TWI743033B - 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 - Google Patents

Abstract

本發明之目的在於提供一種於層合玻璃製造中進行預壓接步驟時不會自玻璃板之間鼓出之層合玻璃用中間膜、及使用該層合玻璃用中間膜之層合玻璃。

本發明係將層合玻璃用中間膜於80℃之溫水中浸漬10分鐘後所測得之寬度方向之膨脹率為10%以下之層合玻璃用中間膜。

Description

層合玻璃用中間膜及層合玻璃

本發明係關於一種於層合玻璃製造中進行預壓接步驟時不會自玻璃板之間鼓出之層合玻璃用中間膜、及使用該層合玻璃用中間膜之層合玻璃。

於兩片玻璃板之間夾入含有塑化聚乙烯丁醛之層合玻璃用中間膜使其互相接著而獲得之層合玻璃尤其被廣泛用作車輛用擋風玻璃。

於層合玻璃之製造方法中，例如可進行如下方法等：將自捲狀體捲出之層合玻璃用中間膜切斷為適當之尺寸，將於至少兩片玻璃板之間夾入該層合玻璃用中間膜而獲得之積層體裝入橡膠袋中並進行減壓抽吸，一面將殘留於玻璃板與中間膜之間之空氣除去一面進行預壓接，繼而，例如於高壓釜內加熱加壓而進行正式壓接之方法(橡膠袋法)；或一面使用輸送帶搬送於至少兩片玻璃板之間積層有層合玻璃用中間膜之積層體，一面使該積層體通過加熱區域，藉此加熱為特定之溫度後，將其通過夾輥而將殘留於玻璃與中間膜之間之空氣擠出並除去，同時進行熱壓接，減少積層體之中間膜與玻璃間之空氣而進行預壓接，於所獲得之積層體間之空氣經減少之狀態下於高壓釜內在高溫高壓下使其正式接著之方法(夾輥法) (例如專利文獻1)。

於上述橡膠袋法或夾輥法中存在如下問題：於進行預壓接時，存在層合玻璃用中間膜之一部分自兩片玻璃板之間鼓出而污染玻璃或製造設備，或者傷及作業人員之情況。此種層合玻璃用中間膜之鼓出尤其會顯著地出現於對曲面之汽車用擋風玻璃進行預壓接時。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本特開平8-26789號公報

本發明鑒於上述現狀，目的在於提供一種於層合玻璃製造中進行預壓接步驟時不會自玻璃板之間鼓出之層合玻璃用中間膜、及使用該層合玻璃用中間膜之層合玻璃。

本發明係將層合玻璃用中間膜於80℃之溫水中浸漬10分鐘後所測得之寬度方向之膨脹率為10%以下之層合玻璃用中間膜。

以下，對本發明進行詳細說明。

本發明者等人研究了於預壓接時層合玻璃用中間膜自兩片玻璃板之間鼓出之現象之原因。其結果，發現原因在於：於預壓接時被加熱時，層合玻璃用中間膜會收縮及膨脹。即認為，於層合玻璃用中間膜之製造中，使用輥捲取將原料樹脂組成物自擠出機擠出並成形而獲得之樹脂 膜。又，於對層合玻璃用中間膜之表面實施壓紋加工之情形時，一面施加溫度一面使膜通過壓紋輥間。藉由此種步驟而於沿行進方向被拉伸之狀態下被固定，因此於層合玻璃用中間膜中蓄積應力。另一方面，於製造層合玻璃之預壓接步驟中，將層合玻璃用中間膜加熱為50~80℃左右而變軟。此時，變軟之層合玻璃用中間膜因所蓄積之應力，而於行進方向上有收縮之力，於寬度方向上有膨脹之力，由此產生層合玻璃用中間膜自兩片玻璃板之間鼓出之現象。

本發明者等人進一步進行努力研究，結果發現藉由使將層合玻璃用中間膜於80℃之溫水中浸漬10分鐘後所測得之寬度方向之膨脹率成為10%以下，可防止於層合玻璃製造中進行預壓接步驟時層合玻璃用中間膜自玻璃板之間鼓出之情況，從而完成本發明。

此處，80℃之溫度設定係反映預壓接時之加熱條件，又，藉由於溫水中進行加熱，可進行精度更高之測定。

本發明之層合玻璃用中間膜於將層合玻璃用中間膜於80℃之溫水中浸漬10分鐘後所測得之寬度方向之膨脹率為10%以下。藉此，可防止於層合玻璃製造中進行預壓接步驟時層合玻璃用中間膜自玻璃板之間鼓出之情況。上述層合玻璃用中間膜之寬度方向之膨脹率較佳為7%以下，更佳為5%以下。

於本說明書中，所謂層合玻璃用中間膜之行進方向意指於製造層合玻璃用中間膜時將原料樹脂組成物自擠出機擠出之方向。又，所謂層合玻璃用中間膜之寬度方向意指與該行進方向正交之同一平面狀之方向。

再者，層合玻璃用中間膜之行進方向例如可藉由以下之方法來確認。即，可藉由下述方法確認：將層合玻璃用中間膜於140℃之恆溫槽中保管30分鐘後，膜之平行方向與垂直方向之收縮率較大者為行進方向。除此以外，亦可藉由該層合玻璃用中間膜之捲狀體之捲取方向來確認。其原因在於：由於層合玻璃用中間膜之捲狀體係沿製造層合玻璃用中間膜時之膜之行進方向而被捲取，因此捲狀體之捲取方向與製造層合玻璃用中間膜時之膜之行進方向相同。

本發明之層合玻璃用中間膜較佳為將層合玻璃用中間膜於80℃之溫水中浸漬10分鐘後所測得之行進方向之收縮率為15%以下。藉此，可更確實地防止於層合玻璃製造中進行預壓接步驟時層合玻璃用中間膜自玻璃板之間鼓出之情況。上述層合玻璃用中間膜之行進方向之收縮率更佳為10%以下。

使用圖1進一步對測定本發明中之層合玻璃用中間膜之寬度方向之膨脹率及行進方向之收縮率之方法進行詳細說明。

於圖1(a)中，首先，自捲狀體2中拉出層合玻璃用中間膜1。此時，拉出之方向為層合玻璃用中間膜之行進方向，與該行進方向正交之同一平面狀之方向為寬度方向。

將拉出之層合玻璃用中間膜沿行進方向於20cm之位置切斷，而獲得20cm×膜寬(通常為100cm)之試驗用樣品3(圖1(b))。試驗用樣品3較佳為於20℃、30%RH之條件下以平面狀放置，將其熟化24小時後供於測定。

熟化後，於20℃、30%RH條件下在試驗用樣品3上標註至少3點以上 之標線。於圖1(b)中，於試驗用樣品3上之3個位置標註十字狀之標線41、42、43。各標線係十字狀之線沿各層合玻璃用中間膜之行進方向及寬度方向以15cn之長度標註。於圖1(b)中，標線41係標註於試驗用樣品3之行進方向及寬度方向之中央部，標線42、43係標註於試驗用樣品3之行進方向之中央部、寬度方向之端部附近。但標線42、43係以其線端距試驗用樣品3之寬度方向之端部10cm左右之方式標註。

將標註有標線之試驗用樣品3於80℃之溫水中浸漬10分鐘(圖1(c))。溫水浸漬後之試驗用樣品較佳為立即於20℃以下之水中浸漬10分鐘以上進行冷卻(圖1(d))。

取出冷卻後之試驗用樣品3，輕輕擦拭表面之水分後，對標線41、42、43之行進方向及寬度方向之長度進行測定。測定較佳為於取出試驗用樣品3後5分鐘以內進行(圖1(e))。

層合玻璃用中間膜之寬度方向之膨脹率及行進方向之收縮率可藉由下述式(1)及(2)而算出，取至少以2個位置之標線所測得之值之平均值作為寬度方向之膨脹率及行進方向之收縮率。

[數1]

寬度方向之膨脹率=((加溫後之長度-加溫前之長度)/加溫前之長度)×100 (1)

行進方向之收縮率=((加溫前之長度-加溫後之長度)/加溫前之長度)×100 (2)

本發明之層合玻璃用中間膜較佳為含有熱塑性樹脂。

作為上述熱塑性樹脂，例如可列舉：聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏 二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚三氟乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯、聚醚、聚醯胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯縮醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。其中，就容易製造滿足上述寬度方向之膨脹率及行進方向之收縮率之層合玻璃用中間膜之方面而言，較佳為聚乙烯縮醛。

上述聚乙烯縮醛樹脂例如可藉由利用醛將聚乙烯醇(PVA)進行縮醛化而製造。PVA之皂化度通常為70~99.9莫耳%之範圍內。

用以獲得上述聚乙烯縮醛樹脂之聚乙烯醇PVA之聚合度較佳為200以上，更佳為500以上，進而較佳為1700以上，尤佳為2000以上，且較佳為5000以下，更佳為4000以下，進而較佳為3000以下，進而更佳為未達3000，尤佳為2800以下。上述聚乙烯縮醛樹脂較佳為藉由將聚合度為上述下限以上及上述上限以下之PVA進行縮醛化而獲得之聚乙烯縮醛樹脂。若上述聚合度為上述下限以上，則層合玻璃之耐貫通性變得更高。若上述聚合度為上述上限以下，則中間膜之成形變得容易。

PVA之聚合度表示平均聚合度。該平均聚合度可藉由依據JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法而求出。作為上述醛，通常可較佳地使用碳數為1~10之醛。作為上述碳數為1~10之醛，例如可列舉：甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。其中，較佳為正丁醛、正己醛或正戊醛，更佳為正丁醛。上述醛可僅使用一種，亦可併用兩種以上。

中間膜所含之上述聚乙烯縮醛樹脂較佳為聚乙烯丁醛樹脂。藉由使用聚乙烯丁醛樹脂，中間膜對層合玻璃構件之耐候性等進一步 提高。

本發明之層合玻璃用中間膜較佳為含有塑化劑。

作為上述塑化劑，只要為通常用於層合玻璃用中間膜之塑化劑，則無特別限定，例如可列舉：一元有機酸酯、多元有機酸酯等有機塑化劑；或有機磷酸化合物、有機亞磷酸化合物等磷酸塑化劑等。

作為上述有機塑化劑，例如可列舉：三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(正庚酸酯)、四乙二醇二(2-乙基己酸酯)、四乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、四乙二醇二(正庚酸酯)、二乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(正庚酸酯)等。其中，較佳為含有三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、或三乙二醇二(正庚酸酯)，更佳為含有三乙二醇二(2-乙基己酸酯)。

於本發明之層合玻璃用中間膜中，塑化劑相對於上述熱塑性樹脂之含量並無特別限定。相對於上述熱塑性樹脂100質量份，上述塑化劑之含量較佳為25質量份以上，更佳為30質量份以上，進而較佳為35質量份以上，且較佳為80質量份以下，更佳為60質量份以下，進而較佳為50質量份以下。若上述塑化劑之含量為上述下限以上，則層合玻璃之耐貫通性變得更高。若上述塑化劑之含量為上述上限以下，則中間膜之透明性變得更高。

本發明之層合玻璃用中間膜較佳為含有接著力調整劑。

作為上述接著力調整劑，例如，可較佳地使用鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽。作為上述接著力調整劑，例如，可列舉鉀、鈉、鎂等之鹽。

作為構成上述鹽之酸，例如可列舉：辛酸、己酸、2-乙基丁酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸之有機酸；或鹽酸、硝酸等無機酸。

本發明之層合玻璃用中間膜亦可視需要含有抗氧化劑、光穩定劑、作為接著力調整劑之改質聚矽氧油、難燃劑、抗靜電劑、耐濕劑、熱反射劑、吸熱劑、抗結塊劑、抗靜電劑、由顏料或染料構成之著色劑等添加劑。

本發明之層合玻璃用中間膜可為僅由一層樹脂膜構成之單層結構，亦可為積層有兩層以上之樹脂層之多層結構。

於本發明之層合玻璃用中間膜為多層結構之情形時，藉由具有第一樹脂層與第二樹脂層作為兩層以上之樹脂層，且第一樹脂層與第二樹脂層具有不同之性質，可提供具有僅憑一層難以實現之各種性能之層合玻璃用中間膜。

