CN101365558A

CN101365558A - 铝硬焊用糊状组合物、涂布有它的含铝构件及使用它的含铝构件的硬焊方法

Info

Publication number: CN101365558A
Application number: CNA2007800020520A
Authority: CN
Inventors: 加藤晴三; 和辻隆; 松村贤
Original assignee: Toyo Aluminum KK
Current assignee: Toyo Aluminum KK
Priority date: 2006-04-03
Filing date: 2007-03-20
Publication date: 2009-02-11
Anticipated expiration: 2027-03-20
Also published as: JP2007275898A; EP2002923A9; US20090233118A1; CN101365558B; TW200744781A; EP2002923A4; WO2007114040A1; KR101274122B1; US7850789B2; JP5026726B2; KR20080106888A; EP2002923B1; TWI368549B; EP2002923A2

Abstract

一种涂布性优异、硬焊后的制品尺寸精度良好、不易发生腐蚀、硬焊后的硬焊部(角焊缝)的外观良好的铝硬焊用糊状组合物、涂布有它的含铝构件及使用它的含铝构件的硬焊方法。铝硬焊用糊状组合物含有含铝粉末，其特征在于，在含铝粉末的累积粒度曲线上，以D(Q)μm表示对应于Q容量％的粒径Dμm时，D(50)μm为20μm以上150μm以下，且D(90)μm/D(10)μm的值为5以下；通过网孔45μm的筛网的含铝粉末中的粒子的质量比例为50％以下；含铝粉末的流动度为80秒/50g以下。

Description

铝硬焊用糊状组合物、涂布有它的含铝构件及使用它的含铝构件的硬焊方法

技术领域

本发明一般而言涉及铝硬焊用糊状组合物、涂布有它的含铝构件、及使用它的含铝构件的硬焊方法，特定而言涉及含有作为使含铝构件彼此硬焊接合时的悍材粉末的含铝粉末的糊状组合物。

背景技术

以往，含铝构件的硬焊是使用硬焊片(brazing sheet)。硬焊片是使用例如3003合金(以下，4位数字的号码、记号是在日本工业规格JIS中规定的东西)或在3N03合金等芯材的一面或双面接合以4343合金或4045合金等悍材所成的包覆材。用此等硬焊片进行硬焊时，在悍接部分以外也会有悍材接合。因此，制品的制造成本高。还有，制造上厚度有限制，故硬焊片以使用厚度约60nm的包覆材为其限度。然而，比此厚度薄的包覆材的制造，在工业上极为困难，即使可制造，皮材的厚度也会不均匀，无法得到稳定的品质与性能。

近年来，不使用硬焊片，以铝—硅系的悍材粉末与助悍剂混合而成的东西，涂布于含铝构件的悍接部而进行硬焊的方法曾被提出。

在日本专利特开2003—334690号公报(专利文献1)中，记载有由含有Si：4～13质量％、Zn：0.5～20质量％，其余为Al及杂质所构成，平均粒径为1～100μm的铝合金粉末悍材。

还有，在日本专利特开平10—323792号公报(专利文献2)中记载的铝合金粉末悍材，为由含有Si：13～45％、Zn：6—35％，其余为Al与杂质所构成的组成的平均粒径为5～100μm的Al—Si—Zn三元系过共晶合金粉末，与平均粒径为1～50μm的Si粉末所构成的混合粉末。

再者，在日本专利特开2001—293593号公报(专利文献3)中记载的铝硬焊用糊状组合物中，硬焊用金属粉末是平均粒径1μm以上10μm未满的纯铝粉末与平均粒径0.1μm以上10μm未满的硅粉末的混合粉末。

在使用此等现有铝硬焊用悍材粉末的情况下，硬焊后的制品尺寸精度并不理想，且会产生腐蚀(表面粗糙度劣化)，这是其问题。

专利文献1：日本专利特开2003—334690号公报

专利文献2：日本专利特开平10—323792号公报

专利文献3：日本专利特开2001—293593号公报

发明内容

发明所欲解决的问题

因此，本发明的目的在于提供一种涂布性优异、硬焊后的制品尺寸精度良好、不易发生腐蚀、硬焊后的角焊缝(fillet)的外观良好的铝硬焊用糊状组合物、涂布有它的含铝构件及使用它的含铝构件的硬焊方法。

解决问题的方案

本发明者等经一再深入研究的结果，发现：通过限定悍材粉末的粒度特性、流动性可解决上述问题。依据此等发明者的发现，本发明得以完成。

也即，依据本发明的铝硬焊用糊状组合物是含有含铝粉末的铝硬焊用糊状组合物，在把作为在含铝粉末中含有粒径Dμm以下的粒子的体积比例的Q容量％绘制于横轴Dμm、纵轴Q容量％的图上所得的累积粒度曲线上，以D(Q)μm表示对应于Q容量％的粒径Dμm时，D(50)μm为20μm以上150μm以下，且D(90)μm/D(10)μm的值为5以下；通过网孔45μm的筛网的含铝粉末中的粒子的质量比例为50％以下；含铝粉末的流动度为80秒/50g以下。

本发明的铝硬焊用糊状组合物中，较佳者为，由含有上述含铝粉末10质量％以上70质量％以下、氟化物助悍剂2质量％以上50质量％以下、粘结剂1质量％以上15质量％以下，其余实质上为有机溶剂所构成。

还有，本发明的铝硬焊用糊状组合物中，较佳者为，粘结剂含有选自丁基橡胶、石油树脂、丙烯酸树脂及醇酸树脂所构成的群中的至少1种。

再者，本发明的铝硬焊用糊状组合物中，较佳者为，含铝粉末为铝—硅系合金粉末或铝—硅—锌系合金粉末。

本发明的铝硬焊用糊状组合物中，含铝粉末可为铝粉末与硅粉末的混合粉末或为铝粉末、硅粉末、锌粉末的混合粉末。

本发明的铝硬焊用糊状组合物以更进一步含有偶合剂为佳。

依据本发明的含铝构件，在至少一部分表面上涂布有具有上述特征中的至少一项的铝硬焊用糊状组合物。

依据本发明的含铝构件的硬焊方法，是以具有上述特征中的至少一项的铝硬焊用糊状组合物涂布于一方含铝构件的至少一部分表面后，使一方含铝构件与另一方含铝构件进行硬焊。

发明效果

通过使用本发明的铝硬焊用糊状组合物，硬焊后可得到良好的角焊缝外观，不会变黑或残留白斑。还有，使用本发明的铝硬焊用糊状组合物进行硬焊，干燥后的涂膜状态良好，故不会产生粉尘等，作业环境良好。再者，本发明的硬焊方法不须特别的装置或机器，故可用已有的设备施行。

附图说明

图1为示意地表示硬焊后的角焊缝(fillet)形成部的剖面的剖面图。

图2为表示含铝粉末的累积粒度曲线的一例的图。

符号说明

1：涂板，2：铝板，3：角焊缝

具体实施方式

实施方式1

以下，就本发明的实施方式详细地加以说明。

(含铝粉末)

含铝粉末优选的是以采用氩气或氮气的气体喷雾法(gas atomize)获得的东西。

在把作为在含铝粉末中含有粒径Dμm以下的粒子的体积比例的Q容量％绘制于横轴Dμm、纵轴Q容量％的图上所得的累积粒度曲线上，以D(Q)μm表示对应于Q容量％的粒径Dμm。

本发明的含铝粉末的D(50)μm为20μm以上150μm以下，以50μm以上100μm以下为佳。D(50)μm小于20μm的含铝粉末，氧含有量较多的可能性高，且在糊状组合物中会凝集而丧失滑性，涂布性变差，且欲得到良好的硬焊性必须大量调配助悍剂，故制造成本增高。另一方面，在D(50)μm超过150nm的情况下，涂布后的涂膜厚度会比需要的厚，有硬焊后的制品尺寸精度差、或糊状组合物中的均匀性不佳的顾虑。

本发明的含铝粉末的D(90)μm/D(10)μm的值大于1并且为5以下，以3以下为佳。在含铝粉末的D(90)μm/D(10)μm的值超过5的情况下，涂布性会降低，故有硬焊后的制品尺寸精度差、或糊状组合物中的均匀性不佳的顾虑。

为控制粉末粒度，使含铝粉末的D(50)μm为20μm以上150μm以下，含铝粉末的D(90)μm/D(10)μm的值为5以下的范围，气体喷雾法中所用的气体压力宜控制在10kgf/cm²以下，气体金属比宜控制在5以下。较佳者为，使气体压力控制在5～7kgf/cm²，气体金属比控制在1/1000以上3以下。

此处所谓的气体金属比是将气体喷雾法中使用的气体量除以气体喷雾法中使用的含铝熔浆的流量得到的值，可用下式表示：

气体金属比＝气体量(kg/h)/含铝熔浆流量(kg/h)。

本发明的含铝粉末，其V(—45)(通过网孔45μm的筛网的粒子的质量比例)为50％以下，流动度为80秒/50g以下。较佳者为，其V(—45)为30％以下，流动度为60秒/50g以下。V(—45)若超过50％，由于会在糊状组合物中凝集，有造成糊状物会失去滑性，使涂布性降低，导致焊接断裂或角焊缝形成不稳定等害处的顾虑。还有，流动度若超过80秒/50g，涂布性会降低，导致硬焊后的制品尺寸精度变差。为使V(—45)及流动度处于上述较佳范围内，可通过筛网分级来调整含铝粉末的粒度分布。

含铝粉末中的含氧量依粒度与形状而异，以1.5质量％以下为佳。在含氧量超过1.5质量％的情况下，氧化皮膜较厚，或无法充分熔融，须调配较多助悍剂，有硬焊后外观不佳的顾虑。

本发明中所用的含铝粉末，除了可以使用纯铝粉末以外，也可使用铝—硅系合金粉末、或铝—硅—锌系合金粉末。还有，含铝粉末也可使用在纯铝粉末中混合硅粉末所得的混合粉末，或混合硅粉末、锌粉末所得的混合粉末。

上述纯铝粉末、铝合金粉末、硅粉末及锌粉末，主要可通过气体喷雾法、粉碎法、旋转圆盘法、旋转真空(cavitation)法、熔融旋转法等，或将它们组合起来的方法制得。当然，此等粉末也可选择市售品使用。此等粉末的形状可为球状、扁平状、板状、泪滴状、针状、旋转椭圆体状、不定形状等中的任意一种。

铝合金粉末中所含有的硅量，还有，混合粉末的情况下的混合粉末中所含有的硅粉末量，适当量是相对于金属成分100质量％为5～85质量％的范围内。在含铝粉末中含有硅的情况下，以用混合粉末为佳。理由在于，在上述范围的组成中，铝与硅合金化时，熔点较低，熔融状态下的流动性良好。尤其是，在共晶点以上(在平衡状态图中硅约12质量％)的情况下，通过与铝构件合金化，在硬焊温度下可熔融而增进流动化。在用混合粉末的情况下，可以使用纯度99.0质量％以上，较佳者为99.7质量％以上的纯铝，与纯度90.0质量％以上，较佳者为97.0质量％以上的硅粉。未达上述纯度的粉末，作为杂质的铁的含有量多，硬焊后的耐蚀性会降低，故不佳。硅粉末的平均粒径以0.1μm以上、未满10μm为佳。平均粒径未满0.1μm的硅粉末，氧含量多，且在糊状组合物中容易凝集，故不佳。另一方面，平均粒径为10μm以上的硅粉末，在糊状组合物中的均匀性有变差的顾虑，或硬焊的铝构件会有发生腐蚀的情形，故不佳。

本发明的含铝粉末，为得到牺牲防蚀效果，也可含有锌。铝合金粉末中所含有的锌量，还有，混合粉末的情况下的混合粉末中所含有的锌粉末量，相对于金属成分100质量％宜为0.5～60质量％，以10～50质量％为佳。锌粉末的平均粒径以0.1μm以上、未满10μm为佳。平均粒径未满0.1μm的锌粉末，氧量多且在糊状组合物中容易凝集，故不佳。另一方面，平均粒径为10μm以上的锌粉末，涂布后的涂膜厚度会比需要的厚，有硬焊后的制品尺寸精度差、或糊状组合物中的均匀性不佳的顾虑，故不佳。在用混合粉末的情况下，可以使用纯度90.0质量％以上，较佳者为97.0质量％以上的锌粉末。纯度未满90质量％的锌粉末，杂质Pb(铅)含有量多，硬焊后的耐蚀性会降低，故不佳。

还有，也可添加其它元素，需要时，可添加相对于金属成分100％为约5质量％以下的Cu、Mg、Bi、Sb、Ba等的1种以上的元素。此等元素可作为构成铝合金粉末的合金元素来添加，也可作为构成混合粉末的单体粉末来添加。

本发明的铝硬焊用糊状组合物中所含有的含铝粉末的量，在以组合物全体为100质量％时，含铝粉末可以是10质量％～70质量％，较佳者为20质量％～60质量％。含铝粉末若未满10质量％，会欠缺作为悍材的性能，有无法形成良好的角焊缝的顾虑。另一方面，含铝粉末的含有量若超过70质量％，则过剩，必须的助悍剂与粘结剂的量会相应增加，导致制造成本上升。

(氟化物系助悍剂)

本发明的铝硬焊用糊状组合物中所含有的氟化物系助悍剂可例示出AlF₃—KF、KAIF₄—K₃AlF₆、K₃AlF₆和KAlF₄等氟化物系助悍剂，较佳者为以K₃AlF₆和KAlF₄为主成分的市售品「诺可洛克(商品名)」(阿尔匠公司制)。本发明的铝硬焊用糊状组合物中所含有的氟化物系助悍剂的量宜为2～50质量％，以5～30质量％的程度为佳。氟化物系助悍剂的含有量若未满2质量％，欲发挥充分的助悍剂作用会有困难。另一方面，氟化物系助悍剂的含有量若超过50质量％，会过剩，导致制造成本增加。

(粘结剂)

在铝硬焊用糊状组合物中，作为担负粘结剂的作用的树脂/橡胶，可使用含有选自丁基橡胶、石油树脂、丙烯酸树脂及醇酸树脂所构成的群中的至少1种。丁基橡胶优选的是异丁烯和异戊二烯的共聚物，分子量为25万～55万。石油树脂可使用C5系石油树脂、C9系石油树脂及C5C9共聚合石油树脂的1种以上，分子量以600～2000的程度为佳。

丙烯酸树脂可举出丙烯酸系单体与其它乙烯性不饱和单体的共聚物。可使用于上述共聚合的丙烯酸系单体可举出：丙烯酸或甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2—乙基己基、月桂基、苯基、2—羟乙基、2—羟丙基等的酯化物类；丙烯酸或甲基丙烯酸的2—羟乙基的己内酯的开环附加物类；丙烯酸或甲基丙烯酸的缩水甘油基、多元醇的(甲基)丙烯酸酯等。可与此等丙烯酸系单体共聚合的乙烯性不饱和单体，可举出：苯乙烯、α—甲基苯乙烯、衣康酸、顺丁烯二酸、醋酸乙烯等。尤以分子量为100～1000000的东西为佳。

醇酸树脂可用通过对多碱基酸及多元醇以油脂·油脂脂肪酸(大豆油、亚麻仁油、椰子油、硬脂酸等)及天然树脂(松香、琥珀等)等的改质剂反应进行改质所得的醇酸树脂。多碱基酸可举出例如：邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、琥珀酸等饱和多碱基酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸等不饱和多碱基酸等。多元醇可举出例如：乙二醇、二乙二醇等二元醇、甘油、三羟甲丙烷等三元醇等。

本发明的铝硬焊用糊状组合物中的粘结剂含有量以1质量％～15质量％为佳，以2质量％～10质量％为更佳。粘结剂的含有量若未满1质量％，助悍剂组合物的粘度低，涂布于含铝构件时会发生垂流，与含铝构件的密着性差，故不佳。另一方面，粘结剂含有量若超过15质量％，会过剩，而有使制造成本增高的顾虑。

本发明的铝硬焊用糊状组合物中所含有的有机溶剂，只要上述粘结剂可溶解即可，并无特别限定，可单独使用甲苯、己烷、辛烷、环己烷等，或混合2种以上使用。有机溶剂的含有量可适当地添加，以调节糊状组合物的粘度等，具体而言，宜调整于0.1～87质量％的范围内，以5～70质量％的范围内为佳。

本发明的铝硬焊用糊状组合物中也可添加公知的添加剂，可依需要添加例如：消泡剂、平润滑剂、摇变剂、界面活性剂、颜料润湿剂、可塑剂、分散剂、润滑剂、光稳定剂、胶粘剂(tackifier)、偶合剂等。尤其是偶合剂，对提高涂膜附着性甚有效，有效的添加量为0.001～1.0质量％的程度。其中尤以钛酸盐系偶合剂特别有效。

消泡剂、平润滑剂可举出例如：丙烯酸系消泡剂、丙烯酸系平润滑剂、乙烯系消泡剂、乙烯系平润滑剂、硅氧烷系消泡剂、硅氧烷系平润滑剂、矿物系消泡剂、摇变剂(增粘剂、沉降防止剂、垂流防止剂)等，此等可使用1种或2种以上。

摇变剂的形态并无特别限定，可举出：溶解系用摇变剂、水系用摇变剂等。

溶剂系用摇变剂可举出例如：有机膨润土系、超微粉二氧化硅系、表面处理碳酸钙系等无机微粒子系用摇变剂；酰铵蜡系、加氢篦麻油腊系、苯亚甲基山梨醇系、金属皂(硬脂酸锌、硬脂酸铝等)、氧化聚乙烯系、聚合植物油系、硫酸酯系阴离子界面活性剂、聚醚—酯型界面活性剂系、聚羧酸胺盐系等有机系溶剂用摇变剂等，此等可使用1种或2种以上。

水系用摇变剂可举出例如：超微粉二氧化硅系、硅酸镁铝系等无机微粒子系水用摇变剂；黄原胶、瓜胶、聚丙烯酸钠系、丙烯酸—丙烯酸酯共聚物系、聚乙烯醇系、聚氧乙烯系、胺基甲酸酯改质聚醚系等有机系水用摇变剂等，此等可使用1种或2种以上。

界面活性剂可举出例如：非离子系(聚乙二醇型、多元醇型等)、阴离子系(硫酸酯型、磺酸型、羧酸型、磷酸酯型等)、阳离子系(胺盐型、4级铵盐等)、两性系(胺酸型、甜菜碱型等)的界面活性剂等，此等可使用1种或2种以上。

颜料润湿剂—分散剂可举出例如：溶剂系用颜料润湿剂—分散剂、水系用颜料润湿剂—分散剂等，此等可使用1种或2种以上.

溶剂系用颜料润湿剂—分散剂可举出例如；高分子量不饱和聚羧酸、聚醚聚酯羧酸盐、高分子量聚酯酸聚胺盐、聚羧酸盐、高分子量聚酯酸的酰胺胺盐、长链聚氨基酰胺磷酸、脂肪族聚酰胺、长链聚氨基酰胺与高分子聚酯酸的盐、高分子聚醚系化合物等各种高分子量化合物；磷酸酯、磷酸酯盐、脂肪族醇硫酸酯盐类、磺化油、烷基磺酸盐等阴离子性化合物；脂肪族胺的盐类、4级铵盐等阳离子性化合物等，此等可使用1种或2种以上。

水用颜料润湿剂—分散剂可举出例如：高分子量聚羧酸的盐、苯乙烯—顺丁烯二酸共聚物的盐、萘磺酸的甲醛缩合物、长链烷基有机磺酸的盐、木质素磺酸的盐、聚磷酸、聚硅酸的盐、长链烷基胺盐、聚乙二醇衍生物、山梨糖醇酐脂肪酸酯等，此等可使用1种或2种以上。

可塑剂可举出例如：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二异癸酯、磷酸三甲苯酚酯、磷酸二苯基甲苯酚酯、磷酸三苯基琥珀酸二丁酯等，此等可使用1种或2种以上。

润滑剂可举出例如：脂肪族烃系润滑剂、高级脂肪族系醇—高级脂肪酸系润滑剂、脂肪酸酰胺系润滑剂、金属皂系润滑剂、脂肪酸酯系润滑剂、复合润滑剂等，此等可使用1种或2种以上。光稳定剂可举出例如：双(1，2，2，6，6—五甲基—4—哌啶)癸二酸酯、甲基1，2，2，6，6—五甲基—4—哌啶癸二酸酯、双(2，2，6，6—四甲基—1—辛氧基—4—哌啶癸烷二酸酯等迟滞胺系光稳定剂等，此等可使用1种或2种以上。

本发明的铝硬焊用糊状组合物，可在含铝构件表面的至少一部分，即，至少在要进行硬焊的部分，涂布必要量而使用。未干燥状态的涂布量以1～300g/m²为佳，以1g/m²～100g/m²为更佳。若未满1g/m²，则涂布量不足，会有无法充分形成角焊缝的顾虑，故不佳。另一方面，涂布量若超过300g/m²，会过剩，会损及硬焊后的外观。在使其干燥的情况下，干燥后的平均膜厚以3～500μm为佳，以10～150μm为更佳。平均膜厚若未满3μm，虽可进行硬焊，但有悍接强度不足的顾虑。另一方面，平均膜厚若超过500μm，会过剩，有造成制造成本提高的顾虑。然而，在为填塞孔、间隙而使用本发明的铝硬焊用糊状组合物的情况下，干燥后的平均膜厚并不限定于500μm，干燥后的平均膜厚也可超过500μm。

涂布方法可采用公知的方法，可用刷涂、喷涂、辊涂布、棒涂布、刮刀涂布等方法。除可使用此等方法之外，也可使用单将含铝构件浸渍于本发明的铝硬焊用糊状组合物中等方法。

糊状组合物涂布后的干燥，通常可进行室温干燥，需要时，可在30～150℃的温度下干燥。硬焊方法并无特别限定，可采用公知的方法，尤以在炉中硬焊的方法为佳。在炉中硬焊的方法，可不须人工而一次大量地进行硬焊，适合于工业生产。硬焊温度依糊状组合物的组成而异，通常为450℃～630℃的程度。环境以真空、Ar、氮等非氧化性环境为佳。硬焊环境中的氧浓度以200ppm以下为佳，以100ppm以下为更佳。在氧浓度超过200ppm的情况下，会有助悍剂作用降低、或因作为悍材的铝合金粉末的氧化等导致悍接不良的顾虑。

本发明的铝硬焊用糊状组合物适用于可悍接的含铝构件，例如，可使用于构成暖风芯子、干燥器、冷凝器等热交换器的翼片、销、梁、管、片等的硬焊接合。还有，本发明的糊状组合物，其适用范围并不限定于热交换器，也适用于各种机械零件、车辆零件、构造零件、运动用品、办公室自动化机器、日用品等。

实施例

(实施例1～2)

含铝粉末的制作，是用气体喷雾装置，在氮气压力7kgf/cm²、气体金属比2下进行喷雾得到Al—12质量％Si合金粉末，对其进行分级，使其通过作为45μm网孔的筛网的金属网，得到V(—45)(通过网孔45μm的筛网的粒子的质量比例)为表1所示的值的粉末。用此粉末，以表1所示的比例调配氟化物系助悍剂(阿尔匠公司制，制品名：诺可洛克助悍剂100)、丁基橡胶粘结剂(艾克森化学公司制，制品名：艾克森卜吉尔268)及有机溶剂(甲苯)，以制作糊状组合物，并进行评价。其结果示于表1。

(实施例3～4)

作为含铝粉末，是用气体喷雾装置，在氮气压力10kgf/cm²、气体金属比4下进行喷雾得到Al—12质量％Si合金粉末，对其进行分级，使其通过作为45μm网孔的筛网的金属网，得到V(—45)为表1所示的值的粉末。用此粉末，以表1所示的比例调配氟化物系助悍剂(阿尔匠公司制，制品名：诺可洛克助悍剂100)、丁基橡胶粘结剂(艾克森化学公司制，制品名：艾克森卜吉尔268)及有机溶剂(甲苯)，以制作糊状组合物，并进行评价。其结果示于表1。

