CN101300695A - 二次电池用电极、以及使用其的二次电池 - Google Patents

二次电池用电极、以及使用其的二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN101300695A
CN101300695A CNA2006800413915A CN200680041391A CN101300695A CN 101300695 A CN101300695 A CN 101300695A CN A2006800413915 A CNA2006800413915 A CN A2006800413915A CN 200680041391 A CN200680041391 A CN 200680041391A CN 101300695 A CN101300695 A CN 101300695A
Authority
CN
China
Prior art keywords
active material
electrode
electrode active
material layer
secondary battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006800413915A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101300695B (zh
Inventor
大泽康彦
川合干夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Motor Co Ltd filed Critical Nissan Motor Co Ltd
Publication of CN101300695A publication Critical patent/CN101300695A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101300695B publication Critical patent/CN101300695B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04—Construction or manufacture in general
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

二次电池用电极，其通过在电极的厚度方向层叠电极活性物质层(I)和电极活性物质层(II)而形成，该电极活性物质层(I)包含尖晶石结构锰酸锂作为电极活性物质，该电极活性物质层(II)包含下述化学式(1)所示的复合氧化物作为电极活性物质；前述电极活性物质层(I)与集电体接触地配置，并且，前述复合氧化物的平均粒径比前述尖晶石结构锰酸锂的平均粒径小。由此，可以提供一种可以实现体积能量密度和体积功率密度双方均优异的二次电池的二次电池用电极。LiCovNiXMnYMZO2 (1)

