得的夹层玻璃,红外线反射膜包括100层以上的折射率不同的树脂层层叠而得的层叠体,热收缩率最大的方向和与该方向正交的方向上的热收缩率大于0.6%且小于1.2%(热收缩率是在150℃下保持30分钟前后的规定方向上的长度的缩小率),安装在车辆上时,在正面观察时能够看见夹层玻璃的区域中,红外线反射膜的外周在正面观察时位于从夹层玻璃的外周向内侧最多10mm的范围内。
Description
技术领域
本发明涉及车辆用门玻璃,特别涉及由使用了红外线反射膜的夹层玻璃构成的车辆用门玻璃。
背景技术
以往,为了减小车辆的空调负荷、提高乘员的舒适性,已知使用赋予了隔热性的夹层玻璃的车辆用的门玻璃。其中,提出了在2块玻璃板的中间通过粘接层配置了红外线反射膜的夹层玻璃。
该夹层玻璃例如可通过将玻璃板、粘接层、红外线反射膜、粘接层、玻璃板以该顺序重叠,然后对整体进行加热加压而一体化来制造。在制造这样的夹层玻璃的制造时,由于粘接层的厚度不均造成的按压不均、或膜和粘接层的热收缩率的差异等,存在在膜中发生凹凸状的形变或褶皱、损害外观的问题,人们正研究解决该问题的对策。
例如,专利文献1中记载了一种多层层叠膜的技术:在通过将折射率不同的树脂层交替地层叠、控制层叠的各层的厚度而具有将红外线干渉反射的功能的多层层叠膜中,规定了膜的热收缩应力以抑制外观上的凹凸。
此外,专利文献2中记载了夹层玻璃,其中,在使用通过弯曲加工而弯曲的玻璃板的情况下,特别是为了抑制容易在主面的周缘部产生的膜的褶皱,将红外线反射膜的热收缩率、弹性模量、伸长率的任一个控制在规定的范围内。
这里,专利文献1和专利文献2的技术的目的是抑制夹层玻璃的主面内的外观上的劣化,被认为具有一定程度的效果。但是,已知在车辆用的门玻璃中,伴随着门玻璃的升降,特别是在主面的周缘部及端面(以下统称为端部)容易显眼,端部的外观产生问题。
例如,为了保护红外线反射膜的端部,有时将膜的外周配置在平面观察时比玻璃板的外周靠近内侧的位置。在该情况下,特别是伴随着门玻璃的升降,存在门玻璃端部的色调发生变化、看起来刺眼的问题。另一方面,在为了提高外观而在平面观察时将膜的外周以接近玻璃板的外周方式进行配置的情况下,通过制造时的加热,红外线反射膜发生热收缩,与此相伴,存在粘接层朝着主面的中心收缩、发生玻璃端部的外观不良的问题。
但是,如上所述,在专利文献1或专利文献2中,由红外线反射膜引起的在夹层玻璃的主面内的外观的劣化受到了抑制,但是在用于车辆的门玻璃时发生的端部的刺眼、或由粘接层的收缩引起的外观的问题没有得到解决。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2013/327381号
专利文献2:日本专利特开2010-180089号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明的目的是提供一种车辆用门玻璃,其为由使用红外线反射膜的夹层玻璃构成的车辆用门玻璃,其隔热性优异、并且外观良好,特别是抑制了端部的外观不良的发生。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明的车辆用门玻璃是包括第一玻璃板、第一粘接层、红外线反射膜、第二粘接层和第二玻璃板以该顺序层叠而得的夹层玻璃的车辆用门玻璃,其特征是,
所述红外线反射膜包括100层以上的折射率不同的树脂层层叠而得的层叠体,
所述红外线反射膜的在热收缩率最大的方向上的热收缩率大于0.6%且小于1.2%,并且在与所述方向正交的方向上的热收缩率大于0.6%且小于1.2%,规定方向上的所述红外线反射膜的热收缩率是将所述红外线反射膜在150℃下保持30分钟前后的该规定方向上的长度的缩小率,
将所述夹层玻璃安装在车辆上时,在正面观察时能够看见所述夹层玻璃的区域中,所述红外线反射膜的外周在正面观察时位于从所述夹层玻璃的外周向内侧最多10mm的范围内。
发明的效果
根据本发明,可提供一种车辆用门玻璃,其为由使用红外线反射膜的夹层玻璃构成的车辆用门玻璃,其隔热性优异、并且外观良好,特别是抑制了端部的外观不良的发生。
另外,在使用红外线反射膜的夹层玻璃中,已知的还有反射像的轮廓看起来波动的现象、即所谓的橘皮的问题,但根据本发明,还可抑制橘皮的发生。
附图说明
图1是构成本发明的实施方式的车辆用门玻璃的夹层玻璃的主视图的一例。
图2是图1所示的夹层玻璃的X-X线处的截面图。
图3是具有图1所示的车辆用门玻璃的汽车的侧视图。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式进行说明。另外,本发明不限于这些实施方式,在不偏离本发明的主旨和范围的情况下,能够对这些实施方式进行变更或改变。
实施方式的车辆用门玻璃(以下也简称为“门玻璃”)包括夹层玻璃,该夹层玻璃具有第一玻璃板、第一粘接层、红外线反射膜、第二粘接层和第二玻璃板、且将它们以该顺序层叠而得,红外线反射膜的构成满足以下的(1)~(3)的必要条件。
(1)红外线反射膜包括将100层以上的折射率不同的树脂层层叠而得的层叠体。
(2)红外线反射膜的在热收缩率最大的方向上的热收缩率大于0.6%且小于1.2%、并且在与该方向正交的方向上的热收缩率大于0.6%且小于1.2%。其中,规定方向上的红外线反射膜的热收缩率是将红外线反射膜在150℃下保持30分钟前后的该规定方向上的长度的缩小率。
(3)将夹层玻璃安装在车辆上时,在正面观察时能够看见夹层玻璃的区域中,红外线反射膜的外周在正面观察时位于从夹层玻璃的外周向内侧最多10mm的范围内。
红外线反射膜通过满足(1)的必要条件,具有由干渉反射产生的红外线反射性。红外线反射膜通过满足(2)的必要条件,可抑制在夹层玻璃的制造时粘接层的收缩,并且通过满足(3)的必要条件,可抑制制成夹层玻璃后的刺眼,并可抑制端部的外观不良。藉此,可得到隔热性优异、外观良好,特别是端部的外观不良的发生受到了抑制的实施方式的门玻璃。以下,参照附图对实施方式的门玻璃进行说明。
图1是构成实施方式的门玻璃的夹层玻璃的平面图的一例。图2是图1所示的夹层玻璃的X-X线处的截面图。图3显示具有图1所示的实施方式的一例的门玻璃的汽车的侧视图。
在本说明书中,“上”、“下”、“前”和“后”表示在车辆上搭载门玻璃时的各门玻璃的上侧、下侧、前侧和后侧。门玻璃的“上下方向”表示在车辆上搭载门玻璃时的门玻璃中的上下方向,将与上下方向正交的方向称为“车宽方向”。
