CN101270300B - 一种用于生产生物柴油的加氢脱氧催化剂 - Google Patents

一种用于生产生物柴油的加氢脱氧催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN101270300B
CN101270300B CN2008101056475A CN200810105647A CN101270300B CN 101270300 B CN101270300 B CN 101270300B CN 2008101056475 A CN2008101056475 A CN 2008101056475A CN 200810105647 A CN200810105647 A CN 200810105647A CN 101270300 B CN101270300 B CN 101270300B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyzer
oil
hour
compound
dipping
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2008101056475A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101270300A (zh
Inventor
李春义
宋晨曦
杨朝合
山红红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China University of Petroleum East China
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Original Assignee
China University of Petroleum East China
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China University of Petroleum East China, China Petroleum and Natural Gas Co Ltd filed Critical China University of Petroleum East China
Priority to CN2008101056475A priority Critical patent/CN101270300B/zh
Publication of CN101270300A publication Critical patent/CN101270300A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101270300B publication Critical patent/CN101270300B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种专门用于生产生物柴油的加氢脱氧催化剂。主要是用于生产柴油发动机的新一代超清洁替代燃料工艺当中。该催化剂具有较高的加氢脱氧活性、较高的柴油选择性的催化剂，通过使用该催化剂，动植物油或动植物油与化石燃料油的混合物经加氢脱氧转化生成生物柴油。通过在反应原料中添加适量补硫试剂能使加氢催化剂维持较高的稳定性。

Description

一种用于生产生物柴油的加氢脱氧催化剂
技术领域
本发明涉及一种用于生产生物柴油的加氢脱氧催化剂及使用注意事项。主要是用于柴油发动机的新一代超清洁替代燃料及在其生产工艺当中配套催化剂的制备及其使用。制备具有较高的加氢脱氧活性、较高的柴油选择性的催化剂。采用特殊的技术手段使该催化剂或其它加氢催化剂能高稳定性的催化加氢脱氧生产生物柴油的反应。
背景技术
目前，最常用的生物柴油生产方法为酯交换法，包括化学法、酶促合成法、超临界甲醇法。工业上化学法应用较多，酶促合成法、超临界甲醇法正处于实验室开发阶段。化学法是用动物和植物油脂以及甲醇或乙醇等低碳醇在酸或碱性催化剂(NaOH或浓H2SO4)下进行酯化反应，生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯，再经洗涤干燥即得生物柴油。甲醇或乙醇在生产过程中可循环使用。化学法合成生物柴油有以下缺点：工艺复杂，醇必须过量，后续工艺必须有相应的醇回收装置；脂肪中不饱和脂肪酸在高温下容易变质而导致色泽深；酯化产物难于回收；生产过程有废碱液排放等。这种方法生产的柴油一般与各种燃料混合使用，但它与传统柴油燃料的互溶性差，而且互溶后稳定性差，易使发动机结垢以及使氮氧化物(NOx)的排放量增加；在一些情况下，这种生物柴油能造成更高的颗粒物排放量。
为解决这些缺点，许多研究机构努力探索新型生物柴油的生产方法。专利EP.Pat.No.1396531A2、US.Pat.No.4992605A1、US.Pat.No.5705722A1、US.Pat.No.2007010682A1、WO.Pat.No.9856876A1、CN.Pat.No.101029245A、CN.Pat.No.1508223A介绍了新型生物柴油的生产方法以及普通加氢催化剂的制备方法。他们在普通加氢催化剂的催化作用下对动植物油进行加氢处理，使其中最主要成分脂肪酸酯脱氧断链生成长链烷烃，可作为新一代生物柴油。但这些方法工艺较复杂，而且催化剂的制备和应用不成熟，对动植物油加氢活性较差，稳定性较差，易失活。
发明内容
本发明的目的就是避免上述现有技术的不足之处而提供了一种用于生产生物柴油的加氢脱氧催化剂及使用方法。主要是开发了一种用于加氢生产新型生物柴油的催化剂。该催化剂有较高的加氢脱氧活性、较高的柴油选择性。另外，开发出了维持加氢催化剂反应稳定性的技术。使用该催化剂，原料油经加氢脱氧转化生成生物柴油。该产品主要组成为长链烷烃，所以具有极高的十六烷值、较低的粘度和腐蚀性、较好的安定性，并且更容易与传统柴油混合使用，可大大减少对发动机的损耗。使用该燃料还能有效降低氮氧化物、硫氧化物和固体颗粒物的排放。
在本发明的关键技术中，催化剂的制备是本发明的核心部分。本发明所开发的这种适用于动植物油加氢脱氧催化剂，主要是使用了价格比较便宜的非贵金属镍、钼、钴、钨盐作为活性组分前躯体，氧化铝作为载体，经浸渍、焙烧制成含有质量分数5～30％MoO3或WO3，1～20％NiO或CoO，0～30％TiO2，以及少量F、P等元素的催化剂。这种催化剂具有较高的催化加氢脱氧活性，较高的柴油选择性，适用于脂肪酸酯的加氢脱氧反应。根据所选组分的特点，在催化剂的制备过程中采用浸渍法，具体制备步骤为：
1.将含有2～50％TiO2的比表面积为100～500m2/g，孔容为0.1～0.90ml/g的活性氧化铝载体放入烘箱，100～200℃烘干1～6小时；
2.用含氟化合物或者含磷化合物的水溶液对(1)中的载体进行改性，在其表面引入质量分数为0～30％的F或P元素；
3.将配制好的质量浓度为0.5～30％含钼或者钨化合物的水溶液浸渍到该载体上，浸渍采用等体积或者过量浸渍法，浸渍后室温下静置1～5小时，50～90℃水浴蒸干，然后放入烘箱，100～200℃下10～15小时，然后在300～900℃的马弗炉中焙烧1～24小时；
4.将配制好的质量浓度为0.5～30％含镍或者钴化合物的水溶液浸渍到(2)制成的半成品催化剂上，浸渍采用等体积或者过量浸渍法，浸渍后室温下静置1～5小时，50～90℃水浴蒸干，然后放入烘箱，100～200℃下10～15小时，然后在300～900℃的马弗炉中焙烧1～24小时；从而制得适合于动植物油或动植物油与化石燃料油混合物加氢脱氧反应，而且活性组分含量较低的高活性催化剂；
这样便制备出了比普通加氢催化剂更适合于动植物油加氢脱氧反应的催化剂。
其中，所说的含钼化合物采用钼酸铵或氧化钼。
所说的含镍化合物采用碱式碳酸镍或硝酸镍。
所说含钴化合物采用硝酸钴或硫酸钴。
所说含钨化合物采用钨酸或钨酸铵或偏钨酸铵。
含氟化合物为氟化氢或氟酸铵。
含磷化合物为磷酸或磷酸铵。
在将该加氢脱氧催化剂应用与生物柴油的生产中，其反应中所采用的原料是动植物油或动植物油与化石燃料油的混合物，其具体操作步骤是：
(5)催化剂的预还原或预硫化，其预还原条件为压力0.1～3MPa，还原氢气空速为1～1000小时-1，还原过程温度采用程序升温，升至最终温度时稳定2～20小时；预硫化则采用湿法强化预硫化，条件为氢分压为0.1～10MPa，氢油体积比100～1000，空速0.5～5小时-1，硫化时间为2～20小时，硫化剂采用二硫化碳或二甲基二硫化物或二甲基硫化物或一丁基硫醇，硫化剂携带油为直馏煤油或者环己烷；
(6)操作条件，将原料油加入反应器中，其反应条件温度为250～450℃，氢分压为1～10MPa，空速为0.5～3.0小时-1，氢油体积比为100～1000。
由于反应过程中催化剂上的硫会流失，为了维持催化剂的高活性，需进行补硫。如果原料油为生物油，需在原料中添加适量二硫化碳或二甲基二硫化物或二甲基硫化物或者一丁基硫醇或硫磺粉，添加量为50～20000μg/g，或者在氢气中混入体积分数为1～10％的硫化氢气体。但是，当反应原料为动植物油与硫含量较高的化石燃料油混合物时，反应过程中可省去催化剂补硫的程序，直接利用化石燃料中所含含硫化合物来补充反应过程中催化剂中硫的损失。
具体实施方式
下面将结合具体实施例来详叙本发明的技术特点。
实施例1：①称取含有2wt％TiO2的活性Al2O325g，含钼化合物和含镍化合物各6.5g和10.8g，分别配成0.15g/mL和0.30g/mL溶液，摇匀静置备用。②用一定浓度的NH4F对载体进行浸渍，120℃烘干5小时。③采用初湿浸渍法浸渍含钼的溶液，室温下静置1小时，后在60℃水浴池中干燥3小时，120℃的烘箱中烘干10小时，然后在500℃马弗炉中焙烧4小时，得到MoO3/Al2O3催化剂。④对③制成的催化剂同样采用初湿浸渍法浸渍含镍的溶液，室温下静置1小时，每次浸渍后都在60℃水浴池中干燥3小时，120℃的烘箱中过夜，然后在500℃马弗炉中焙烧4小时。最终得到含约16％MoO3、8％NiO的NiMo/Al2O3催化剂。该催化剂在微型固定床上的结果表明，该催化剂在适宜的条件下反应50小时，对棕榈油的转化率可以维持在90％以上，可见加氢效果非常明显。
实施例2：①称取含有2wt％TiO2的活性Al2O330g，含钼化合物和含钴化合物各8.0g和15.8g，分别配成0.1g/mL和0.20g/mL的溶液，摇匀静置备用。②用一定浓度的H3PO4对载体进行浸渍，120℃烘干5小时。③采用等体积浸渍的方法浸渍含钼的溶液，室温下静置1小时，后在60℃水浴池中干燥3小时，120℃的烘箱中烘干10小时，然后在500℃马弗炉中焙烧4小时，得到MoO3/Al2O3。④对③制成的催化剂同样采用初湿浸渍法浸渍含钴的溶液，室温下静置1小时，每次浸渍后都在60℃水浴池中干燥3小时，120℃的烘箱中过夜，然后在500℃马弗炉中焙烧4小时。最终得到含约16％MoO3、8％CoO的CoMo/Al2O3催化剂。该催化剂在微型固定床上的结果表明，该催化剂在适宜的条件下反应50小时以上，对棕榈油的转化率可以维持在90％以上，可见加氢效果非常明显。
实施例3：在微型固定床反应器上对自制NiMo/Al2O3进行评价，以棕榈油(添加CS2，使其中硫含量为500μg/g)为原料，催化剂组成为14％MoO3，5％NiO，1％TiO2，其余组分为Al2O3以及磷氧化合物。在反应器中装入30ml该催化剂，120℃N2吹扫1小时，然后进行预还原，条件为压力1MPa，氢气空速300小时-1，还原过程温度采用程序升温至360℃时稳定6小时。在反应压力3MPa，反应温度390℃，氢油体积比700，空速为0.7小时-1条件下，使用该催化剂进行反应，生成的液体产品中柴油占96％，汽油占3％，未转化重组分占1％，气体产物中丙烷占总气体烃的73％，其余气体烃为少量的甲烷、乙烷、丁烷和C6以上组分。经计算，柴油收率能达到80％以上，汽油收率仅为2％。
实施例4：在微型固定床反应器上对自制NiMo/Al2O3进行评价，以棕榈油(添加CS2，使其中硫含量为500μg/g)为原料，催化剂组成为14％MoO3，5％NiO，1％TiO2，其余组分为Al2O3以及磷氧化合物，120℃N2吹扫1小时，然后进行预硫化，条件为氢分压为0.1MPa，氢油比1000，硫化剂采用二硫化碳，携带油为环己烷，空速1小时-1，硫化时间为6小时。在反应压力3MPa，反应温度390℃，氢油体积比700，空速为1小时-1条件下，使用该催化剂进行反应，生成的液体产品中柴油占97％，汽油占2％，未转化重组分占1％，气体产物中丙烷占总气体烃的80％，其余气体烃为少量的甲烷、乙烷、丁烷和C6以上组分。经计算，柴油收率能达到80％以上，汽油收率仅为2％。同时，采用普通工业加氢精制催化剂，在相同的条件下反应，柴油收率为65％，比前者低15个百分点。
实施例5：在微型固定床反应器上对自制CoMo/Al2O3进行评价，以棕榈油(添加CS2，使其中硫含量为500μg/g)为原料，催化剂组成为14％MoO3，5％CoO，其余组分为Al2O3。在反应器中装入30ml该催化剂，120℃N2吹扫1小时，然后进行预硫化，条件为氢分压为0.1MPa，氢油比1000，硫化剂采用二硫化碳，携带油为环己烷，空速1小时-1，硫化时间为6小时。在反应压力3MPa，反应温度390℃，氢油体积比700，空速为1小时-1条件下，使用该催化剂进行反应，生成的液体产品中柴油占97％，汽油占1％，未转化重组分占1％，气体产物中丙烷占总气体烃的80％，其余气体烃为少量的甲烷、乙烷、丁烷和C6以上组分。经计算，柴油收率能达到80％以上，汽油收率仅为1％。
实施例6：在微型固定床反应器上对自制NiMo/Al2O3进行评价，以地沟油(添加CS2，使其中硫含量为500μg/g)为原料，催化剂组成为14％MoO3，5％NiO，其余组分为Al2O3。在反应器中装入30ml该催化剂，120℃N2吹扫1小时，然后进行预硫化，条件为氢分压为0.1MPa，氢油比1000，硫化剂采用二硫化碳，携带油为环己烷，空速1小时-1，硫化时间为6小时。在反应压力3MPa，反应温度390℃，氢油体积比700，空速为1小时-1条件下，使用该催化剂进行反应，生成的液体产品中柴油占97％，汽油占2％，未转化重组分占1％，气体产物中丙烷占总气体烃的77％，其余气体烃为少量的甲烷、乙烷、丁烷和C6以上组分。经计算，柴油收率能达到80％以上，汽油收率仅为2％。
实施例7：在微型固定床反应器上对自制NiMo/Al2O3进行评价，以地沟油(添加硫磺粉，使其中硫含量为500μg/g)为原料，催化剂组成为14％MoO3，5％NiO，其余组分为Al2O3。在反应器中装入30ml该催化剂，120℃N2吹扫1小时，然后进行预硫化，条件为氢分压为0.1MPa，氢油比1000，硫化剂采用二硫化碳，携带油为环己烷，空速1小时-1，硫化时间为6小时。在反应压力3MPa，反应温度390℃，氢油体积比700，空速为1小时-1条件下，使用该催化剂进行反应，生成的液体产品中柴油占97％，汽油占2％，未转化重组分占1％，气体产物中丙烷占总气体烃的77％，其余气体烃为少量的甲烷、乙烷、丁烷和C6以上组分。经计算，柴油收率能达到80％以上，汽油收率仅为2％。
实施例8：以焦化柴油(硫含量5000μg/g)+体积分数20％棕榈油为原料，考察焦化柴油中的硫能否维持催化剂活性。催化剂为NiMo/Al2O3，组成为14％MoO3，5％NiO，其余组分为Al2O3。在反应器中装入30ml该催化剂，120℃N2吹扫1小时，然后进行预硫化，条件为氢分压为0.1MPa，氢油比1000，硫化剂采用二硫化碳，携带油为环己烷，空速1小时-1，硫化时间为6小时。在反应压力3MPa，反应温度390℃，氢油体积比700，空速为1小时-1条件下，使用该催化剂进行反应，生成的液体产品中柴油占98％，汽油占1％，未转化重组分占1％。经检测，柴油中硫含量降为500μg/g，说明加氢脱硫反应同时发生。连续运转7天，活性无下降趋势。
发明效果
本发明所制备出适合于动植物油加氢脱氧生产柴油的催化剂，在微型固定床反应器上进行评价，证明在容易实现的不太苛刻的反应条件下，转化率能接近100％，且柴油收率较高。
以棕榈油为例，在微型固定床反应器上进行评价，在反应压力为4MPa、反应温度为420℃、氢油体积比为700、空速为1小时-1条件下，使用该催化剂进行反应，生成的液体产品中柴油占97％，汽油占2％，柴油以上组分占1％，气体产物中丙烷占总气体烃的80％，其余气体烃为少量的甲烷、乙烷、丁烷和C6以上组分。经计算，柴油收率能达到80％以上，汽油收率仅为2％。此外，经较长时间的连续运转，该反应依然保持较高的转化率和柴油收率，经反复多次再生催化剂活性变化不大，说明催化剂稳定较好。

Claims (1)

1.一种用于生产生物柴油的加氢脱氧催化剂，该催化剂采用的是非贵金属镍、钼、钴、钨盐作为活性组分前驱体，含有少量氧化钛的氧化铝小球作为载体，经反复浸渍、焙烧制成含有质量分数为5～20％MoO3或WO3，1～10％NiO或CoO，以及2～50％TiO2的催化剂，该催化剂具有适合脂肪酸甘油酯反应的结构和组成，从而使得催化剂具有显著的加氢脱氧效果，其特征在于其制备方法是：
(1)将含有2～50％TiO2的比表面积为100～500m2/g，孔容为0.1～0.90ml/g的活性氧化铝载体放入烘箱，100～200℃烘干1～6小时；
(2)用含氟化合物或者含磷化合物的水溶液对(1)中的载体进行改性，在其表面引入质量分数为0～30％的F或P元素；
(3)将配制好的质量浓度为0.5～30％含钼或者钨化合物的水溶液浸渍到该载体上，浸渍采用等体积或者过量浸渍法，浸渍后室温下静置1～5小时，50～90℃水浴蒸干，然后放入烘箱，100～200℃下10～15小时，然后在300～900℃的马弗炉中焙烧1～24小时；
(4)将配制好的质量浓度为0.5～30％含镍或者钴化合物的水溶液浸渍到(2)制成的半成品催化剂上，浸渍采用等体积或者过量浸渍法，浸渍后室温下静置1～5小时，50～90℃水浴蒸干，然后放入烘箱，100～200℃下10～15小时，然后在300～900℃的马弗炉中焙烧1～24小时；从而制得适合于动植物油或动植物油与化石燃料油混合物加氢脱氧反应，而且活性组分含量较低的高活性催化剂；
其中，所说的含钼化合物是钼酸铵或氧化钼，含镍化合物是碱式碳酸镍或硝酸镍，含钴化合物是硝酸钴或硫酸钴，含钨化合物是钨酸或钨酸铵或偏钨酸铵，含氟化合物为氟化氢或氟酸铵，含磷化合物为磷酸或磷酸铵。
CN2008101056475A 2008-04-30 2008-04-30 一种用于生产生物柴油的加氢脱氧催化剂 Active CN101270300B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008101056475A CN101270300B (zh) 2008-04-30 2008-04-30 一种用于生产生物柴油的加氢脱氧催化剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008101056475A CN101270300B (zh) 2008-04-30 2008-04-30 一种用于生产生物柴油的加氢脱氧催化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101270300A CN101270300A (zh) 2008-09-24
CN101270300B true CN101270300B (zh) 2012-08-08

Family

ID=40004532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008101056475A Active CN101270300B (zh) 2008-04-30 2008-04-30 一种用于生产生物柴油的加氢脱氧催化剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101270300B (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101597508B (zh) * 2009-07-02 2013-01-23 浙江大学 一种高级脂肪酸酯制备烷烃的方法
CN103097022A (zh) * 2010-02-11 2013-05-08 Sk新技术株式会社 用于制备氢化生物柴油的催化剂及其制备方法
US20120016167A1 (en) * 2010-07-15 2012-01-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydroprocessing of biocomponent feeds with low pressure hydrogen-containing streams
CN101899318A (zh) * 2010-07-23 2010-12-01 浙江大学 一种植物油脂催化加氢脱氧制备柴油类烃的方法
CN102218324B (zh) * 2011-04-19 2012-11-07 安徽理工大学 生物油脱氧提质催化剂及其制备方法
CN102794181B (zh) * 2011-05-27 2015-04-22 中科合成油技术有限公司 一种费托合成油品加氢脱氧催化剂、其制备方法和应用
EP2719746B1 (en) * 2011-06-13 2019-01-02 Eco Environmental Energy Research Institute Limited Method for preparing fuel from biological oil and fat
CN102604664A (zh) * 2012-03-23 2012-07-25 海南朗洁新能源科技有限公司 利用甘油三酯在加氢装置上生产高十六烷值柴油的方法
CN103666519B (zh) * 2012-09-04 2015-09-23 中国石油天然气股份有限公司 非食用动植物油加氢脱氧制备烷烃的方法
CN102909038A (zh) * 2012-10-25 2013-02-06 南通扬子催化剂有限公司 一种钨镍钼氟组分的催化剂制备工艺
CN103059903A (zh) * 2012-12-19 2013-04-24 孙小勇 一种利用甘油三酯生产生物柴油的方法
ITMI20122253A1 (it) * 2012-12-28 2014-06-29 Eni Spa Procedimento integrato per la produzione di biocarburanti da rifiuti solidi urbani
RU2534993C1 (ru) * 2013-10-04 2014-12-10 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина" Способ приготовления катализатора для получения дизельного топлива из сырья, содержащего триглицериды жирных кислот
CN105727957B (zh) * 2014-12-09 2019-04-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种负载型铁镍磷化物催化剂材料及其应用
CN104815697A (zh) * 2015-05-20 2015-08-05 南开大学 一种用于蓖麻油制备生物航空煤油超分散加氢脱氧和加氢异构化催化剂的制备方法
CN107321380B (zh) * 2017-07-03 2018-07-17 蔡明泽 一种催化制备生物柴油的负载型催化剂及制备生物柴油的方法
CN108865449B (zh) * 2018-06-04 2021-08-27 北京石油化工学院 生物柴油加氢改质的方法与催化剂
CN110369000B (zh) * 2019-08-13 2021-01-08 南开大学 高分散加氢催化剂及制备方法和在棕榈油及其他油脂制备生物燃料中的应用
CN114854462B (zh) * 2022-06-06 2023-06-27 中国石油大学(华东) 一种应用浆态床工艺加氢制备第二代生物柴油的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1040610A (zh) * 1988-08-20 1990-03-21 北京大学 烃类加氢脱硫催化剂
CN1105053A (zh) * 1994-01-04 1995-07-12 中国石油化工总公司 一种馏分油加氢精制催化剂
CN1229835A (zh) * 1998-03-20 1999-09-29 中国石油化工集团公司 含钼和/或钨的轻质油品加氢处理催化剂及其制备方法
CN1269395A (zh) * 1999-04-05 2000-10-11 中国石油化工集团公司 一种石蜡加氢精制方法
CN101029245A (zh) * 2007-04-13 2007-09-05 清华大学 一种集成加氢制备生物柴油的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1040610A (zh) * 1988-08-20 1990-03-21 北京大学 烃类加氢脱硫催化剂
CN1105053A (zh) * 1994-01-04 1995-07-12 中国石油化工总公司 一种馏分油加氢精制催化剂
CN1229835A (zh) * 1998-03-20 1999-09-29 中国石油化工集团公司 含钼和/或钨的轻质油品加氢处理催化剂及其制备方法
CN1269395A (zh) * 1999-04-05 2000-10-11 中国石油化工集团公司 一种石蜡加氢精制方法
CN101029245A (zh) * 2007-04-13 2007-09-05 清华大学 一种集成加氢制备生物柴油的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
赵阳,吴佳,王宣,等.植物油加氢制备高十六烷值柴油组分研究进展.《化工进展》.2007,第26卷(第10期),1391-1394. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101270300A (zh) 2008-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101270300B (zh) 一种用于生产生物柴油的加氢脱氧催化剂
JP6478206B2 (ja) 水素化分解処理用触媒および炭化水素の製造方法
BRPI0811661A2 (pt) processo de hidrotratamento de uma alimentação líquida e processo para hidrodesoxigenação de um recurso renovável
JP5866740B2 (ja) 燃料油の製造方法
CN104722329A (zh) 一种生物油脂催化加氢制备烷烃的催化剂
CN105218289A (zh) 一种不饱和脂肪酸原位加氢脱羧制备长链烷烃的方法
CN105237319A (zh) 一种以不饱和脂肪酸为原料零氢耗制备长链烷烃的方法
CN105733646B (zh) 一种高级脂肪酸酯加氢制烃的方法
CN100434170C (zh) 废润滑油加氢再生催化剂的制备方法
CN104998668A (zh) 一种植物油加氢生产高十六烷值柴油的催化剂及其制备使用方法
CN101448924B (zh) 加氢精制方法
CN103725305B (zh) 一种高级脂肪酸甲酯制备烃类液体燃料的方法
CN101497047B (zh) X型分子筛担载的Ni基催化剂在丙三醇氢解中的应用
KR20140107208A (ko) 연료유의 제조 방법
CN107486226A (zh) 合成气制低碳烯烃的催化剂、制备方法及其用途
KR101167110B1 (ko) 생물체에서 유래된 지질과 하이드로탈사이트를 이용하는 연속적인 탄화수소 생산 방법 및 장치
CN105694944A (zh) 一种硬脂酸或废油脂催化加氢制备柴油馏分的方法
CN105903475A (zh) 生物油加氢脱氧的方法及其所用的催化剂及其制备方法
CN105457628A (zh) 一种用于制备生物柴油的加氢催化剂
CN106140172A (zh) 一种适用于脂肪酸甲酯中压液相加氢制脂肪醇的催化剂
CN109794265A (zh) 硫化型加氢精制催化剂及其制备方法、馏分油加氢精制方法
CN102417824A (zh) 一种烃类燃料的制备方法
CN102433148A (zh) 一种采用非硫化催化剂制备生物燃料的方法
CN107670661B (zh) 用于工业萘加氢脱硫生产十氢萘的催化剂及其制法和应用
RU2602278C1 (ru) Катализатор и процесс гидродеоксигенации растительного сырья с его использованием

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant