CN101333169A

CN101333169A - 一种邻氯苯胺的生产方法

Info

Publication number: CN101333169A
Application number: CNA2007100853451A
Authority: CN
Inventors: 王士玉
Original assignee: HUAIAN JIACHENG HI-TECH CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Current assignee: HUAIAN JIACHENG HI-TECH CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority date: 2007-03-01
Filing date: 2007-03-01
Publication date: 2008-12-31

Abstract

一种邻氯苯胺的生产方法，以邻硝基氯苯为原料，其特征在于：邻硝基氯苯溶于醇溶剂中在催化剂及助剂存在下，在10℃～120℃及0.3～4.0MPa下与氢气反应，反应的过程为连续反应，完成后处理得到邻氯苯胺，其中所述催化剂选处下列这一：Ni/Al₂O₃、雷尼镍、Pt/C、Pd/C，所述的助剂为下列一种或二到三种混合物：环己胺、乙二胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、液氨、碳酸氢铵、碳酸铵、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、磷酸氢钾、磷酸二氢钾、磷酸氢钠、磷酸二氢钠，所述的催化剂的用量为原料邻硝基氯苯质量的0.05％～20％，所述的助剂的用量原料邻硝基氯苯质量的0.5％～20％，所述的醇为下列之一：甲醇、乙醇，所述的醇的用量为邻硝基氯苯用量的30％～150％，所述的连续反应为釜式反应器串联，所述釜式反应器数量为1～6只。

Description

一种邻氯苯胺的生产方法

(一)技术领域

本发明涉及邻氯苯胺的生产方法，尤其是邻氯苯胺液相催化加氢生产邻氯苯胺的方法。

(二)背景技术

邻氯苯胺是医药、农药、染料、香料、聚氨酯工业的重要化工中间体，用途十分泛。邻氯苯胺的合成方法有铁粉还原法、硫化碱还原法、电解还原法、催化加氢法、氢转移法。前两种合成方法中污染严重，电解法能耗高，氢转移法催化剂用量大，且甲醇成本高。

催化加氢的主要问题是加氢脱氯及及釜式加氢难以连续工业化生产。脱氯能引起的催化剂活性下降。解决该问题的途径有：(1)在催化加氢体系中加入脱氯抑制剂；(2)改善催化剂的性能，达到抑制脱氯的目的。

(三)发明内容

本发明提供一种加入脱氯抑制剂能有效降低脱氯率且邻氯苯胺生产实现连续化的方法。

在本发明方法中，邻硝基氯苯加氢反应在极性溶剂，优选甲醇、乙醇，使用催化剂，优选雷尼镍、Ni/Al₂O₃。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：邻氯苯胺的生产方法，以邻硝基氯苯为原料，邻硝基氯苯在醇溶液中在催化剂及助剂存在下，在10℃～120℃及0.3～4.0MPa下与氢气反应，该反应通过助剂在多级串联釜式反应器中进行。反应完成后经精馏回怀溶剂，再经精馏得邻氯苯胺。

本发明方法中，邻硝基氯苯、溶剂、助剂通过泵打入第一只釜式反应器中，新催化剂及回收催化剂在溶剂存在下通过安装在原料进口管道上的文丘里吸入第一只釜式反应器中，从最后一只釜式反应器中出来的反应液经过沉降分离出的回收催化剂返回第一只反应器中循环。

本发明中，为了加快反应速度，缩短物料停留时间，氢气采用自吸式搅拌进行循环，特别地，氢气通过循环压缩机进行外循环，可单釜循环，亦可对串联的反应器进行大循环。

本发明所述的生产邻氯苯胺的方法的有益效果主要表现在：通过助剂的使用，可有效控制加氢过程中的脱氯现象，使催化剂的寿命大幅度延长；通过实现连续化生产，使操作简化、生产能力提高、运行费用下降、催化剂用量减少、氢气放空减少、反应转化率及选择性均有大幅度提高，邻氯苯胺的收率高、成本低。

(四)实施实例

实例1、向1L不锈钢高压釜中加入350g邻硝基氯苯、12g雷尼镍(含水20％)、12g一乙醇胺、350g甲醇，关闭反应器，用氮气置换空气3次，再用氢气置换3次，开动搅拌，升温到60℃，开始通氢气，反应压力0.8MPa，至氢气压力不再下降，取出反应液，分出催化剂，用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，邻硝基氯苯的转化率为100％，邻氯苯胺的选择性为98％，苯胺含量2％。

实例2、向1L不锈钢高压釜中加入350g邻硝基氯苯、3g雷尼镍(含水20％)、12g一乙醇胺、350g甲醇，关闭反应器，用氮气置换空气3次，再用氢气置换3次，开动搅拌，升温到60℃，开始通氢气，反应压力0.8MPa，至氢气压力不再下降，取出反应液，分出催化剂，用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，邻硝基氯苯的转化率为85％，邻氯苯胺的选择性为70％，苯胺选择性25.5％。

实例3、向3只串联的带有自吸式搅拌的5L不锈钢反应釜中在60℃、0.8MPa通入0.4kg/h邻硝基氯苯、0.4kg/h99％甲醇、0.016kg/h氢气、0.012kg/h一乙醇胺，0.001kg/h雷尼镍，用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，邻硝基氯苯的转化率为99.7％，邻氯苯胺的选择性为99.82％，苯胺选择性0.18％。

实例4、向3只串联的带有自吸式搅拌的5000L不锈钢反应釜中在60℃、0.8MPa通入800kg/h邻硝基氯苯、800kg/h99％甲醇、32kg/h氢气、24kg/h一乙醇胺，3kg/h雷尼镍，用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，邻硝基氯苯的转化率为99.5％，邻氯苯胺的选择性为99.7％，苯胺选择性0.3％。

Claims

1、一种邻氯苯胺的生产方法，以邻硝基氯苯为原料，其特征在于：邻硝基氯苯溶于醇溶剂中在催化剂及助剂存在下，在10℃-120℃及0.3-4.0MPa下与氢气反应，反应的过程为连续反应，完成后处理得到邻氯苯胺，其中所述催化剂选处下列这一：Ni/Al₂O₃、雷尼镍、Pt/C、Pd/C，所述的助剂为下列一种或二到三种混合物：环己胺、乙二胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、液氨、碳酸氢铵、碳酸铵、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、磷酸氢钾、磷酸二氢钾、磷酸氢钠、磷酸二氢钠，所述的催化剂的用量为原料邻硝基氯苯质量的0.05％-20％，所述的助剂的用量原料邻硝基氯苯质量的0.5％-20％，所述的醇为下列之一：甲醇、乙醇，所述的醇的用量为邻硝基氯苯用量的30％-150％，所述的连续反应为釜式反应器串联，所述釜式反应器数量为1-6只。

2、如权利要求1所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于：所述的催化剂为雷尼镍。

3、如权利要求1、2所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于：所述催化剂的用量为原料质量的0.1％-10％.

4、如权利要求1所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于：所述的反应温度为30℃-80℃。

5、如权利要求1-4所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于：所述的醇溶剂为甲醇。

6、如权利要求5所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于：所述的溶剂甲醇的用量为原料用量的50％-120％。

7、如权利要求1所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于：所述釜式反应器数量为24只。

8、如权利要求7所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于：所述釜式反应器中氢气循环方式为下列之一：采用自吸式搅拌内循环、采用氢气循环机外循环。

9、如权利要求8所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于：所述的采用氢气循环机外循环的方式为下列二者之一：氢气从反应器上部引至氢气循环机，再从循环机回至原反应器底部；氢气从最末反应器上部引至氢气循环机，再从循环机回至第一只反应器底部。

10、如权利要求1、6-9所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于：邻硝基氯苯、氢气、催化剂、助剂连续进入反应器。

11、如权利要求1、5、6、10所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于：所述甲醇的质量百分含量为80％-100％。

12、如权利要求1所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于：所述的反应压力为0.5-1.6MPa。