Description

二次电池用电极、以及使用其的二次电池
技术领域
本发明涉及二次电池用电极，更详细地说，涉及可提供高容量和高功率的二次电池的二次电池用电极。
背景技术
近年来，汽车尾气导致的大气污染正在成为世界性的问题，以电为动力源的电动汽车、组合使用发动机和电动机而行驶的混合动力车、以燃料电池为动力源的燃料电池汽车等受到瞩目，搭载在这些车上的高容量、高功率的电池的开发在工业上占据重要的位置。另外，仅以发动机为动力的汽车、可搭载各种各样的电动机器的搭载有高电压电池的车辆正被实用化。锂离子二次电池等二次电池由于在容量和功率方面发挥高的性能，因而被认为是适合这样的车辆的电池，正在进行各种开发。
锂离子二次电池基本上具有如下组成：将可以吸纳·释放Li离子的正极和负极隔着隔膜而配置，其中装满电解质。前述隔膜由多孔并且具有电绝缘性的物质形成，用于防止由于正极与负极接触而产生的内部短路。
在这样的电池中进行充放电的情况下，电池放电时将负极成分的锂以Li离子形式释放到电解质中，在正极处从电解质吸纳Li离子，从而发电。另外，电池充电时，从正极向电解质释放Li离子，负极吸纳电解质中的Li离子。像这样，Li离子出入电解质的同时，来自集电体的电子通过导电辅助材料而移动，从而进行电极反应而进行充放电。
混合动力等的汽车用电源中所使用的二次电池，为了起动、出发、加速时进行动力辅助，要求在一定时间内具有大的功率、即高的体积功率密度。因此，为了谋求二次电池的更高功率化，像日本特开2002-151055号公报所公开那样，使用如下方法：将电极中电极活性物质的平均粒径变小或将电极活性物质层的厚度变薄，从而增加电极反应面积并提高电极活性物质层内的电子传导性和锂离子扩散性。
另外，日本特开2002-151055号公报中公开了如下的二次电池：为了进一步提高二次电池的功率密度，将活性物质层制成活性物质粒径不同的2层结构，集电体侧的前述活性物质层的活性物质粒径为0.1μm以上、不足5μm，隔膜侧的前述活性物质层的活性物质粒径为5～20μm。
像这样，目前的二次电池使用尤其是平均粒径微细化为10μm以下的电极活性物质以谋求高功率化。然而，存在如下问题：电极活性物质的微细化引起电极体积增大，导致所得的二次电池的体积能量密度降低。
另外，在用作车辆的动力源等的情况下，对于二次电池来说，为了发挥优异的功率性能，期望具有高的体积功率密度，另外为了进一步延长行驶距离，期望具有高的体积能量密度。日本特开2002-151055号公报所公开的使用了具有活性物质粒径不同的2层结构的活性物质层的二次电池，虽然功率密度可得到提高，但为了进一步延长车辆的行驶距离，期待体积能量密度进一步提高。
像这样，现状是依然期待二次电池进一步提高体积能量密度和体积功率密度。因此，本发明的目的在于提供一种二次电池用电极，其可以实现体积能量密度和体积功率密度双方均优异的二次电池。
发明内容
本发明人进行各种研究，结果发现，使用尖晶石结构锰酸锂和具有规定组成的复合氧化物作为电极活性物质，通过将它们在二次电池用电极中的粒径、配置等进行优化，可以解决上述问题。
即，本发明通过如下的二次电池用电极可以解决上述问题，该二次电池用电极通过在电极的厚度方向层叠电极活性物质层(I)和电极活性物质层(II)而形成，该电极活性物质层(I)包含尖晶石结构锰酸锂作为电极活性物质，该电极活性物质层(II)包含下述化学式(1)所示的复合氧化物作为电极活性物质；前述电极活性物质层(I)与集电体接触地配置，并且，前述复合氧化物的平均粒径比前述尖晶石结构锰酸锂的平均粒径小。
LiCovNiXMnYMZO2        (1)
(前述式中，M为选自Al、Ga以及In所组成的组中的至少1种，V表示Co的原子比，0≤V≤0.5，X表示Ni的原子比，0.3≤X＜1.0，Y表示Mn的原子比，0≤Y≤0.5，Z表示M的原子比，0≤Z≤0.1，v+x+y+z＝1。)
附图说明
图1表示本发明的二次电池用电极的截面示意图。
图2A表示实施例1～6中制作的二次电池的评价结果。
图2B表示实施例7～10和比较例1、2中制成的二次电池的评价结果。
具体实施方式
本发明第一方面为二次电池用电极，其通过在电极的厚度方向层叠电极活性物质层(I)和电极活性物质层(II)而形成，该电极活性物质层(I)包含尖晶石结构锰酸锂作为电极活性物质，该电极活性物质层(II)包含下述化学式(1)所示的复合氧化物作为电极活性物质；前述电极活性物质层(I)与集电体接触地配置，并且，前述复合氧化物的平均粒径比前述尖晶石结构锰酸锂的平均粒径小。
LiCovNiXMnYMZO2        (1)
(前述式中，M为选自Al、Ga以及In所组成的组中的至少1种，V表示Co的原子比，0≤V≤0.5，X表示Ni的原子比，0.3≤X＜1.0，Y表示Mn的原子比，0≤Y≤0.5，Z表示M的原子比，0≤Z≤0.1，v+x+y+z＝1。)
尖晶石结构锰酸锂与钴酸锂相比，产地多、成本也便宜，因此可以稳定地供给，在二次电池的大型化中特别有优势。因此，本发明使用这样的尖晶石结构锰酸锂作为电极活性物质，对谋求二次电池的体积功率密度和体积能量密度的提高进行了研究，结果发现，通过将具有通常的平均粒径的尖晶石结构锰酸锂和微细化的具有上述化学式(1)的复合氧化物用做电极活性物质，借助前述尖晶石结构锰酸锂确保体积能量密度、并且借助前述复合氧化物实现体积功率密度的大幅度提高。
另外，在本发明的二次电池用电极中，沿着电极的厚度方向将电极活性物质层制成二层结构，在各个层中配置前述尖晶石结构锰酸锂和前述复合氧化物。即，本发明的二次电池用电极100如图1所示，具有如下组成：在电极100的厚度方向层叠电极活性物质层(I)110和电极活性物质层(II)120，该电极活性物质层(I)110包含尖晶石结构锰酸锂111作为电极活性物质，该电极活性物质层(II)120包含前述化学式(1)所示的复合氧化物121电极活性物质。
另外，图1是本发明的二次电池用电极的截面示意图，电极活性物质层(I)和(II)中除了电极活性物质以外，还可以包含电解质等其它电极组成材料，但为了便于说明，省略了关于其它电极组成材料的记载。
本发明的电极，通过将电极活性物质层(I)配置在集电体一侧、将电极活性物质层(II)配置在电极的表面一侧，在以大电流进行充放电时，可通过电极活性物质层(II)中所含的被微细化的前述复合氧化物，优先发生电极反应并进一步提高电极的体积功率密度，并且可通过电极活性物质层(I)中所含的尖晶石结构锰酸锂，确保电极的体积能量密度。
因此，根据本发明，使用尖晶石结构锰酸锂和具有规定组成的复合氧化物作为电极活性物质，并将它们在二次电池用电极中的粒径、配置等进行优化，由此可以提供体积能量密度和体积功率密度双方均优异的二次电池用电极。进而，上述化学式(1)所示的复合氧化物具有层状晶体结构，因此锂在前述复合氧化物内的扩散路径是二维的，电极的体积功率密度优异，此外，在50℃以上的高温下的耐久性也优异。因此，通过使用上述化学式(1)所示的复合氧化物，还可以抑制电极活性物质劣化导致的电池内部电阻的增加。
以下，按照次序对本发明的二次电池用电极的具体组成进行说明。
本发明的二次电池用电极使用尖晶石结构锰酸锂(LiMn2O4)作为电极活性物质。
另外，本发明的二次电池用电极除了尖晶石结构锰酸锂以外，还使用下述化学式(1)所示的复合氧化物作为电极活性物质。
LiCovNiXMnYMZO2        (1)
在前述化学式(1)中，M是选自Al、Ga以及In所组成的组中的至少1种。其中，由于可以得到充放电中的结构稳定化的效果，因此M优选列举出Al。
另外，在前述化学式(1)中，V表示Co的原子比，0≤V≤0.5，X表示Ni的原子比，0.3≤X＜1.0，Y表示Mn的原子比，0≤Y≤0.5，Z表示M的原子比，0≤Z≤0.1。然而，从不引起容量的减少且确保循环稳定性的观点出发，优选0≤V≤0.3、0.3≤X≤0.8。
另外，作为前述化学式(1)所示的复合氧化物，具体而言优选列举出具有如下组成的物质：LiNi0.8Co0.15Al0.05O2、LiNi0.5Mn0.5O2、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2、LiCo0.1Ni0.45Mn0.45O2、LiCo0.2Ni0.4Mn0.4O2、LiCo0.16Ni0.42Mn0.42O2等。如果是具有这些组成的复合氧化物，则可以进一步提高二次电池用电极的体积功率密度。
具有上述化学式(1)所示的组成的复合氧化物，可以适当参照公知的方法制造。例如使用如下方法：在锂化合物的基础上，还混合含有所期望的金属元素的化合物，将所得的混合物烧成的方法等。
另外，在本发明中，可以通过感应耦合等离子体发光分光法进行分析，测定电极活性物质的组成。
本发明的二次电池用电极中，使前述复合氧化物的平均粒径比前述尖晶石结构锰酸锂的平均粒径小。由此，可得到体积能量密度和体积功率密度双方均优异的二次电池用电极。
具体而言，优选将前述复合氧化物的平均粒径制成前述尖晶石结构锰酸锂的平均粒径的1/1000～1/3、更优选为1/50～1/5。
从提高二次电池用电极的体积功率密度的观点出发，前述复合氧化物的平均粒径优选为0.01～5μm、更优选为0.1～3μm、特别优选为0.4～2μm。