本说明书中,第一玻璃板、第一粘接层、红外线反射膜、第二粘接层、第二玻璃板和门玻璃分别具有彼此相向的两个主面,并具有将该两个主面连接的端面。本说明书中,主面的周缘部是指从该主面的外周朝向中央部具有一定的宽度的区域。将两主面的周缘部和端面一起称为端部。此外,本说明书中,将从主面的中央观察到的外周侧部分称为外侧,将从主面的外周观察到的中央侧部分称为内侧。在本说明书中,“大致相同形状”、“相同尺寸”分别表示在人观察时认为具有相同的形状、相同的尺寸的状态。在其他情况下,“大致”也具有与上述相同的含义。此外,表示数值范围的“~”包括上限值和下限值。
图1和图2所示的作为门玻璃使用的夹层玻璃10(以下也称为“门玻璃10”)通过将第一玻璃板1、第一粘接层3、红外线反射膜5、第二粘接层4和第二玻璃板2以该顺序层叠而形成。第一玻璃板1、第一粘接层3、第二粘接层4和第二玻璃板2具有彼此大致相同的形状、相同的尺寸的主面。
在夹层玻璃10中,红外线反射膜5的主面的形状与第一玻璃板1的主面的形状大致相似。将夹层玻璃10安装在车辆上时,在正面观察时能够看见夹层玻璃10的区域(以下也称为“可见区域”)中,红外线反射膜5的外周(图1中,用点划线表示)在正面观察时位于从夹层玻璃10的外周向内侧最多10mm的范围内。
图3所示的汽车100具有图1所示的夹层玻璃10。在汽车100中,前侧的侧门S和后侧的侧门S分别包括门板20和以能够升降的方式设置在门板20上的门玻璃10。在图3中,对于前侧的侧门S,用虚线表示将门玻璃10升至最上方时、即、关闭窗时的门玻璃10。此外,用实现和虚线表示将门玻璃10从升至最上方的位置向下下降距离L时的门玻璃10。
在汽车100中,将连接前侧和后侧的门板20的上端、即车辆开口部的下端的线称为带线VL。图1中示出将门玻璃10安装在汽车100上并升至最上方时(完全关闭门玻璃时)的、门玻璃10中的带线VL的位置。本说明书中,在门玻璃10中,可见区域如图1所示,是在将门玻璃10安装在汽车100上并将门玻璃10升至最上方的状态下位于带线VL之上的区域。在该状态下,位于带线VL之下的区域是非可见区域。
图3显示在关闭窗的状态下不能看见门玻璃10的任一端面,但通过打开窗能够看见其部分的情况。在门玻璃10中,至少在将门玻璃10安装在汽车100上、并且将门玻璃10升至最上方的状态下,在位于带线VL之上的区域,只要满足上述(3)的必要条件,就能抑制刺眼。以下,对门玻璃10的各构成要素进行说明。
[红外线反射膜]
门玻璃10中的红外线反射膜5满足上述(1)~(3)的必要条件。红外线反射膜5优选还满足以下的(4)和(5)中的任意一方或双方的必要条件。
(4)红外线反射膜的厚度在120μm以下。
(5)将夹层玻璃安装在车辆上时,在能够看见夹层玻璃的区域中,红外线反射膜在正面观察时的外周的最小曲率半径在8mm以上。
根据必要条件(1),红外线反射膜包括将100层以上的折射率不同的树脂层层叠而得的层叠体。红外线反射膜5通过包括层叠体而具有红外线反射性。红外线反射膜5可以仅由层叠体构成,也可以在不损害本发明的效果的范围内具有任意的其他层、例如下述的保护层等。从耐久性的观点考虑,红外线反射膜中的其他层优选由树脂构成。
关于必要条件(1),在红外线反射膜5中,构成层叠体的折射率不同的树脂层的种类只要是2种以上即可,优选为2种以上4种以下,从制造容易性的角度考虑,特别优选2种。在使用2种折射率不同的树脂层的情况下,将折射率相对较高的树脂层称为高折射率层、将折射率相对较低的树脂层称为低折射率层。该情况下,层叠体通常通过将高折射率层和低折射率层交替地层叠而构成。
树脂层中的折射率可作为通过使用钠D线作为光源而测定的波长589nm的折射率而给出。高折射率层的折射率优选在1.62~1.70的范围,低折射率层的折射率优选在1.50~1.58的范围。此外,高折射率层和低折射率层的折射率的差优选在0.05~0.20的范围,更优选在0.10~0.15的范围。
树脂层的折射率可通过调整树脂的种类、树脂中的官能团或骨架的种类、树脂的含量来进行调整。作为构成树脂层的树脂,优选热塑性树脂,例如可例举聚烯烃、脂环式聚烯烃、聚酰胺、芳纶、丙烯酸树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚酯、聚醚砜、聚醚醚酮、改性聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、聚芳酯、含氟树脂等。
从这些树脂中适当选择2种以上的折射率不同的树脂,将由选择的树脂构成的树脂层依照上述的设计进行层叠而形成层叠体。另外,在选择折射率不同的树脂时,从层间密接性、高精度的层叠结构的实现性的观点考虑,优选选择包含相同重复单元的的树脂的组合。在上述的树脂中,从强度、耐热性、透明性的角度考虑,优选聚酯,优选从聚酯中选择包含相同重复单元的组合。作为所选择的聚酯,优选使用芳香族二羧酸或脂肪族二羧酸和二醇、或它们的衍生物而得的聚酯。
作为所选择的聚酯,可选择聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯共聚物、聚对苯二甲酸己二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯共聚物、聚萘二甲酸己二醇酯、聚萘二甲酸己二醇酯共聚物等。优选使用从上述的聚酯中选择的1种以上的聚酯。
它们之中,构成折射率不同的树脂层的树脂优选为包含选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下记为“PET”)和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物(以下记为“PET共聚物”)的至少1种的组合。在层叠体通过将2种树脂层交替层叠而构成的情况下,优选例如使一种树脂层为由PET构成的树脂层,使另一种树脂层为由包含选自PET共聚物、或、PET和PET共聚物的至少2种的混合物的树脂(以下也称为“混合PET”)构成的树脂层。
PET共聚物由与PET相同的重复单元、即对苯二甲酸乙二醇酯单元、和具有其他醚键的重复单元(以下也称为“其他重复单元”)构成。作为其他重复单元的比例(以下也称为“共聚合量”),从获得不同的折射率的必要性的角度考虑,优选在5摩尔%以上,另一方面,从层间的密接性、及由于热流动特性的差小而各层的厚度的精度和厚度的均匀性优异的角度考虑,优选在90摩尔%以下。进一步优选共聚合量在10摩尔%以上、80摩尔%以下。
另外,混合PET是PET和PET共聚物的混合物、或由2种以上的PET共聚物构成的混合物的情况下,优选混合物中的其他重复单元的含有比例如上述PET共聚物中的共聚合量同样地将各成分混合。
在折射率不同的树脂层间,优选玻璃化温度的差的绝对值在20℃以下。在玻璃化温度的差的绝对值大于20℃的情况下,在制作包含层叠体的红外线反射膜时,有可能厚度均匀性不良、红外线反射性产生偏差。此外,在对包含层叠体的红外线反射膜进行成形时,容易有发生过度延伸等的问题。
混合PET中,作为其他重复单元,优选包含来自作为原料二醇的螺二醇的重复单元。以下,对于来自原料成分的重复单元,在原料化合物名后附加单元进行描述。例如,来自螺二醇的重复单元可描述为“螺二醇单元”。混合PET包含螺二醇单元是指混合PET包含具有螺二醇单元的PET共聚物。混合PET可以仅由具有螺二醇单元的PET共聚物构成,也可以是该PET共聚物和PET的混合物。在以下的说明中,混合PET包含特定的化合物的单元是指与混合PET包含螺二醇单元的情况相同。包含螺二醇单元的混合PET因为与PET的玻璃化温度差小,所以优选。
混合PET中,作为其他重复单元,除螺二醇单元外,优选包含环己烷二羧酸单元。包含螺二醇单元和环己烷二羧酸单元的混合PET因为与PET的玻璃化温度差小、并且与PET的折射率差大,所以在制成层叠体时,容易得到高红外线反射性。
在混合PET包含螺二醇单元和环己烷二羧酸单元的情况下,优选螺二醇单元的共聚合量为5摩尔%~30摩尔%,环己烷二羧酸单元的共聚合量为5摩尔%~30摩尔%。
混合PET中,作为其他的重复单元,还优选包含环己烷二甲醇单元的形态。包含环己烷二甲醇单元的混合PET因为与PET的玻璃化温度差小,所以优选。
在混合PET包含环己烷二甲醇单元的情况下,从能同时实现红外线反射性和层间密接性的角度考虑,环己烷二甲醇单元的共聚合量优选在15摩尔%以上且60摩尔%以下。另外,环己烷二甲醇中,作为几何异构体,存在顺式体或反式体,此外,作为构象异构体,存在椅型或船型。因此,包含环己烷二甲醇单元的混合PET即使与PET一起延伸,也不容易发生取向结晶化,红外线反射性高、热过程造成的光学特性的变化也更少,也不容易发生制膜时的不良情况。
从制膜的稳定性的角度考虑,上述中使用的PET和混合PET的固有粘度(IV)优选为0.4~0.8,更优选0.6~0.75。
以上,对PET和混合PET的组合进行了说明。本发明中,组合不限定于上述的组合,也可根据所要求的特性,将不同的混合PET组合。在该情况下,优选构成混合PET的单元的种类相同、且重复单元的组成不同的组合。
通过将100层以上的这样的折射率不同的树脂层层叠,从而层叠体具有干涉和反射红外线的功能。层叠体的层叠数只要在100层以上即可,无特别限制。优选地,在满足(4)的必要条件的范围内适当调整红外线反射膜5的膜厚。为了提高红外线反射性,树脂层的层数优选在400层以上,更优选在600层以上。从满足红外线反射膜5的膜厚的优选上限的角度考虑,层叠体的层叠数的上限优选为大约5000层。
层叠体所具有的树脂层的层叠数或各树脂层的层厚可根据所要求的红外线反射性、基于使用的树脂层的折射率进行设计。例如,作为折射率不同的2种树脂层,在使用A层和B层的情况下,作为层厚分布,优选相邻的A层和B层的光学厚度满足下式(i)。
λ=2(nAdA+nBdB)(i)
这里,λ是反射波长,nA是A层的折射率,dA是A层的厚度,nB是B层的折射率,dB是B层的厚度。
层厚分布优选还同时满足式(i)和下式(ii)。
nAdA=nBdB(ii)
通过具有同时满足式(i)和式(ii)的层厚分布,可以消除偶数次的反射。藉此,例如可以提高在波长850nm~1200nm的范围内的平均反射率、并且降低在波长400nm~700nm的范围内的平均反射率,并能得到透明且热能的阻隔性能高的红外线反射膜5。
对于层厚分布,除式(i)、式(ii)以外,还优选使用711711构成(美国专利第5360659号)。711711构成是指将A层和B层以ABABAB的顺序层叠而得的6层作为1个重复单元,使单元内的光学厚度的比为711711的层叠构成。通过采用711711构成的层厚分布,可以消除高阶反射。藉此,例如可以提高在波长850nm~1400nm的范围内的平均反射率、并且降低在波长400nm~700nm的范围内的平均反射率。此外,也可以通过同时满足式(i)和式(ii)的层厚分布来进行波长850nm~1200nm的范围的反射,通过711711构成的层厚分布来进行波长1200nm~1400nm的范围的反射。通过采用这样的层厚构成,能够以较少的层叠数高效地反射光。
层厚分布优选为:从膜面的一侧朝着相反侧的面增加或减少的层厚分布;或层厚从膜面的一侧朝着膜中心增加后又减少的层厚分布;或层厚从膜面的一侧朝向膜中心减少后又增加的层厚分布等。作为层厚分布的变化方式,优选线性、等比、阶差数列等循序的变化;或者从10层到50层左右的层具有大致相同的层厚、且该层厚呈阶梯状变化。
另外,红外线反射膜5在层叠体的两表层可具有层厚在3μm以上的树脂层作为保护层。保护层的层厚优选在5μm以上,更优选在10μm以上。通过使保护层的层厚变厚,可获得抑制流痕、以及抑制透射率和反射率光谱的波纹的效果。
关于必要条件(4),红外线反射膜5优选厚度在120μm以下。如果红外线反射膜5的厚度在120μm以下,则夹层玻璃制造时的脱气性良好。此外,红外线反射膜5优选厚度在80μm以上。红外线反射膜5通过厚度在80μm以上而具有刚性,由此,在夹层玻璃制造时,不易受第一粘接层和第二粘接层的热收缩的影响。藉此,容易抑制例如橘皮的发生。红外线反射膜5的厚度优选在85μm以上且115μm以下,更优选90μm以上且110μm以下。
关于必要条件(2),红外线反射膜5的热收缩率最大的方向(以下也称为“最大收缩方向”)上的热收缩率大于0.6%且小于1.2%、并且在与该方向正交的方向(以下也简称为“正交方向”)上的热收缩率大于0.6%且小于1.2%。
另外,红外线反射膜的热收缩率是将红外线反射膜在150℃下保持30分钟前后的规定方向上的长度的缩小率,具体而言,红外线反射膜的热收缩率可如下测定。
首先,从红外线反射膜5中沿着最大收缩方向或正交方向切割出长条状的试验片。红外线反射膜如下所述,通过将构成材料拉伸成膜状来制造,所以在红外线反射膜中,其应力作为残留应力而存在。特别是在作为膜制造时的流动方向的长轴方向、即所谓的MD方向上的残留应力大、容易热收缩。因此,通常MD方向是最大收缩方向,作为宽度方向的TD方向是正交方向。
试验片制成例如长度150mm、宽度20mm。在该试验片上,沿长轴方向隔以约100mm的间隔描绘一对基准线,测定该基准线间的长度L1。在热风循环式加热炉内,将试验片垂直地吊下,升温至150℃并保持30分钟,自然冷却至室温并保持60分钟后,测定基准线间的长度L2。热收缩率可使用所得的L1和L2、并利用以下的式(iii)算出。
热收缩率=((L1-L2)/L1)×100[%](iii)
红外线反射膜5中,通过使最大收缩方向和正交方向的热收缩率大于0.6%可抑制橘皮的发生,通过小于1.2%可抑制由粘接层的收缩引起的外观不良的发生。最大收缩方向上的热收缩率优选在0.65%以上且1.10%以下,更优选在0.70%以上且0.90%以下。正交方向上的热收缩率优选在0.65%以上且1.10%以下,更优选在0.70%以上且1.10%以下。此外,最大收缩方向上的热收缩率和正交方向上的热收缩率的差越小越好,特别优选彼此相同。
满足必要条件(1)和(2)、优选满足必要条件(4)的红外线反射膜5例如可通过以下的方法来制造。另外,以下的例示是,由使用作为折射率不同的2种树脂层的由树脂A构成的A层和由树脂B构成的B层而得的层叠体构成的红外线反射膜5的制造方法。通过适当改变该方法,也能制造使用了3种以上的树脂层的红外线反射膜、或具有保护层等其他层的红外线反射膜。
由使用A层和B层而得的层叠体构成的红外线反射膜可通过包括以下的(a)~(c)工序的方法来制造。通过(a)工序和(b)工序可得到满足上述(1)和(2)的全部必要条件的红外线反射膜的情况下,不进行(c)工序。即、(c)工序可以是任意的工序。
(a)以与最终所得的层叠体的层厚不同但层叠数相同的方式制作A层和B层交替地层叠而得的未拉伸层叠体的工序。
(b)将(a)工序中所得的未拉伸层叠体拉伸以调整层厚,得到层叠体前体的工序。
(c)对(b)工序后的层叠体前体进行热处理,得到以满足必要条件(2)的方式调整了热收缩率的层叠体的工序。
(a)制作未拉伸层叠体的工序
以颗粒等的形态准备树脂A和树脂B。颗粒根据需要在热风中或真空下进行事前干燥,再被供给至挤出机。在挤出机内,被加热到熔点以上而熔融的树脂通过齿轮部等将树脂的挤出量均匀化,通过过滤器等除去异物或变质的树脂等。
使用2台以上的挤出机从不同的流路送出的树脂A和树脂B接着被运送至多层层叠装置,利用该装置制成层叠了所需的层叠数的熔融层叠体,接着通过模头成形为目标形状并被排出。从模头排出的层叠为多层的片通过被挤出到铸鼓(casting drum)等冷却体上,进行冷却固化,从而形成未拉伸层叠体。另外,作为多层层叠装置,可使用多歧管模、现场模块(field block)和静态混合器等。
(b)拉伸工序
对由(a)工序得到的未拉伸层叠体进行拉伸,制作层叠体前体。拉伸方法通常采用双轴拉伸。双轴拉伸的方法可以是顺序双轴拉伸、同时双轴拉伸中的任一种。此外,可以在MD方向和/或TD方向上进行再拉伸。从能抑制面内的取向差的角度、及抑制表面损伤的角度考虑,优选同时双轴拉伸。双轴拉伸优选在树脂A和树脂B中的玻璃化温度较高的树脂的玻璃化温度的温度以上、且该温度+120℃以下的范围内进行。
MD方向和TD方向的拉伸倍率以在所得的层叠体中各层的层厚达到设计的层厚的条件进行调整。此外,优选地,以在MD方向和TD方向上残留应力达到相同程度的条件来调整拉伸倍率、拉伸速度。藉此,可得到在所得的红外线反射膜中,能够满足(1)的必要条件、优选满足(4)的必要条件的层叠体前体。
拉伸工序中所得的层叠体前体通常残留应力高,不满足红外线反射膜中的(2)的必要条件。接着,通过进行以下的(c)热处理,可得到满足(2)的必要条件的层叠体。但是,如上所述,层叠体前体满足(2)的必要条件的情况下,可以将其直接用作层叠体。
(c)热处理工序
层叠体前体的热处理通常在拉伸机内进行。热处理温度优选是比树脂A和树脂B中熔点较高的树脂的熔点低、比熔点较低的树脂的熔点高的温度。藉此,熔点较高的树脂保持高取向状态,另一方面,熔点较低的树脂的取向减弱,所以能够容易地设定这些树脂的折射率差。此外,伴随着取向减弱,容易降低热收缩应力。由此,可以容易地将层叠体的热收缩率调整至(2)的范围内。
另外,热处理也可以在热处理时的松弛率为0%以上且10%以下、优选在0%以上且5%以下的条件下进行。松弛可以在TD方向和MD方向中的一方或双方的方向上进行。此外,在热处理时还优选进行2%以上且10%以下的微拉伸。微拉伸可以在TD方向和MD方向中的一方或双方的方向上进行。由此,调整热处理温度、热处理时间、松弛率及微拉伸率,并将层叠体的热收缩率调整至(2)的范围内。
另外,为了调整层叠体的热收缩率的目的,可以在热处理工序后的冷却中进行松弛,还可以在热处理工序后进行微拉伸。
在门玻璃10中,红外线反射膜5以其最大收缩方向与门玻璃10的上下方向或车宽度方向大致一致的方式进行配置。在该情况下,大致一致是指偏离角度在±5°以内。
红外线反射膜5中的必要条件(3)是关于在夹层玻璃10的正面观察时的可见区域中的、红外线反射膜5的外周位置的必要条件。以下,如无特别说明,可见区域是指对夹层玻璃10进行正面观察时的可见区域。非可见区域中也同样。如果红外线反射膜5满足必要条件(3),即、可见区域中的红外线反射膜5的外周和夹层玻璃10的外周之间的距离在10mm以内,则可抑制夹层玻璃10的端部的刺眼。
另外,夹层玻璃10的正面观察时的外周通常与第一玻璃板1和第二玻璃板2的正面观察时的外周一致。
可见区域中的红外线反射膜5的外周和夹层玻璃10的外周之间的距离只要设为最大值在10mm以内即可。以下,将可见区域中的红外线反射膜5的外周和夹层玻璃10的外周(玻璃板的端面)之间的距离用“距离W”表示。另外,在第一玻璃板和第二玻璃板的外周位置不同的情况下,将处于更靠外侧的玻璃外周作为夹层玻璃的外周。例如,如果距离W的最大值在10mm以内,则可见区域的带线VL之上的夹层玻璃10的在左边(前侧的边)、右边(后侧的边)、上边的距离W可以相互不同,在各边内可以不同。图1中,带线VL之上的可见区域中的在左边的距离w1、在右边的距离w2、和在上边的距离w3设得相同。
这里,认为刺眼的原因主要是可看见红外线反射膜5的端面。如图3所示,当关闭窗时,不能看见门玻璃10的任一个端面,但是在距离W大于0的情况下,根据车种不同,在正面观察时有时可看见红外线反射膜5的外周。在该情况下,基于看的角度,特别是在左边(前侧的边),有时可看见红外线反射膜5的端面。此外,伴随着门玻璃10的升降,特别是在上边,容易看见红外线反射膜5的端面。
但是,在上述的任一情况下,只要距离W最大在10mm以内,则可充分抑制夹层玻璃的端部处的刺眼。距离W的最大值优选设定在5mm以内,更优选在3mm以内,进一步优选在1.5mm以内,特别优选为0mm。此外,根据车种的不同,在关闭窗时或升降门玻璃10时,特别是对于容易看见红外线反射膜5的端面的边,可采取缩短距离W等的对策。
另外,在夹层玻璃10中,红外线反射膜5通过由树脂构成,即使距离W为0mm,也几乎没有由暴露于外部空气而造成的影响,能够确保耐久性。此外,红外线反射膜5通过满足(2)的必要条件,即使距离W为0mm,也几乎不发生由夹层玻璃制造时的粘接层的收缩引起的外观不良。
在夹层玻璃10的非可见区域中,对红外线反射膜5的外周和夹层玻璃10的外周之间的距离没有特别限定。此外,从夹层玻璃10的生产效率的角度考虑,即使在作为非可见区域的带线VL之下的夹层玻璃10的左边(前侧的边)、右边(后侧的边)、下边中,也优选使红外线反射膜5的外周和夹层玻璃10的外周之间的距离与可见区域中的距离W同样。具体而言,优选使非可见区域中的夹层玻璃10的在左边的距离w1、在右边的距离w2、在下边的距离w4与它们相同。
关于必要条件(5),在夹层玻璃10的可见区域中,红外线反射膜5的外周的最小曲率半径优选在8mm以上。在夹层玻璃10的可见区域中,通常平面观察时的外周的全部角部都成形为具有曲率。同样地,在夹层玻璃10的可见区域中,红外线反射膜5的平面观察时的外周的角部全都形成为具有曲率。在图1所示的红外线反射膜5中,外周具有最小曲率半径的点是上边和右边(后侧的边)所形成的角部处的A点。在正面观察时,如果在红外线反射膜5的外周存在曲率半径小于8mm的部位,则该部位尖锐地反射光,因此有时会损害外观设计性。红外线反射膜5的外周的最小曲率半径优选在10mm以上,更优选在15mm以上。
[粘接层]
门玻璃10中的第一粘接层3和第二粘接层4是具有与第一玻璃板1和第二玻璃板2的主面相同形状、相同尺寸的主面,且厚度如下所述的平膜状的层。第一粘接层3和第二粘接层4具备在它们中间夹持红外线反射膜5,并且被插入第一玻璃板1和第二玻璃板2之间,将它们粘接而一体化形成门玻璃10的功能。
第一粘接层3和第二粘接层4除了在门玻璃10中的配置位置不同外,可具有相同的构成。以下,将第一粘接层3和第二粘接层4统一作为“粘接层”进行说明。
粘接层由通常的夹层玻璃的粘接层中所用的包含热塑性树脂的粘接层构成。热塑性树脂的种类无特别限定,可从公知的构成粘接层的热塑性树脂中进行适当选择。
作为热塑性树脂,可例举聚乙烯醇缩丁醛(PVB)等聚乙烯醇缩醛、聚氯乙烯(PVC)、饱和聚酯、聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、环烯烃聚合物(COP)等。热塑性树脂可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
热塑性树脂可考虑玻璃化温度、透明性、耐候性、粘接力、耐贯穿性、冲击能吸收性、耐湿性、隔热性等各种性能的平衡来进行选择。热塑性树脂的玻璃化温度例如可通过增塑剂的量来调整。如果考虑上述各种性能的平衡,则粘接层中使用的热塑性树脂优选为PVB、EVA、聚氨酯等。此外,如果考虑减少门玻璃10制造时的红外线反射膜5的变形量,则特别优选PVB。
粘接层中含有热塑性树脂作为主成分。粘接层中含有热塑性树脂作为主成分是指热塑性树脂的含量相对于粘接层的总量在30质量%以上。粘接层可含有红外线吸收剂、紫外线吸收剂、荧光剂、粘接性调节剂、偶联剂、表面活性剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、脱水剂、消泡剂、防静电剂、阻燃剂等各种添加剂中的1种或2种以上。
粘接层中,优选热收缩率最大的方向(以下,与红外线反射膜的情况同样地,也称为“最大收缩方向”)上的热收缩率在2.0%以上且8.0%以下、且与该方向正交的方向(以下,与红外线反射膜的情况同样地,也简称为“正交方向”)上的热收缩率在2.0%以上且8.0%以下。粘接层中的最大收缩方向上的热收缩率更优选在4.0%以上且7.0%以下,正交方向上的热收缩率更优选在4.0%以上且7.0%以下。
但是,粘接层的热收缩率是当将在温度20℃湿度55%的恒温恒湿环境下放置24小时以上的时刻作为热处理前、然后粘接层在50℃保持10分钟后,将在20℃的干燥器内放冷1小时的时刻作为热处理后时,热处理前后的规定方向上的长度的缩小率。粘接层的热收缩率具体地,除了将热处理的温度和试验时间变更为50℃、10分钟、且在热处理的前后实施前处理和后处理以外,可以与测定上述红外线反射膜的热收缩率的方法同样地进行测定。
与红外线反射膜5同样地,粘接层可通过将构成材料拉伸成膜状来制造,在作为制造时的流动方向的MD方向上残留应力大、容易热收缩。因此,通常MD方向是最大收缩方向,作为宽度方向的TD方向是正交方向。在门玻璃10的制造时使红外线反射膜5的最大收缩方向与粘接层的最大收缩方向一致并进行层叠的情况下,容易对红外线反射膜5施加变形负荷。
因此,在门玻璃10中,粘接层优选以红外线反射膜5的最大收缩方向与粘接层的最大收缩方向正交的方式进行配置。粘接层和红外线反射膜优选最大收缩方向彼此完全正交,但是,如果从完全正交状态偏离的角度对于各粘接层而言在±5°以内,则也可以。
此外,在门玻璃10中,将红外线反射膜5在热收缩率最大的方向上的热收缩率除以第一粘接层3和第二粘接层4在热收缩率最大的方向上的热收缩率的平均值而得的值(H)优选在0.1以上且0.4以下的范围内。在数值H为0.1以上的情况下,由粘接层的收缩引起的红外线反射膜的变形负荷小,不容易发生橘皮或褶皱等外观不良。在数值H为0.4以下的情况下,过于接近粘接层和红外线反射膜的热收缩率一致的方向,红外线反射膜的收缩不会加快,不容易发生由红外线反射膜的收缩引起的外观不良。
第一粘接层3和第二粘接层4的膜厚没有特别限定。具体而言,与通常用于车辆用夹层玻璃等的粘接层同样地,分别优选为0.3~0.8mm,作为第一粘接层3和第二粘接层4的合计膜厚,优选为0.7~1.5mm。如果各粘接层的膜厚小于0.3mm、或2层的合计膜厚小于0.7mm,则即使将2层合在一起,强度有时也不足够,相反地,如果各粘接层的膜厚大于0.8mm、或2层的合计膜厚大于1.5mm,则在下述的门玻璃10作制时的利用高压釜的正式粘接(正式压接)工序中,有时会发生夹着该粘接层的第一玻璃板1和第二玻璃板2之间产生偏离的现象、即所谓的板偏离现象。
粘接层并不限定于单层结构。也可将例如日本专利特开2000-272936号公报等公开的以提高隔音性能为目的而使用的、层叠了不同性质(损耗正切不同)的树脂膜而得的多层树脂膜作为粘接层使用。此外,在门玻璃10中,也可以使粘接层的上下方向的截面形状为楔形状的方式来设计粘接层。作为楔形状,可以是使粘接层的厚度从上边朝向下边单调减少的设计,也可以是在上边的厚度比下边的厚度大的情况下部分地使厚度具有均匀部分的设计,部分楔角可以发生变化。
[玻璃板]
门玻璃10中的第一玻璃板1和第二玻璃板2的板厚根据其组成、第一粘接层3和第二粘接层4的组成而不同,但通常是0.1~10mm。
第一玻璃板1和第二玻璃板2中,例如在将第一玻璃板1配置在车内侧的情况下,第一玻璃板1的板厚优选为0.5~2.0mm,更优选为0.7~1.8mm。在该情况下,为了使耐飞石冲击性良好,车外侧第二玻璃板2的板厚优选在1.6mm以上。两者的板厚之差优选为0.3~1.5mm,更优选为0.5~1.3mm。车外侧第二玻璃板2的板厚优选为1.6~2.5mm,更优选为1.7~2.1mm。
从轻量化的角度考虑,第一玻璃板1和第二玻璃板2的板厚的合计优选在4.1mm以下,更优选在3.8mm以下,进一步优选在3.6mm以下。
另外,第一玻璃板1和第二玻璃板2如图2所示,优选对端面实施了倒角加工。倒角加工可通过通常的方法来进行。通过对玻璃板实施倒角加工,在外观设计性和玻璃操作安全性的两方面来看是实用的。
第一玻璃板1和第二玻璃板2可以由无机玻璃、有机玻璃(树脂)构成。作为无机玻璃,可例举通常的钠钙玻璃(也称作钠钙硅酸盐玻璃)、铝硅酸盐玻璃、硼硅酸玻璃、无碱玻璃、石英玻璃等。其中特别优选钠钙玻璃。作为无机玻璃,可例举例如由浮法等成形而得的浮法板玻璃。作为无机玻璃,可使用实施了风冷强化、化学强化等强化处理的玻璃。
作为有机玻璃(树脂),可例举聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、芳香族聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、卤代双酚A和乙二醇的缩聚物、丙烯酸氨基甲酸酯树脂、含有卤代芳基的丙烯酸树脂等。其中优选芳香族类聚碳酸酯树脂等聚碳酸酯树脂和聚甲基丙烯酸甲酯类丙烯酸树脂等丙烯酸树脂,更优选聚碳酸酯树脂。进一步,聚碳酸酯树脂中特别优选双酚A类聚碳酸酯树脂。其中,上述树脂也可两种以上组合使用。
玻璃也可含有红外线吸收剂、紫外线吸收剂等。作为这种玻璃,可例举绿色玻璃、紫外线吸收(UV)绿色玻璃等。另外,UV绿色玻璃含有68质量%以上74质量%以下的SiO2、0.3质量%以上1.0质量%以下的Fe2O3、以及0.05质量%以上0.5质量%以下的FeO,波长350nm的紫外线透射率在1.5%以下,在550nm以上1700nm以下的范围内具有透射率的最小值。
玻璃为透明即可,可有色或无色。另外,也可以是2层以上层叠而得的玻璃。虽与适用部位有关,但是优选无机玻璃。
第一玻璃板1和第二玻璃板2的材质可以相同或不同,但优选相同。第一玻璃板1和第二玻璃板2的形状可以是平板,也可在整面或一部分具有曲率。可对第一玻璃板1、第二玻璃板2的暴露于大气的表面施加赋予斥水功能、亲水功能、防雾功能等的涂层。另外,可对第一玻璃板1、第二玻璃板2的相向面施加低放射性涂层、红外线遮蔽涂层、导电性涂层等通常包含金属层的涂层。
[夹层玻璃]
构成本发明的门玻璃的夹层玻璃中,车外侧的可见光反射率优选为7%以上且10%以下。
夹层玻璃10的从车外侧测定的可见光反射率(Rv)如果小于7%,则有时红外线反射膜5的功能不足够,即、隔热性不足够。如果可见光反射率(Rv)大于10%,则在夹层玻璃端部,由红外线反射膜的端面引起的刺眼容易显眼。可见光反射率(Rv)更优选为7.5%以上且10.0%以下。
夹层玻璃10优选太阳光透射率(Te)在45%以下、且可见光透射率(Tv)在70%以上。太阳光透射率(Te)更优选在40%以下,特别优选在38%以下。从车外侧测定的太阳光反射率(Re)更优选在18%以上,特别优选在20%以上。可见光透射率(Tv)更优选在72%以上,特别优选在73%以上。此外,夹层玻璃10的雾度值优选在1.0%以下,更优选在0.8%以下,特别优选在0.6%以下。
另外,从车外侧测定的可见光反射率(Rv)、从车外侧测定的太阳光反射率(Re)、太阳光透射率(Te)和可见光透射率(Tv)是利用分光光度计等测定至少包括300~2100nm的波长范围的透射率、反射率,分别根据JIS R3106(1998年)和JIS R3212(1998年)中规定的计算式算出的值。本说明书中,除非另有说明,否则可见光反射率、太阳光反射率、太阳光透射率和可见光透射率是指通过上述的方法测定、算出的从车外侧测定的可见光反射率(Rv)、从车外侧测定的太阳光反射率(Re)、太阳光透射率(Te)和可见光透射率(Tv)。
此外,相对于夹层玻璃10,从车外侧在入射角10~60°的范围内照射来自D65光源的光而得的反射光的色调优选在CIE1976L*a*b*色度坐标中为-5<a*<3和-12<b*<2。上述条件下测定的a*和b*的值在上述范围外的情况下,在夹层玻璃端部,由红外线反射膜的端面引起的刺眼容易显眼。在上述条件下测定的a*更优选为-3<a*<2。在上述条件下测定的b*更优选为-9<b*<0。
[门玻璃的制造]
本发明的门玻璃可通过通常使用的公知技术来制造。在门玻璃(夹层玻璃)10中,准备将分别如上准备的第一玻璃板、第一粘接层、红外线反射膜、第二粘接层和第二玻璃板以该顺序层叠而得的压接前的夹层玻璃、即夹层玻璃前体。此时,以所得的夹层玻璃的外周和红外线反射膜的外周的正面观察时的位置关系满足(3)的必要条件的方式层叠上述各构成要素。此外,根据需要,使第一粘接层、红外线反射膜和第二粘接层的TD方向、MD方向在上述优选的方向上合在一起而层叠。
将该夹层玻璃前体放入例如橡胶的真空袋中,将该真空袋与排气系统连接,一边以真空袋内的压力达到约-65~-100kPa的真空度(绝对压力约为36~1kPa)的条件进行减压抽吸(脱气)、一边在温度约70~110℃下进行加热。藉此,可得到第一玻璃板、第一粘接层、红外线反射膜、第二粘接层和第二玻璃板全部被粘接的夹层玻璃。然后,根据需要将夹层玻璃放入高压釜中,进行在温度约120~150℃、压力约0.98~1.47MPa的条件下加热加压的压接处理。通过压接处理,还可进一步提高夹层玻璃的耐久性。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行更详细的说明。另外,本发明不限于以下说明的实施例。首先,通过以下的方法制造了9种红外线反射膜A~I。红外线反射膜A~H是由将折射率不同的2种树脂层层叠而得的层叠体构成、各自的热收缩率不同的红外线反射膜。红外线反射膜I是在PET膜上层叠折射率不同的2种无机酸化物层而得的红外线反射膜。
(红外线反射膜A~H的制造)
作为折射率不同的2种热塑性树脂,使用树脂A和树脂B。作为树脂A,使用固有粘度IV=0.65、折射率1.66的PET(结晶性聚酯、熔点255℃)。作为树脂B,使用固有粘度IV=0.73、折射率1.55的、包含相对于全部单元的螺二醇单元为25摩尔%、环己烷二羧酸单元为30摩尔%的PET共聚物(PE/SPG·T/CHDC)。使准备的2种树脂分别在挤出机中在280℃熔融,以使光学厚度比为树脂A/树脂B=1的条件在厚度方向上交替层叠2000层,得到了未拉伸层叠体。
在红外线反射膜A~H中,将未拉伸层叠体以规定的倍率进行双轴拉伸,在调整层叠体的厚度后,实施热处理,调整MD方向和TD方向上的残留应力(热收缩率),得到具有表1所示的物性(热收缩率、厚度)的红外线反射膜。关于表1所示的热收缩率,“最大方向”相当于热收缩率最大的方向,具体是红外线反射膜的MD方向。表1所示的“正交方向”是与“最大方向”正交的方向,是红外线反射膜的TD方向。另外,红外线反射膜的热收缩率是将红外线反射膜在150℃下保持30分钟前后的规定方向上的长度的缩小率,是通过上述的方法测定的值。
(红外线反射膜I的制造)
在厚度100μm的PET膜上通过磁控溅射法将成为高折射率电介质层的Nb2O5层和成为低折射率电介质层的SiO2层以该顺序交替共层叠7层,形成红外线反射膜,制成了红外线反射膜I。
[例1~14]
其为与图2所示的夹层玻璃同样的层叠构成,w1=w2,在各例中,如下制造和评价了w1(w2)不同的夹层玻璃。例1~8是实施例,例9~14是比较例。
(夹层玻璃的制造)
作为第一玻璃板,准备玻璃板正面观察时的外周尺寸为纵500mm、横950mm、板厚为2mm的热射线吸收绿色玻璃(旭硝子株式会社制:NHI(通称)),作为第二玻璃板,准备正面观察时的外周尺寸为纵500mm、横950mm、板厚为2mm的透明玻璃(旭硝子株式会社制:FL(通称))。
第一粘接层使用厚度0.76mm的PVB膜(伊士曼化工公司制:产品编号QL51),第二粘接层使用厚度0.38mm的PVB膜(伊士曼化工公司制:产品编号RK11),使其各自的外周尺寸形成为与第一玻璃板和第二玻璃板相同的纵500mm、横950mm。另外,在厚度不同的2种PVB膜中,其热收缩率最大的方向、具体为MD方向上的热收缩率均为6.0%,与其正交的方向、具体为TD方向上的热收缩率均为5.0%。此外,PVB膜的热收缩率是通过上述的方法测定PVB膜而得的值。此外,通过调整拉伸方法,准备了两种热收缩率与上述不同的粘接层。在每种情况下,第一粘接层是厚度0.76mm的PVB膜、第二粘接层是0.38mm的PVB膜。一方的粘接层是MD方向上的热收缩率为8.5%,TD方向上的热收缩率为7.0%。另一方的粘接层是MD方向上的热收缩率为2.5%、TD方向上的热收缩率为2.0%。
在各例中,使用上述所得的红外线反射膜A~I的任一个,准备了将第一玻璃板、第一粘接层、红外线反射膜、第二粘接层和第二玻璃板依该顺序层叠而得的层叠体。
另外,在各例中,以红外线反射膜A~I的正面观察时的外周与第一玻璃板和第二玻璃板的外周之间的距离(w1)在4边处全都为表1的值的条件,预先调整红外线反射膜A~I的尺寸。另外,第一粘接层、红外线反射膜和第二粘接层均是使MD方向与第一玻璃板和第二玻璃板的横向对齐并层叠。
将层叠体放入真空袋中,在以压力表的显示为100kPa以下的方式进行脱气后,加热至120℃并进行压接,接着在高压釜中在温度135℃、压力1.3MPa下进行60分钟的加热加压,最终冷却,制成了夹层玻璃。
测定各例中得到的夹层玻璃的可见光反射率(Rv)、太阳光反射率(Re)、和从车外侧以入射角10°照射来自D65光源的光而得的反射光在CIE1976L*a*b*色度坐标中的a*和b*。另外,测定中使用了分光光度计(日立高科技株式会社(日立ハイテクノロジー)制U4100)。结果示于表1中。
[评价]
对于所得的夹层玻璃,评价了红外线反射膜端部的劣化、粘接层的收缩、刺眼、橘皮、隔热性。
<红外线反射膜端部的劣化>
将夹层玻璃投入温度80℃、湿度95%RH的恒温恒湿槽中,在1000小时后,通过目视观察红外线反射膜端部是否变色。同时,通过显微镜观察确认在从红外线反射膜外周向内侧20mm以内的范围内有无裂纹。按照以下的标准进行评价。
A:在红外线反射膜端部,没有确认到变色、裂纹中的任一种的发生。
C:在红外线反射膜端部,确认到变色及裂纹中的任一种的发生。
<粘接层收缩>
正面观察时,通过目视观察粘接层的外周是否从夹层玻璃的外周向内侧收缩、以及红外线反射膜的外周是否从压接前的层叠体中的位置向内侧收缩。按照以下的标准进行评价。
A:红外线反射膜、粘接层的任一个中均没有确认到收缩的发生。
C:确认到粘接层的外周和红外线反射膜的外周在5mm以上的长度范围内收缩的部分。
用红外线反射膜的热收缩率最大的方向上的热收缩率除以第一粘接层和第二粘接层的热收缩率最大的方向上的热收缩率的平均值,将所得的值作为热收缩比“(H)”而算出,将结果汇总于表1中。
<刺眼;色调的变化>
将夹层玻璃作为门玻璃,例如在图3所示安装在车辆上的状态下,通过目视从车内观察门玻璃的端部的刺眼(色调的变化)。将夹层玻璃制成如图1所示的形状。按照以下的标准进行评价。
A:与门玻璃的升降无关,没有确认到门玻璃端部的色调的变化。
B:仅在门玻璃的升降时(动作时)确认到门玻璃端部的色调的变化。
C:与门玻璃的升降无关,都确认到门玻璃端部的色调的变化。
<橘皮>
在将背景调暗的状态下将夹层玻璃水平配置,接着在夹层玻璃的上方180cm处以使长度方向为夹层玻璃的宽度方向的方式设置直管型的荧光灯(长度630mm、30W、三菱电机照明株式会社制FL30SW),点亮灯。调整荧光灯的位置以使其在夹层玻璃的中央部的正上方,通过目视观察中央部的荧光灯反射像的轮廓有无波动。同样地,调整荧光灯的位置以使其在夹层玻璃的下边附近的正上方,通过目视观察下边附近的荧光灯反射像的轮廓有无波动。按照以下基准评价了观察结果。
A:没有确认到荧光灯反射像的轮廓波动。
B:在中央部或下边附近,在荧光灯反射像的部分轮廓处确认到波动。
C:在中央部和下边附近,在荧光灯反射像的一半左右的轮廓处确认到波动。
<隔热性>
将上述测定的夹层玻璃的太阳光反射率Re作为隔热性的指标以用于评价。太阳光反射率Re全部在20%以上,为良好。
<门玻璃角部的外观设计性>
准备了具有图1所示的正面观察时的形状的夹层玻璃。准备了外周具有最小曲率半径的A点处的红外线反射膜的曲率半径分别为16mm、9mm、7mm的共3种夹层玻璃。在A点处的曲率半径为16mm、9mm的夹层玻璃中使用例2的红外线反射膜,在A点处的曲率半径为7mm的夹层玻璃中使用例3的红外线反射膜。将夹层玻璃放置在荧光灯下,通过目视观察A点处的红外线反射膜的外观。其结果是,A点的曲率半径为16mm、9mm的情况下,没有看到强光反射,是外观设计性没有问题的水平。另一方面,在A点的曲率半径为7mm的情况下,可看到强光反射,外观设计性差。
[表1]
本国际专利申请要求基于2018年4月19日提出申请的日本专利申请第2018-080602号的优先权,并将日本专利申请第2018-080602号的全部内容引用至本申请作为参考。
符号说明
10 夹层玻璃(车辆用门玻璃)
1 第一玻璃板
2 第二玻璃板
3 第一粘接层
4 第二粘接层
5 红外线反射膜
100 汽车
20 门板
VL 带线。
Claims (12)
1.车辆用门玻璃,其为包括第一玻璃板、第一粘接层、红外线反射膜、第二粘接层和第二玻璃板以该顺序层叠而得的夹层玻璃的车辆用门玻璃,其特征在于,
所述红外线反射膜包括100层以上的折射率不同的树脂层层叠而得的层叠体,其中所述红外线反射膜通过将折射率不同的2种树脂层交替地层叠而形成,构成一种所述树脂层的树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯,构成另一种所述树脂层的树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物;或者,构成一种所述树脂层的树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯,构成另一种所述树脂层的树脂为混合聚对苯二甲酸乙二醇酯,该混合聚对苯二甲酸乙二醇酯为由选自聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的至少2种的混合物构成的树脂;
所述红外线反射膜的在热收缩率最大的方向上的热收缩率大于0.6%且小于1.2%,并且在与所述方向正交的方向上的热收缩率大于0.6%且小于1.2%,规定方向上的所述红外线反射膜的热收缩率是将所述红外线反射膜在150℃下保持30分钟前后的该规定方向上的长度的缩小率,
将所述夹层玻璃安装在车辆上时,在正面观察时能够看见所述夹层玻璃的区域中,所述红外线反射膜的外周在正面观察时位于从所述夹层玻璃的外周向内侧最多10mm的范围内。
2.如权利要求1所述的车辆用门玻璃,其特征在于,所述夹层玻璃的从车外侧测定的可见光反射率为7%以上且10%以下。
3.如权利要求1或2所述的车辆用门玻璃,其特征在于,相对于所述夹层玻璃,从车外侧在入射角10~60°的范围内照射来自D65光源的光而得的反射光的色调在CIE1976L*a*b*色度坐标中为-5<a*<3和-12<b*<2。
4.如权利要求1或2所述的车辆用门玻璃,其特征在于,将所述夹层玻璃安装在车辆上时,在能够看见所述夹层玻璃的区域中,所述红外线反射膜的外周以在正面观察时位于从所述夹层玻璃的外周向内侧最多5mm的范围内的方式配置。
5.如权利要求1或2所述的车辆用门玻璃,其特征在于,将所述夹层玻璃安装在车辆上时,在能够看见所述夹层玻璃的区域中,所述红外线反射膜的在正面观察时的外周的所有角部都具有曲率、并且外周的最小曲率半径在8mm以上。
6.如权利要求1或2所述的车辆用门玻璃,其特征在于,所述红外线反射膜的厚度在120μm以下。
7.如权利要求1或2所述的车辆用门玻璃,其特征在于,高折射率层的折射率在1.62~1.70的范围。
8.如权利要求1或2所述的车辆用门玻璃,其特征在于,低折射率层的折射率在1.50~1.58的范围。
9.如权利要求1或2所述的车辆用门玻璃,其特征在于,高折射率层和低折射率层的折射率的差在0.05~0.20的范围。
10.如权利要求1或2所述的车辆用门玻璃,其特征在于,所述第一粘接层和第二粘接层中,热收缩率最大的方向上的热收缩率为2%以上且8%以下,与所述方向正交的方向上的热收缩率为2%以上且8%以下,规定方向上的所述第一粘接层和第二粘接层的热收缩率是将所述第一粘接层和第二粘接层在50℃下保持10分钟前后的该规定方向上的长度的缩小率,
所述红外线反射膜的热收缩率最大的方向与所述第一粘接层和第二粘接层的热收缩率最大的方向正交。
11.如权利要求1或2所述的车辆用门玻璃,其特征在于,所述第一粘接层和第二粘接层包含聚乙烯醇缩丁醛。
12.如权利要求1或2所述的车辆用门玻璃,其特征在于,将所述红外线反射膜的热收缩率最大的方向上的热收缩率除以所述第一粘接层和所述第二粘接层的热收缩率最大的方向上的热收缩率的平均值而得的值在0.1以上且0.4以下的范围内。
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