CN101365756B - C.i.颜料红57:1及其制备方法 - Google Patents

C.i.颜料红57:1及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种C.I.颜料红57:1，其中，根据液相色谱法定量分析，以3-羟基-2-萘甲酸计，3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐的含量为2500ppm以下。

Description

C.I.颜料红57:1及其制备方法
技术领域
本发明涉及仅含有比以往少量的3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐的C.I.颜料红57:1及其制备方法。
背景技术
C.I.颜料红57:1是含有双[2-(3-羧基-2-羟萘基偶氮基)-5-甲苯磺酸]钙作为必需成分的红色颜料。该C.I.颜料红57:1是通过将4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮盐与3-羟基-2-萘甲酸偶联获得偶氮染料，然后将该偶氮染料进一步用无机钙化合物将其色淀化来制备的(参照专利文献1或2)。
不论搅拌效率和搅拌装置的力量如何，在获得4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮盐的情况下的反应率是98％以上，这基本上是按化学计量规定的。为此，获得偶氮原料时的4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮盐与3-羟基-2-萘甲酸的进料摩尔比有时用4-氨基甲苯-3-磺酸∶3-羟基-2-萘甲酸(摩尔比)来表示。但是，在该偶联反应中，二者的理论摩尔比是1∶1，但考虑到搅拌效率和搅拌装置的力量、偶联剂与基料(base)的反应率，实际上通常采用3-羟基-2-萘甲酸的摩尔比0.7～5mol％过量的进料。
但是，即使用这样的进料进行反应，根据本发明人等的知识可知，反而在偶氮染料中残留有未反应的3-羟基-2-萘甲酸。不知道该残留的3-羟基-2-萘甲酸就进行色淀化而得到的C.I.颜料红57:1中当然混入了比较高浓度的3-羟基-2-萘甲酸及其盐作为杂质，这通过清洗等无法容易除去。而且，3-羟基-2-萘甲酸的盐由于某些原因在接触强酸时生成3-羟基-2-萘甲酸。
最近，已经认识到该3-羟基-2-萘甲酸是具有诱变性的化学物质，例如，对于顾客等所进行的处理其的作业，正在制订防止由于对顾客的暴露而导致的健康危害的办法，并且开始期待消除出售给顾客的C.I.颜料红57:1中的游离的3-羟基-2-萘甲酸或降低其浓度。具体地说，例如，期望通过C.I.颜料红57:1的颜料湿饼与清漆冲洗，在配制印刷油墨的原墨(base ink)时，在废液中不溶出3-羟基-2-萘甲酸或其盐。
另外，在颜料本身的大规模生产中，从确保工作环境的观点来看，希望不仅在进料时、而且在偶联反应中生成的中间体的偶氮染料、或在进行供给顾客的前阶段的排水处理时，3-羟基-2-萘甲酸及其盐也不作为废液从C.I.颜料红57:1流出。
专利文献1：日本特开2002-338841号公报
专利文献2：日本特开2006-63306号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供仅含有比以往少量的3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐的、工作环境安全性更高的C.I.颜料红57:1及其制备方法。
解决问题的方法
本发明人等致力于防止处理原料的劳动者因暴露而出现健康问题，深入研究了最大限度减少出售给顾客的最终的C.I.颜料红57:1中残留3-羟基-2-萘甲酸及其盐的方法，结果发现，通过与以往相比降低3-羟基-2-萘甲酸的进料过剩率，并进行搅拌使3-羟基-2-萘甲酸100％或尽可能接近100％被消耗，可以解决上述现有技术的缺点，可提供仅以比以往更低的水平含有3-羟基-2-萘甲酸的C.I.颜料红57:1，从而完成了本发明。
也就是说，本发明提供了C.I.颜料红57:1，特征在于，通过液相色谱法定量分析，以3-羟基-2-萘甲酸计，3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐的含量为2500ppm以下。
另外，本发明提供了C.I.颜料红57:1的制备方法，其特征在于，该C.I.颜料红57:1将4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮盐与3-羟基-2-萘甲酸偶联，用无机钙化合物将其色淀化，
其中上述4-氨基甲苯-3-磺酸∶3-羟基-2-萘甲酸(摩尔比)＝1.000∶1.000～1.000∶1.006，
且搅拌进行偶联，使得3-羟基-2-萘甲酸的反应率为98.45％以上。
发明效果
根据液相色谱法的定量分析，本发明的C.I.颜料红57:1由于3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐的含量水平比以往更低，顾客处理其时的工作环境的安全性更高，取得了特别显著的效果。
本发明的C.I.颜料红57:1的制备方法中，可提供如下的相同颜料，在产量相同的对比下，不仅可降低原料3-羟基-2-萘甲酸的使用量，而且顾客处理其时的工作环境的安全性更高，取得了特别显著的效果。
附图说明
图1是实施例1-3中使用的搅拌装置的侧面图。
图2是比较例1中使用的搅拌装置的侧面图。
符号说明
1：旋转轴、2：底桨、3：桨、4：刮板、5：搅拌槽、20：主搅拌翼、30：辅助搅拌翼
具体实施方式
以下将详细说明本发明。
本发明的C.I.颜料红57:1，其特征在于，根据液相色谱法定量分析，以3-羟基-2-萘甲酸为基准计，3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐的总量为2500ppm以下，优选1000ppm以下。2500ppm以下是指0～2500ppm，1000ppm以下是指0～1000ppm。最适宜为100～1000ppm。在本发明中，3-羟基-2-萘甲酸及3-羟基-2-萘甲酸的Ca1/2+、Sr1/2+、Na+、Al1/3+等金属盐的总量用3-羟基-2-萘甲酸时的含量来表示。液相色谱定量分析简写为LC定量分析，该定量分析法在后面描述。
本发明的C.I.颜料红57:1可根据需要含有松香类。通过在本发明的颜料中含有松香类，从而在将其用于印刷油墨的配制中时能够提高印刷适应性。
这里的松香类可以列举所有公知常用的松香类，例如以松香酸作为主要成分的松香、不均化松香、部分氢化松香、完全氢化松香、马来酸改性松香、富马酸改性松香、聚合松香等。松香类相对于100质量份双[2-(3-羧基-2-羟萘基偶氮基)-5-甲苯磺酸]钙，可占3～30份、优选为5～25份。
在本发明中，C.I.颜料红57:1中含有的3-羟基-2-萘甲酸为2500ppm以下的范围，越低则越能够防止对处理颜料的劳动者的暴露所导致的健康危害。另外，尽最大努力使出售给顾客的最终的C.I.颜料红57:1中不残留3-羟基-2-萘甲酸及其盐，所以可进一步提高处理其的顾客的工作环境的安全性。
C.I.颜料红57:1色淀化之前的偶氮染料通过作为重氮成分的4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮盐与作为偶联剂成分的3-羟基-2-萘甲酸的反应来制备。
为了使C.I.颜料红57:1中含有的3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐的总量以该3-羟基-2-萘甲酸计为2500ppm以下，作为对症疗法，尽管工作负荷很大，但优选在制备颜料之前的工序中减少3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐而不是在制造效果不充分的颜料之后降低3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐。
为此，例如可以让以往过量添加的偶联剂成分的进料摩尔比尽可能接近理论摩尔比，且以为了不残留该未反应的偶联剂成分而进行搅拌并使其反应，使得其反应率尽可能接近100％的方式。
本发明的C.I.颜料红57:1可通过如下制备：例如，在将4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮盐与3-羟基-2-萘甲酸偶联，用无机钙化合物将其色淀化来制备C.I.颜料红57:1的方法中，使上述4-氨基甲苯-3-磺酸∶3-羟基-2-萘甲酸(摩尔比)＝1.000∶1.000～1.000∶1.006，且搅拌进行偶联，使得3-羟基-2-萘甲酸的反应率为98.45％以上，以此制备。
这样，本发明采用与以往相比更接近理论摩尔比的4-氨基甲苯-3-磺酸∶3-羟基-2-萘甲酸(摩尔比)＝1.000∶1.000～1.000∶1.006的原料偶联剂成分的3-羟基-2-萘甲酸进料摩尔比，与以往相比降低3-羟基-2-萘甲酸的用量的同时，进行搅拌、反应，以达到比以往更高的98.45％以上这样的3-羟基-2-萘甲酸的反应率，从而在偶联反应后的产物中不残留未反应的原料的3-羟基-2-萘甲酸。
在本发明中，由于可在该原料进料阶段中降低3-羟基-2-萘甲酸的用量，因而通过将其应用于工业大规模生产，从而只要为同样的3-羟基-2-萘甲酸用量，则能够生产更多量的C.I.颜料红57:1，也有望大大降低该原料的成本。
制备作为偶氮色淀颜料前体的偶氮染料时，在设置怎样的搅拌翼的搅拌装置中进行偶联反应时的液体的搅拌混合，这基于试凑法每个公司都不同，尚不清楚具体的公知文献。
进行偶联时所使用的搅拌装置的搅拌翼例如是锚翼、涡轮翼、桨翼、Pfaudler翼和maxblend翼(住重機器システム株式会社)、泛能(fullzone)翼(株式会社神鋼環境ソリュ一ション)等。但是，从用更少的能耗进行搅拌的观点来看，最适合为如下的搅拌装置：该搅拌装置在搅拌槽内具有安装有主搅拌翼和辅助搅拌翼的旋转轴，其中，该搅拌装置这样进行设置：主搅拌翼位于中心轴的最下段，而且具有末端，该末端与搅拌槽内壁侧面之间相分离，使得在搅拌时产生上升液流；另一方面，辅助搅拌翼在搅拌槽内壁侧具有垂直或向伴随旋转而上扬的方向倾斜的刮板，而且，具有与该刮板连接并且垂直或向伴随旋转而下压的方向倾斜的桨；另外，在上下邻接的搅拌翼中，下搅拌翼的上端相对于上搅拌翼的下端向与旋转轴的旋转方向相反的方向产生相位差。
此外，在本发明中，中心轴是指旋转轴。
在使用上述特殊的搅拌装置进行偶联的情况下，按照3-羟基-2-萘甲酸进料的98.45％以上反应的方式选择条件来进行反应即可。具体地说，通过0.1以上至低于1.0kw/m3的所需动力搅拌5～60分钟，能够使进料的3-羟基-2-萘甲酸98.45％以上反应。根据采用上述特殊搅拌装置的偶联反应方法，与使用其它公知常用的搅拌装置相比，能够进一步降低用所需动力和时间的乘积表示的能耗，所以在同样能耗的情况下颜料的生产率变更高。
3-羟基-2-萘甲酸的反应率，是指与重氮成分4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮盐反应而消耗的3-羟基-2-萘甲酸的量相对于进料的3-羟基-2-萘甲酸的量而求得的反应率。该反应率如下算出：在C.I.颜料红57:1中，基于用液相色谱定量分析法定量分析来对3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐的含量进行测定，以干燥之前的颜料浆料为对象，通过3-羟基-2-萘甲酸的LC定量分析来算出该反应率。
重氮成分也可以仅仅是4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮盐，但可以含有在重氮成分的15mol％以内的上述芳族胺类的异构体、衍生物，例如1-氨基-4-甲基苯-3-磺酸、托拜厄斯酸等其它芳族胺的重氮盐。
为了获得4-氨基甲苯-3-磺酸和上述其它芳族胺的重氮盐，可以采用公知的常用方法，该反应率(以下称为重氮化率)是98％以上。
偶联剂成分也最适宜仅仅是3-羟基-2-萘甲酸，但也可以含有在偶联剂成分的15mol％以内的苯酚类和萘酚类，例如2-羟基萘等。
为了由偶联剂成分获得相应的水溶液，可以采用任何公知的常用方法，例如将上述成分在温水中分散、成为碱性并使其溶解即可。为了使液体性质成为碱性，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等。
偶联反应的温度没有特别限制，通常可以在0～60℃、优选0～40℃下进行。
另一方面，色淀化反应可以添加与偶氮染料中含有的磺酸基、羧基和它们的水溶性盐的总当量对应的无机钙化合物来进行。在该情况下，也可考虑到反应率等来调节该量。钙由于是二价金属，从理论上来说，分子中有2个一价酸基的偶氮染料的色淀化应该是1摩尔偶氮染料对应于1摩尔无机钙化合物。色淀化反应的温度没有限制，通常为0～60℃，优选0～40℃。作为无机钙化合物，例如可以使用氯化钙等。
色淀化后的含颜料的悬浮液还可原样过滤和/或干燥来作为颜料使用，但为了调节颜料颗粒的形态，也可以根据需要调节pH，之后熟化。在熟化的情况下，优选在60～90℃的温度下熟化30分钟到2小时。
此外，在上述C.I.颜料红57:1的制备方法中，也可以根据需要在含有偶联剂成分的水溶液或者偶氮染料水溶液或悬浮液中添加上述松香类。松香类可以含有如上所述的量。
按照上述制备方法，可以很容易获得C.I.颜料红57:1，该C.I.颜料红57:1通过本发明的LC定量分析，以3-羟基-2-萘甲酸计，3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐的含量为2500ppm以下。
由本发明的方法制备的C.I.颜料红57:1，其根据液相色谱法定量分析的3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐含量越低，则可使工作环境的安全性越高。
在供应给顾客之前的阶段的排水处理时，由于本发明的方法制备的C.I.颜料红57:1不会从其中流出作为废液的3-羟基-2-萘甲酸及其盐，因而可得到环境负荷减小、而且兼备与以往同等水准以上的优异印刷适应性的油墨。
本发明的颜料可以供于在湿润状态下被着色介质的着色，或者供于在干燥状态下被着色介质的着色。根据上述制备方法制造的以3-羟基-2-萘甲酸为基准计3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐的含量为2500ppm以下的C.I.颜料红57:1的颜料水悬浮液，经过过滤等降低水分，从而可以成为含水颜料浆料、含水颜料膏、湿饼等含任意水量的湿润状态。
另外，在本发明中，含水颜料膏，是指含有双[2-(3-羧基-2-羟萘基偶氮基)-5-甲苯磺酸]钙与水且按质量计具有60～80％的含水量的颜料组合物。
上述含水颜料膏可以在经由冲洗制备胶印油墨的方法中使用。将含有粘结剂树脂和有机溶剂的胶印油墨用的清漆与含有本发明的颜料的含水颜料膏混炼，冲洗，从而可以配制用于胶印油墨的原墨。本发明的颜料由于不合3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐或者其含量大幅度降低，所以由上述冲洗产生的废水对环境的负担也显著减小。通过将这样获得的原墨与各种稀释剂、添加剂、固化促进剂等混合，可以制成胶印油墨。
上述的湿润状态的本发明颜料例如通过喷雾干燥、热风干燥、远红外线干燥等公知常用方法进行脱水，从而变成干燥状态。也可根据需要通过进一步破碎和分级来进一步调节粒径和粒径分布来使用。
湿润状态或干燥状态的本发明的颜料能够适用公知常用的各种用途，例如平版印刷油墨、凹版印刷油墨、柔版印刷油墨之类的印刷油墨、涂料、着色塑料成形品等通用用途、静电像显像用调色剂、滤色器、喷墨记录用水性油墨等高科技用途。
图1示出了最适合的特殊搅拌装置的一个例子。另外，图1还也是后述实施例中使用的搅拌装置，该搅拌装置在搅拌槽5内具有旋转轴1，该旋转轴1安装有上段翼、中段翼和下段的宽幅的底桨2。该图1中，宽幅的底桨2是主搅拌翼20，中段翼和上段翼是辅助搅拌翼30。该搅拌装置包括圆筒形的搅拌槽5以及在该槽内部的中心部按顺序配置了上段翼、中段翼、下段的底桨2的中心轴。这种翼配置的前提是从上面看轴中心的旋转方向为顺时针旋转方向。
在该配置中，中段和上段的搅拌翼分别具有与搅拌槽5的内壁侧面之间相分离的末端，由横着的字母T字形状的刮板4和与之邻接的桨3形成一片翼，形成有2片对置的这样的搅拌翼。搅拌翼均在搅拌槽5的内壁侧具有向伴随旋转而上扬的方向倾斜的刮板4，而且，具有与该刮板4连接并且向伴随旋转而下压的方向倾斜的桨3。另外，在上下邻接的搅拌翼中这样进行设置：使下搅拌翼的上端相对于上搅拌翼的下端向与旋转轴1的旋转方向相反的方向产生30°的相位差。在图1中将中段翼画得比上段翼大，是表示二者存在相位差。另外，中段翼和上段翼均采用设计成搅拌翼的经由中心轴的长度与搅拌槽5的内径之比为0.85的翼。
伴随着搅拌翼的旋转，刮板4促进向槽内上方上推重氮成分与偶联剂成分的混合物，形成上升液流。该上升液流在中心轴附近成为下降液流。另外，伴随着搅拌翼的旋转，桨3促进向槽内下方下压重氮成分和偶联剂成分的混合物。与桨3和刮板4均为垂直的情况相比，桨3和刮板4均为倾斜的情况的混合性更优异。另外，图1的装置中，由于上段翼和中段翼被配置成具有相位差，因此，与仅使用一个搅拌翼进行搅拌的情况相比，混合性得到提高。
另外，下段的底桨2的靠近槽内壁侧面的两端部分均向与旋转方向相反的方向弯曲45°，降低了伴随搅拌而产生的阻力。宽幅桨2例如用于防止重氮成分与偶联剂成分的混合物滞留于槽内下部。
在槽内，描绘出了用中段翼的刮板4和上段翼的刮板4将由底桨2搅拌的槽底部的重氮成分与偶联剂成分的混合物上推到槽上方，另一方面，用上段翼的桨3和中段翼的桨3将槽上部的重氮成分与偶联剂成分的混合物下压到槽下方这样一种流体流动型式(flow pattern)，由此，槽内的混合物的混合性提高，偶联反应变得更加顺利且均匀。
实施例
接着，给出实施例来更加具体说明本发明。在文中，除非另有特殊规定，份或％均为质量基准。
LC定量分析的测定仪器：
使用横河アナリテイカルシステムズ(株)制造的液相色谱质量分析装置HP1100。
LC定量分析的条件：
使用30mM醋酸铵水溶液和乙腈作为洗脱液，柱子使用ODS柱。
颜料中的3-羟基-2-萘甲酸(BON酸)的定量分析方法：
将100mg标准试样称量到50mL容量瓶内，加入二甲亚砜(DMSO)定容后，密封，在超声波分散器(海上电机(株)制造，型式C-4711)中溶解1小时。将其适当稀释后，制成制作校准曲线用的各液体试样。
在与液相色谱质量分析装置另行准备的、安装了上述柱子并使用上述洗脱液的LC测定仪器中，注入如上所述配制的制作校准曲线用的各含量的液体试样，在保留时间(Rt.)12.3分钟，检测出3-羟基-2-萘甲酸(BON酸)的峰，测定各液体试样的峰面积的积分值，针对该3-羟基-2-萘甲酸(BON酸)的量，预先制作校准曲线。
准备好在以下实施例中制备的粉末颜料，精确称量5mg，如上所述那样配制液体试样。
该液体试样在如上所述的同样条件下注入到上述LC测定仪器中，通过绝对检测法计算出粉末颜料中含有的3-羟基-2-萘甲酸(BON酸)的含量(ppm)。
(实施例1)
将34.80份的4-氨基甲苯-3-磺酸(纯度98.00％)分散在50份水中后，添加22.1份的35％盐酸，边添加冰和水以保持在0℃，边一次性添加32.4份的40％亚硝酸钠。获得650份的含有重氮成分的悬浮液。接着，将34.98份的3-羟基-2-萘甲酸(纯度98.50％)在400份50℃的水中分散后，添加69份的25％苛性钠水溶液并溶解，此后，添加冰和水，获得980份10℃的含有偶联剂成分的水溶液。
将含有该偶联剂成分的水溶液全部加入到容积2升的圆筒形搅拌槽5，在搅拌槽5的中心装配如图1所示的安装了搅拌翼的旋转轴1，将该旋转轴1固定于动力装置，安装搅拌装置。接着，该旋转轴1以100rpm的转速旋转，边搅拌含有偶联剂成分的水溶液，边一次性加入全部的上述含有重氮成分的悬浮液。反应温度保持在10～15℃，10分钟后，用下述H酸显色试验确定偶联反应结束。然后向其中添加10％的不均化松香钠盐的水溶液147份，进一步搅拌60分钟后，调节pH为12.5，获得偶氮染料悬浮液。
在实施例1中，4-氨基甲苯-3-磺酸∶3-羟基-2-萘甲酸(摩尔比)＝1.000∶1.005。
在引入了该偶氮染料悬浮液的搅拌槽5内，添加80份的35％氯化钙水溶液，搅拌60分钟，结束色淀化反应，获得含有C.I.颜料红57:1的悬浮液。该悬浮液在80℃下加热90分钟并搅拌，进行熟化。
关于色淀化和熟化中的任何一个工序中，搅拌翼的旋转速度与偶联反应时的速度相同，偶联反应、色淀化反应和熟化全部在同一搅拌槽5内连续进行，不用更换槽。
添加冰，将液温冷却到60℃之后，使用盐酸将pH调节至8.5。此后，过滤，水洗，在100℃下干燥10分钟，粉碎，获得93份C.I.颜料红57:1的干燥颜料粉末。
(H酸显色试验)
使用含有1-氨基-8-萘酚-3，5-二磺酸(H酸)的氢氧化钠稀水溶液作为显色试剂(显色剂)。而且，将与偶联反应液没有反应显色的时间点作为偶联反应的终点。
(实施例2)
除了4-氨基甲苯-3-磺酸∶3-羟基-2-萘甲酸(摩尔比)＝1.000∶1.002以外，其它与实施例1相同，获得93份干燥颜料粉末。
(实施例3)
除了4-氨基甲苯-3-磺酸∶3-羟基-2-萘甲酸(摩尔比)＝1.000∶1.003以外，其它与实施例1相同，获得93份干燥颜料粉末。
(比较例1)
4-氨基甲苯-3-磺酸∶3-羟基-2-萘甲酸(摩尔比)＝1.000∶1.005，获得含有重氮成分的悬浮液和含有偶联剂成分的水溶液。用图2的翼替换上述搅拌翼，将其装入与实施例1同样的2升圆筒形反应装置，边用上述搅拌翼在300rpm的转速下搅拌，边向其中添加含有上述重氮成分的悬浮液。反应温度保持在10～15℃。60分钟后，H酸显色试验中反应显色，在偶联反应没有完全结束的时候，直接添加147份的10％不均化松香钠盐的水溶液，进一步搅拌60分钟后，调节pH为12.5，获得偶氮染料悬浮液。
使用该偶氮染料悬浮液，按照与实施例1同样的操作进行色淀化和熟化，获得92份的C.I.颜料红57:1的干燥颜料粉末。
另外，图2是一种搅拌装置，其在搅拌槽5a内装配有旋转轴1a，该旋转轴1a上安装有由桨翼20a构成的下段翼和由与之同心且直径相同的螺旋桨翼30a构成的上段翼。由于桨翼20a与螺旋桨翼30a的相位差变为90°，所以从附图中不能直接见到，但在附图的前方和附图的后方分别有一个螺旋桨，从上方看，它们成一条直线状被固定，能够沿旋转轴1a中心旋转。该各螺旋桨随着旋转朝向上扬的方向分别倾斜。
另外，按照实施例1、2、3和比较例1中的常规方法获得的上述4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮化率均在99.0％～99.2％的范围内。
将实施例1、2、3和比较例1的水洗后且干燥前的颜料浆料作为试样，通过LC定量分析，从消耗掉的3-羟基-2-萘甲酸/进料的3-羟基-2-萘甲酸计算出3-羟基-2-萘甲酸的反应率。
表1总结了实施例1～3以及比较例1的各种条件。表中的原料进料摩尔比是指4-氨基甲苯-3-磺酸∶3-羟基-2-萘甲酸(摩尔比)。
表1
 表1   原料进料摩尔比   3-羟基-2-萘甲酸的反应率(％)
 实施例1   1.000∶1.005   98.51
 实施例2   1.000∶1.002   98.80
 实施例3   1.000∶1.003   98.70
 比较例1   1.000∶1.005   95.52
在实施例1～3中，在0.1～0.9kW/m3且所需动力为5～30分钟的范围内进行反应，与比较例1相比，能够较少抑制偶联反应所需的能量消耗。
此外，将实施例1、2、3以及比较例1所获得的各干燥颜料粉末作为试样，通过LC定量分析，对这些试样中的3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐定量，作为3-羟基-2-萘甲酸进行换算。结果在表2中示出。以3-羟基-2-萘甲酸计，3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐在2500ppm以下，如以上所述，尽可能接近0ppm是优选的。
表2
 表2   3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐的含量(ppm)
 实施例1   1908
 实施例2   798
 实施例3   1210
 比较例1   5706
与比较例1相比，实施例1、2、3的3-羟基-2-萘甲酸的含量变少。
(试验例1)
将6份实施例1、2、3以及比较例1中获得的颜料、39份含有松香改性酚醛树脂的平版印刷油墨用载色剂和5份轻油用ビュラ一公司的三辊辊磨机在40℃、5巴压缩压力下分散。具体地说，首先用二辊辊磨机分散5分钟，然后在三辊辊磨机中经过3次进行分散。由此配制了模拟平版印刷油墨(含有干燥剂之前的平版印刷油墨)。
(着色力)
将0.2份的各模拟平版印刷油墨与2.0份的白色油墨(二氧化钛)混合，制备浅色油墨。各油墨的着色力通过GRETAG(GRETAG有限公司制造)判定。在表3用数字示出以比较例1的模拟平版印刷油墨的着色力为100的实施例1、2和比较例2的油墨着色力。
使用各模拟平版印刷油墨，评价油墨中的颜料分散性和油墨着色图像的透明性。该结果在表3中示出。分散性和透明性的评价方法和评价基准如以下所述。
(分散性)
用磨削计(grind gauge)评价各模拟平版印刷油墨的分散性。
●：特别良好  ○：良好  △：一般  ×：差
(透明性)
将各模拟平版印刷油墨展色，目测判断着色图像的透明性。
●：特别良好  ○：良好  △：一般  ×：差
表3
 表3   着色力   透明性   分散性
 实施例1   100   ○   ○
 实施例2   100   ○   ○
 实施例3   100   ○   ○
 比较例1   98   ○   ○
从以上表3可以看出，本发明的C.I.颜料红57:1具有与以往同等的着色力、透明性和分散性，而且，通过液相色谱法定量分析，3-羟基-2-萘甲酸及其金属盐的含量具有与以往更低的水平，因此，显然，顾客操作时的工作环境的安全性更好。
另外，如从表1中所看到的，在上述实施例的C.I.颜料红57:1的制备方法中，不仅作为偶联剂成分的3-羟基-2-萘甲酸的进料量均降低，而且偶联反应时的反应率提高，也较大抑制了搅拌装置的能耗。
因而，很显然，用更少的能耗获得了具有与以往同等的着色力、透明性和分散性、而且顾客处理时的工作环境的安全性更高的同样颜料。
工业实用性
根据本发明，用更少的能耗获得了具有与以往同等的着色力、透明性和分散性、而且顾客处理时的工作环境的安全性更高的同样颜料。因此，本发明具有工业实用性。

Claims (1)

1.一种C.I.颜料红57:1的制备方法，该C.I.颜料红57:1的制备方法如下：将4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮盐与3-羟基-2-萘甲酸偶联，用无机钙化合物将其色淀化，
其特征在于，所述4-氨基甲苯-3-磺酸∶3-羟基-2-萘甲酸的摩尔比＝1.000∶1.000～1.000∶1.006，
且搅拌进行偶联，使得3-羟基-2-萘甲酸的反应率为98.45％以上，
所述搅拌在搅拌槽内具有安装有主搅拌翼和辅助搅拌翼的旋转轴的搅拌装置中进行，
在所述搅拌装置中这样进行设置：
主搅拌翼位于旋转轴的最下段，而且具有末端，该末端与搅拌槽内壁侧面之间相分离，使得在搅拌时产生上升液流；
另一方面，辅助搅拌翼在搅拌槽内壁侧具有垂直或向伴随旋转而上扬的方向倾斜的刮板，而且，具有与该刮板连接并且垂直或向伴随旋转而下压的方向倾斜的桨；
另外，在上下邻接的搅拌翼中，下搅拌翼的上端相对于上搅拌翼的下端向与旋转轴的旋转方向相反的方向产生相位差。
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