另外，从确保二次电池用电极的体积能量密度的观点出发，前述尖晶石结构锰酸锂的平均粒径优选为5～100μm、更优选为10～50μm、特别优选为20～30μm。
另外，在本发明中，可以通过激光衍射式的粒度分布测定法、动态光散射法，测定电极活性物质的平均粒径。
在本发明的二次电池用电极中，电极活性物质层(I)和(II)除了包含上述的尖晶石结构锰酸锂和复合氧化物作为电极活性物质以外，在各层中还可以包含用于提高电子传导性的导电助剂、粘合剂以及电解质等。
作为电解质，优选列举出使用有机溶剂的非水电解质。由此，正极活性物质层中的离子传导变得流畅，可期望电池整体的功率提高。
作为非水电解质，可以是液态电解质(电解液)、固体电解质、高分子凝胶电解质的任一种。以下示出优选的一个例子，但非水电解质只要是通常的二次电池中所使用的非水电解质就没有特别限定。
作为电解液，可以使用如下的电解液：包含选自LiBOB(双草酸硼酸锂)、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiTaF6、LiAlCl4、Li2B10Cl10等无机酸阴离子盐、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N等有机酸阴离子盐中的至少1种电解质盐，并使用选自碳酸丙二酯(PC)、碳酸乙二酯(EC)等环状碳酸酯类；碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯等链状碳酸酯类；四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1，4-二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二丁氧基乙烷等醚类；γ-丁内酯等内酯类；乙腈等腈类；丙酸甲酯等酯类；二甲基甲酰胺等酰胺类；醋酸甲酯、甲酸甲酯中的至少1种或2种以上混合而成的非质子性溶剂等有机溶剂(增塑剂)等。
作为固体电解质，只要是由具有离子传导性的高分子构成，就没有特别限制。可列举出例如聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、它们的共聚物等。这样的聚环氧烷系高分子可以良好地溶解上述的电解质盐。另外，通过形成交联结构，体现优异的机械强度。
作为高分子凝胶电解质，没有特别限定，可列举出在具有离子传导性的电解质用高分子中包含电解液的物质、在不具有离子传导性的电解质用高分子的骨架中保持有同样的电解液的物质等。
作为高分子凝胶电解质所含有的电解液，与上述的电解液相同。另外，作为具有离子传导性的电解质用高分子，可使用上述的固体电解质等。作为不具有离子传导性的电解质用高分子，可使用例如聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等形成凝胶化聚合物的单体或聚合物。但是，并不限于这些。另外，PAN、PMMA等说起来是属于几乎没有离子传导性的类别的物质，因此虽然也可以作为上述具有离子传导性的电解质用高分子，但在这里是作为高分子凝胶电解质中所使用的不具有离子传导性的电解质用高分子来列举。
高分子凝胶电解质中的电解质用高分子(主体高分子)与电解液的比率(质量比)可以根据使用目的等而决定，为2∶98～90∶10的范围。由此，对于电解质从正极活性物质层外周部渗出的问题，也可通过设置绝缘层或绝缘处理部来有效地密封。因此，关于上述高分子凝胶电解质中的主体高分子与电解液的比率(质量比)，也可以比较优先考虑电池特性来设定。
前述电极活性物质层(II)中的复合氧化物的含量没有特别限制，相对于电极活性物质层(II)的干燥质量优选40～90质量％。只是，理想的是被高功率化的二次电池用电极使电极内部布满电子传导的网络，微小的活性物质都可以对反应起到有效的帮助，因此，期待相应于电极活性物质的粒径的减少来适当增加导电助剂的量。
另外，前述电极活性物质层(I)中的尖晶石结构锰酸锂的含量没有特别限制，相对于电极活性物质层(I)的干燥质量，优选为90～98质量％、更优选为95～98质量％。但是，可保持电极形态的粘合剂量和可使反应进行的导电助剂是不可缺少的。由此，可充分确保二次电池用电极的体积能量密度。
在本发明的二次电池用电极中，电极活性物质层(II)的厚度没有特别限制，从提高二次电池用电极的体积功率密度的观点出发，优选为薄。具体而言，优选前述电极活性物质层(II)的厚度为前述电极活性物质层(I)的厚度的2～30％。
从缩短锂离子的扩散路径而提高二次电池用电极的体积功率密度的观点出发，前述电极活性物质层(II)的厚度优选为0.6～90μm、更优选为1～40μm、特别优选为2～20μm。
另外，从确保二次电池用电极的体积能量密度的观点出发，前述电极活性物质层(I)的厚度优选为30～300μm、更优选为40～150μm。
前述电极活性物质层(II)的空隙率没有特别限制，为了确保空隙以减小锂离子的扩散阻力，并提高二次电池用电极的体积功率密度，空隙率优选为30～60％、更优选为35～45％。
另外，前述电极活性物质层(I)的空隙率没有特别限制，从进行尽量紧密填充电极活性物质的观点出发，优选为25～40％。
另外，可以通过使用扫描型电子显微镜(SEM)等观察二次电池用电极的截面，测定各电极活性物质层的厚度。从二次电池用电极的厚度、各组成材料的使用量、各自的密度可以计算出各电极活性物质层的空隙率。
本发明的二次电池用电极的结构被配置成：电极活性物质层(I)和(II)形成在集电体的至少一个面上，且此时前述电极活性物质层(I)与集电体相邻接。
作为前述集电体，只要是目前的二次电池所使用的物质，就没有特别限制，可以是由铝、铜、不锈钢(SUS)、钛、镍等导电性材料构成的集电体。集电体的厚度可以是10～50μm左右。
上述的本发明的二次电池用电极为了可以最大限度发挥上述的各种特性，优选被用作二次电池用正极。
另外，本发明的二次电池用电极用于双极性电池等中时，可以是具有如下结构的双极性电极：在集电体的一个面上形成本发明的上述的正极活性物质层(I)和(II)，在另一面上形成包含目前通常的负极活性物质的负极活性物质层。理想的是根据用途来决定电极的结构。
本发明的第二方面是将上述的本发明第一方面的二次电池用电极作为正极使用的二次电池。根据本发明，可以提供一种二次电池，其通过使用第一方面的二次电池用电极，体积能量密度和体积功率密度双方均优异。
前述二次电池的组成除了将第一方面的二次电池用电极作为正极使用以外，可以适当参照目前公知的技术。可列举出如下的二次电池：例如在具有正极、负极、隔膜和电解质的二次电池中，前述正极使用本发明第二方面的正极的二次电池等。
作为本发明的二次电池所使用的负极没有特别限制，只要是目前通常所使用的负极就可以。具体而言，是在由铜、镍、钛、SUS等形成的集电体上涂布至少包含负极活性物质的负极活性物质层而形成的具有现有组成的负极。
作为前述负极活性物质，为了可以进一步提高二次电池的体积能量密度、体积功率密度以及耐久性等，优选使用炭。作为炭，具体而言，是鳞片状、纤维状、球状、疑似球状、块状、晶须状等各种形状的人造或天然的石墨类，尤其是晶格的晶面间距(d002)为0.34nm以下、c轴方向的微晶尺寸(Lc)为10nm以上的石墨。另外，晶格的晶面间距(d002)和c轴方向的微晶尺寸(Lc)可以根据日本学术振兴会法进行测定。另外，可以使用各种级别的软碳、硬碳。
通过夹着隔膜将正极和负极重叠，并向其中含浸电解质，可以得到本发明的二次电池。
作为本发明的二次电池所使用的隔膜，只要是目前通常所使用的，就没有特别限制。可列举出例如微孔性聚乙烯薄膜、微孔性聚丙烯薄膜、微孔性乙烯-丙烯共聚物薄膜等聚烯烃系树脂的多孔膜或无纺布、这些的层叠体等。这些具有可以将其与电解质(电解液)的反应性抑制得较低的优异效果。另外，还可列举出将聚烯烃系树脂无纺布或聚烯烃系树脂多孔膜用于补强材料层、并在前述补强材料层中填充偏二氟乙烯树脂化合物的复合树脂膜等。另外，可以采用由固体电解质或高分子凝胶电解质等形成的电解质层代替隔膜。
隔膜的厚度可以根据使用用途适当决定，在汽车等电动机驱动用二次电池等用途中，为15～50μm左右即可。另外，隔膜的孔隙率、大小等可以考虑所得的二次电池的特性而适当决定。
作为隔膜中含浸的电解质，可列举出与正极活性物质层中所使用的电解质相同的电解质，这如本发明第一方面所记载。
正极、负极以及隔膜被收纳于电池盒等中。作为电池盒，可以使用可防止使用电池时来自外部的冲击、环境劣化的电池盒。例如制成如下结构：由高分子薄膜和金属箔复合层叠而成的层压原材料形成电池盒，将该电池盒通过热熔接使其周边部接合、或者将形成为袋状后的其开口部热熔接从而进行密闭，从该热熔接部引出正极引线端子、负极引线端子。此时，引出正负极的各引线端子的位置并不特别限于1个地方。另外，构成电池盒的材质也不限于上述物质，可以是塑料、金属、橡胶等、或者由这些的组合形成的材质，形状也可以使用薄膜、板、箱状等。另外，还可以应用如下方法：设置导通盒内侧和外侧的接线端，在接线端的内侧连接集电体，在接线端的外侧连接引线端子而取出电流的方法。
作为本发明的二次电池的结构，没有特别限定，用形态·结构进行区分的情况下，还可以应用于层叠型电池、卷绕型电池等目前公知的任一形态·结构。另外，从二次电池内的电连接形态来看时，还可以应用非双极型的内部并联型的电池以及双极型的内部串联型的电池的任一种。本发明的二次电池优选为双极型的电池。可以构成单电池的电压比通常的电池高、容量、功率特性优异的电池。
上述的本发明的二次电池，从实用性的观点出发，优选作为锂离子二次电池使用，另外，还可以应用于钠离子二次电池、钾离子二次电池、镁离子二次电池、钙离子二次电池等二次电池。
另外，本发明的二次电池可以是多个连接而构成的电池组。即，通过使用至少2个以上本发明的二次电池且串联和/或并联而制成电池组，可以形成高容量、高功率的电池组件。因此，可以较廉价地应对各个使用目的下对电池容量和功率的要求。
具体而言，例如将上述的二次电池N个并联，再将N个并联的二次电池M个串联而收纳在金属制或者树脂制的电池组盒中，制成电池组。此时，二次电池的串联/并联数根据使用目的而决定。例如作为电动汽车(EV)、混合动力电动汽车(HEV)等的大容量电源，只要组合成可适用于要求高能量密度、高功率密度的车辆的驱动用电源即可。另外，电池组用的正极端子和负极端子以及各二次电池的电极引线只要使用引线等而电连接即可。另外，将二次电池之间串联/并联时，只要使用隔片、母线这样的适当的连接部件进行电连接即可。但是，本发明的电池组并不限于在此说明的电池组，可以适当采用目前公知的电池组。另外，该电池组可以根据使用用途设置各种测量机器、控制机器类，例如可以为了监视电池电压而设置电压测量用连接器等，并没有特别限制。
本发明的二次电池和电池组如上所述，具有优异的体积能量密度和体积功率密度。因此，适合作为对于容量和功率特性要求特别严格的车辆，例如电动汽车、燃料电池汽车、混合动力电动汽车等汽车等中所使用的电池、驱动用电源，可以提供行驶性能优异的车辆。另外，在电动汽车或混合动力电动汽车的车体中央部的座位下搭载本发明的二次电池和/或电池组作为驱动用电源，由于可以获得宽的车内空间和后货箱，因此便利。但是，本发明中并不受其任何限制，本发明的二次电池或电池组可以设置在车辆的地板下、后货箱、发动机室、顶棚、发动机罩内等。
实施例
以下，基于实施例更具体地说明本发明。另外，本发明并不仅限于这些实施例。
(实施例1)
1.正极活性物质层(I)的制作
首先，按质量比92∶4∶4将尖晶石结构锰酸锂(LiMn2O4、平均粒径20μm)、乙炔黑和PVdF混合，在其中添加适量的NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)，通过均化器充分搅拌·混合而调制浆料(1)。使用模涂机将一定量该浆料(1)涂布在铝箔(厚度20μm、宽度200mm)上并干燥后，通过辊压机施加压力。由此，在铝箔上形成正极活性物质层(I)(厚度64μm)。
2.正极活性物质层(II)的制作
接着，按质量比80∶10∶10将LiNi0.8Co0.15Al0.05O2所示的复合氧化物(平均粒径2μm)、乙炔黑和PVdF混合，在其中添加适量的NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)，通过均化器充分搅拌·混合而调制浆料(2)。使用模涂机将一定量该浆料(2)涂布到预先制作的正极活性物质层(I)上并干燥后，通过辊压机施加压力。由此，在正极活性物质层(I)上形成正极活性物质层(II)(厚度6μm)。将这些涂布了正极活性物质层的部分切成50mm×100mm并作为正极。
3.负极活性物质层的制作
按质量比90∶10将硬碳(平均粒径3μm)和PVdF混合，在其中添加适量的NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)，通过均化器充分搅拌·混合而调制浆料。使用模涂机将一定量该浆料涂布到铜箔(厚度15μm、宽度200mm)上并干燥后，通过辊压机施加压力。由此在铜箔上形成负极活性物质层(厚度65μm)。将涂布有负极活性物质层的部分切成55mm×105mm并作为负极。
4.二次电池的制作
将上述制作的正极和负极分别在90℃的真空干燥机中干燥1天，然后在正极和负极之间夹着聚丙烯的多孔膜(厚度25μm)以电极活性物质层(I)被配置在负极侧的方式将10张正极和11张负极交替层叠，将各正极和负极捆在一起焊接引线，将该层叠体以引出正负极的引线的结构收纳在铝的层压薄膜袋中，通过注液机注入电解液，在减压下密封，制成电池。
(实施例2)
电极活性物质层(I)的厚度为60μm，电极活性物质层(II)的厚度为10μm，除此以外，与实施例1同样地制作二次电池。
(实施例3)
电极活性物质层(I)的厚度为67μm，电极活性物质层(II)的厚度为3μm，除此以外，与实施例1同样地制作二次电池。
(实施例4)
电极活性物质层(I)的厚度为60μm，电极活性物质层(II)的厚度为10μm，电极活性物质层(II)中使用LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2所示的复合氧化物(平均粒径3μm)，除此以外，与实施例1同样地制作二次电池。
(实施例5)
电极活性物质层(I)的厚度为60μm，电极活性物质层(II)的厚度为10μm，电极活性物质层(II)中使用LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2所示的复合氧化物(平均粒径1.5μm)，除此以外，与实施例1同样地制作二次电池。
(实施例6)
将实施例1中电极活性物质层(II)的活性物质从平均粒径2μm的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2改为平均粒径0.4μm的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2，将电极活性物质层(II)的厚度从6μm改为5μm，除此以外，与实施例1同样地制作二次电池。
(实施例7)
将实施例1中电极活性物质层(II)的活性物质从平均粒径2μm的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2改为平均粒径1.1μm的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2，将电极活性物质层(II)的厚度从6μm改为9μm，除此以外，与实施例1同样地制作二次电池。
(实施例8)
将实施例1中电极活性物质层(II)的活性物质从平均粒径2μm的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2改为平均粒径2.2μm的LiCo0.1Ni0.45Mn0.45O2，将电极活性物质层(II)的厚度从6μm改为7μm，除此以外，与实施例1同样地制作二次电池。
(实施例9)
将实施例1中电极活性物质层(II)的活性物质从平均粒径2μm的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2改为平均粒径2.0μm的LiCo0.2Ni0.4Mn0.4O2，将电极活性物质层(II)的厚度从6μm改为7μm，除此以外，与实施例1同样地制作二次电池。
(实施例10)
将实施例3中电极活性物质层(II)的活性物质从平均粒径2μm的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2改为平均粒径3.1μm的LiCo0.16Ni0.42Mn0.42O2，将电极活性物质层(II)的厚度从3μm改为9μm，除此以外，与实施例3同样地制作二次电池。
(比较例1)
电极活性物质层(I)中，使用尖晶石结构锰酸锂(LiMn2O4、平均粒径2μm)，电极活性物质层(I)的厚度为100μm，不制作电极活性物质层(II)，除此以外，与实施例1同样地制作二次电池。
(比较例2)
电极活性物质层(I)的厚度为100μm，不制作电极活性物质层(II)，除此以外，与实施例1同样地制作二次电池。
(评价)
按照下述顺序，对各实施例和比较例制作的二次电池进行评价。充放电在室温下进行，充电在1A的恒流-恒压模式下共进行2.5小时直到电压为4.15V。放电是以1A进行恒流放电直到截止电压为2.5V，测定放电容量并计算每体积的能量密度。电池功率的测定如下进行：充电后进行低电流放电，计算出第10秒的电池端子电压不低于2.5V的最大电流值，计算该值与此时的端子电压的乘积作为每体积的功率密度。
图2A、图2B中，为了比较，将实施例1的电池的体积能量密度和体积功率密度分别作为100，并以此为基准将其它实施例和比较例的电池的数据以相对值示出。
由图2A、图2B可知，根据本发明，在保持材料成本优异的尖晶石锰酸锂的优点的状态下，可以提高体积能量密度而不降低二次电池的体积能量密度。
工业上的可利用性
根据本发明，可以提供一种二次电池用电极，其可以实现如下的二次电池：体积能量密度和体积功率密度双方均优异，此外，可以抑制由电极活性物质的劣化导致的电池内部电阻的增加。

Claims (8)

1.二次电池用电极，其通过在电极的厚度方向层叠电极活性物质层(I)和电极活性物质层(II)而形成，该电极活性物质层(I)包含尖晶石结构锰酸锂作为电极活性物质，该电极活性物质层(II)包含下述化学式(1)所示的复合氧化物作为电极活性物质；
前述电极活性物质层(I)与集电体接触地配置，并且，
前述复合氧化物的平均粒径比前述尖晶石结构锰酸锂的平均粒径小。
LiCovNiXMnYMZO2        (1)
(前述式中，M为选自Al、Ga以及In所组成的组中的至少1种，V表示Co的原子比，0≤V≤0.5，X表示Ni的原子比，0.3≤X＜1.0，Y表示Mn的原子比，0≤Y≤0.5，Z表示M的原子比，0≤Z≤0.1，v+x+y+z＝1。)
2.根据权利要求1所述的二次电池用电极，前述复合氧化物的平均粒径是前述尖晶石结构锰酸锂的平均粒径的1/1000～1/3。
3.根据权利要求1或2所述的二次电池用电极，前述复合氧化物的平均粒径是前述尖晶石结构锰酸锂的平均粒径的1/50～1/5。
4.根据权利要求1～3任一项所述的二次电池用电极，前述电极活性物质层(II)的厚度是前述电极活性物质层(I)的厚度的2～30％。
5.二次电池，其使用权利要求1～4任一项所述的二次电池用电极作为正极。
6.根据权利要求5所述的二次电池，负极中包含炭作为负极活性物质。
7.电池组，其通过将多个权利要求5或6所述的二次电池连接而构成。
8.车辆，其搭载有权利要求5或6所述的二次电池、或者权利要求7所述的电池组。
CN2006800413915A 2005-11-10 2006-11-09 二次电池用电极、以及使用其的二次电池 Active CN101300695B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005326746 2005-11-10
JP326746/2005 2005-11-10
JP2006274397A JP5103857B2 (ja) 2005-11-10 2006-10-05 二次電池用電極、および、これを用いた二次電池
JP274397/2006 2006-10-05
PCT/JP2006/322347 WO2007055267A1 (ja) 2005-11-10 2006-11-09 二次電池用電極、および、これを用いた二次電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101300695A true CN101300695A (zh) 2008-11-05
CN101300695B CN101300695B (zh) 2010-08-11

Family

ID=38023269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800413915A Active CN101300695B (zh) 2005-11-10 2006-11-09 二次电池用电极、以及使用其的二次电池

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8778539B2 (zh)
EP (1) EP1953851A4 (zh)
JP (1) JP5103857B2 (zh)
KR (1) KR101026903B1 (zh)
CN (1) CN101300695B (zh)
WO (1) WO2007055267A1 (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102414879A (zh) * 2009-04-27 2012-04-11 加拿大巴斯姆有限公司 用于锂电化学电池的电极和电极材料
CN103140961A (zh) * 2010-09-06 2013-06-05 株式会社Ntt设施 锂离子二次电池
CN101944610B (zh) * 2009-07-09 2013-08-28 河南新飞科隆电源有限公司 一种层状锂离子正极材料的制备
US9083055B2 (en) 2009-05-08 2015-07-14 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrode with plural active material layers with different amounts of conductive material for rechargeable lithium battery and method for manufacturing the same and rechargeable lithium battery including the electrode
CN105051945A (zh) * 2012-12-14 2015-11-11 尤米科尔公司 用于可再充电电池中的双峰的基于锂过渡金属的氧化物粉末
CN107004827A (zh) * 2015-01-20 2017-08-01 宝马股份公司 复合电极和包括复合电极的锂离子电池组以及复合电极的制备方法
CN107112584A (zh) * 2015-02-12 2017-08-29 株式会社钟化 非水电解液二次电池和非水电解液二次电池的正极
CN108242529A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 丰田自动车株式会社 锂离子二次电池用正极的制造方法和锂离子二次电池用正极
CN109314275A (zh) * 2016-06-14 2019-02-05 松下知识产权经营株式会社 全固体电池
CN110660961A (zh) * 2018-06-28 2020-01-07 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极片及锂离子电池
CN114824187A (zh) * 2021-01-21 2022-07-29 泰星能源解决方案有限公司 非水电解质二次电池

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8895187B2 (en) 2005-08-16 2014-11-25 Lg Chem, Ltd. Cathode active material and lithium secondary battery containing the same
CN102522539B (zh) * 2005-08-16 2015-06-10 株式会社Lg化学 阴极活性材料及包含该活性材料的锂二次电池
KR100801637B1 (ko) 2006-05-29 2008-02-11 주식회사 엘지화학 양극 활물질 및 그것을 포함하고 있는 리튬 이차전지
BRPI0813288A2 (pt) 2007-06-22 2014-12-30 Boston Power Inc Dispositivo de interrupção de corrente, bateria, bateria de íons de lítio, métodos para manufaturar um dispositivo de interrupção de corrente, uma bateria, e uma bateria de íons de lítio.
JP2009064714A (ja) * 2007-09-07 2009-03-26 Toyota Motor Corp 電極体およびそれを用いたリチウム二次電池
WO2010092059A1 (de) * 2009-02-10 2010-08-19 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E.V. Leistungs- und energiedichteoptimierte flächenelektroden für elektrochemische energiespeicher
CN102013469B (zh) * 2010-11-05 2013-09-25 东莞新能源科技有限公司 锂离子二次电池及其正极极片
JP5696850B2 (ja) * 2011-09-28 2015-04-08 三菱自動車工業株式会社 二次電池
KR20130078412A (ko) * 2011-12-30 2013-07-10 삼성정밀화학 주식회사 회분식 반응기를 사용한 전극 활물질 제조방법 및 그로부터 제조된 전극 활물질을 포함하는 리튬이차전지
KR101495302B1 (ko) * 2012-04-13 2015-02-24 주식회사 엘지화학 다층구조 전극 및 그 제조방법
JP6229333B2 (ja) * 2013-07-05 2017-11-15 株式会社Ｇｓユアサ 非水電解質二次電池
JP6167854B2 (ja) * 2013-10-31 2017-07-26 株式会社豊田自動織機 蓄電装置用電極及び蓄電装置用電極組立体
WO2018179894A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 株式会社村田製作所 リチウムイオン二次電池
US10038193B1 (en) 2017-07-28 2018-07-31 EnPower, Inc. Electrode having an interphase structure
JP6380630B2 (ja) * 2017-08-03 2018-08-29 株式会社Ｇｓユアサ 非水電解質二次電池
US20190296335A1 (en) 2018-03-23 2019-09-26 EnPower, Inc. Electrochemical cells having improved ionic conductivity
WO2020102653A1 (en) * 2018-11-15 2020-05-22 EnPower, Inc. Layered electrode with high rate top layer
US11569550B2 (en) 2019-04-05 2023-01-31 EnPower, Inc. Electrode with integrated ceramic separator
US10998553B1 (en) 2019-10-31 2021-05-04 EnPower, Inc. Electrochemical cell with integrated ceramic separator
JPWO2022059336A1 (zh) * 2020-09-18 2022-03-24
WO2022248968A1 (ja) * 2021-05-28 2022-12-01 株式会社半導体エネルギー研究所 電池、電子機器、蓄電システムおよび移動体
US11594784B2 (en) 2021-07-28 2023-02-28 EnPower, Inc. Integrated fibrous separator
WO2023181848A1 (ja) * 2022-03-23 2023-09-28 パナソニックエナジ－株式会社 非水電解質二次電池

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08329928A (ja) * 1995-05-31 1996-12-13 Hitachi Maxell Ltd リチウム二次電池
JPH09167618A (ja) * 1995-12-19 1997-06-24 Fuji Photo Film Co Ltd 非水二次電池
US6159636A (en) * 1996-04-08 2000-12-12 The Gillette Company Mixtures of lithium manganese oxide spinel as cathode active material
US5744258A (en) * 1996-12-23 1998-04-28 Motorola,Inc. High power, high energy, hybrid electrode and electrical energy storage device made therefrom
JPH1125955A (ja) * 1997-07-07 1999-01-29 Fuji Photo Film Co Ltd 電極シートとこれを用いた非水電解質二次電池
JPH1167214A (ja) * 1997-08-21 1999-03-09 Ricoh Co Ltd リチウム二次電池
KR100274892B1 (ko) * 1998-05-13 2001-02-01 김순택 리튬 2차전지
JP3869605B2 (ja) 1999-03-01 2007-01-17 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
DE60140163D1 (de) * 2000-08-28 2009-11-26 Nissan Motor Wiederaufladbare Lithiumionenbatterie
JP4626105B2 (ja) 2000-08-28 2011-02-02 日産自動車株式会社 リチウムイオン二次電池
JP4183374B2 (ja) * 2000-09-29 2008-11-19 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
JP4878687B2 (ja) * 2001-02-23 2012-02-15 三洋電機株式会社 リチウム二次電池
JP2003036838A (ja) * 2001-07-24 2003-02-07 Japan Storage Battery Co Ltd 非水電解質二次電池
JP3619807B2 (ja) * 2001-12-27 2005-02-16 三洋電機株式会社 非水電解質電池
JP2004055425A (ja) * 2002-07-23 2004-02-19 Nissan Motor Co Ltd 積層型二次電池および電池要素体
US7316862B2 (en) * 2002-11-21 2008-01-08 Hitachi Maxell, Ltd. Active material for electrode and non-aqueous secondary battery using the same
JP2004234879A (ja) * 2003-01-28 2004-08-19 Nissan Motor Co Ltd 真性ポリマー電解質を備える二次電池用電極およびその製造方法、ならびに、二次電池
JP4999292B2 (ja) * 2004-07-21 2012-08-15 三洋電機株式会社 非水電解質電池
JP2006032280A (ja) * 2004-07-21 2006-02-02 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質電池
JP4693373B2 (ja) * 2004-07-21 2011-06-01 三洋電機株式会社 非水電解質電池
JP2006080020A (ja) * 2004-09-13 2006-03-23 Nissan Motor Co Ltd 二次電池
KR101329669B1 (ko) * 2004-12-28 2013-11-15 보스톤-파워, 인크. 리튬 이온 2차 배터리
JP5032800B2 (ja) * 2005-07-14 2012-09-26 パナソニック株式会社 リチウム二次電池用正極およびそれを用いたリチウム二次電池

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102414879B (zh) * 2009-04-27 2015-04-15 加拿大巴斯姆有限公司 用于锂电化学电池的电极和电极材料
CN102414879A (zh) * 2009-04-27 2012-04-11 加拿大巴斯姆有限公司 用于锂电化学电池的电极和电极材料
US9083055B2 (en) 2009-05-08 2015-07-14 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrode with plural active material layers with different amounts of conductive material for rechargeable lithium battery and method for manufacturing the same and rechargeable lithium battery including the electrode
CN101944610B (zh) * 2009-07-09 2013-08-28 河南新飞科隆电源有限公司 一种层状锂离子正极材料的制备
CN103140961A (zh) * 2010-09-06 2013-06-05 株式会社Ntt设施 锂离子二次电池
CN103140961B (zh) * 2010-09-06 2016-06-01 株式会社Ntt设施 锂离子二次电池
US10069140B2 (en) 2012-12-14 2018-09-04 Umicore Bimodal lithium transition metal based oxide powder for use in a rechargeable battery
CN105051945A (zh) * 2012-12-14 2015-11-11 尤米科尔公司 用于可再充电电池中的双峰的基于锂过渡金属的氧化物粉末
CN105051945B (zh) * 2012-12-14 2017-04-12 尤米科尔公司 用于可再充电电池中的双峰的基于锂过渡金属的氧化物粉末
CN107004827A (zh) * 2015-01-20 2017-08-01 宝马股份公司 复合电极和包括复合电极的锂离子电池组以及复合电极的制备方法
CN107004827B (zh) * 2015-01-20 2021-02-09 宝马股份公司 复合电极和包括复合电极的锂离子电池组以及复合电极的制备方法
CN107112584A (zh) * 2015-02-12 2017-08-29 株式会社钟化 非水电解液二次电池和非水电解液二次电池的正极
CN107112584B (zh) * 2015-02-12 2019-12-17 株式会社钟化 非水电解液二次电池和非水电解液二次电池的正极
CN109314275A (zh) * 2016-06-14 2019-02-05 松下知识产权经营株式会社 全固体电池
CN108242529A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 丰田自动车株式会社 锂离子二次电池用正极的制造方法和锂离子二次电池用正极
CN108242529B (zh) * 2016-12-27 2021-02-23 丰田自动车株式会社 锂离子二次电池用正极的制造方法和锂离子二次电池用正极
CN110660961A (zh) * 2018-06-28 2020-01-07 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极片及锂离子电池
CN110660961B (zh) * 2018-06-28 2021-09-21 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极片及锂离子电池
CN114824187A (zh) * 2021-01-21 2022-07-29 泰星能源解决方案有限公司 非水电解质二次电池

Also Published As

Publication number Publication date
JP5103857B2 (ja) 2012-12-19
US20090139787A1 (en) 2009-06-04
WO2007055267A1 (ja) 2007-05-18
US8778539B2 (en) 2014-07-15
EP1953851A4 (en) 2012-06-27
CN101300695B (zh) 2010-08-11
KR20080066875A (ko) 2008-07-16
EP1953851A1 (en) 2008-08-06
JP2007157694A (ja) 2007-06-21
KR101026903B1 (ko) 2011-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101300695B (zh) 二次电池用电极、以及使用其的二次电池
US7384707B2 (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery having electrode active material membrane layer
US10361426B2 (en) Secondary graphite particle and secondary lithium battery comprising the same
CN100589265C (zh) 用于非水电解质锂离子电池的正极材料及使用它的电池
KR100788073B1 (ko) 전지팩 및 차량
CN111384399B (zh) 用于锂金属电极的保护性涂层
CN104106158B (zh) 双极型电极及使用其的双极型锂离子二次电池
CN114447437B (zh) 用于锂金属电池组的电解质和隔离件
CN112582621B (zh) 非水电解质二次电池
KR101502832B1 (ko) 성능이 우수한 리튬 이차전지
JP4984422B2 (ja) 二次電池用電極の製造方法
KR20180006054A (ko) 용량 및 안전성이 개선된 리튬 이차전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
CN116075950A (zh) 用于对二次电池进行充电和放电的方法
KR20210120685A (ko) 음극의 제조방법
KR101451193B1 (ko) 성능이 우수한 리튬 이차전지
KR102663587B1 (ko) 바이폴라 리튬 이차전지
KR20190052285A (ko) 리튬-황 전지의 수명 향상 방법
JP2007048526A (ja) 二次電池および組電池、並びにこれらを搭載した車両
EP3907808B1 (en) Bipolar lithium secondary battery
KR20240048709A (ko) 양극 활물질 제조방법 및 양극 활물질
CN117174902A (zh) 用于含硅电极的碳添加剂
CN117637981A (zh) 用于电化学电池的电活性材料及其形成方法
KR20170055363A (ko) 리튬 이차전지

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant