CN101363933A - 偏振板及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及偏振板及其制造方法。本发明提供偏光板,其为在由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜的至少一面上通过聚乙烯醇类粘合剂层层叠保护膜得到的偏振板,通过改善粘合剂层,偏振膜和保护膜之间的粘合性以及耐温水性得到提高。本发明提供偏振板及其制造方法,该偏振板为在由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜的至少一面上通过聚乙烯醇类粘合剂层层叠保护膜而成的,其中,上述粘合剂层含有聚乙烯醇类树脂和氧锆盐,是使用聚乙烯醇类树脂与氧锆盐的固体成分重量比为100∶10~10000的粘合剂组合物形成的。
Description
技术领域
背景技术
偏振板通常为在吸附定向有二色性色素(二色性色)的由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜的一面或两面上通过粘合剂层层叠保护膜的结构。偏振板作为液晶显示装置的构成部件,根据需要通过其它的光学系膜,用粘合剂贴合在液晶盒上。
液晶显示装置随着其用途扩大被用于各种环境中。因此,对于构成液晶显示装置的部件要求高的耐环境性。
例如,对于以携带电话为代表的移动用途的液晶显示装置,要求可以在湿热下使用,对于其中使用的偏振板也要求高的耐湿热耐久性。但是,利用以往结构的偏振板时,特别是若长时间暴露在湿热环境下则偏振性能易降低,此外,存在偏振膜和保护膜的界面易剥离的问题。
对于这种问题,提出使用热塑性环烯烃类树脂作为偏振板的保护膜。例如,日本特开平5-212828号公报(专利文献1)中公开了在聚乙烯醇类片材的至少一面上通过丙烯酸类粘合剂层层叠热塑性饱和降冰片烯类树脂片材,进行加热压接制成偏振板(复合片)的技术。但是丙烯酸类等的粘合剂(也称为压力敏感粘合剂)由于其本身的厚度为10~50μm左右,液晶显示装置不得不变厚。此外,干式层压用粘合剂、苯乙烯丁二烯橡胶类粘合剂、环氧类二液固化型粘合剂等含有有机溶剂,在环境上、操作者的健康方面存在问题。进一步地,若欲将这种含有有机溶剂的粘合剂适用于以往的不使用有机溶剂的偏振板制造设备中,则导致新设防爆设备等设备改造的烦杂。
此外,已知在含有聚乙烯醇类树脂的偏振膜上通过粘合剂层贴合环烯烃类树脂膜,例如日本特开2005-70140号公报(专利文献2)、日本特开2005-181817号公报(专利文献3)以及日本特开2005-208456号公报(专利文献4)中记载了在含有聚乙烯醇类树脂的偏振膜上通过含有氨酯树脂特别是聚酯类离聚物型氨酯树脂的水系粘合剂层叠环烯烃类树脂膜。由此,通过辊对辊方法(ロ—ル·トウ·ロ—ル方法)可以在由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜上直接层叠环烯烃类保护膜。
另一方面,日本特开平9-318814号公报(专利文献5)、日本特开2005-173440号公报(专利文献6)以及日本特开2005-10760号公报(专利文献7)中提出了用于使用由以三乙酰基纤维素为代表的纤维素类树脂形成的透明树脂膜作为偏振板的保护膜,将该保护膜贴合在含有聚乙烯醇类树脂的偏振膜上的各种粘合剂。其中,对于涂布在膜间的粘合剂,记载了含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂和具有羟甲基的化合物以特定的配合比混合而成的粘合剂、配合含有羟甲基化合物并调整pH得到的粘合剂、配合了乙二醛树脂的粘合剂、或配合金属醇盐化合物而成的粘合剂,由此可以得到耐水性高的偏振板。
其中,专利文献4中公开了在由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜的一面上通过含有聚酯类离聚物型氨酯树脂和具有缩水甘油氧基的化合物的水系的第1粘合剂层叠环烯烃类树脂膜,在另一面上通过具有与上述第1粘合剂不同的组成的水系的第2粘合剂例如聚乙烯醇类树脂的水溶液层叠乙酸纤维素类膜,制成偏振板的技术。此外,专利文献2、3各自的实施例2中记载了在由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜的一面上通过氨酯类粘合剂贴合一种环烯烃类树脂降冰片烯类树脂的膜,在另一面上通过氨酯类粘合剂贴合三乙酰基纤维素膜,制成偏振板的技术。
此外,日本特开2005-352011号公报(专利文献8)中公开了在偏振膜的一面上层叠环烯烃类树脂膜,在相反侧的面上贴合乙酸纤维素类膜得到的偏振板。
发明内容
本发明的目的在于提供一种偏光板,其是在由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜的至少一面上通过粘合剂层层叠保护膜得到的偏振板,通过改善粘合剂层,偏振膜和保护膜之间的粘合性以及耐温水性得到提高。
此外,本发明的目的在于,提供可以使用实质上不含有有机溶剂的水系粘合剂,将由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜和保护膜牢固地粘合的偏振板的制造方法。
本发明人基于上述目的进行精心研究,结果发现,通过使用配合有特定成分的水系混合物作为将偏振膜和保护膜粘合的粘合剂,偏振膜和保护膜的粘合速度变快,得到贴合后的粘合性、耐水性优异的偏振板,从而完成了本发明。即,本发明如下所述。
本发明的偏振板的特征在于,在由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜的至少一面上通过聚乙烯醇类粘合剂层层叠保护膜,上述粘合剂层含有聚乙烯醇类树脂和氧锆盐(オキシジルコニウム塩),是使用聚乙烯醇类树脂与氧锆盐的固体成分重量比为100:10~10000的粘合剂组合物形成的。
本发明的偏振板中,粘合剂组合物中含有的聚乙烯醇类树脂优选为选自乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇类树脂、阳离子改性的聚乙烯醇类树脂和阴离子改性的聚乙烯醇类树脂中的至少任意一种。
此外,本发明的偏振板中,粘合剂组合物中含有的氧锆盐优选为选自硝酸氧锆和乙酸氧锆中的至少任意一种。
此外,本发明的偏振板优选保护膜由乙酸纤维素类树脂或环烯烃类树脂构成,更优选在偏振膜一侧的一面上层叠由乙酸纤维素类树脂构成的保护膜,在偏振膜另一侧的一面上层叠由环烯烃类树脂构成的保护膜。
此外本发明提供偏振板的制造方法,该方法中,在由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜的至少一面上通过含有聚乙烯醇类树脂和氧锆盐,聚乙烯醇类树脂与氧锆盐的固体成分重量比为100:10~10000的粘合剂组合物层叠保护膜。
本发明的偏振板的制造方法中,粘合剂组合物中含有的聚乙烯醇类树脂优选为选自乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇类树脂、阳离子改性的聚乙烯醇类树脂和阴离子改性的聚乙烯醇类树脂中的至少任意一种。
此外,本发明的偏振板的制造方法中,粘合剂组合物中含有的氧锆盐优选为选自硝酸氧锆和乙酸氧锆中的至少任意一种。
根据本发明,可以制造偏振膜和保护膜的粘合性优异,与以往制品相比耐温水性远远优异的偏振板。此外,根据本发明,由于制造偏振板时无需使用有机溶剂,在环境方面、安全卫生方面优异的同时,可以用与以往的含有保护膜/偏振膜的偏振板相同的设备制造,无需大的设备投资。
附图说明
[图1]为表示耐水性的评价试验方法的示意图,图1(A)表示温水浸渍前的样品1,图1(B)表示温水浸渍后的样品1。
符号说明
1样品、2保护膜间的不存在偏振膜的区域、3偏振板周缘部的脱色部分、4收缩的偏振膜、5把持部
具体实施方式
本发明的偏振板基本上具有在包含聚乙烯醇类树脂的偏振膜的至少一面上通过聚乙烯醇类粘合剂层层叠保护膜而成的结构。以下对本发明的偏振板的各结构进行具体的说明。
<偏振膜>
构成偏振膜的聚乙烯醇类树脂通过将聚乙酸乙烯酯类树脂皂化得到。作为聚乙酸乙烯酯类树脂,除了乙酸乙烯酯的均聚物聚乙酸乙烯酯之外,还可以举出乙酸乙烯酯和可以与其共聚的其它单体的共聚物等。作为与乙酸乙烯酯共聚的其它单体,可以举出例如,不饱和羧酸类、不饱和磺酸类、烯烃类、乙烯基醚类、具有铵基的丙烯酰胺类等。聚乙烯醇类树脂的皂化度通常为85~100摩尔%,优选为98摩尔%以上。该聚乙烯醇类树脂可以进一步被改性,例如可以使用用醛类改性的聚乙烯基ポリマ—ル(ポリピニルポリマ—ル)、聚乙烯醇缩醛等。此外,构成偏振膜的聚乙烯醇类树脂的平均聚合度通常为1000~10000,优选为1500~5000。
将上述聚乙烯醇类树脂制成膜状得到的膜(聚乙烯醇类树脂膜)用作偏振膜的原料膜(原反フイルム)。对将聚乙烯醇类树脂制膜的方法不特别限定,可以用公知的方法制膜。对聚乙烯醇类树脂膜的膜厚不特别限定,例如为10~150μm。
偏振膜通常经过下述工序制造:将这种聚乙烯醇类树脂膜单轴拉伸的工序、将聚乙烯醇类树脂膜用二色性色素染色使该二色性色素吸附的工序、对吸附了二色性色素的聚乙烯醇类树脂膜用硼酸水溶液处理的工序、以及在该通过硼酸水溶液进行的处理后进行水洗的工序。
单轴拉伸可以在染色前进行、与染色同时进行或在染色后进行。单轴拉伸在染色后进行时,该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行,也可以在硼酸处理中进行。当然可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。进行单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊间在一轴上进行拉伸或使用热辊在一轴上进行拉伸。此外,可以为在大气中进行拉伸等干式拉伸,也可以为在用溶剂溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~8倍。
将聚乙烯醇类树脂膜用二色性色素染色时,例如可以在含有二色性色素的水溶液中浸渍聚乙烯醇类树脂膜。作为二色性色素,具体地说使用碘、二色性染料。而且,聚乙烯醇类树脂膜优选在染色处理前预先实施浸渍在水中的处理。
使用碘作为二色性色素时,通常采用在含有碘和碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇类树脂膜进行染色的方法。
该水溶液中的碘的含量通常相对于水100重量份为0.01~1重量份,碘化钾的含量通常相对于水100重量份为0.5~20重量份。染色中使用的水溶液的温度通常为20~40℃,此外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20~1800秒。
另一方面,使用二色性染料作为二色性色素时,通常采用在含有水溶性二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇类树脂膜进行染色的方法。该水溶液中的二色性染料的含量相对于水100重量份通常为1×10-4~10重量份,优选为1×10-3~1重量份。该水溶液中可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。染色中使用的染料水溶液的温度通常为20~80℃,此外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10~1800秒。
通过二色性色素进行染色后的硼酸处理通过将染色的聚乙烯醇类树脂膜浸渍在含有硼酸的水溶液中来进行。含有硼酸的水溶液中的硼酸的量相对于水100重量份通常为2~15重量份,优选为5~12重量份。使用碘作为二色性色素时,该含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。含有硼酸的水溶液中的碘化钾的量相对于水100重量份,通常为0.1~15重量份,优选为5~12重量份。在含有硼酸的水溶液中浸渍的时间通常为60~1200秒,优选为150~600秒,进一步优选为200~400秒。含有硼酸的水溶液的温度通常为50℃以上,优选为50~85℃,更优选为60~80℃。
对硼酸处理后的聚乙烯醇类树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如通过将硼酸处理了的聚乙烯醇类树脂膜浸渍在水中来进行。水洗处理中的水的温度通常为5~40℃,浸渍时间通常为1~120秒。水洗后实施干燥处理,得到偏振膜。
干燥处理通常使用热风干燥机、远红外线加热器进行。干燥处理的温度通常为30~100℃,优选为50~80℃。干燥处理的时间通常为60~600秒,优选为120~600秒。
如此对聚乙烯醇类树脂膜进行单轴拉伸、用二色性色素进行的染色以及硼酸处理,得到偏振膜。该偏振膜的厚度通常为5~40μm,优选为10~35μm。
<粘合剂层>
本发明的偏振板的特征在于,介于上述偏振膜和层叠在该偏振膜的至少一面上的保护膜之间的粘合剂层含有聚乙烯醇类树脂和氧锆盐,是使用聚乙烯醇类树脂与氧锆盐的固体成分重量比为100:10~10000的粘合剂组合物形成的。这种本发明中的粘合剂层在环境方面、操作者的健康方面不会引起阻碍,虽然为实质上不含有有机溶剂的水系粘合剂组合物形成的粘合剂层,但是可以将由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜和保护膜牢固地粘合。
为了形成本发明中的粘合剂层而使用的粘合剂组合物中含有的聚乙烯醇类树脂,与上述偏振膜中使用的聚乙烯醇类树脂同样地,通过将聚乙酸乙烯酯类树脂皂化来得到,作为聚乙酸乙烯酯类树脂,除了乙酸乙烯酯的均聚物聚乙酸乙烯酯之外,还可以举出乙酸乙烯酯和可以与其共聚的其它单体的共聚物等。作为与乙酸乙烯酯共聚的其它单体,可以举出例如,不饱和羧酸类、不饱和磺酸类、烯烃类、乙烯基醚类、具有铵基的丙烯酰胺类等。这种粘合剂组合物中含有的聚乙烯醇类树脂优选具有适当的聚合度,例如制成4重量%浓度的水溶液时,优选粘度为4~50mPa·sec,进一步更优选为6~30mPa·sec。
对本发明的偏振板中的粘合剂层中使用的粘合剂组合物中含有的聚乙烯醇类树脂的皂化度不特别限定,但是优选为74摩尔%以上,进一步优选为80摩尔%以上。若粘合剂组合物中含有的聚乙烯醇类树脂的皂化度低则粘合性有易变得不充分的趋势。
粘合剂组合物中含有的聚乙烯醇类树脂优选被改性。作为这种改性聚乙烯醇类树脂,可以举出选自乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇类树脂、阳离子改性的聚乙烯醇类树脂和阴离子改性的聚乙烯醇类树脂中的至少任意一种作为优选的改性聚乙烯醇类树脂。使用这种改性的聚乙烯醇类树脂时,由于具有粘合剂层的耐水性提高的优点而优选。
而且,本发明偏振板中的粘合剂层中使用的粘合剂组合物当然可以含有2种以上上述改性聚乙烯醇类树脂,此外,可以含有未改性的聚乙烯醇类树脂(具体地说为聚乙酸乙烯酯的完全或部分皂化物)和上述改性聚乙烯醇类树脂两者。
上述粘合剂组合物中,可以合适地使用适当的市售聚乙烯醇类树脂,具体地说,ゴ—セフアイマ—Z系列、WO-239(以上由日本合成化学工业(株)制)、PVA-403、PVA-105、KL-318、KL-506、KM-118、KM-618、C-506(以上由(株)クラレ制)等。
对本发明中使用的粘合剂组合物中的上述聚乙烯醇类树脂的浓度不特别限定,但是相对于水100重量份优选为1~10重量份,更优选为1~5重量份。聚乙烯醇类树脂的浓度相对于水100重量份小于1重量份时,粘合性有易降低的趋势,此外聚乙烯醇类树脂的浓度相对于水100重量份超过10重量份时,得到的偏振板的光学特性有易降低的趋势。而且,本发明中的粘合剂组合物中使用的水不特别限定,为纯水、超纯水、自来水等,但是从保持形成的粘合剂层的均一性、透明性方面考虑,优选为纯水或超纯水。
本发明中使用的粘合剂组合物,除了上述聚乙烯醇类树脂之外还含有氧锆盐。其中“氧锆盐”指的是含有以ZrO表示的正2价基(被称为氧锆基)的盐,可以举出例如硝酸氧锆(ZrO(NO3)2)、乙酸氧锆(ZrO(C2H3O2)2)、氯化氧锆(オキシ塩化ジルコニウム)(ZrOCl2)、硫酸氧锆(ZrOSO4)、碳酸氧锆(ZrOCO3)、碳酸氧锆铵(オキシ ルコニウムアンモニウム)((NH4)2ZrO(CO3)2)、辛酸氧锆(オキシオクチル酸ジルコニウム)(ZrO(C8H15O2)2)、氢氧化氧锆(水酸化オキシジルコニウム)(ZrO(OH)2)、氢氧化氯化氧锆(水酸化オキシ ルコニウム)(ZrO(OH)Cl)、碳酸氧锆钾(オキシ酸ルコニウムカリウム)(K2[ZrO(CO3)2])等。上述中,从粘合性、粘合速度、耐水性方面考虑,优选为选自硝酸氧锆和乙酸氧锆中的至少任意一种。
上述氧锆盐,可以合适地使用适当的市售品,例如ジルコゾ—ルZN、ジルコゾ—ルAC-7、氧氯化锆(酸塩化ジルコニウム)、ジルコゾ—ルZC、ジルコゾ—ルZC-2、硫酸氧锆(硫酸ルコニ—ル)、ジルコゾ—ルZA、ジルコゾ—ルZA-30、ジルコゾ—ルZA-20、ジルコゾ—ルZK-10、辛酸氧锆(オクチル酸ジルコニ—ル)、碳酸氧锆(炭酸ジルコニ—ル)、氢氧化锆(水酸化ジルコニウム)、R氢氧化锆(R水酸化ジルコニウム)、NN氢氧化锆(NN水酸化ジルコニウム)(以上都为第一稀元素化学工业(株)制)等。
本发明中使用的粘合剂组合物中,上述聚乙烯醇类树脂与氧锆盐的固体成分重量比为100:10~10000。这是由于,相对于聚乙烯醇类树脂100氧锆盐按照固体成分重量比小于10时,存在不能充分表现出耐水性的不良问题,此外,相对于聚乙烯醇类树脂100氧锆盐按照固体成分重量比超过10000时,存在得到的偏振板的光学特性易降低的不良问题,此外使用硝酸氧锆等酸性氧锆盐时,由于其pH低导致金属腐蚀提高。而且,从耐水性和光学特性的平衡方面考虑,本发明中使用的粘合剂组合物中的聚乙烯醇类树脂与氧锆盐的固体成分重量比优选为100:50~100。
而且,作为上述聚乙烯醇类树脂与氧锆盐的特别优选的组合,可以举出例如,使用ゴ—セフアイマ—Z100(日本合成化学工业(株)制)作为聚乙烯醇类树脂、使用ジルコゾ—ルZN(第一稀元素化学工业(株)制)作为氧锆盐的情况,使用ゴ—セフアイマ—Z200(日本合成化学工业(株)制)作为聚乙烯醇类树脂、使用ジルコゾ—ルZA-20(第一稀元素化学工业(株)制)作为氧锆盐的情况,使用KL318((株)クラレ制)作为聚乙烯醇类树脂、使用ジルコゾ—ルAC-7(第一稀元素化学工业(株)制)作为氧锆盐的情况等。通过这些组合,有时粘合剂组合物的适用期延长或粘合性、耐水性提高。
对本发明中的粘合剂层的厚度不特别限定,但是通常为0.001~5μm,优选为0.01~2μm,更优选为0.05~1μm。粘合剂层的厚度超过5μm时,易形成偏振板的外观不良问题。
本发明中的粘合剂层,可以使用在上述粘合剂组合物中在不阻碍本发明的效果的范围内例如添加交联剂、增塑剂、硅烷偶联剂、抗静电剂、微粒等以往公知的适当添加剂而得到的粘合剂组合物来形成,
<保护膜>
本发明的偏振板为在上述偏振膜的至少一面上通过上述粘合剂层层叠保护膜而得到的。作为本发明的偏振板中的保护膜,例如,可以不特别限定地使用由乙酸纤维素类树脂、环烯烃类树脂、聚烯烃类树脂、丙烯酸类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂等该领域中迄今广泛用作保护膜的形成材料的适当的材料构成的保护膜。从量产性、粘合性方面考虑,其中,优选具有由乙酸纤维素类树脂或环烯烃类树脂构成的保护膜。此外,从设置表面处理层的容易性和光学特性方面考虑,本发明的偏振板可以为在偏振膜的一侧的一面上层叠由乙酸纤维素类树脂构成的保护膜,在偏振膜的另一侧的一面上层叠由环烯烃类树脂构成的保护膜的结构。
本发明中的保护膜中可以合适地使用的环烯烃类树脂,例如为具有降冰片烯、多环降冰片烯类单体等含有环状烯烃(环烯烃)的单体的单元的热塑性树脂(也称为热塑性环烯烃类树脂)。该环烯烃类树脂可以为上述环烯烃的开环聚合物、使用2种以上环烯烃得到的开环共聚物的氢化物,也可以为环烯烃与链状烯烃、具有乙烯基等的芳族化合物等的加聚物。此外导入极性基团的环烯烃类树脂也是有效的。
使用环烯烃与链状烯烃、具有乙烯基的芳族化合物的共聚物构成保护膜时,作为链状烯烃,可以举出乙烯、丙烯等,此外作为具有乙烯基的芳族化合物,可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核烷基取代苯乙烯(核アルキル换スチレン)等。这样的共聚物中,含有环烯烃的单体的单元可以为50摩尔%以下(优选为15~50摩尔%)。特别是使用环烯烃、链状烯烃和具有乙烯基的芳族化合物的三元共聚物构成保护膜时,含有环烯烃的单体的单元可以如上所述为比较少的量。上述三元共聚物中,含有链状烯烃的单体的单元,通常为5~80摩尔%,含有具有乙烯基的芳族化合物的单体的单元通常为5~80摩尔%。
环烯烃类树脂可以合适地使用适当的市售品,例如Topas(Ticona公司制)、ア—トン(JSR(株)制)、ゼオノア(ZEONOR)(日本ゼオン(株)制)、ゼオネツクス(ZEONEX)(日本ゼオン(株)制)、アペル(三井化学(株)制)等。将这种环烯烃类树脂制膜制成膜时,适当使用溶剂流延法(溶剤キヤスト法)、熔融挤出法等公知的方法。此外,例如可以使用エスシ—ナ(积水化学工业(株)制)、SCA40(积水化学工业(株)制)、ゼオノアフイルム((株)オプテス制)等预先制膜得到的环烯烃类树脂制膜的市售品作为保护膜。
由环烯烃类树脂构成的保护膜可以为单轴拉伸或双轴拉伸的膜。此时的拉伸倍率通常为1.1~5倍,优选为1.1~3倍。
此外,本发明中的保护膜中可以合适地使用的乙酸纤维素类树脂为纤维素的部分或完全乙酸酯化物,可以举出例如三乙酰基纤维素膜、二乙酰基纤维素膜等。
作为这种乙酸纤维素类树脂,可以合适地使用适当的市售品,例如フジタツクTD80(富士写真フイルム(株)制)、フジタツクTD80UF(富士写真フイルム(株)制)、フジタツクTD80UZ(富士写真フイルム(株)制)、KC8UX2M(コニカミノルタオプト(株)制)、KC8UY(コニカミノルタオプト(株)制)等乙酸纤维素类树脂制膜。
本发明的偏振板中使用的保护膜,优选其厚度小,但是若过薄则强度降低,加工性有变差的趋势,此外若过厚则存在透明性降低或偏振板的重量增大的趋势。从该方面考虑,本发明的偏振板中的保护膜的厚度,在由环烯烃类树脂构成的保护膜的情况下,通常为5~200μm,优选为10~150μm,更优选为20~100μm,此外在由乙酸纤维素类树脂构成的保护膜的情况下,通常为20~200μm,优选为30~150μm,更优选为40~100μm。
本发明的偏振板中的保护膜可以对与贴合在偏振膜上的面相反一侧的面实施防炫处理、硬涂层处理、抗静电处理、防反射处理等表面处理。此外,在保护膜的贴合在偏振膜上的面的相反一侧的面上可以形成含有液晶性化合物、其高分子量化合物等的涂层。
此外,本发明的偏振板中的保护膜,可以在与贴合在偏振膜上的面相反一侧的面上通过粘合剂层贴合光学功能性膜。粘合剂为仅通过挤压就粘合在其它物质的表面上,此外将其从被粘面剥离时,只要被粘物有强度就可以几乎不残留痕迹地除去的粘弹性体,被称为压敏粘合剂(感圧接着剤)。作为光学功能性膜,可以举出例如,在基材表面上涂布、定向液晶性化合物得到的光学补偿膜,透过某种偏振光、反射表现出与其相反性质的偏振光的反射型偏振分离膜,含有聚碳酸酯类树脂的相位差膜,含有环状烯烃类树脂的相位差膜,表面具有凹凸形状的带有防炫功能赋予膜,赋予防止表面反射处理的膜(表面反射防止理付きフイルム),表面具有反射功能的反射膜,兼具反射功能和透过功能的半透过反射膜等。
作为相当于在基材表面上涂布、定向液晶性化合物得到的光学补偿膜的市售品,可以举出例如WV膜(富士写真フイルム(株)制)、NH膜(新日本石油(株)制)、NR膜(新日本石油(株)制)等。此外,作为相当于透过某种偏振光、反射表现出与其相反性质的偏振光的反射型偏振分离膜的市售品,可以举出例如DBEF(住友スリ—エム(株)制)等。
此外,作为相当于含有环状烯烃类树脂的相位差膜的市售品,可以举出ア—トン(JSR(株)制)、エスシ—ナ(积水化学工业(株)制)、ゼオノアフイルム((株)オプテス制)等。
<偏振板的制造方法>
本发明还提供在由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜的至少一面上通过含有聚乙烯醇类树脂和氧锆盐,聚乙烯醇类树脂与氧锆盐的固体成分重量比为100:10~10000的粘合剂组合物层叠保护膜的偏振板的制造方法。上述本发明的偏振板,对其制造方法不特别限定,不限于通过这种本发明的偏振板的制造方法制造,但是优选通过本发明的偏振板的制造方法制造。
本发明的偏振板的制造方法中,首先在水中以特定范围内的固体成分重量比配合上述聚乙烯醇类树脂和氧锆盐制备粘合剂组合物。此时,可以通过聚乙烯醇类树脂的配合量控制粘合剂组合物的粘度。本发明的偏振板的制造方法中,如上所述,作为粘合剂组合物中含有的聚乙烯醇类树脂,优选为选自乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇类树脂、阳离子改性的聚乙烯醇类树脂和阴离子改性的聚乙烯醇类树脂中的至少任意一种。此外,作为粘合剂组合物中含有的氧锆盐,优选为选自硝酸氧锆和乙酸氧锆中的至少任意一种。
使用这种粘合剂组合物接合偏振膜和保护膜中,可以用以往公知的适当方法进行,可以举出例如通过流延法、迈耶棒涂法(マイヤ—パ—コ—ト法)、凹槽辊涂布法、模涂法(ダイコ—ト法)、浸涂法、喷雾法等在偏振膜和/或保护膜的粘合面上涂布粘合剂组合物,将两者重合的方法。流延法为使被涂布物偏振膜或保护膜在大致垂直方向、大致水平方向或两者之间的倾斜方向上移动的同时在其表面上流下粘合剂组合物使该粘合剂组合物扩布的方法。涂布粘合剂组合物后,通过夹辊(ニツプロ—ル)将偏振膜和保护膜夹着使它们贴合。
此外,为了提高粘合性,可以对偏振膜和/或保护膜的表面实施等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(火焰)处理、皂化处理等表面处理。作为皂化处理,可以举出在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的水溶液中浸渍的方法。
层叠偏振膜和保护膜后,实施干燥处理。干燥处理例如通过吹热风进行,此时的温度从40~100℃、优选60~100℃的范围适当选择。干燥时间通常为20~1200秒。
以下举出实施例和比较例,对本发明进行更具体的说明,但是本发明不被这些实施例所限定。例中,表示含量或用量的%和份只要不特别记载则为重量基准。
<实施例1>
对厚度75μm的聚乙烯醇类树脂膜(平均聚合度:1700、皂化度:99.9摩尔%以上)以5倍拉伸倍率实施单轴拉伸,在保持紧张状态下浸渍在含有碘和碘化钾的水溶液(碘:碘化钾:水=0.05:5:100(重量比))中60秒。接着,在含有碘化钾和硼酸的65℃水溶液(碘化钾:硼酸:水=2.5:7.5:100(重量比))中浸渍300秒。用25℃的纯水洗涤20秒后,在50℃下干燥,得到由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜。
将乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂(ゴ—セフアイマ—Z100、日本合成化学工业(株)制、皂化度:98.5摩尔%以上)溶解在纯水中,制备5%浓度的水溶液。另外,获得硝酸氧锆的48%浓度水溶液(ジルコゾ—ルZN、第一稀元素化学工业(株)制)。将上述聚乙烯醇类树脂水溶液与硝酸氧锆的水溶液、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂水溶液与硝酸氧锆水溶液混合以使乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂:硝酸氧锆的固体成分重量比为1:1,进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为1.50,制备粘合剂组合物。该组合物的粘度为3.5mPa·sec。
在23℃的氛围气下,在偏振膜的两面上涂布该粘合剂组合物,在一面上贴合由实施了表面皂化处理的厚度80μm的三乙酰基纤维素构成的保护膜A,在另一面上贴合将环状聚烯烃类树脂拉伸得到的厚度70μm的保护膜B。将其在80℃下以30秒和5分钟两种时间进行干燥,制得偏振板(粘合剂层的厚度:约0.1μm)。
<实施例2>
除了使用以乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂:硝酸氧锆=1:100(固体成分重量比)的比率配合、进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为0.10而制备的粘合剂组合物之外,与实施例1同样地操作制造偏振板。
<实施例3>
除了使用以乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂:硝酸氧锆=1:1(固体成分重量比)的比率配合、进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为0.50而制备的粘合剂组合物之外,与实施例1同样地操作制造偏振板。
<实施例4>
除了使用以乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂:硝酸氧锆=2:1(固体成分重量比)的比率配合、进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为1.50而制备的粘合剂组合物之外,与实施例1同样地操作制造偏振板。
<实施例5>
除了使用以乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂:硝酸氧锆=3:1(固体成分重量比)的比率配合、进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为1.50而制备的粘合剂组合物之外,与实施例1同样地操作制造偏振板。
<实施例6>
除了使用以乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂:硝酸氧锆=20:3(固体成分重量比)的配合比率配合、进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为1.50而制备的粘合剂组合物之外,与实施例1同样地操作制造偏振板。
<实施例7>
将羧基改性聚乙烯醇类树脂(クラレポパ—ルKL-318、(株)クラレ制、皂化度:85~90摩尔%)溶解在纯水中,制备5%浓度的水溶液。另外,获得碳酸氧锆铵的13%浓度水溶液(ジルコゾ—ルAC-7、第一稀元素化学工业(株)制)。将上述聚乙烯醇类树脂水溶液与碳酸氧锆铵水溶液混合使羧基改性聚乙烯醇类树脂:碳酸氧锆铵的固体成分重量比为1:1,进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为1.50,制备粘合剂组合物。该组合物的粘度为4.5mPa·sec。除了使用该粘合剂组合物之外,与实施例1同样地操作制造偏振板。
<实施例8>
除了使用以羧基改性聚乙烯醇类树脂:碳酸氧锆铵=1:100(固体成分重量比)的比率配合、进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为0.10而制备的粘合剂组合物之外,与实施例7同样地操作制造偏振板。
<实施例9>
获得氢氧化氯化氧锆的49%浓度水溶液(ジルコゾ—ルZC-2、第一稀元素化学工业(株)制)。将该氢氧化氯化氧锆的49%水溶液与实施例1中制备的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂(ゴ—セフアイマ—Z100)的5%水溶液配合成乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂:氢氧化氯化氧锆的固体成分重量比为1:1,进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为1.50,制备粘合剂组合物。该组合物的粘度为3.5mPa·sec。除了使用该粘合剂组合物之外,与实施例1同样地操作制造偏振板。
<实施例10>
除了使用使乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂:氢氧化氯化氧锆=1:100(固体成分重量比),进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为0.10而制备的粘合剂组合物之外,与实施例9同样地操作制造偏振板。
<实施例11>
获得乙酸氧锆的20%浓度水溶液(ジルコゾ—ルZA-20、第一稀元素化学工业(株)制)。将该乙酸氧锆的20%水溶液与实施例1中制备的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂(ゴ—セフアイマ—Z100)的5%水溶液配合成乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂:乙酸氧锆的固体成分重量比为1:1,制备粘合剂组合物。该组合物的粘度为3.5mPa·sec。除了使用该粘合剂组合物之外,与实施例1同样地操作制造偏振板。
<实施例12>
除了使用使乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂:乙酸氧锆=1:100(固体成分重量比),进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为0.10而制备的粘合剂组合物之外,与实施例11同样地操作制造偏振板。
<比较例1>
除了使用使乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂:硝酸氧锆=20:1(固体成分重量比),进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为1.50而制备的粘合剂组合物之外,与实施例1同样地操作制造偏振板。
<比较例2>
除了使用使羧基改性聚乙烯醇类树脂:碳酸氧锆铵=20:1(固体成分重量比),进一步用纯水稀释使得相对于水100份的聚乙烯醇类树脂的固体成分重量比为1.50而制备的粘合剂组合物之外,与实施例7同样地操作制造偏振板。
<比较例3>
根据日本特开平9-318814号公报(专利文献5)的实施例2的记载,首先,在溶解槽内,将聚乙烯醇类树脂(ゴ—セノ—ルAH17、日本合成化学工业(株)制、皂化度:97~98.5摩尔%)100份溶解在1900份水中,制备聚乙烯醇类树脂的水溶液。接着以四正丙氧基锆:乙酰丙酮=1:2(摩尔比)向乙酰丙酮中添加四正丙氧基锆时,由于产生沉淀,仅将其上清液3份在搅拌的同时滴加到上述聚乙烯醇类树脂的水溶液中,在室温(23℃)下混合1小时制备粘合剂组合物。除了使用如此制备的粘合剂组合物之外,与实施例1同样地操作制造偏振板。
<比较例4>
在纯水100份中,在30℃的温度条件下溶解乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂(ゴ—セフアイマ—Z200、日本合成化学工业(株)制、皂化度:99摩尔%以上)2.88份和羟甲基三聚氰胺1.24份(相对于聚乙烯醇类树脂100份,羟甲基三聚氰胺为43份),制备粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物之外,与实施例1同样地操作制造偏振板。
<比较例5>
除了使用将乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂的量改变为3.03份、羟甲基三聚氰胺的量改变为1.15份(相对于聚乙烯醇类树脂100份,羟甲基三聚氰胺为36份)制备得到的粘合剂组合物之外,与比较例4同样地操作制造偏振板。
<比较例6>
除了使用在纯水100份中,在30℃的温度条件下溶解乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂(ゴ—セフアイマ—Z200)3.00份和羟甲基三聚氰胺1.05份(相对于聚乙烯醇类树脂100份,羟甲基三聚氰胺为35份),向其中添加0.4%乙酸将pH调整为4.0得到的水溶液作为粘合剂组合物之外,与比较例4同样地操作制造偏振板。
<比较例7>
除了使用在纯水100份中,在30℃的温度条件下溶解乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂(ゴ—セフアイマ—Z200)3.00份和羟甲基三聚氰胺1.05份(相对于聚乙烯醇类树脂100份,羟甲基三聚氰胺为35份),向其中添加0.4%乙酸将pH调整为3.0得到的水溶液作为粘合剂组合物之外,与比较例4同样地操作制造偏振板。
<比较例8>
除了使用向每100份纯水分别含有聚乙烯醇类树脂(クラレポバ—ル117H、(株)クラレ制、皂化度:99.3摩尔%以上)2份和乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂(ゴ—セノ—ルZ100、日本合成化学工业(株)制、皂化度:98.5摩尔%以上)2份的水溶液中添加乙二醛0.4份(相对于聚乙烯醇类树脂和乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂总计100份为10份)制备得到的粘合剂组合物之外,与实施例1同样地操作制造偏振板。
<比较例9>
除了使用乙二醛的添加量为0.8份(相对于聚乙烯醇类树脂和乙酰乙酰基改性聚乙烯醇类树脂总计100份为20份)的粘合剂组合物之外,与比较例8同样地操作制造偏振板。
<评价试验>
对于分别由实施例1~12、比较例1~9得到的偏振板进行下述评价试验。结果如表1所示。
[1]粘合性(切割评价)
将各偏振板在常温下放置1小时后,在偏振板的各膜间(偏振膜与保护膜A之间以及偏振膜与保护膜B之间)放入切割刀的刀刃,塞进刀刃时的刀刃的进入方式以下述基准评价。
A:切割刀的刀刃未进入任意一膜间。
B:塞进刀刃时,刀刃在至少任意一膜间进入4~5mm时停止。
C:塞进刀刃时,刀刃顺利进入至少任意一膜间(包括若刀刃顺利进入任意一膜间则刀刃在其余的另一膜间未进入或进入4~5mm时停止的情况)。
[2]耐水性
对于在23℃、相对湿度55%的环境下放置24小时的各偏振板,进行以下的耐温水性试验(温水浸渍试验),评价耐水性。首先,以偏振板的吸收轴(拉伸方向)作为长边,将偏振板切割成5cm×2cm的长方形,制造样品,正确测定长边方向的尺寸。在此,样品由于吸附在偏振膜上的碘整面均一呈现特有的颜色。图1为表示耐水性的评价试验方法的示意图。图1(A)表示温水浸渍前的样品1,图1(B)表示温水浸渍后的样品1。如图1(A)所示,用把持部5把持样品的一短边侧,将长度方向的十分之八程度浸渍在60℃的水槽中,保持4小时。然后,从水槽中取出样品1,拭去水分。
通过温水浸渍,偏振板的偏振膜4收缩。该偏振膜4的收缩程度通过测定样品1的短边中央的样品1的端1a(保护膜的端)到收缩的偏振膜4的端的距离来评价,作为收缩长度。此外,如图1(B)所示,通过温水浸渍,位于偏振板的中央的偏振膜4收缩,由此在保护膜间形成不存在偏振膜4的区域2。此外,通过温水浸渍,从与温水接触的偏振膜4的周缘部溶出碘,在样品1的周缘部产生脱色部分3。该脱色程度通过对样品1的短边中央的从收缩的偏振膜4的端到残留有偏振板特有颜色的区域的距离进行测定来评价,作为脱碘长度。此外,将上述收缩长度与脱碘长度的总计作为总侵蚀长度X。即,总侵蚀长度X为样品1的短边中央的从样品1的端1a(保护膜的端)到残留有偏振板特有颜色的区域的距离。可以判断收缩长度、脱碘长度以及总侵蚀长度X越小则在水存在下的粘合性(耐水性)越高。
表1中,PVA表示聚乙烯醇类树脂。由表1可知,本发明的偏振板即使缩短干燥时间也表现出充分的粘合性,且在温水浸渍试验中从端部的侵蚀也小。
本次公开的实施方式和实施例应该认为为在全部方面举例而不是限制性的内容。本发明的范围不是上述说明而通过权利要求说明,意图在于包括与权利要求的范围均等的意思以及范围内的所有变更。
Claims (8)
1.偏振板,其为在由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜的至少一面上通过聚乙烯醇类粘合剂层层叠保护膜而成的偏振板,其特征在于,
所述粘合剂层含有聚乙烯醇类树脂和氧锆盐,
是使用聚乙烯醇类树脂与氧锆盐的固体成分重量比为100:10~10000的粘合剂组合物形成的。
2.如权利要求1所述的偏振板,其中,粘合剂组合物中含有的聚乙烯醇类树脂为选自乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇类树脂、阳离子改性的聚乙烯醇类树脂和阴离子改性的聚乙烯醇类树脂中的至少任意一种。
3.如权利要求1或2所述的偏振板,其中,粘合剂组合物中含有的氧锆盐为选自硝酸氧锆和乙酸氧锆中的至少任意一种。
4.如权利要求1所述的偏振板,其中,保护膜由乙酸纤维素类树脂或环烯烃类树脂构成。
5.如权利要求4所述的偏振板,其中,在偏振膜一侧的一面上层叠由乙酸纤维素类树脂构成的保护膜,在偏振膜另一侧的一面上层叠由环烯烃类树脂构成的保护膜。
6.偏振板的制造方法,其中,在由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜的至少一面上通过含有聚乙烯醇类树脂和氧锆盐,聚乙烯醇类树脂与氧锆盐的固体成分重量比为100:10~10000的粘合剂组合物层叠保护膜。
7.如权利要求6所述的偏振板的制造方法,其中,粘合剂组合物中含有的聚乙烯醇类树脂为选自乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇类树脂、阳离子改性的聚乙烯醇类树脂和阴离子改性的聚乙烯醇类树脂中的至少任意一种。
8.如权利要求6或7所述的偏振板的制造方法,其中,粘合剂组合物中含有的氧锆盐为选自硝酸氧锆和乙酸氧锆中的至少任意一种。
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