(实施例5～6)

作为含铝粉末，是用气体喷雾装置，在氮气压力5kgf/cm²、气体金属比1下进行喷雾得到Al—12质量％Si合金粉末，对其进行分级，使其通过作为45μm网孔的筛网的金属网，得到V(—45)为表1所示的值的粉末。用此粉末，以表1所示的比例调配氟化物系助悍剂(阿尔匠公司制，制品名：诺可洛克助悍剂100)、丁基橡胶粘结剂(艾克森化学公司制，制品名：艾克森卜吉尔268)及有机溶剂(甲苯)，以制作糊状组合物，并进行评价。其结果示于表1。

(比较例1～2)

作为含铝粉末，是用气体喷雾装置，在氮气压力20kgf/cm²、气体金属比10下进行喷雾得到Al—12质量％Si合金粉末，使其通过作为45μm网孔的筛网的金属网，得到V(—45)为表1所示的值的粉末。用此粉末，以与实施例1～2同样的作法制作成糊状组合物，进行评价。其结果示于表1。

(比较例3～4)

作为含铝粉末，是用气体喷雾装置，在氮气压力10kgf/cm²、气体金属比10下进行喷雾得到Al—12质量％Si合金粉末，使其通过作为45μm网孔的筛网的金属网，得到V(—45)为表1所示的值的粉末。用此粉末，以与实施例3～4同样的作法制作成糊状组合物，进行评价。其结果示于表1。

(比较例5～6)

作为含铝粉末，是用气体喷雾装置，在氮气压力5kgf/cm²、气体金属比10下进行喷雾得到Al—12质量％Si合金粉末，使其通过作为45μm网孔的筛网的金属网，得到V(—45)为表1所示的值的粉末。用此粉末，以与实施例5～6同样的作法制作成糊状组合物，进行评价。其结果示于表1。

(现有例)

使平均粒径为8μm的市售纯铝粉末(纯度99.9质量％)与平均粒径4.8μm的硅粉末(纯度99.9质量％)以1：1的调配比例，用V型混合机进行30分钟混合，得到表1所示特性的铝混合粉末。用此混合粉末，以表1所示的比例调配氟化物系助悍剂(阿尔匠公司制，制品名：诺可洛克助悍剂100)、丁基橡胶粘结剂(艾克森化学公司制，制品名：艾克森卜吉尔268)及有机溶剂(甲苯)，以制作糊状组合物，并进行评价。其结果示于表1。

另外，表1所示的各特性按如下述方式评价。表1中，有下划线的数值表示偏离了本发明的范围。

(D(10)、D(50)、D(90))

在把作为在含铝粉末中含有粒径Dμm以下的粒子的体积比例的Q容量％绘制于横轴Dμm、纵轴Q容量％的图上所得的累积粒度曲线上，以D(Q)μm表示对应于Q容量％的粒径Dμm。作为其一例，在实施例2与比较例4中得到的累积粒度曲线示于图2。

另外，粒径是采用激光衍射式粒度测定装置(汉尼威(Honeywell)公司制，制品名：麦克罗特拉克HRA)来测定的。

(V(—45))

V(—45)(通过网孔45μm的筛网的粒子的质量比例)是根据通过网孔45μm的不镑钢合金制JIS标准筛用金属网的含铝粉末的质量B与通过前的含铝粉末的质量A，依下式求出：

V(—45)＝(B/A)×100％。

(流动度)

依据JIS Z—2502求出50g粉末通过直径2.63mm的孔所要的时间。

(糊状物的平滑度)

通过目视，以下述基准来判断糊状组合物的平滑度。

A：非常平滑，表面有光泽。

B：平滑，有些许光泽。

C：表面无光泽，糊状物表面粗糙。

(残碳)

将制作的糊状组合物以刷毛涂布于3003铝板(60×50×2mm)的一面上(干燥后的平均膜厚为100μm)，然后在温度105℃下加热5分钟，以使稀释用有机溶剂(甲苯)完全蒸发，在将干燥后的涂板以铝箔包住的状态(密闭状态)下，放入氮气环境(氮气气流4Nm³/小时)的炉中，在温度530℃下保持5分钟，使其冷却后，自炉中取出，对悍接部表面以目视观察。以下述基准判断残碳状况：

A：完全未变黑。

B：有若干黑点部，但不醒目。

C：明显有变黑部，但未达全体的一半。

D：全体的一半以上变黑。

E：全体变黑，无商品价值。

(角焊缝形成)

如图1所示，在上述制作的涂板1的涂布面中央垂直竖立3003铝板2，以不锈钢线暂时固定后，放入氮气环境(氮气气流4Nm³/小时)的炉中，在温度600℃下保持3分钟，进行硬焊。冷却后，自炉中取出，为对悍接部的角焊缝3的形成性进行评价，测定图1所示的悍部厚d。悍部厚d是测定沿着垂直于图1的纸面方向的多处的厚度，求出其最大值与最小值。根据得到的最大悍部厚(dmax)与最小悍部厚(dmin)，依下式作角焊缝形成性的评价：

dmin/dmax＝角焊缝形成性(％)

A：角焊缝的形状良好(角焊缝形成性80％以上)。

B：虽形成有角焊缝，但稍不均匀(角焊缝形成性50～79％)。

C：虽形成有角焊缝，但相当不均匀(角焊缝形成性30～49％)。

D：无法充分形成角焊缝，有间断(角焊缝形成性0～29％)。

由表1的结果可知，通过使用本发明的实施例的铝硬焊用糊状组合物，可使硬焊后的角焊缝外观良好，不发生变黑的情形。

应该认为，以上所揭示的实施方式与实施例的全部皆为例示，非用以限定本发明。本发明的范围，并非上述的实施方式与实施例，而是以权利要求来表示，包含与权利要求为同等意义及范围内的各种修正与变形。

工业实用性

本发明的糊状组合物可适用于可进行硬焊的含铝构件，例如，可使用于构成暖风芯子、干燥器、冷凝器等热交换器的翼片、销、梁、管、片等的硬焊接合。还有，本发明的糊状组合物不限定于热交换器，也适用于各种机械零件、车辆零件、构造零件、运动用品、办公室自动化机器、日用品等。

Claims

1.一种铝硬焊用糊状组合物，含有含铝粉末，其特征在于，

在把作为在上述含铝粉末中含有粒径Dμm以下的粒子的体积比例的Q容量％绘制于横轴Dμm、纵轴Q容量％的图上所得的累积粒度曲线上，以D(Q)μm表示对应于Q容量％的粒径Dμm时，D(50)μm为20μm以上150μm以下，且D(90)μm/D(10)μm的值为5以下；

通过网孔45μm的筛网的上述含铝粉末中的粒子的质量比例为50％以下；

上述含铝粉末的流动度为80秒/50g以下。

2.根据权利要求1所述的铝硬焊用糊状组合物，其中，含有上述含铝粉末10质量％以上70质量％以下、氟化物助悍剂2质量％以上50质量％以下、粘结剂1质量％以上15质量％以下，其余实质上为有机溶剂所构成。

3.根据权利要求2所述的铝硬焊用糊状组合物，其中，上述粘结剂含有选自丁基橡胶、石油树脂、丙烯酸树脂及醇酸树脂所构成的群中的至少1种。

4.根据权利要求1所述的铝硬焊用糊状组合物，其中，上述含铝粉末为铝—硅系合金粉末，或铝—硅—锌系合金粉末。

5.根据权利要求1所述的铝硬焊用糊状组合物，其中，上述含铝粉末为铝粉末与硅粉末的混合粉末，或铝粉末、硅粉末、锌粉末的混合粉末。

6.根据权利要求1所述的铝硬焊用糊状组合物，其中，还含有偶合剂。

7.一种含铝构件，其中，至少在一部分表面上涂布有权利要求1所述的铝硬焊用糊状组合物。

8.一种含铝构件的硬焊方法，其中，以权利要求1所述的铝硬焊用糊状组合物涂布于一方含铝构件的至少一部分表面后，将一方含铝构件与另一方含铝构件进行硬焊。