CN101348597A - 聚丙烯型树脂组合物和由其制成的模制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了聚丙烯型树脂组合物和由其制成的模制品，其机械特性和模塑加工性能优异，并且还能够抑制挥发性有机化合物的排放。公开的聚丙烯型树脂组合物包括满足特征(a)、(b)和(c)的丙烯型嵌段共聚物(A)和数量为0.01－0.4重量份的具有10－60的摩尔比SiO2/Al2O3的沸石(B)，基于100重量份(A)，特征(a)：(A)是包含聚合物组分(I)和聚合物组分(II)的丙烯型嵌段共聚物；特征(b)：聚合物组分(II)具有1－80wt％的源自至少一种选自乙烯和具有4－12个碳原子的α－烯烃的共聚单体的单元的含量；和特征(c)：(A)具有5－70wt％的聚合物组分(II)的含量。
Description
技术领域
[0001]
本申请要求日本专利申请2007-186710的巴黎公约优先权，其全部内容引入本文作为参考。
本发明涉及聚丙烯型树脂组合物和由其制成的模制品。更具体地说，本发明涉及聚丙烯型树脂组合物，其很少会向外部排放其中所含的挥发性的有机化合物，此外在拉仲强度、冲击强度和模塑加工性能方面是优异的，以及涉及由其制成的模制品。
背景技术
[0002]
在热塑性树脂之中，聚丙烯型树脂是典型的树脂，其是廉价的并且重量轻，此外性能优异，如模塑加工性能、机械特性、耐热性、长期耐热降解性，因此广泛用于各种应用中，例如各种容器、食品包装材料、容器如瓶子的帽、文具、日用品、地毯和沙发用的纤维、汽车内部/外部材料、家用电器材料和建筑材料如建筑和房屋的内部材料。因为担心建筑材料如建筑和房屋的内部材料的致病房屋(室内空气污染)问题，近来已经要求降低挥发性有机化合物(VOC)，其据报道为待用的树脂材料的致病房屋问题的引发物质。对13种VOC(包括甲醛)，已经研究具体的措施。致病房屋问题被认为不仅是建筑材料而且是交通工具如汽车的内部材料中的客观物质，并且要求使用含较少VOC的树脂材料。
[0003]
例如，日本未经审查的专利公开(Kokai)号8-3381公开了一种聚烯烃型组合物，其包括聚烯烃、润滑剂和沸石，其具有特定的Si/Al摩尔比，平均颗粒直径和水吸附性能并且还由特定的式子表示。该公开描述了由该组合物制成的容器帽没有引起容器中的食品的味道或气味的变坏。
[0004]
日本未经审查的专利公开(Kokai)号10-1568公开了一种聚烯烃型组合物，其包括聚烯烃和一种或多种吸附性无机物，其选自无机填料、沸石、锌蛇纹石(fraipontite)-二氧化硅复合材料和水滑石。该公开描述了该组合物很少会在加热下引起不良气味的产生并且提供了具有优异的耐热褪色性的模制品，并且这种模制品适合用作食品包装容器。
日本未经审查的专利公开(Kokai)号11-140331公开了一种合成树脂组合物，其包括合成树脂组分和人造沸石。该公开描述了在焚化由该组合物制成的产品时，抑制了有害气体如氯化氢气体的产生，并且此外，高燃烧效率能够较少产生残余灰。
[0005]
日本未经审查的专利公开(Kokai)号2000-297221公开了一种合成树脂组合物，其包括合成树脂组分和碱土金属型合成沸石，和由其生产的产品。该公开描述了当焚化由该组合物制成的产品时，抑制了有害气体如氯化氢或二氧芑的产生。
日本未经审查的专利公开(Kokai)号2006-257404公开了一种低气味树脂组合物，其包括热塑性树脂和具有特定的摩尔比SiO2/Al2O3的疏水的二氧化硅-硅铝酸盐。该公开描述了没有损害组合物中的热塑性树脂的各种原始特性，并且在制备该组合物的熔融-捏和期间、在模塑加工中在高温下加热期间、在高温下模制品存储期间或者在使用时，气味的产生明显地降低，并且此外模制品在外观上是优异的。
[0006]
[0007]
然而，就环境保护而言，需要降低从上述公开中所述的树脂组合物以及由该组合物制成的产品中排放VOC，特别是醛类。
发明内容
[0008]
在这些情况下，本发明的目标是提供一种聚丙烯型树脂模制品，其能够抑制VOC的排放并且还在拉伸强度方面是优异的，以及一种聚丙烯型树脂组合物，其适合用作这种模制品的材料并且能够抑制VOC的排放，并且还在拉仲强度、冲击强度和模塑加工性能方面是优异的。
[0010]
本发明涉及一种聚丙烯型树脂组合物，其包括丙烯型嵌段共聚物(A)和具有10-60的摩尔比SiO2/Al2O3的沸石(B)，(A)满足如下所示的特征(a)、(b)和(c)，(B)的数量为0.01-0.4重量份，基于100重量份的丙烯型嵌段共聚物(A)：
特征(a)：丙烯型嵌段共聚物(A)是丙烯型嵌段共聚物，其包含聚合物组分(I)和聚合物组分(II)，其中所述聚合物组分(I)是丙烯型聚合物，具有0.1-1.5(dl/g)的在1，2，3，4-四氢化萘中在135℃测量的特性粘数([η]I)，和所述聚合物组分(II)是丙烯型共聚物，其具有源自至少一种选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元和源自丙烯的单元，该共聚物具有1-20(dl/g)的在1，2，3，4-四氢化萘中在135℃测量的特性粘数([η]II)；
特征(b)：聚合物组分(II)具有1-80wt％的源自至少一种选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元的含量；和
特征(c)：丙烯型嵌段共聚物(A)具有5-70wt％的聚合物组分(II)的含量。
附图说明
图1是显示用于在实施例中测量落锤冲击强度的铁重锤的形状的示意图。
具体实施方式
[0012]
丙烯型嵌段共聚物(A)是一种丙烯型嵌段共聚物，其满足以下特征(a)、(b)和(c)。
特征(a)：丙烯型嵌段共聚物(A)是丙烯型嵌段共聚物，其包含聚合物组分(I)和聚合物组分(II)，其中所述聚合物组分(I)是丙烯型聚合物，具有0.1-1.5(dl/g)的在1，2，3，4-四氢化萘中在135℃测量的特性粘数([η]I)，和所述聚合物组分(II)是丙烯型共聚物，其具有源自至少一种选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元和源自丙烯的单元，该共聚物具有1-20(dl/g)的在1，2，3，4-四氢化萘中在135℃测量的特性粘数([η]II)；
特征(b)：聚合物组分(II)具有1-80wt％的源自至少一种选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元的含量；和
特征(c)：丙烯型嵌段共聚物(A)具有5-70wt％的聚合物组分(II)的含量。
[0013]
聚合物组分(I)一般是丙烯均聚物组分，或由主要源于丙烯的单元组成的丙烯型共聚物组分。当聚合物组分(I)是丙烯型共聚物组分时，聚合物组分(I)是包括源自至少一种选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元和源自丙烯的单元的丙烯型共聚物组分。
[0014]
当聚合物组分(I)是由主要源自丙烯的单元组成的丙烯型共聚物组分时，聚合物组分(I)的源自至少一种选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元的含量为0.01-30wt％。
[0015]
具有4-12个碳原子的α-烯烃的实例包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯，并且1-丁烯、1-己烯和1-辛烯是优选的。
[0016]
作为聚合物组分(I)的由主要源自丙烯的单元组成的丙烯型共聚物组分的实例包括丙烯-乙烯共聚物组分、丙烯-1-丁烯共聚物组分、丙烯-1-己烯共聚物组分、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物组分、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物组分、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物组分和丙烯-1-辛烯共聚物组分。
[0017]
聚合物组分(II)是丙烯型共聚物，其具有源自至少一种选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元，和源自丙烯的单元。
聚合物组分(II)的源自至少一种选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元的含量为1-80wt％，优选20-70wt％，和更优选地30-60wt％。
[0018]
聚合物组分(II)中的具有4-12个碳原子的α-烯烃的实例与聚合物组分(I)中的具有4-12个碳原子的α-烯烃的实例相同。聚合物组分(II)的实例包括丙烯-乙烯共聚物组分、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物组分、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物组分、丙烯-1-丁烯共聚物组分和丙烯-1-己烯共聚物组分。
[0019]
在本发明中丙烯型嵌段共聚物(A)的实例包括(丙烯)-(丙烯-乙烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物和(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-己烯)共聚物。
[0020]
丙烯型嵌段共聚物(A)的聚合物组分(II)的含量为5-70wt％，优选5-50wt％，更优选10-50wt％，和更加优选15-40wt％。
丙烯型嵌段共聚物(A)优选地是嵌段共聚物，其中聚合物组分(I)是丙烯的均聚物组分，和聚合物组分(II)是丙烯型共聚物组分，后者具有源自至少一种选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元和源自丙烯的单元。丙烯型嵌段共聚物(A)更优选地是嵌段共聚物，其中聚合物组分(I)是丙烯的均聚物组分，和聚合物组分(II)是丙烯和乙烯的共聚物组分，聚合物组分(II)的含量为5-50wt％，和源自聚合物组分(II)中所含的乙烯的单元的含量为20-70wt％。
[0021]
聚合物组分(I)的特性粘数[η]I为0.1-1.5dl/g，优选0.3-1.5dl/g，和更优选0.5-1.5dl/g。当[η]I大于1.5dl/g时，所得的聚丙烯型树脂组合物的拉伸强度、冲击强度或模塑加工性能可能变坏。相反，当[η]I小于0.1dl/g时，模塑加工性能可能是不足的，或者来自产品的VOC的排放可能提高。
[0022]
聚合物组分(II)的特性粘数[η]II为1-20dl/g，优选1-15dl/g，更优选2-10dl/g，和更加优选3-7dl/g。当[η]II大于20dl/g时，所得的聚丙烯型树脂组合物的拉仲强度、冲击强度或模塑加工性能可能变坏。相反，当[η]II小于1dl/g时，模塑加工性能可能是不足的。
[0023]
[η]II与[η]I的比值优选地是1-20，更优选2-10，和更加优选3-8。
[0024]
使用1，2，3，4-四氢化萘作为溶剂通过以下方法在135℃的温度下测量特性粘数。
[0025]
使用乌氏型粘度计，在三种浓度：0.1、0.2和0.5g/dl下测量比浓粘度。通过描述于″Polymer Solution，Polymer Experiments 11(KobunshiYoeki，Kobunshi Jikkenqaku 11)″(由KYORITSU SHUPPAN CO.，LTD.于1982年出版)，第491页中的计算方法，即一种外推法来确定特性粘数，其中将比浓粘度相对于浓度作图，并且将浓度外推至零。从聚合罐中收集的聚合物粉末或者由其制成的粒料用作样品。在聚合物组分(I)的情况下，使用从第一阶段的聚合罐中提取的聚合物粉末进行测量。
[0026]
当丙烯型嵌段共聚物(A)是这样的共聚物，即其中聚合物组分(I)是在第一阶段的聚合步骤中获得的，而聚合物组分(II)是在将在第一阶段之后进行的第二阶段的步骤中获得的时，聚合物组分(I)和聚合物组分(II)的含量以及特性粘数([η]总、[η]I、[η]II)的测量和计算如下。[η]总表示丙烯型嵌段共聚物(A)的特性粘数。
[0027]
从第一阶段的聚合步骤中产生的聚合物组分(I)的特性粘数[η]I，经由第一和第二阶段的两个聚合步骤产生的最终聚合物(即丙烯型嵌段共聚物(A))的特性粘数[η]总，和最终聚合物中所含的聚合物组分(I)和聚合物组分(II)的重量比，通过以下公式计算聚合物组分(II)的特性粘数[η]II。
[η]II＝([η]总-[η]I×XI)/XII
其中
[η]总：最终聚合物的特性粘数(dl/g)
[η]I：第一阶段的聚合步骤后收集的聚合物粉末的特性粘数(dl/g)
XI：第一阶段的聚合步骤中生产的聚合物组分(I)的重量比
XII：第二阶段的聚合步骤中生产的聚合物组分(II)的重量比
XI和XII由聚合时的物料平衡来确定。
[0028]
就嵌段共聚物的高结晶度和高刚性而言，丙烯型嵌段共聚物(A)中所含的聚合物组分(I)的通过13C-NMR测量的全同立构的五单元组分数(mmmm分数)优选为0.960或更大，和更优选为0.980或更大。
[0029]
全同立构的五单元组分数是指存在于由在聚丙烯分子中的五单元组单元之间连续内消旋连结的五个丙烯单元组成的链中心的丙烯单体单元的分数，并且通过由A.Zambelli等人报道的方法(Macromolecules，Vol.6，pp.925，1973)中所述的13C-NMR方法来确定。13C-NMR吸收峰的指认基于Macromolecules，Vol.8，pp.687(1975)来进行。
[0030]
就丙烯型嵌段共聚物的结晶度和拉伸强度而言，当丙烯型嵌段共聚物(A)的聚合物组分(I)是由主要源自丙烯的单元组成的丙烯型共聚物组分时，聚合物组分(I)的20℃二甲苯-可溶性级分的含量(以下称为CXS(I))优选小于1.0wt％，更优选0.8wt％或更小，和更加优选0.5wt％或更小。
[0031]
丙烯型嵌段共聚物(A)可以使用已知的聚合催化剂通过已知的聚合方法来生产。
[0032]
聚合催化剂的实例包括齐格勒催化剂，齐格勒-纳塔催化剂，包括元素周期表第4族的过渡金属的化合物和烷基铝氧烷的含环戊二烯基环的催化剂，包括元素周期表第4族的过渡金属的化合物、能与之反应形成离子给合物的化合物和有机铝化合物的含环戊二烯基环的催化剂，和通过在无机物颗粒存在下处理催化剂组分获得的催化剂。可以使用通过在上述催化剂存在下预聚合乙烯或α-烯烃制备的预聚合催化剂。
[0033]
催化剂的实例包括以下文献中描述的催化剂：日本未经审查的专利公开(Kokai)号61-218606、5-194685、7-216017、10-212319、2004-182981和9-316147。
[0034]
聚合方法的实例包括本体聚合、溶液聚合、淤浆聚合和气相聚合。本体聚合是使用液体烯烃作为介质在聚合温度进行聚合的方法，溶液聚合和淤浆聚合方法是在惰性烃熔剂如丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷或辛烷中进行聚合的方法，气相聚合方法是在作为介质的气体状态中聚合单体的方法。这些聚合方法可以间歇地或者连续地进行，或者这些聚合方法可以适当地组合使用。从工业和经济观点来看，连续气相聚合方法，及由连续进行的本体聚合和气相聚合组成的本体-气相聚合方法是优选的。
[0035]
用于生产丙烯型嵌段共聚物(A)的方法是用于在至少两阶段的多阶段中生产丙烯型嵌段共聚物的方法。优选地，该方法是具有至少两阶段的方法，例如生产聚合物组分(I)的阶段和生产聚合物组分(II)的阶段。
[0036]
多阶段方法的实例包括日本未经审查的专利公开(Kokai)号5-194685和2002-12719中描述的多阶段聚合方法。
[0037]
聚合步骤中的各种条件(聚合温度、聚合压力、单体浓度、催化剂的引入量、聚合时间等)可以适当地根据所需丙烯型嵌段共聚物的结构和特性(聚合物组分(I)和聚合物组分(II)的含量、特性粘数[η]I、特性粘数[η]II及聚合物组分(I)和(II)中所含的源自至少一种选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元的含量等)来确定。
[0038]
在生产聚丙烯型嵌段共聚物(A)中，为了除去丙烯型嵌段共聚物(A)中所含的剩余溶剂和作为在生产时产生的副产品的超低分子量低聚物，丙烯型嵌段共聚物(A)可以任选地在低于丙烯型嵌段共聚物(A)熔融时的温度的温度下干燥。这种操作还具有降低VOC的排放量的作用。对干燥时聚丙烯型树脂的形状没有限制，并且聚丙烯型树脂可以是粉末或粒料的形式。干燥方法的实例包括描述于日本未经审查的专利公开(Kokai)号55-75410和日本专利2,565,753的方法。
[0039]
对在230℃的温度和2.16kgf的负载下测量的本发明中所用的丙烯型嵌段共聚物(A)的熔体流动速率(MFR)没有限制。就模塑加工性能而言，熔体流动速率通常是0.1-400g/10min，优选3-300g/10min，更优选5-200g/10min，和更加优选5-100g/10min。
[0040]
用于本发明的沸石(B)是结晶硅铝酸盐，其具有三维骨架结构并且沸石的摩尔比SiO2/Al2O3为10-60。其实例包括具有称为Y型的晶体结构的沸石和具有称为ZSM-5型(或MFI型)的晶体结构的沸石。
[0041]
就捕获VOC如醛的效率而言，沸石(B)优选地是由式(I)表示的沸石：
xM2/nO·Al2O3·ySiO2·zH2O
其中M表示周期表第IA或IIA族元素，n表示M的原子价，x表示大于0的数，Y是20-60的数，和z是沸石的结晶水的数目，为0-7。沸石(B)更优选地是由式(I)表示的沸石，其中y是20-50，和更加优选由式(II)表示的沸石：
xNa2O·Al2O3·ySiO2·zH2O
其中x是0-1，y是20-50，和z表示沸石的结晶水的数目，为0-7。
[0042]
沸石的晶体结构优选地是称为ZSM-5型(或MFI型)的晶体结构。
[0043]
沸石(B)通常包括具有颗粒直径分布的颗粒。对其中基于沸石(B)的体积测量的颗粒直径分布的累积是50％的颗粒直径(以下简称“D50颗粒直径”)没有限制。通过激光衍射颗粒直径分布分析方法确定的D50颗粒直径通常是0.01-50μm，颗粒直径为10μm或更大的颗粒的比例通常小于30wt％。激光衍射颗粒直径分布分析方法是使用激光衍射颗粒直径分布分析仪测量粉末的颗粒直径分布的方法。在测量中，纯水用作沸石的分散介质。用于本发明的沸石(B)的颗粒直径分布和D50颗粒直径是使用由Shimadzu公司制造的激光衍射颗粒直径分布分析仪“SALD-2100”在纯水中测量的值。
[0044]
沸石(B)优选地是包括具有0.1-20μm的D50颗粒直径的颗粒的沸石并且具有10μm或更大的颗粒直径的颗粒的比例小于10wt％。沸石(B)的D50颗粒直径更优选为0.1-10μm，和更加优选为0.1-5μm。
[0045]
就生产成本和操作性能而言，具有小于0.1μm的D50颗粒直径的沸石是不利的，而具有大于20μm的D50颗粒直径的沸石是不利的，因为其在丙烯型嵌段共聚物(A)中的分散性是差的，并且因此包含其的聚丙烯型树脂组合物的机械特性可能变坏，并且在如下所述的聚丙烯型树脂组合物的生产中过滤器的通过性能可能变坏。
[0046]
待与100重量份的丙烯型嵌段共聚物(A)混合的沸石(B)的量为0.01-0.4重量份，优选0.01-0.3重量份，和更加优选0.02-0.2重量份。当沸石(B)的量小于0.01重量份时，产生了捕获聚丙烯型树脂组合物中的VOC(特别是醛)的不足的效果。相反，当沸石(B)的量大于0.4重量份时，聚丙烯型树脂组合物可能引起变黄。
[0047]
就模塑加工性能而言，本发明的聚丙烯型树脂组合物的在230℃的温度和2.16kgf的负载下测量的MFR优选地是5-400g/10min，更优选为5-300g/10min，和更加优选为5-200g/10min。
[0048]
当通过熔融-捏和原材料制备本发明的聚丙烯型树脂组合物时，所得的聚丙烯型树脂组合物的MFR可以通过在熔融-捏和步骤中与有机过氧化物混合来调节。
[0049]
有机过氧化物的实例包括烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化酯和过氧化二碳酸酯。烷基过氧化物的实例包括二枯基过氧化合物、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、1，3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯和3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三过氧化壬烷(triperoxonane)。
[0050]
二酰基过氧化物的实例包括苯甲酰过氧化物、月桂酰过氧化物和癸酰过氧化物。过氧化酯的实例包括1，1，3，3-四甲基丁基过氧化新癸酸酯、α-枯基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新庚酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、叔己基过氧化新戊酸酯、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔戊基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基-过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、二叔丁基过氧化六氢对苯二甲酸酯、叔戊基过氧化-3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化-3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯和二叔丁基过氧化三甲基己二酸酯。
[0051]
过氧化二碳酸酯的实例包括二-3-甲氧基丁基过氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、二异丙基过氧化碳酸酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、双十六烷基过氧化二碳酸酯和双十四烷基过氧化二碳酸酯。
[0052]
有机过氧化物优选地是烷基过氧化物，且特别优选为2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷、1，3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯或3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三过氧化壬烷。
[0053]
有机过氧化物的用量通常是0.0001重量份-1重量份，优选为0.0005-0.5重量份，和更优选为0.001-0.3重量份，基于100重量份的丙烯型嵌段共聚物(A)。当有机过氧化物的量过大时，VOC的排放量可能提高，虽然聚丙烯型树脂组合物的可加工性稍微得到了改进。因此，优选的是根据目的来调节所述的量。
[0054]
有机过氧化物可以以通过与其浸渍丙烯型嵌段共聚物(A)的粉末获得的浸渍粉末(母料)的形式使用。对粉末的重均颗粒直径没有限制。就当熔融-混合时丙烯型嵌段共聚物(A)中的有机过氧化物的分散性而言，重均颗粒直径通常是100-2,000μm。对有机过氧化物的浸渍量没有限制。就易于处理而言，有机过氧化物的浸渍量通常是1-50wt％，和优选为5-20wt％。
[0055]
本发明的聚丙烯型树脂组合物可以例如通过在180℃或更高的温度下熔融-混合丙烯型嵌段共聚物(A)与具有10-60的摩尔比SiO2/Al2O3的沸石(B)，后者的数量为0.01-0.4重量份，基于100重量份的丙烯型嵌段共聚物(A)，并且通过过滤器过滤所得的熔融混合物来生产。
[0056]
就在生产聚丙烯型树脂组合物时的生产稳定性和由聚丙烯型树脂组合物制成的模制品的外观而言，用于生产本发明的聚丙烯型树脂组合物的过滤器的开口尺寸优选地是30-400μm，更优选为30-300μm，和更加优选为50-150μm。
[0057]
过滤器的开口尺寸是包括丙烯型嵌段共聚物(A)和沸石(B)的聚丙烯型树脂组合物可以经由其通过的孔的尺寸，并且是通过JIS-B8356中所定义的方法，按通过过滤器介质的最大玻璃珠粒的颗粒直径(μm)所测量的值。过滤器的开口尺寸作为过滤器的过滤精度的指标。
[0058]
过滤器的材料可以是金属或树脂，优选是不锈钢，例如SUS304、SUS316或SUS316L。
[0059]
就易于处理而言，过滤器的形状优选地是圆盘形(圆形、新月形、椭圆形、环形、正方形等)，或圆柱形。
[0060]
过滤器的实例包括编织金属丝网、卷曲的金属丝网、焊接金属丝网、除沫器、螺旋金属丝网、叠层金属过滤器和金属烧结过滤器。编织金属丝网的实例包括平面编织金属丝网、斜纹编织金属丝网、缎纹编织金属丝网、平面消光编织金属丝网和斜纹消光编织金属丝网。金属烧结过滤器包括通过烧结微米级的不锈钢(SUS316L)纤维而生产的过滤器。过滤器优选是金属烧结过滤器。
[0061]
在树脂通过方向上，多个过滤器可以并联或串联排列。当多个过滤器并联排列时，多个过滤器可以排列成一排。
[0062]
本发明的聚丙烯型树脂组合物可包含一种或多种添加剂。添加剂的实例包括中和剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、成核剂、抗静电剂、润滑剂、防粘剂、加工助剂、着色剂、发泡剂、抗菌剂、增塑剂、阻燃剂、交联剂、辅助交联剂和增亮剂。
[0063]
在这种添加剂中，优选使用抗氧化剂。在本发明中，使用抗氧化剂是高度有效的，使得抑制了聚丙烯型树脂组合物的VOC的排放量的增加并且改进了模塑加工性能和长期耐热降解性。可应用的抗氧化剂的实例包括苯酚型(phenol-based)抗氧化剂、亚磷型(phosphorous-based)抗氧化剂、硫型抗氧化剂和羟基胺型抗氧化剂。
[0064]
优选使用苯酚型抗氧化剂或亚磷型抗氧化剂，更优选使用苯酚型抗氧化剂与亚磷型抗氧化剂的组合。
[0065]
苯酚型抗氧化剂的实例包括2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四[亚甲基-3(3′，5′-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5·5]十一烷、1，3，5-三2[3(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]乙基异氰酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、三甘醇-N-双-3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2，2-硫基双-二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2，2′-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双-(4，6-二-叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基-双-(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚丁基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，4-二叔戊基-6-(1-(3，5-二-叔戊基-2-羟苯基)乙基)苯基丙烯酸酯和生育酚。生育酚的实例包括作为α-生育酚的维生素E。
[0066]
在这种抗氧化剂中，优选使用具有300或更大的分子量的苯酚型抗氧化剂，以便改进聚丙烯型树脂组合物的模塑加工性能和耐热降解性。抗氧化剂的实例包括四[亚甲基-3(3′，5′二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5·5]十一烷、三甘醇-N-双-3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]和2，2-硫基双-二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]。
[0067]
可以优选使用3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5·5]十一烷，以便获得具有优异的色调稳定性的树脂组合物。
[0068]
苯酚型抗氧化剂的用量通常是0.01重量份-1重量份，优选0.01-0.5重量份，和更加优选0.05-0.3重量份，基于100重量份的聚丙烯型树脂(A)。
[0069]
亚磷型抗氧化剂的实例包括三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二亚苯基二亚膦酸酯、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)2-乙基己基亚磷酸酯、2，2′-亚乙基双(4，6-二-叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2-(2，4，6-三叔丁基苯基)-5-乙基-5-丁基-1，3，2-氧杂磷杂环己烷(oxaphosphorinane)、2，2′，2″-次氮基(nitriro)[三乙基-三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯和2，4，8，10-四叔丁基-6-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基]二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂
(dioxaphosphepine)。
[0070]
优选使用具有300或更大的分子量的亚磷型抗氧化剂，以便改进聚丙烯型树脂组合物的模塑加工性能和耐热降解性。抗氧化剂的实例包括三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和2，4，8，10-四叔丁基-6-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基]二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂
[0071]
亚磷型抗氧化剂的用量通常是0.01-1重量份，优选0.01-0.5重量份，和更加优选0.05-0.3重量份，基于100重量份的聚丙烯型树脂(A)。
在一个优选的方面中，本发明的聚丙烯型树脂组合物包含具有300或更大分子量的苯酚型抗氧化剂和/或具有300或更大分子量的亚磷型抗氧化剂，其数量为0.01-1重量份，基于100重量份的丙烯型嵌段共聚物(A)。
[0072]
本发明的聚丙烯型树脂组合物可包含一种或多种除丙烯型嵌段共聚物(A)以外的树脂或橡胶。
[0073]
另外的树脂或橡胶的实例包括高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯/α-烯烃型共聚物(L-LDPE或弹性体)、聚苯乙烯(例如聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)、AS(丙烯腈/苯乙烯共聚合)树脂、ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚合)树脂、AAS(专用丙烯酸类橡胶/丙烯腈/苯乙烯共聚合)树脂、ACS(丙烯腈/聚氯乙烯/苯乙烯共聚合)树脂、聚氯丁烯、氯化橡胶、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、丙烯酸类树脂、乙烯/乙烯醇共聚合树脂、氟树脂、聚缩醛、接枝聚苯醚树脂和聚苯硫醚树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯树脂(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯、聚砜、聚醚醚酮、聚醚砜、热塑性树脂如芳族聚酯树脂、环氧树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯预聚物、有机硅树脂、硅橡胶、聚丁二烯、1，2-聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯/丁二烯共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物、表氯醇橡胶、丙烯酸类橡胶和天然橡胶。
[0074]
作为另外的树脂或橡胶，通常使用包括低密度聚乙烯(LDPE)和乙烯-α-烯烃型共聚物的弹性体。包括乙烯-α-烯烃型共聚物的弹性体的实例包括下述弹性体，其包括乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-己烯-1共聚物和乙烯-辛烯-1共聚物，及通过使用均相催化剂如茂金属型催化剂生产的弹性体。
[0075]
共聚物中的α-烯烃的含量通常是5-50wt％，和乙烯-α-烯烃型弹性体的于190℃测量的MFR通常是0.05-50g/10min。
[0076]
混合除丙烯型嵌段共聚物(A)以外的树脂或橡胶的方法的实例包括混合预先熔融-捏和的聚丙烯型树脂组合物的粒料的方法，和在生产聚丙烯型树脂组合物的阶段中同时混合丙烯型嵌段共聚物(A)、沸石(B)和任选添加的添加剂的方法。
[0077]
通过本发明的生产方法生产的聚丙烯型树脂组合物可包含填料(除沸石(B)以外)。
[0078]
混合填料的方法的实例包括混合预先熔融-捏和的聚丙烯型树脂组合物的粒料的方法，和在生产聚丙烯型树脂组合物的阶段中同时混合丙烯型嵌段共聚物(A)、沸石(B)和任选添加的添加剂的方法。
[0079]
在生产本发明的聚丙烯型树脂组合物中，混合器如熔融挤出机或班伯里密炼机可被用于混合丙烯型嵌段共聚物(A)、沸石(B)、任选添加的添加剂、除丙烯型嵌段共聚物以外的树脂或橡胶和填料以及在180℃或更高的温度熔融混合混合物的方法。
[0080]
混合沸石(B)的方法的实例包括这样的方法：预先制备具有1-90wt％高浓度沸石(B)的母料，其是通过熔融混合丙烯型嵌段共聚物(A)与沸石(B)生产的，具有10-90wt％高浓度沸石(B)的颗粒，其是通过混合沸石(B)与至少一种添加剂并且固化混合物生产的，以及混合所述母料或颗粒与丙烯型嵌段共聚物(A)。
[0081]
用于生产本发明的聚丙烯型树脂组合物的熔融捏和机的实例包括单螺杆挤出机、同向旋转的双螺杆挤出机(由Wernw Pfleideren制造的ZSK
，由TOSHIBA MACHINE CO.，LTD.制造的TEM
，由The JapanSteel Works，LTD.制造的TEX
等)、反向旋转的双螺杆挤出机(由TheJapan Steel Works，LTD.制造的CMP
，由KOBE STEEL.，LTD.制造的TEX
、FCM
、NCM
和LCM
等)。
[0082]
本发明的聚丙烯型树脂组合物的形状的实例包括线料、薄板、平板和粒料，粒料是通过将线料切成适当长度而形成的。就所得模制品的生产稳定性而言，组合物优选地是具有1-50mm长度的粒料，以便将本发明的聚丙烯型树脂组合物应用于模塑加工。
[0083]
模制品可以通过各种模塑方法由本发明的聚丙烯型树脂组合物获得，可以适当地确定所得的模制品的形状和尺寸。
[0084]
用于生产模制品的方法的实例包括注塑、压塑、真空模塑、发泡模塑和挤塑，它们通常在工业上使用。该方法进一步包括层压和共挤塑，在其每一种中将本发明的聚丙烯型树脂组合物与聚烯烃树脂层压，该聚烯烃树脂与在聚丙烯型树脂组合物中的相同，或者为根据各种目的的另一种类型的树脂。
[0085]
模塑优选自注塑，并且用于生产模制品的注塑方法的实例包括注塑、注射发泡模塑、超临界注射泡沫模塑、超高速注塑、注射压塑、气体辅助注塑、夹芯注塑、夹芯发泡模塑和内嵌-外嵌模塑。
[0086]
模制品的应用的实例包括汽车材料、家用电器材料、建筑材料、瓶子、容器、薄板和薄膜。因为本发明的聚丙烯型树脂组合物很少会引起VOC的排放，优选的应用包括汽车内部材料、家用电器材料和建筑材料(特别是存在于人类生存空间中的产品)。
[0087]
汽车材料的实例包括内部部件如门护板、支柱、仪表板、控制台、车门下围板、扶手、门心板、备用轮胎罩和空气气囊罩；外部部件如减震器、阻流板、挡泥板和踏板；部件如进气口导管、冷却剂贮槽、翼子板内衬、风扇和下折流板；和一体化模制品组件如前端板。
[0088]
家用电器材料的实例包括用于洗衣机(外桶、内桶、盖子、搅拌器、平衡器等)的材料、用于干燥器的材料、用于真空清洁器的材料、用于米锅的材料、用于壶的材料、用于热盘的材料、用于洗碗机的材料和用于空气过滤器的材料。
[0089]
建筑材料的实例包括地板构件、壁构件和窗框构件。
实施例
[0090]
以下将通过实施例和对比例来描述本发明。用于实施例和对比例的添加剂如下所示。
[0091]
[0092]
(1)沸石(组分(B))
(B-1)
MIZUKASIEVES
EX122(由MIZUSAWA INDUSTRIALCHEMICALS，LTD.制造)。
化学名称：硅铝酸钠
(通用名称：ZSM-5沸石粉末)
化学式：Na2O·Al2O3·20-45SiO2·nH2O
摩尔比SiO2/Al2O3：32
D50颗粒直径：4.5μm
(B-1s)
(B-1)的小颗粒产品
D50颗粒直径：2.0μm
(B-2)
MIZUKASIEVES
H-EX122(由MIZUSAWA INDUSTRIALCHEMICALS，LTD.制造)
化学名称：硅铝酸钠
(通用名称：ZSM-5沸石粉末)
化学式：xNa2O·A12O3·20-45SiO2·nH2O(x≤0.2)
(一些钠离子被氢离子取代)
摩尔比SiO2/A12O3∶32
D50颗粒直径：3.7μm
(B-3)
SILTON
B(由MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS，LTD.制造)
化学名称：硅铝酸钠
(通用名称：A型沸石粉末)
化学式：Na2O·Al2O3·2-3SiO2·nH2O
摩尔比SiO2/Al2O3∶2.0
D50颗粒直径：3.5μm
(B-4)
SILTON
CPT-30(由MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS，LTD.制造)
化学名称：硅铝酸钠
(通用名称：X型沸石粉末)
化学式：Na2O·Al2O3·2-3SiO2·nH2O
摩尔比SiO2/Al2O3∶2.7
D50颗粒直径：2.8μm
(B-5)MIZUKASIEVESY-500(由MIZUSAWA INDUSTRIALCHEMICALS，LTD.制造)
化学名称：硅铝酸钠
(通用名称：Y型沸石粉末)
化学式：Na2O·Al2O3·3-6SiO2·nH2O
摩尔比SiO2/Al2O3∶5.0
D50颗粒直径：1.2μm
(B-6)SILTON
MT-100(由MIZUSAWA INDUSTRIALCHEMICALS，LTD.制造)
化学名称：硅铝酸钠
(通用名称：ZSM-5沸石粉末)
化学式：Na2O·Al2O3·80-120SiO2·nH2O
摩尔比SiO2/Al2O3∶110
D50颗粒直径：3.9μm
(B-7)高二氧化硅沸石HS-20(由Nippon ChemicalIndustrial Co.，Ltd.制造)
化学名称：硅铝酸钠
(通用名称：ZSM-5沸石粉末)
化学式：Na2O·Al2O3·15-25SiO2·nH2O
摩尔比SiO2/Al2O3∶20
D50颗粒直径：2.5μm
(B-8)高二氧化硅沸石HS-50(由Nippon Chemical Industrial Co.，Ltd.制造)
化学名称：硅铝酸钠
(通用名称：ZSM-5沸石粉末)
化学式：Na2O·Al2O3·40-50SiO2·nH2O
摩尔比SiO2/Al2O3∶46
D50颗粒直径：2.9μm
(B-9)高二氧化硅沸石HS-450(由Nippon Chemical Industrial Co.，Ltd.制造)
化学名称：硅铝酸钠
(通用名称：ZSM-5沸石粉末)
化学式：Na2O·Al2O3·470-490SiO2·nH2O
摩尔比SiO2/Al2O3∶480
D50颗粒直径：5.0μm
[0093]
(2)添加剂(组分C)
(C-1)硬脂酸钙：由KYODO CHEMICAL CO.，LTD.制造
化学名称：硬脂酸钙
分子量：607
(C-2)Sumilizer
GA80：由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造
化学名称：3，9-双[2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5·5]十一烷
分子量：741
(C-3)ADK STAB
PEP-24G：由ADEKA CORPORATION制造
双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯
分子量：604
(C-4)IRGANOX
1010：由Ciba Japan K.K制造
化学名称：四[亚甲基-3(3′，5′-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷
分子量：1178
(C-5)IRGAFOS
168：由Ciba Japan K.K制造
化学名称：三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
分子量：647
(C-6)：Sumilizer
BHT：由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造
化学名称：2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚
分子量：220
[0094]
(3)有机过氧化物(组分D)
(D-1)PERHEXA25B-10：由NOF公司制造
10wt％的有机过氧化物和90wt％的聚丙烯粉末的混合物
[0095]
聚丙烯型树脂(组分A)和聚丙烯型树脂组合物的物理性能通过以下测试程序来测量。
(1)熔体流动速率(MFR，单位：g/10min)
根据JIS-K-6758中定义的方法在230℃的温度和2.16kg的负载的条件下测量熔体流动速率。
(2)特性粘数([η]，单位：dl/g)
使用乌氏粘度计，在三种浓度：0.1、0.2和0.5g/dl，测量比浓粘度。通过描述于″Polymer Solution，Polymer Experiments 11(KobunshiYoeki，Kobunshi Jikkenquku 11)″(由KYORITSU SHUPPAN CO.，LTD.于1982年出版)，第491页，中的计算方法，即一种外推法来确定特性粘数，其中将比浓粘度相对于浓度作图，并且将浓度外推至零。使用1，2，3，4-四氢化萘作为溶剂，在135℃的温度下进行测量。从聚合罐中收集样品。在聚合物组分(I)的情况下，使用从第一阶段的聚合罐中提取的聚合物粉末进行测量。所得的特性粘数称为[η]I。
(3)聚合物组分(I)和(II)的含量，及特性粘数([η]总、[η]I、[η]II)的测量和计算
从第一阶段的聚合步骤中产生的聚合物组分(I)的特性粘数[η]I，经由根据上述程序(2)确定的第一和第二阶段的两个聚合步骤产生的最终聚合物(即丙烯型嵌段共聚物(A))的特性粘数[η]总，及最终聚合物中所含的聚合物组分(I)和聚合物组分(II)的重量比值，通过以下公式计算聚合物组分(II)的特性粘数[η]II。
[η]II＝([η]总-[η]I×XI)/XII
其中
[η]总：最终聚合物的特性粘数(dl/g)
[η]I：第一阶段的聚合步骤后收集的聚合物粉末的特性粘数(dl/g)
XI：第一阶段的聚合步骤中产生的聚合物组分(I)的重量比
XII：第二阶段的聚合步骤中产生的聚合物组分(II)的重量比
XI和XII由聚合时的物料平衡来确定。
(4)计算丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物的丙烯-乙烯共聚物组分(II)的含量(单位：wt％)和丙烯-乙烯共聚物组分(II)中的乙烯含量(单位：wt％)。
基于Kakugo等人的报道(Macromolecules 1982，Vol.15，pp.1150-1152)，由在以下条件下测量的13C-NMR光谱来确定含量。
在直径10mm的试管中，约200mg的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物均匀地溶于3ml的混合溶剂(邻二氯苯/氚化邻氯苯＝4/1(体积比))中，制备样品，使用由JEOL Ltd制造的JNM-EX270在以下条件下测量样品的13C-NMR光谱。
测量温度：135℃
脉冲重复时间：10秒
脉冲宽度：45°
放大倍数：2,500倍
(5)20℃二甲苯-可溶性级分的含量(CXS(I)，单位：wt％)
5克的聚合物组分(I)的样品完全溶于500ml的沸腾二甲苯中，将所得溶液冷却到20℃并且使其静置4小时。然后通过过滤分离20℃二甲苯-不可溶级分。在蒸发二甲苯后，将该滤液浓缩至干并随后在减压下在60℃干燥，而获得20℃二甲苯-可溶性级分。测量20℃二甲苯-可溶性级分的干重，根据以下公式计算聚合物组分(I)的20℃二甲苯-可溶性级分的含量(CXS(I))。
CXS(I)＝(20℃二甲苯-可溶性级分的干重/聚合物组分(I)的重量)×100
(6)VOC的排放量
使用以下所述的样品，通过以下程序来测量VOC的排放量。
1.将样品密封到体积为10L的Tedlar袋中，在其中填充纯氮气气体。然后，进行通过提取纯氮气气体用氮气代替Tedlar袋中的空气的操作两次。
2.在Tedlar袋中，填充4L的纯氮气气体并且关闭Tedlar袋的旋塞。
将Tedlar袋置于烘箱中，将延伸到烘箱外部的取样Teflon
管连接到旋塞的末端。在这种状态中，在65℃进行热处理2小时。
3.在以上第2项中制备的3升的样品气体在65℃加热状态中收集在2，4-二硝基苯酚肼(DNPH)料筒中。收集后，用乙腈对料筒进行洗脱处理，使用高效液相色谱仪(HPLC)测量所得的洗脱物的从料筒洗脱的组分。通过上述方法检测的组分是VOC。使用各个组分的标准参考物质的校准曲线计算VOC的排放量(从一个具有预定尺寸的样品中排放的VOC的量，单位：μg)。在其中未检测到VOC的情况下，其被记载为“0(零)”。
(注塑生产)
通过以下程序制备用于测量VOC的排放量的样品。
使用由Sumitomo Heavy Industries，Ltd.制造的
350/120型注塑机，在220℃的模塑温度和50℃的模具冷却温度下进行注塑，而获得样品，其尺寸为MD长度150mm×TD长度90mm×厚度3mm。将样品切成片，每个具有72cm2的面积，然后使其在23℃的温度和50％的相对湿度条件下静置14天，而获得用于测量的样品。
(7)断裂拉伸强度(单位：MPa)
根据ASTM D638中定义的方法，使用厚度为3.2mm的样品在测试速度为50mm/min和温度为23℃的条件下通过如第(6)项中所述的相同方法测量断裂拉伸强度。在温度为23℃和相对湿度为50％的条件下静置2天后，使用样品。
(8)伊佐德冲击强度(单位：kJ/m2)
根据在JIS K-7110中定义的方法，测量伊佐德冲击强度。在测量中，使用通过注塑获得的具有切口的6.4mm厚样品。在注塑后为样品提供切口。以和第(6)项同样的方式进行注塑，区别在于改变产品的厚度。在-20℃进行测量。
(9)落锤冲击强度(单位：J)
使用具有图1中所示形状的铁重锤，测量落锤冲击强度(以下称为FWI)。根据JIS K7211中定义的测量方法，区别在于使用重锤，确定全部样品的一半断裂时的冲击能量。在-20℃进行测量。
使用以和第(6)项同样的方式获得的用于测量的样品。具体而言，制造了20个样品，尺寸为MD长度150mm×TD长度90mm×厚度3mm。使用所得的样品进行测量。
(10)模塑加工性能
评估当模塑加工时用于测量第(6)项中所述的VOC的排放量的样品的模塑加工性能。具体而言，通过测量所得的模制品的重量和目测观察模制品来评估模塑加工性能。在相同注塑条件下进行模塑的情况下，随着模制品的重量增加，填充进入模制品的量增加，因此，具有大重量的模制品在模塑加工性能中评定为是良好的。就模制品的外观而言，具有较少缺陷如具有斑纹的流痕和翘曲的样品评定为是“良好的”，而具有明显缺陷的样品评定为是“差的”。
(11)耐热降解性(单位：时间)
根据JIS K 7212[热塑性树脂的耐热老化测试方法(烘箱方法)的一般注意事项]，评估样品的耐热降解性。使用由Toyo Seiki Seisaku-Sho，Ltd.制造的齿轮烘箱，在150℃的烘箱内温度评估耐热降解性。测量直到样品完全降解时的降解时间，换言之，测量直到拉伸强度变为0时所需的时间。降解时间越长，耐热降解性越好。使用挤压压塑机，通过压塑加工来制造用于评估的样品。模塑加工的条件和样品的尺寸如下。
样品的生产
在设定温度为230℃的SUS模具中加热10分钟使聚丙烯型树脂组合物熔融并随后在30℃的温度冷却5分钟以获得正方形模制品(薄板)，厚度为1mm，各边为5cm。冲压所得的模制品以获得用于评估耐热降解性的圆盘形样品，尺寸为厚度1mm，直径25mm。
[0096]
实施例1
用于生产丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-1)的方法
预聚合
在装备有夹套的SUS反应器中，提供脱气/脱水的正己烷、通过日本未经审查的专利公开(Kokai)号7-216017的实施例5中所述的方法制备的固体催化剂组分(A)、环己基乙基二甲氧基硅烷(B)和三乙基铝(C)，从而将组分(C)的量与组分(A)的量的比值调节到1.67mmol/g并且将组分(B)的量与组分(C)的量的比值调节到0.13mmol/mmol以便制备丙烯预聚合度为3.5的预聚合催化剂组分。预聚合度是由每1g的固体催化剂组分(A)所生产的预聚物的克数来限定的。
规整聚合
液相聚合
在充分用丙烯、三乙基铝(C)、环己基乙基二甲氧基硅烷(B)(比值(B)/(C)＝0.15mol/mol)代替SUS环型液相聚合反应器中的气体并且以2.2g/hr的速率连续提供预聚合催化剂组分以及将内部温度调节到70℃和将压力调节到4.5MPa(使用丙烯和氢气)之后，引发聚合。
在聚合度到达20wt％的全部聚合度时，提取在环型液相聚合反应器中产生的粉末丙烯均聚物并且然后将其转移到SUS气相聚合反应器中。气相聚合反应器由三个罐组成。
气相聚合
在第一个罐中，连续地提供丙烯以便在80℃的反应温度下将反应压力保持为2.1MPa，然后在从液相聚合反应器中转移的丙烯均聚物组分的存在下进行气相聚合，同时提供氢气以便将气相部分的氢气浓度保持为7.0vol％。
将在第一个罐中通过聚合生产的一部分聚合物组分间歇地转移到第二个罐中，并且在反应温度维持在80℃和反应压力维持在1.7MPa的条件下连续提供丙烯，然后继续气相聚合，同时提供氢气以便将气相部分的氢气浓度保持在7.0vol％，以获得丙烯均聚物组分(以下称为聚合物组分(I))。
在第二个罐中通过聚合获得的所得聚合物组分(I)的分析结果显示特性粘数[η]I是1.07dl/g，全同立构的五单元组分数(以下称为mmmm分数)是0.983，和20℃二甲苯-可溶性级分的含量(CXS(I))是0.20wt％。
随后，将在第二个罐中生产的一部分聚合物组分(I)转移到装备有夹套的第三个罐中，并随后引发经由丙烯和乙烯聚合的乙烯-丙烯共聚物组分(以下称为聚合物组分(II))的制备。以2/1(重量比)的丙烯/乙烯比连续地提供丙烯和乙烯，以便在70℃的温度下保持压力为1.3MPa，然后继续气相聚合，同时调节氢气的供给量，以便保持气相部分的氢气浓度为3.0vol％，以获得聚合物组分(II)。
将在第三个罐中的粉末间歇地引入到钝化罐中，催化剂组分用水进行钝化处理，然后在65℃用氮气干燥粉末，以获得丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-1)的白色粉末。
所得的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-1)具有1.4dl/g的特性粘数[η]总，乙烯含量为7.0wt％。聚合物组分(I)与聚合物组分(II)的重量比是80/20。这一比值是由最后获得的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物的重量和聚合物组分(I)的量计算的。因此，聚合物组分(II)中的乙烯的含量是35wt％，聚合物组分(II)的特性粘数[η]II是2.7dl/g。
造粒(熔融-捏和，过滤)
使用混合器，将100重量份的所得丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-1)的粉末，0.05重量份的各个添加剂C-1、C-2和C-3，0.05重量份的沸石(B-1)和0.2重量份的有机过氧化物(D-1)混合，使用单螺杆挤出机(由TANABE PLASTICS MACHINERY CO.，LTD.制造，筒内径：40mm，螺杆转数：100rpm，料筒温度：200-210℃)熔融-捏和所得的混合物。将所得的熔融-捏和混合物转移到双螺杆捏和机，通过编织金属丝网过滤器(50目，开口尺寸：410μm)过滤，所述过滤器被安装到捏和机的模头部分入口，然后经由模头部分挤出。用冷水固化挤出物，同时冷却，然后进行切割以获得聚丙烯型树脂组合物的粒料。挤出速率是18kg/hr。聚丙烯型树脂组合物的粒料的MFR(测量温度：230℃)是50.1g/10min。
模制品的生产
使用所得的粒料，生产注塑制品并且测量VOC的排放量。评估结果示于表1中。
[0097]
实施例2和3
以和实施例1同样的方式进行操作，区别在于沸石(B-1)的量如表1中所示变化。评估结果示于表1中。
[0098]
实施例4-6
以和实施例1同样的方式进行操作，区别在于使用表2中所示数量的沸石(B-2)来代替0.05重量份的沸石(B-1)。评估结果示于表2中。
[0099]
对比例1
以和实施例1同样的方式进行操作，区别在于不混合沸石(B-1)。评估结果示于表3中。
[0100]
对比例2-4
以和实施例1同样的方式进行操作，区别在于使用表3中所示数量的沸石(B-3、B-4或B-5)来代替0.05重量份的沸石(B-1)。评估结果示于表3中。
[0101]
对比例5
以和实施例1同样的方式进行操作，区别在于使用0.4重量份的沸石(B-6)代替0.05重量份的沸石(B-1)。评估结果示于表3中。
[0102]
表1
[0103]
[共同配方]
组分C：C-1/C-2/C-3：0.05/0.05/0.05(重量份)
组分D：D-1：0.02(重量份)
[0104]
表2
[0105]
[共同配方]
组分C：C-1/C-2/C-3：0.05/0.05/0.05(重量份)
组分D：D-1：0.02(重量份)
[0106]
表3
[0107]
[共同配方]
组分C：C-1/C-2/C-3：0.05/0.05/0.05(重量份)
组分D：D-1：0.02(重量份)
[0108]
实施例7
用于生产丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-5)的方法
预聚合
在装备有夹套的SUS反应器中，提供脱气/脱水的正己烷、通过描述于日本未经审查的专利公开(Kokai)号7-216017的实施例5中的方法制备的固体催化剂组分(A)、环己基乙基二甲氧基硅烷(B)和三乙基铝(C)，从而将组分(C)的量与组分(A)的量的比值调节到6.0mmol/g并且将组分(B)的量与组分(C)的量的比值调节到0.1mmol/mmol，以便制备丙烯预聚合度为2.0的预聚合催化剂组分。预聚合度是由每1g的固体催化剂组分(A)所生产的预聚物的克数来限定的。
规整聚合
液相聚合
在充分用丙烯、三乙基铝(C)、环己基乙基二甲氧基硅烷(B)(比值(B)/(C)＝0.15mol/mol)代替SUS环型液相聚合反应器中的气体并且以2.025g/hr的速率连续提供预聚合催化剂组分以及以25kg/hr的速率提供丙烯和以215NL/hr的速率提供氢气，同时通过提供丙烯和氢气调节内部温度至70℃和压力至4.5MPa之后，引发聚合。
在聚合度到达13.7wt％的全部聚合度时，提取在环型液相聚合反应器中产生的粉末丙烯均聚物并且然后将其转移到SUS气相聚合反应器中。气相聚合反应器由两个罐组成。
气相聚合
在第一个罐中，连续地提供丙烯以便在80℃的反应温度下将反应压力保持为1.8MPa，然后在从液相聚合反应器中转移的粉末丙烯均聚物组分的存在下进行气相聚合，同时提供氢气以便将气相部分的氢气浓度保持为10.6vol％，从而获得丙烯均聚物组分(以下称为聚合物组分(I))。
在第一个罐中通过聚合获得的所得聚合物组分(I)的分析结果显示特性粘数[η]I是0.93dl/g，mmmm分数是0.980，和20℃二甲苯-可溶性级分的含量(CXS(I))是0.25wt％。
随后，将在第一个罐中生产的一部分聚合物组分(I)转移到第二个罐中，并随后引发经由丙烯和乙烯聚合的乙烯-丙烯共聚物组分(以下称为聚合物组分(II))的制备。以2.19/1(重量比)的丙烯/乙烯比连续地提供丙烯和乙烯，以便在70℃的温度下保持压力为1.4MPa，然后继续气相聚合，同时调节混合气体的浓度，以便保持气相部分的氢气浓度为0.88vol％并且保持乙烯浓度为27.3vol％以获得聚合物组分(II)。
将在第二个罐中的粉末间歇地引入到钝化罐中，催化剂组分用水进行钝化处理，然后在65℃用氮气干燥粉末，以获得丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-5)的白色粉末。
所得的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-5)具有1.87dl/g的特性粘数[η]总，乙烯含量为9.7wt％。聚合物组分(I)与聚合物组分(II)的重量比是69.3/30.7。这一比值是由最后获得的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物的重量和聚合物组分(I)的量计算的。因此，聚合物组分(II)中的乙烯的含量是31.6wt％，聚合物组分(II)的特性粘数[η]II是3.99dl/g。
造粒(熔融-捏和，过滤)
使用混合器，将100重量份的所得丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-5)的粉末，0.05重量份的添加剂C-1，0.1重量份的添加剂C-2，0.1重量份的添加剂C-3和0.05重量份的沸石(B-1s)混合，使用同向旋转双螺杆挤出机(由TECHNOVEL CORPORATION制造，型号：KZW15-45MG，筒内径：15mm，螺杆转数：300rpm，料筒设定温度：200℃，挤出速率：6-7kg/hr)熔融-捏和所得的混合物。使所得的熔融-捏和混合物通过烧结金属丝网过滤器(由Nippon Seisen Co.，Ltd.制造的FINEPORE NF13D，开口尺寸：60μm)过滤，所述过滤器被安装到捏和机的模头部分入口，然后经由模头部分挤出。用冷水固化挤出物，同时冷却，然后进行切割以获得聚丙烯型树脂组合物的粒料。聚丙烯型树脂组合物的粒料的MFR(测量温度：230℃)是12g/10min。
模制品的生产
使用所得的粒料，使用注塑机，以和上述相同的方法制造用于评估VOC的样品。所得的样品的重量是34.8g并且在外表上没有异常。同样，测量样品的VOC的排放量。此外，由粒料制造用于评估机械性能的样品并且评估物理性能。评价结果示于表4中。
实施例8
以和实施例7同样的方式进行操作，区别在于使用嵌段共聚物(A-1)代替丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-5)。以和实施例7同样的方式，还评估了各种性能。评估结果示于表4和表5中。
实施例9
以和实施例7同样的方式进行操作，区别在于使用丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-1)代替丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-5)并且在造粒时添加0.02重量份的有机过氧化物(D-1)。以和实施例7同样的方式，还评估了各种性能。评估结果示于表4和表5中。
实施例10-13
以和实施例9同样的方式进行操作，区别在于使用表4中所示的嵌段共聚物代替丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-1)。通过改变聚合条件生产各个丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物，以便在用于生产实施例7中所述的丙烯-(丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-5)的方法中获得表4中所述的各个丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物的结构和物理性能。以和实施例7同样的方式，还评估了各种性能。评估结果示于表4和表5中。
对比例6
以和实施例9同样的方式进行操作，区别在于使用表4中所述的丙烯均聚物(A-7)代替丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-1)。结果示于表4和表5中。通过在用于生产实施例1中所述的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-1)的方法中，在气相聚合阶段中在与在第二个罐的聚合步骤中相同的条件下，在第三个罐的聚合步骤中连续进行丙烯的均聚，而不使用乙烯，并且调节各个罐的氢气浓度(液相聚合阶段，气相聚合阶段)，来生产丙烯同型共聚物(A-7)，以便获得表4中所述的那些。以和实施例7同样的方式，还评估了各种性能。评估结果示于表4和表5中。
实施例14
以和实施例7同样的方式进行操作，区别在于使用嵌段共聚物(A-1)代替丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-5)并且在造粒步骤中的双螺杆捏和机的料筒设定温度变为230℃。以和实施例7同样的方式，还评估了各种性能。评估结果示于表4和表6中。
对比例7-8
以和实施例14同样的方式进行操作，区别在于使用具有大特性粘数[η]I的聚合物组分(I)的嵌段共聚物(A-6)代替丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-1)，使用沸石(B-7)代替沸石(B-1s)(在对比例7中)，并且有机过氧化物(D-1)的量如表6中所示变化。丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-6)的生产如下所示。以和实施例7同样的方式，还评估了各种性能。评估结果示于表4和表6中。
预聚合
在装备有夹套的SUS反应器中，提供脱气/脱水的正己烷、通过日本未经审查的专利公开(Kokai)号7-216017的实施例5中所述的方法制备的固体催化剂组分(A)、环己基乙基二甲氧基硅烷(B)和三乙基铝(C)，从而将组分(C)的量与组分(A)的量的比值调节到5.5mmol/g并且将组分(B)的量与组分(C)的量的比值调节到0.1mmol/mmol，以便制备丙烯预聚合度为2.0的预聚合催化剂组分。预聚合度是由每1g的固体催化剂组分(A)所生产的预聚物的克数来限定的。
规整聚合
液相聚合
在充分用丙烯、三乙基铝(C)、环己基乙基二甲氧基硅烷(B)(比值(B)/(C)＝0.151mol/mol)代替SUS环型液相聚合反应器(包括三个串联排列的罐)中的气体并且在第一个罐中以1.8g/hr的速率连续提供预聚合催化剂组分以及以25kg/hr的速率提供丙烯和以20NL/hr的速率提供氢气，同时通过提供丙烯和氢气保持内部温度为73℃和压力为4.7MPa之后，引发聚合。
在聚合度到达7.5wt％的全部聚合度时，提取在环型液相聚合反应器的第一个罐中生产的丙烯均聚物，并且然后将其转移到SUS环型液相聚合反应器的第二个罐中，并且此外以15kg/hr的速率提供丙烯和以11NL/hr的速率提供氢气，同时通过提供丙烯和氢气调节内部温度至70℃和压力至4.5MPa，和然后进行均聚。
在聚合度到达14.8wt％的全部聚合度时，提取在环型液相聚合反应器的第二个罐中生产的粉末丙烯均聚物，并且然后将其转移到SUS环型液相聚合反应器的第三个罐中，并且此外进行丙烯均聚，同时通过提供丙烯和氢气保持内部温度为68℃和压力为4.3MPa。
在聚合度到达20wt％的全部聚合度时，提取在环型液相聚合反应器的第三个罐中产生的粉末丙烯均聚物并且然后将其转移到SUS气相聚合反应器中。
气相聚合反应器由两个罐组成。
气相聚合
在第一个罐中，连续地提供丙烯以便在80℃的反应温度下将反应压力保持为1.8MPa，然后在从液相聚合反应器中转移的丙烯均聚物组分的存在下进行气相聚合，同时提供氢气以便将气相部分的氢气浓度保持为1.0vol％，从而获得丙烯均聚物组分(以下称为聚合物组分(I))。
在第二个罐中通过聚合获得的所得聚合物组分(I)的分析结果显示特性粘数[η]I是1.84dl/g，mmmm级分是0.983，和20℃二甲苯-可溶性级分的含量(CXS(I))是0.27wt％。
随后，将在第一个罐中生产的一部分聚合物组分(I)转移到第二个罐，并随后引发经由丙烯和乙烯聚合的乙烯-丙烯共聚物组分(以下称为聚合物组分(II))的制备。以1.35/1(重量比)的丙烯/乙烯比连续地提供丙烯和乙烯，以便在70℃的温度下保持压力为1.4MPa，然后继续气相聚合，同时调节氢气的供给量，以便调节气相部分的氢气浓度为2.0vol％并且调节乙烯浓度为33.1vol％以获得聚合物组分(II)。
将在第二个罐中的粉末间歇地引入到钝化罐中，催化剂组分用水进行钝化处理，然后在65℃用氮气干燥粉末，以获得丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-6)的白色粉末。
所得的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-6)具有2.71dl/g的特性粘数[η]总，乙烯含量为8.3wt％。聚合物组分(I)与聚合物组分(II)的重量比是78.2/21.8。这一比值是由最后获得的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物的重量和聚合物组分(I)的量计算的。因此，聚合物组分(II)中的乙烯的含量是38.1wt％，聚合物组分(II)的特性粘数[η]II是2.71dl/g。
实施例15-16、对比例9
以和实施例7同样的方式进行操作，区别在于使用嵌段共聚物(A-1)代替丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-5)，在造粒时添加0.02重量份的有机过氧化物(D-1)，并且使用表7中所述的沸石代替沸石(B-1s)。以和实施例7同样的方式，还评估了各种性能。评估结果示于表7中。
实施例17-21
以和实施例9同样的方式进行操作，区别在于添加剂(抗氧化剂)和量如表8中所述变化。以和实施例9同样的方式，还评估了各种性能。评估结果示于表8中。
表4
表6
[共同配方]
组分C：C-1/C-2/C-3：0.05/0.1/0.1(重量份)
表7
[共同配方]
组分C：C-1/C-2/C-3：0.05/0.1/0.1(重量份)
表8
C-3：ADK STAB
PEP-24G，C-4：IRGANOX
1010
C-5：IRGAFOS
168，C-6：Sumilizer
BHT
[0108]
在实施例1-6中，没有检测到甲醛，但排放出少量乙醛。相反，在不包含混合在其中的沸石的对比例1和包含不满足本发明特征的沸石的对比例2-5中，排放出大量的甲醛和乙醛。
在实施例7-14中，排放出少量的甲醛和乙醛或者其没有检测到，产品在机械特性、流动性和模塑加工性能方面是优异的。相反，在包含不满足本发明特征的丙烯均聚物的对比例6中，产品在伊佐德冲击强度和FWI方面是逊色的。在包含不满足本发明特征的丙烯型嵌段共聚物的对比例7中，产品在流动性和模塑加工性能方面是逊色的，在模制品表面上观察到具有斑纹的流痕。在其中通过混合不满足本发明特征的丙烯型嵌段共聚物与有机过氧化物而提高流动性的对比例8中，排放出大量的甲醛和乙醛。
在实施例9、15和16中，没有检测到甲醛或乙醛，产品在机械特性、流动性和模塑加工性能方面是优异的。相反，包含不满足本发明特征的沸石的对比例9，排放出大量的甲醛和乙醛。
在实施例17-21中，排放了少量的甲醛和乙醛或者其没有检测到，产品在机械特性和模塑加工性能方面是优异的。
[0109]
根据本发明，能够获得一种聚丙烯型树脂组合物，其抑制了VOC的排放并且在拉伸强度、冲击强度和模塑加工性能方面也是优异的，和一种模制品，其抑制了VOC的排放并且在拉伸强度方面也是优异的。
Claims (7)
1.一种聚丙烯型树脂组合物，其包括丙烯型嵌段共聚物(A)和具有10-60的摩尔比SiO2/Al2O3的沸石(B)，(A)满足如下所示的特征(a)、(b)和(c)，(B)的数量为0.01-0.4重量份，基于100重量份的丙烯型嵌段共聚物(A)：
特征(a)：丙烯型嵌段共聚物(A)是丙烯型嵌段共聚物，其包含聚合物组分(I)和聚合物组分(II)，其中所述聚合物组分(I)是丙烯型聚合物，具有0.1-1.5(dl/g)的在1，2，3，4-四氢化萘中在135℃测量的特性粘数([η]I)，和所述聚合物组分(II)是丙烯型共聚物，其具有源自至少一种选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元和源自丙烯的单元，所述共聚物具有1-20(dl/g)的在1，2，3，4-四氢化萘中在135℃测量的特性粘数([η]II)；
特征(b)：聚合物组分(II)具有1-80wt％的源自至少一种选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元的含量；和
特征(c)：丙烯型嵌段共聚物(A)具有5-70wt％的聚合物组分(II)的含量。
2.根据权利要求1的聚丙烯型树脂组合物，其中沸石(B)是由式(I)表示的化合物：
xM2/nO·Al2O3·ySiO2·zH2O
其中M表示周期表第IA或IIA族元素，n表示M的原子价，x表示大于0的数，Y表示20-60的数，和z表示0-7的数。
3.根据权利要求1的聚丙烯型树脂组合物，其中沸石(B)是由式(II)表示的化合物：
xNa2O·Al2O3·ySiO2·zH2O
其中x表示0-1的数，y表示20-50的数，和z表示0-7的数。
4.根据权利要求1-3中任一项的聚丙烯型树脂组合物，其中聚合物组分(II)的特性粘数([η]II)与聚合物组分(I)的特性粘数([η]I)的比值为1-20，和丙烯型嵌段共聚物(A)的聚合物组分(II)的含量为10-50wt％。
5.根据权利要求1-4中任一项的聚丙烯型树脂组合物，其进一步包含具有300或更大分子量的苯酚型抗氧化剂和/或具有300或更大分子量的亚磷型抗氧化剂，其数量为0.01-1重量份，基于100重量份的丙烯型嵌段共聚物(A)。
6.一种用于生产根据权利要求1的聚丙烯型树脂组合物的方法，其包括以下步骤：熔融混合100重量份的丙烯型嵌段共聚物(A)、0.01-0.4重量份的沸石(B)和0.0001-1重量份的有机过氧化物(C)。
7.一种由根据权利要求1-5中任一项的聚丙烯型树脂组合物形成的模制品。
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