於本發明之層合玻璃用中間膜為多層結構之情形時，例如，為了提高層合玻璃之隔音性，可列舉以上述第一樹脂層作為保護層、以上述第二樹脂層作為隔音層且以兩層保護層夾持隔音層之具有優異之隔音性之層合玻璃用中間膜(以下亦稱為「隔音中間膜」)。

以下，進一步對該隔音中間膜進行具體說明。

於上述隔音中間膜中，上述隔音層具有賦予隔音性之作用。

上述隔音層較佳為含有聚乙烯縮醛X與塑化劑。

上述聚乙烯縮醛X可藉由利用醛將聚乙烯醇進行縮醛化而製備。上述聚乙烯縮醛X較佳為聚乙烯醇之縮醛化物。上述聚乙烯醇通常可藉由將聚乙酸乙烯酯進行皂化而獲得。

上述聚乙烯醇之聚合度之較佳之下限為200，較佳之上限為5000。藉由將上述聚乙烯醇之聚合度設為200以上，可提高所獲得之隔音中間膜之耐貫通性，藉由設為5000以下，可確保隔音層之成形性。上述聚乙烯醇之聚合度之更佳之下限為500，更佳之上限為4000。

用以將上述聚乙烯醇進行縮醛化之醛之碳數之較佳之下限為4，較佳之上限為6。藉由將醛之碳數設為4以上，可穩定地含有足夠量之塑化劑，而可發揮出優異之隔音性能。又，可防止塑化劑之滲出。藉由將醛之碳數設為6以下，可使聚乙烯縮醛X之合成變得容易，而確保生產性。

作為上述碳數為4~6之醛，可為直鏈狀之醛，亦可為支鏈狀之醛，例如，可列舉正丁醛、正戊醛等。

上述聚乙烯縮醛X之羥基量之較佳之上限為30莫耳%。藉由將上述聚乙烯縮醛X之羥基量設為30莫耳%以下，可含有發揮出隔音性所需之量之塑化劑，可防止塑化劑之滲出。上述聚乙烯縮醛X之羥基量之更佳之上限為28莫耳%，進而較佳之上限為26莫耳%，尤佳之上限為24莫耳%，且較佳之下限為10莫耳%，更佳之下限為15莫耳%，進而較佳之下限為20莫耳%。

上述聚乙烯縮醛X之羥基量係將羥基所鍵結之伸乙基量除以主鏈之伸乙基總量而求出之莫耳分率以百分率(莫耳%)表示之值。上述羥基所鍵結之伸乙基量例如可藉由利用依據JIS K6728「聚乙烯丁醛試驗方法」之方法測定上述聚乙烯縮醛X之羥基所鍵結之伸乙基量而求出。

上述聚乙烯縮醛X之縮醛基量之較佳之下限為60莫耳%， 較佳之上限為85莫耳%。藉由將上述聚乙烯縮醛X之縮醛基量設為60莫耳%以上，可提高隔音層之疏水性，含有發揮出隔音性所需之量之塑化劑，可防止塑化劑之滲出或白化。藉由將上述聚乙烯縮醛X之縮醛基量設為85莫耳%以下，可使聚乙烯縮醛X之合成變得容易，而確保生產性。上述縮醛基量可藉由利用依據JIS K6728「聚乙烯丁醛試驗方法」之方法測定上述聚乙烯縮醛X之縮醛基所鍵結之伸乙基量而求出。

上述聚乙烯縮醛X之乙醯基量之較佳之下限為0.1莫耳%，較佳之上限為30莫耳%。藉由將上述聚乙烯縮醛X之乙醯基量設為0.1莫耳%以上，可含有發揮出隔音性所需之量之塑化劑，可防止滲出。又，藉由將上述聚乙烯縮醛X之乙醯基量設為30莫耳%以下，可提高隔音層之疏水性，防止白化。上述乙醯基量之更佳之下限為1莫耳%，進而較佳之下限為5莫耳%，尤佳之下限為8莫耳%，且更佳之上限為25莫耳%，進而較佳之上限為20莫耳%。上述乙醯基量係將自主鏈之伸乙基總量減去縮醛基所鍵結之伸乙基量與羥基所鍵結之伸乙基量而獲得之值除以主鏈之伸乙基總量而求出之莫耳分率以百分率(莫耳%)表示之值。

尤其就可使上述隔音層容易地含有發揮出隔音性所需之量之塑化劑之方面而言，上述聚乙烯縮醛X較佳為上述乙醯基量為8莫耳%以上之聚乙烯縮醛、或上述乙醯基量未達8莫耳%且縮醛基量為68莫耳%以上之聚乙烯縮醛。

上述隔音層中之塑化劑之含量相對於上述聚乙烯縮醛X 100質量份之較佳之下限為45質量份，較佳之上限為80質量份。藉由將上述塑化劑之含量設為45質量份以上，可發揮出較高之隔音性，藉由設為80質量 份以下，可防止產生塑化劑之滲出而導致層合玻璃用中間膜之透明性或接著性降低之情況。上述塑化劑之含量之更佳之下限為50質量份，進而較佳之下限為55質量份，且更佳之上限為75質量份，進而較佳之上限為70質量份。

上述隔音層之厚度之較佳之下限為50μm。藉由將上述隔音層之厚度設為50μm以上，可發揮出充分之隔音性。上述隔音層之厚度之更佳之下限為70μm，進而較佳之下限為80μm。再者，上限並無特別限定，若考慮作為層合玻璃用中間膜之厚度，則較佳之上限為150μm。

上述保護層具有防止「隔音層所含之大量之塑化劑滲出而導致層合玻璃用中間膜與玻璃之接著性降低」之作用，又，具有對層合玻璃用中間膜賦予耐貫通性之作用。

上述保護層較佳為含有例如聚乙烯縮醛Y與塑化劑，更佳為含有羥基量大於聚乙烯縮醛X之聚乙烯縮醛Y與塑化劑。

上述聚乙烯縮醛Y可藉由利用醛將聚乙烯醇進行縮醛化而製備。上述聚乙烯縮醛Y較佳為聚乙烯醇之縮醛化物。

上述聚乙烯醇通常可藉由將聚乙酸乙烯酯進行皂化而獲得。又，上述聚乙烯醇之聚合度之較佳之下限為200，較佳之上限為5000。藉由將上述聚乙烯醇之聚合度設為200以上，可提高層合玻璃用中間膜之耐貫通性，藉由設為5000以下，可確保保護層之成形性。上述聚乙烯醇之聚合度之更佳之下限為500，更佳之上限為4000。

用以將上述聚乙烯醇進行縮醛化之醛之碳數之較佳之下限為3，較佳之上限為4。藉由將醛之碳數設為3以上，層合玻璃用中間膜之 耐貫通性變高。藉由將醛之碳數設為4以下，聚乙烯縮醛Y之生產性提高。

作為上述碳數為3~4之醛，可為直鏈狀之醛，亦可為支鏈狀之醛，例如，可列舉正丁醛等。

上述聚乙烯縮醛Y之羥基量之較佳之上限為33莫耳%，較佳之下限為28莫耳%。藉由將上述聚乙烯縮醛Y之羥基量設為33莫耳%以下，可防止層合玻璃用中間膜之白化。藉由將上述聚乙烯縮醛Y之羥基量設為28莫耳%以上，層合玻璃用中間膜之耐貫通性變高。

關於上述聚乙烯縮醛Y，縮醛基量之較佳之下限為60莫耳%，較佳之上限為80莫耳%。藉由將上述縮醛基量設為60莫耳%以上，可含有發揮出充分之耐貫通性所需之量之塑化劑。藉由將上述縮醛基量設為80莫耳%以下，可確保上述保護層與玻璃之接著力。上述縮醛基量之更佳之下限為65莫耳%，更佳之上限為69莫耳%。

上述聚乙烯縮醛Y之乙醯基量之較佳之上限為7莫耳%。藉由將上述聚乙烯縮醛Y之乙醯基量設為7莫耳%以下，可提高保護層之疏水性，防止白化。上述乙醯基量之更佳之上限為2莫耳%，較佳之下限為0.1莫耳%。再者，聚乙烯縮醛Y之羥基量、縮醛基量、及乙醯基量可藉由與聚乙烯縮醛X相同之方法進行測定。

上述保護層中之塑化劑之含量相對於上述聚乙烯縮醛Y 100質量份之較佳之下限為20質量份，較佳之上限為45質量份。藉由將上述塑化劑之含量設為20質量份以上，可確保耐貫通性，藉由設為45質量份以下，可防止塑化劑之滲出，防止層合玻璃用中間膜之透明性或接著性降低。上述塑化劑之含量之更佳之下限為30質量份，進而較佳之下限為35質量份， 更佳之上限為43質量份，進而較佳之上限為41質量份。就層合玻璃之隔音性進一步提高之方面而言，上述保護層中之塑化劑之含量較佳為少於上述隔音層中之塑化劑之含量。

就層合玻璃之隔音性進一步提高之方面而言，聚乙烯縮醛Y之羥基量較佳為大於聚乙烯縮醛X之羥基量，更佳為大1莫耳%以上，進而較佳為大5莫耳%以上，尤佳為大8莫耳%以上。藉由調整聚乙烯縮醛X及聚乙烯縮醛Y之羥基量，可控制上述隔音層及上述保護層中之塑化劑之含量，上述隔音層之玻璃轉移溫度變低。結果層合玻璃之隔音性進一步提高。

又，就層合玻璃之隔音性進一步提高之方面而言，上述隔音層中之塑化劑相對於聚乙烯縮醛X 100質量份之含量(以下亦稱為含量X)較佳為多於上述保護層中之塑化劑相對於聚乙烯縮醛Y 100質量份之含量(以下亦稱為含量Y)，更佳為多5質量份以上，進而較佳為多15質量份以上，尤佳為多20質量份以上。藉由調整含量X及含量Y，上述隔音層之玻璃轉移溫度變低。結果層合玻璃之隔音性進一步提高。

作為上述保護層之厚度之較佳之下限為200μm，較佳之上限為1000μm。藉由將上述保護層之厚度設為200μm以上，可確保耐貫通性。

上述保護層之厚度之更佳之下限為300μm，更佳之上限為700μm。

作為製造上述隔音中間膜之方法，並無特別限定，例如，可列舉藉由擠出法、壓光法、壓製法等通常之製膜法將上述隔音層與保護層製膜為片狀後進行積層之方法等。

本發明之層合玻璃用中間膜之製造方法並無特別限定，可藉由將原料樹脂組成物自擠出機擠出並成形之方法而製造。此處，藉由控制擠出成形時之條件，可獲得滿足上述寬度方向之膨脹率及行進方向之收縮率之層合玻璃用中間膜。又，於對層合玻璃用中間膜之表面實施壓紋加工之情形時，由於藉由使用壓紋輥之方法難以獲得滿足上述寬度方向之膨脹率及行進方向之收縮率之層合玻璃用中間膜，因此較佳為採用藉由研究擠出機之模具之接口管之形狀而賦予凹凸之唇模法。

具體而言，以自擠出機之模具噴出之樹脂膜於捲取前通過之各輥之速度差成為15%以下之方式進行調整。又，以使自模具噴出之樹脂膜最初通過之輥較模具更靠下方、且相對於行進方向較模具更靠前之方式進行設置。進而，將來自擠出機之擠出量調整為500~800kg/h，將最初通過之輥之速度調整為5~10m/分鐘。藉由進行該等擠出條件之控制，可獲得滿足上述寬度方向之膨脹率及行進方向之收縮率之層合玻璃用中間膜。

又，本發明之層合玻璃用中間膜積層於一對玻璃板之間之層合玻璃亦為本發明之一。

上述玻璃板可使用通常使用之透明板玻璃。例如，可列舉浮法平板玻璃、拋光板玻璃、壓花玻璃、鋼絲網玻璃、線板玻璃、經著色之板玻璃、吸熱玻璃、熱反射玻璃、綠玻璃等無機玻璃。又，亦可使用於玻璃之表面形成有紫外線屏蔽塗層之防紫外線玻璃。進而，亦可使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等有機塑膠板。

作為上述玻璃板，可使用兩種以上之玻璃板。例如，可列舉於透明浮法平板玻璃與如綠玻璃之經著色之玻璃板之間積層本發明之層合玻璃用中 間膜而成之層合玻璃。又，作為上述玻璃板，亦可使用厚度不同之兩種以上之玻璃板。

根據本發明，可提供一種於層合玻璃製造中進行預壓接步驟時不會自玻璃板之間鼓出之層合玻璃用中間膜、及使用該層合玻璃用中間膜之層合玻璃。

1‧‧‧層合玻璃用中間膜

2‧‧‧捲狀體

3‧‧‧試驗用樣品

41、42、43‧‧‧標線

圖1係對測定層合玻璃用中間膜之寬度方向之膨脹率及行進方向之收縮率之方法進行說明之示意圖。

以下，列舉實施例進一步對本發明之態樣進行詳細說明，但本發明並不僅限定於該等實施例。

(實施例1)

相對於聚乙烯丁醛樹脂(羥基之含有率30莫耳%、乙醯化度1莫耳%、丁醛化度69莫耳%、平均聚合度1700)100重量份，添加作為塑化劑之三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)40重量份、作為防紫外線劑之2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造，「Tinuvin326」)0.5重量份、及作為抗氧化劑之2,6-二-第三丁基對甲酚(BHT)0.5重量份，利用混合輥充分地進行混練，而獲得樹脂組成物。

藉由擠出機擠出所獲得之樹脂組成物，獲得寬100cm、厚770μm之 單層之層合玻璃用中間膜，將其捲取為捲狀。此時，作為開口模具而使用開口之間隙為1.0mm者，以使自開口模具噴出之樹脂膜於捲取前通過之各輥之速度差成為15%以下之方式對其進行調整，以使自開口模具噴出之樹脂膜最初通過之輥較模具更靠下方、且相對於行進方向較模具更靠前之方式進行設置，且將來自擠出機之擠出量調整為700kg/h，將最初通過之輥之速度調整為7m/分鐘。

(實施例2~5、比較例1~3)

除了變更擠出條件、自開口模具噴出之樹脂膜於捲取前通過之各輥之速度差、最初通過之輥之速度以外，以與實施例1同樣之方式獲得層合玻璃用中間膜。

(實施例6)

(保護層用樹脂組成物之製備)

相對於聚乙烯丁醛樹脂(羥基之含有率30莫耳%、乙醯化度1莫耳%、丁醛化度69莫耳%、平均聚合度1700)100重量份，添加作為塑化劑之三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)40重量份、作為防紫外線劑之2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造，「Tinuvin326」)0.5重量份、及作為抗氧化劑之2,6-二-第三丁基對甲酚(BHT)0.5重量份，利用混合輥充分地進行混練，而獲得保護層樹脂組成物。

(隔音層用樹脂組成物之製備)

相對於聚乙烯丁醛樹脂(羥基之含有率23莫耳%、乙醯化度12莫耳%、丁醛化度65莫耳%、平均聚合度2300)100重量份，添加作為塑化劑之三 乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)60重量份，利用混合輥充分地進行混練，而獲得隔音層用樹脂組成物。

(層合玻璃用中間膜之製作)

藉由將隔音層用樹脂組成物及保護層用樹脂組成物共擠出，而獲得沿厚度方向依序積層有保護層(厚度355μm)、隔音層(厚度100μm)、保護層(厚度356μm)之三層結構之層合玻璃用中間膜，將其捲取為捲狀。此時，作為開口模具而使用開口之間隙為1.0mm者，以使自開口模具噴出之樹脂膜於捲取前通過之各輥之速度差成為15%以下之方式對其進行調整，以使自開口模具噴出之樹脂膜最初通過之輥較模具更靠下方、且相對於行進方向較模具更靠前之方式進行設置，且將來自擠出機之擠出量調整為700kg/h，將最初通過之輥之速度調整為7m/分鐘。

(實施例7)

將層合玻璃用中間膜之結構變更為依序積層有保護層(厚度350μm)、隔音層(厚度100μm)、保護層(厚度350μm)之三層結構，並且變更擠出條件、自開口模具噴出之樹脂膜於捲取前通過之各輥之速度差、最初通過之輥之速度，除此以外，以與實施例6同樣之方式獲得層合玻璃用中間膜。

(評價)

對於實施例及比較例獲得之層合玻璃用中間膜，藉由以下之方法進行評價。將結果示於表1。

(1)80℃溫水浸漬後之層合玻璃用中間膜之膨脹率、收縮率之評價

基於圖1所記載之方法，對80℃溫水浸漬後之層合玻璃用中間膜之膨脹率、收縮率進行測定。即，自捲狀體拉出層合玻璃用中間膜，沿行進方向於20cm之位置將其切斷，而獲得20cm×100cm之試驗用樣品。將所獲得之試驗用樣品於20℃、30%RH以下之條件下以平面狀放置，將其熟化24小時。再者，於將層合玻璃用中間膜浸漬於80℃之溫水中時，一面留意避免於浸漬時產生褶皺，一面將其沈入水槽底部。

繼而，於試驗用樣品上之3個位置(行進方向之中央部、寬度方向距各端部10cm之部分)標註長度15cm之十字狀之標線。

將標註有標線之試驗用樣品於80℃之溫水中浸漬10分鐘，繼而於20℃以下之水中浸漬10分鐘以上進行冷卻。取出冷卻後之試驗用樣品，立即輕輕擦拭表面之水分，於5分鐘以內測定各標線之行進方向及寬度方向之長度。

層合玻璃用中間膜之寬度方向之膨脹率及行進方向之收縮率係藉由上述式(1)及(2)算出，取3個位置之標線處之測定值之平均值作為寬度方向之膨脹率及行進方向之收縮率。

(2)預壓接時之層合玻璃用中間膜之鼓出量之評價

一面使用輸送帶搬送於兩片鐵氟龍(Teflon)(註冊商標)片材(厚度3mm、25cm×25cm)之間積層有於23℃、30%RH之條件下熟化24小時之層合玻璃用中間膜(25cm×25cm)之積層體，一面使該積層體通過加熱區域，使剛通過加熱區域後之中間膜之溫度成為55℃。剛達到該溫度下後，於10秒以內連同積層體一併於20℃以下之水中浸漬10分鐘以上而進行冷卻。冷卻後，取出中間膜，擦拭表面，於23℃、30%RH之條件下熟化24小時。

對於積層前之層合玻璃用中間膜，預先於距行進方向上通過加熱區域之開端側5cm位置、20cm位置沿寬度方向標註標線，比較積層前之標線之長度與試驗後之標線之長度，藉由下述式(3)計算出鼓出量。

計算出所獲得之5cm位置之鼓出量與20cm位置之鼓出量之平均值，作為預壓接時之層合玻璃用中間膜之鼓出量。

鼓出量(%)=[(加熱試驗後之標線之長度-加熱試驗前之標線之長度)/加熱試驗前之標線之長度]×100 (3)

若預壓接時之層合玻璃用中間膜之鼓出量未達1.5%，則不會污染玻璃或製造設備、或者傷及作業人員。因此，將預壓接時之層合玻璃用中間膜之鼓出量未達1.5%之情形評價為「○」，將為1.5%以上之情形評價為「×」。

[產業上之可利用性]

根據本發明，可提供一種於層合玻璃製造中進行預壓接步驟時不會自玻璃板之間鼓出之層合玻璃用中間膜、及使用該層合玻璃用中間膜之層合玻璃。

1‧‧‧層合玻璃用中間膜

2‧‧‧捲狀體

3‧‧‧試驗用樣品

41、42、43‧‧‧標線

Claims (4)

1. 一種層合玻璃用中間膜，其含有熱塑性樹脂，且具有兩層保護層及夾持於該保護層的隔音層，其中，上述隔音層含有聚乙烯縮醛X與塑化劑，上述聚乙烯縮醛X之乙醯基量為5莫耳%以上，將上述層合玻璃用中間膜於80℃之溫水中浸漬10分鐘後所測得之寬度方向之膨脹率為10%以下。
2. 如申請專利範圍第1項之層合玻璃用中間膜，將其於80℃之溫水中浸漬10分鐘後所測得之行進方向之收縮率為15%以下。
3. 如申請專利範圍第1項之層合玻璃用中間膜，其藉由將原料樹脂組成物自擠出機擠出並成形之方法而製造。
4. 一種層合玻璃，其中，申請專利範圍第1至3項中任一項之層合玻璃用中間膜被積層於一對玻璃板之間。

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