CN101151015A - 表面包覆粉体及含有其的美容品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供利用含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物进行表面处理而获得的表面包覆粉体，所述含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物通过聚合以下单体(a)～(c)而成：(a)通式(1)所示的单体55～65质量％，(式中，R1为H或CH3、p为2～6的整数)(b)通式(2)所示的单体20～30质量％，(式中，R2为H或CH3、R3为碳数1～5的烷基或苯基)(c)丙烯酸和/或甲基丙烯酸15～20质量％。该表面包覆体的耐水性优异，对肌肤的附着性优异。另外，含有该表面包覆粉体的美容品不会产生涂抹后对肌肤的不适和负担感，肌肤附着性和妆容持久性优异。

Description

表面包覆粉体及含有其的美容品
技术领域
本发明涉及利用含特定甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物实施了表面包覆处理的粉体及含有其的美容品，更详细地说，本发明涉及优异耐水性和对肌肤附着性优异的表面包覆粉体以及通过含有该粉体妆容持久性和附着性优异的美容品。
背景技术
美容品、特别是化妆品是通过使颜料等粉体附着在肌肤而表现遮盖效果的物质。但是，近年来，如防水功能标记所代表那样，也要求化妆品具有耐水性和经过长时间的妆容持久性，开发出通过有机硅树脂或氟化合物树脂等各种表面处理剂赋予粉体附着性和耐水性的技术(例如参照专利文献1～3)。但是，在以往通过表面处理剂将粉体表面包覆的技术中，由于所得表面包覆粉体和肌肤的亲和性不良，因此当其含有在美容品中时，往往有产生涂抹后的不适和负担感的情况。
因此，还开发出混合与肌肤亲和性高的保湿性油剂成分来弥补这些缺点的技术(例如参照专利文献4)。但是，在化妆品中若混合与肌肤亲和性高的保湿性油剂成分，则一定时间后由于肌肤所分泌的汗液等，往往会发生化妆膜从肌肤上浮起、妆容持久性变差的情况。
另一方面，本申请人也对能够满足耐水性和长时间的妆容持久性的表面包覆体进行了研究，结果报告了作为表面处理剂使用丙烯酸-有机硅系接枝共聚物，用其将粉体包覆的技术(参照专利文献5)。当将通过该技术包覆的粉体含有在美容品中时，即便通过现有的技术也少有发生涂抹后的不适和负担感的情况，很优异，而且，期待开发出更为优异的表面包覆体。
专利文献1：日本特公平5-86984号公报
专利文献2：日本特开平5-339518号公报
专利文献3：日本特开平7-252113号公报
专利文献4：日本特开平7-258019号公报
专利文献5：日本专利第3501817号
发明内容
发明所要解决的技术问题
如上所述，期待开发出可以满足耐水性和长时间的妆容持久性、而且混合在美容品时不会感到涂抹后对肌肤的不适和负担感、可以制成肌肤附着性和妆容持久性优异的美容品的表面包覆粉体，本发明的课题在于提供这种表面包覆粉体。
用于解决技术问题的方法
鉴于上述事实，本发明人等进行了深入研究，结果发现利用特定的含甲硅烷氧基共聚物实施了表面包覆处理的粉体与现有的表面处理剂相比，耐水性优异，对肌肤的附着性也优异。而且发现，含有该表面包覆粉体的美容品不会产生涂抹后对肌肤的不适或负担感，肌肤附着性和妆容持久性优异，进而完成了本发明。
即，本发明为利用含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物实施表面处理而获得的表面包覆粉体，所述含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物通过聚合以下单体(a)～(c)而成：
(a)下述通式(1)所示的单体55～65质量％
Figure A20068001025900041
(式中，R1为H或CH3、p为2～6的整数)
(b)下述通式(2)所示的单体20～30质量％
Figure A20068001025900051
(式中，R2为H或CH3、R3为碳数1～5的烷基或苯基)
(c)丙烯酸和/或甲基丙烯酸15～20质量％
本发明为含有上述表面包覆粉体的美容品。
发明的效果
本发明的表面包覆粉体与现有的表面处理剂相比，耐水性优异，对肌肤的附着性优异。
因此，含有该表面包覆粉体的美容品不会产生涂抹后的对肌肤的不适和负担感，肌肤附着性和妆容持久性优异，作为化妆用等的美容品优选。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明。
在构成本发明的表面包覆粉体制作中所使用的含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物的单体中，单体(a)是通过赋予共聚物透气性，用于减少涂抹在肌肤上时的不适和负担感的成分，其结构如下述通式(1)所示。
Figure A20068001025900052
(式中，R1为H或CH3、p为2～6的整数)
作为上述单体(a)的优选例子，可以举出三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基丙烯酸酯、三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基己基甲基丙烯酸酯等，特别优选三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯。作为该单体(a)，没有特别限定，可以使用各种市售品。
另外，单体(b)为赋予共聚物与其它美容品成分的互溶性的成分，其结构如下述通式(2)所示。
Figure A20068001025900061
(式中，R2为H或CH3、R3为碳数1～5的烷基或苯基)
作为上述单体(b)的优选例子，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苯酯等，特别优选甲基丙烯酸甲酯。作为该单体(b)没有特别限定，可以使用各种市售品。
单体(c)为丙烯酸和/或甲基丙烯酸，是用于提高共聚物的覆膜形成性、使对粉体的表面包覆更为容易的成分。作为该单体(c)的丙烯酸和/或甲基丙烯酸没有特别限定，可以使用各种市售品。
上述含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物如下获得，以投入量：单体(a)55～65质量％(以下仅略记为“％”)、单体(b)20～30％、单体(c)15～20％的比例添加这些单体，进行共聚而获得。进而，在不损害本发明效果的范围内，除了上述单体(a)～(c)以外，还可以在其中任意添加能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的单体，使其共聚。
作为用于使上述单体共聚的聚合方法，例如可以举出将各单体溶解在溶剂中，然后向其中添加聚合引发剂，在氮氛围中进行加热搅拌的溶液聚合法等。在上述聚合方法中使用的溶剂可以举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇或丙酮、甲乙酮、二乙酮等酮，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，苯、甲苯、二甲苯等芳香族类溶剂，将它们适当地混合后使用。另外，聚合反应通常可以在50～180℃、优选60～120℃的温度范围内进行，通过在该条件下搅拌5～15小时左右从而完成。需要说明的是，聚合反应后的含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物溶液还可以被二甲基聚硅氧烷等溶剂置换。
本发明中，作为制造含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物的方法的一优选方式可以举出，首先在烧瓶等反应容器中装入三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸乙酯和异丙醇等溶剂及2，2’-偶氮双异丁腈等聚合引发剂，利用氮气发泡等除去反应容器中的溶存氧，进行密封。接着，将反应容器移至恒温槽中，在60℃左右下搅拌，同时进行聚合15小时左右的方法。
作为如此使单体(a)～(c)聚合获得的含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物，例如可以举出具有下述化学式(3)所示结构的共聚物。该共聚物在日本特开2003-342128号公报所记载的发明中作为指甲油的原料使用。另外，该含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物的GPC的苯乙烯换算数均分子量优选为约3,000～约200,000、特别优选为约5,000～约100,000的范围。
Figure A20068001025900071
(式中的x表示35～50的整数、y表示20～30的整数、z表示30～40的整数，R4为下述化学式(4)所示的基团。)
Figure A20068001025900072
作为用如上制作的含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物进行表面处理的粉体，通常来说，只要是在美容品中使用的粉体，对于球状、板状、针状等形状，烟雾状、微粒子、颜料级等粒径，多孔、无孔等粒子结构等没有特别限定，可以举出无机粉体类、光辉性粉体类、有机粉体类、色素粉体类、复合粉体类等。具体地可以举出氧化钛、黑色氧化钛、绀青、群青、铁丹、黄色氧化铁、黑色氧化铁、氧化锌、氧化铝、二氧化硅、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、氧化铬、氢氧化铬、炭黑、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、云母、合成云母、绢云母、滑石、高岭土、碳化硅、硫酸钯、膨润土、蒙脱石、氮化硼等无机粉体类，氧氯化铋、氧化钛包覆云母、氧化铁包覆云母、氧化铁包覆云母钛、有机颜料包覆云母钛、铝粉等光辉性粉体类，尼龙末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物粉末、偏二氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物粉末、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、有机聚硅氧烷弹性体粉末、聚甲基倍半氧硅烷粉末、聚氨酯粉末、羊毛粉末、蚕丝粉末、结晶纤维素粉末、N-酰基赖氨酸粉末等有机粉体类，有机焦油系颜料，有机色素色淀颜料等色素粉体类，微粒子氧化钛包覆云母钛、微粒子氧化锌包覆云母钛、硫酸钡包覆云母钛、含氧化钛二氧化硅、含氧化锌二氧化硅等复合粉体等，可以使用1种或2种以上。
本发明中，作为对上述粉体进行上述含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物表面处理的方法，没有特别限定，可以使用通常公知的处理方法。具体地说，可以举出直接与粉体混合的方法(干式处理法)，使用乙醇、异丙醇、正己醇、苯、二甲苯等溶剂的方法(湿式法)，气相法，机械化学法等。
本发明中，作为在上述粉体上包覆上述含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物的方法的一优选方式可以举出，首先在亨舍尔搅拌机等搅拌机中加入将异丙醇等溶剂、绢云母等粉体、含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物溶解在二甲基聚硅氧烷树脂溶液等溶剂中的溶液，使其均匀地分散。接着，一边搅拌该溶液，一边加热到100℃左右，在减压下将溶剂蒸馏除去，冷却至室温后，利用粉磨机等粉碎处理机进行粉碎，获得表面包覆有含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物的粉体。
另外，本发明的表面包覆粉体为了改良对美容品基材的分散性及改良感触等，还可以对有机硅化合物、氟化合物、油剂、油脂、高级醇、蜡、高分子、树脂等通常公知的表面处理剂实施包覆处理后使用。
如此获得的本发明的表面包覆粉体是粉体表面被含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物包覆的粉体，其包覆量没有特别限定，优选为表面包覆粉体中的0.05～15％、特别优选0.1～10％。含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物的包覆量若在此范围内，则可以获得耐水性和对肌肤的附着性特别优异的表面包覆粉体。
另一方面，本发明的美容品通过根据常规方法将上述表面包覆粉体与公知的美容品材料组合含有而制造。本发明的美容品中，该表面包覆粉体的含量没有特别限定，随着美容品的剂型和项目而不同，但大致优选为0.5～90％、特别优选为5～90％。
作为本发明的美容品中所使用的公知美容品成分，可以举出油剂、粉体、表面活性剂、水溶性高分子、水、醇、三甲基甲硅烷氧基硅酸等油溶性覆膜形成剂、对羟基苯甲酸酯衍生物、苯氧基乙醇等防腐剂、紫外线吸收剂、保湿剂、抗菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调整剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、美容用成分(美白剂、细胞赋活剂、皮肤干裂改善剂、血液循环促进剂、紧肤剂、抗皮脂溢出药等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包接化合物等，这些物质可以在不损害本发明效果的范围内适宜混合。
作为能够混合在本发明美容品中的油剂，与通常在美容品中使用的动物油、植物油、合成油等来源的固体油、半固体油、液体油、挥发性油等的性状无关，可以举出烃类、油脂类、蜡类、氢化油类、酯油类、脂肪酸类、高级醇类、有机硅油类、氟系油类、羊毛脂衍生物类、油性凝胶剂类等。具体地说，可以举出液体石蜡、角鲨烷、凡士林、聚乙烯蜡、乙烯-丙烯共聚物、石蜡、褐煤蜡、费歇尔托普希蜡、聚异丁烯、聚丁烯、白地蜡、地蜡等烃类，木蜡、橄榄油、蓖麻油、貂油、澳洲坚果油等油脂类，蜂蜡、鲸蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡等蜡类，荷荷吧油、三辛酸甘油酯、二异硬脂酸多甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、三山萮酸甘油酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、松香酸季戊四醇酯、二辛酸新戊二醇酯、胆甾醇脂肪酸酯、植物甾醇脂肪酸酯等酯类，硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、异硬脂酸、油酸等脂肪酸类，硬脂醇、鲸蜡醇、月桂醇、油醇、异硬脂醇、山萮醇等高级醇类，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、七甲基环四硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸、高聚合度甲基苯基聚硅氧烷、交联型甲基聚硅氧烷、聚氧改性有机聚硅氧烷、交联型聚醚改性甲基聚硅氧烷、甲基丙烯酸改性聚硅氧烷、硬脂酰基改性甲基聚硅氧烷、油酰基改性甲基聚硅氧烷、山萮基改性甲基聚硅氧烷、聚乙烯基吡咯烷酮改性甲基聚硅氧烷、高重合度二甲基聚硅氧烷、聚氧化烯-烷基甲基聚硅氧烷-甲基聚硅氧烷共聚物、烷氧基改性聚硅氧烷、交联型有机聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等有机硅类，全氟癸烷、全氟辛烷、全氟聚醚等氟系油剂类，羊毛脂、酢酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物、蔗糖脂肪酸酯、淀粉脂肪酸酯、异硬脂酸铝、硬脂酸钙、12-羟基硬脂酸等油性凝胶化剂类等，可以使用1种或2种以上。
作为可以混合在本发明美容品中的上述表面包覆以外的粉体，只要是通常在美容品中使用的粉体，则板状、针状等形状，烟雾状、微粒子、颜料级等的粒径，多孔、无孔等粒子结构等没有特别限定，可以举出无机粉体类、光辉性粉体类、有机粉体类、色素粉体类、金属粉体类、复合粉体类等。具体地可以举出氧化钛、氧化锌、氧化铯、硫酸钡等白色无机颜料，铁丹、黄色氧化铁、黑色氧化铁、炭黑、钛-氧化钛烧结物、氧化铬、氢氧化铬、绀青、群青等有色无机颜料，滑石、白云母、金云母、红云母、黑云母、合成云母、绢云母、合成绢云母、高岭土、碳化硅、膨润土、蒙脱石、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化锑、硅藻土、硅酸铝、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、碳酸钙、羟基磷灰石、氮化硼等白色体质粉体，二氧化钛包覆云母、二氧化钛包覆氧氯化铋、氧化铁云母钛、绀青处理云母钛、胭脂红处理云母钛、氧氯化铋、鱼鳞箔、聚对苯二甲酸乙二醇酯-铝-环氧层压粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚烯烃层压膜粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚甲基丙烯酸甲酯层压膜等光辉性粉末，硬脂酸锌、N-酰基赖氨酸等有机低分子性粉体，滑石粉末、纤维素粉末等天然有机粉体，红色201号、红色202号、红色205号、红色226号、红色228号、橙色203号、橙色204号、蓝色404号、黄色401号等有机颜料粉体、红色3号、红色104号、红色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号等锆、钡或铝色淀等有机颜料粉体或铝粉、金粉、银粉等金属粉体，微粒子氧化钛包覆云母钛、微粒子氧化锌包覆云母钛、硫酸钡包覆云母钛、含氧化钛二氧化硅、含氧化锌二氧化硅等复合粉体等，可以使用1种或2种以上。
作为能够混合在本发明美容品中的表面活性剂，只要是美容品中通常使用的表面活性剂均可使用，可以举出非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。具体地，作为非离子性表面活性剂可以举出甘油脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物、聚甘油脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物、丙二醇脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物、山梨糖醇酐脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物、山梨糖醇的脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物、聚亚烷基二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、甘油烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、羊毛脂的亚烷基二醇加成物、聚氧化烯改性有机硅、甘油改性有机硅、聚甘油改性有机硅等，可以使用1种或2种以上。作为阴离子性表面活性剂，可以举出硬脂酸、月桂酸之类的脂肪酸及它们的无机和有机盐、烷基苯硫酸盐、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、α-磺化脂肪酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、N-甲基-N-烷基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基磷酸盐、N-酰基氨基酸盐、N-酰基-N-烷基氨基酸盐、间烷基取代苹果酸盐、烷基磺基琥珀酸盐等，可以使用1种或2种以上。作为阳离子性表面活性剂，可以举出烷基胺盐、多胺和烷醇胺脂肪酸衍生物、烷基季铵盐、环式季铵盐等，可以适当使用1种或2种以上。作为两性表面活性剂，例如可以举出N，N-二甲基-N-烷基-N-羧基甲基铵甜菜碱、N，N-二烷基氨基亚烷基羧酸、N，N，N-三烷基-N-磺基亚烃基铵甜菜碱、N，N-二烷基-N，N-双(聚氧乙烯硫酸)铵甜菜碱、2-烷基-1-羟基乙基-1-羧甲基咪唑啉基甜菜碱等，可以使用1种或2种以上。
作为本发明美容品的剂型，可以举出粉体剂型、水包油型乳化剂型、油包水型乳化剂型、油性剂型、溶剂型等。另外，作为美容品的形态，可以举出粉末状、粉末固体状、油性固体状、膏状、凝胶状、液体状、幕司状、喷雾状等。本发明的美容品可以特别优选使用在粉底、遮瑕膏、白粉、眼影、腮红、打底液、眼彩、口红、眉笔、睫毛膏、眼线液、指甲油等化妆用美容品中。
如此获得的本发明美容品不会产生涂抹后对肌肤的不适和负担感，肌肤附着性和妆容持久性优异。
实施例
以下举出实施例更加详细地说明本发明，但本发明并不局限于此。
合成例1
含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物的制造：
在500mL烧瓶中加入作为单体成分的三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯60份、甲基丙烯酸15份和甲基丙烯酸甲酯25份，作为溶剂的乙酸丁酯110份、乙酸乙酯70份和异丙醇30份，作为反应引发剂的2，2’-偶氮双异丁腈0.5份。为了除去溶存氧，在氮气中对该烧杯进行发泡，密封。将反应容器移至恒温槽中，一边在60℃下搅拌一边聚合15分钟。聚合结束后，溶剂置换为二甲基聚硅氧烷(SH200C-6cs：东丽道康宁公司生产)，获得含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物的二甲基聚硅氧烷树脂溶液(固体成分浓度20％)。该含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物具有下述化学式(5)所示的结构。该共聚物的GPC的聚苯乙烯换算数均分子量约为20,000。
Figure A20068001025900121
(R4为下述化学式(6)所示的基团)
实施例1
表面包覆绢云母(1)：
在亨舍尔搅拌机(三井矿山公司生产)中加入异丙醇500质量份(以下仅称为“份”)、绢云母(サンシンセリサィトFSE：三信矿业公司生产)950份、上述合成例1制造的含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物的二甲基聚硅氧烷树脂溶液(固体成分浓度为20％)250份，均匀地分散。接着，一边搅拌一边加热至100℃，在减压下蒸馏除去异丙醇，冷却至室温后，利用粉磨机粉碎，获得表面包覆绢云母。其被含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸系共聚物的包覆量为表面包覆绢云母的5％。
实施例2
表面包覆滑石：
除了用滑石(平均粒径5μm)代替上述实施例1的绢云母之外，与实施例1同样地处理，获得表面包覆滑石。其被含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸系共聚物的包覆量为表面包覆滑石的5％。
实施例3
表面包覆氧化钛：
除了用氧化钛(タィぺ一クCR-50：石原产业公司生产)代替上述实施例1的绢云母之外，与实施例1同样地处理，获得表面包覆氧化钛。其被含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸系共聚物的包覆量为表面包覆氧化钛的5％。
实施例4
表面包覆云母钛：
除了用云母钛(チミロンス一パ一レッド：メルク公司生产)代替上述实施例1的绢云母，使上述合成例1的含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物溶液量的固体成分浓度为40％之外，与实施例1同样地处理，获得表面包覆云母钛。其被含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸系共聚物的包覆量为表面包覆云母钛的10％。
实施例5
表面包覆绢云母(2)：
在亨舍尔搅拌机(三井三池公司生产)中加入异丙醇500份、绢云母(サンシンセリサィトFSE：三信矿业公司生产)950份、上述合成例1制造的含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物溶液(固体成分浓度为20％)125份和甲基氢聚硅氧烷(シリコン KF-9901：信越化学工业公司生产)25份，均匀地分散。接着，一边搅拌一边加热至100℃，在减压下蒸馏除去异丙醇，冷却至室温后，利用粉磨机粉碎，获得表面包覆绢云母。其被含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸系共聚物和有机硅的包覆量分别为表面包覆绢云母的2.5％。
比较例1
有机硅包覆绢云母：
在亨舍尔搅拌机(三井矿山公司生产)中加入异丙醇500份、绢云母(サンシンセリサィトFSE：三信矿业公司生产)950份、甲基氢聚硅氧烷(シリコン KF-9901：信越化学工业公司生产)50份，均匀地分散。接着，一边搅拌一边加热至100℃，在减压下蒸馏除去异丙醇，冷却至室温后，利用粉磨机粉碎，获得有机硅包覆绢云母。其被机硅的包覆量相对于有机硅包覆绢云母为5％。
比较例2
有机硅包覆滑石：
使用滑石(平均粒径5μm)代替上述比较例1的绢云母之外，与比较例1同样地处理，获得有机硅包覆滑石。其被有机硅的包覆量相对于有机硅包覆滑石为5％。
比较例3
有机硅包覆氧化钛：
使用氧化钛(タィぺ一クCR-50：石原产业公司生产)代替上述比较例1的绢云母之外，与比较例1同样地处理，获得有机硅包覆氧化钛。其被有机硅的包覆量相对于有机硅包覆氧化钛为5％。
上述实施例1～5的被含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物包覆粉体表面的表面包覆粉体与比较例1～3的有机硅包覆粉体或未包覆粉体相比，耐水性优异、对肌肤的附着性优异。
实施例6
固体粉末状的粉底：
使用实施例1～5的表面包覆粉体和比较例1～3的包覆粉体，通过以下所示制造方法调制下述表1所示处方的固体粉末状粉底，通过以下所示评价方法和判定标准评价“涂抹后有无对肌肤的不适、负担感”、“肌肤附着性”、“妆容持久性”，结果一并示于表中。
表1
           (％)
  成分   本发明品   比较品
  1   2   3   4   1   2
  1   实施例1制造的表面包覆绢云母*1   40   -   -   -   -   -
  2   实施例2制造的表面包覆滑石*1   余量   余量   余量   -   -   -
  3   实施例3制造的表面包覆氧化钛*1   10   -   -   10   -   -
  4   实施例4制造的表面包覆云母钛*2   5   5   5   5   -   -
  5   实施例5制造的表面包覆绢云母*3   -   -   40   -   -   -
  6   比较例1制造的有机硅包覆绢云母*4   -   -   -   -   -   40
  7   比较例2制造的有机硅包覆滑石*4   -   -   -   余量   -   余量
  8   比较例3制造的有机硅包覆氧化钛*4   -   -   10   40   -   10
  9   未处理绢云母(注1)   -   40   -   -   40   -
  10   未处理滑石(平均粒径5μm)   -   -   -   -   余量   -
  11   未处理氧化钛(注2)   -   10   -   -   10   -
  12   铁丹   1   1   1   1   1   1
  13   黄色氧化铁   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  14   黑色氧化铁   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  15   球状尼龙粉末(平均粒径6μm)   3   3   3   3   3   3
  16   二甲基聚硅氧烷   3   3   3   3   3   3
  17   液体石蜡   3   3   3   3   3   3
  18   凡士林   1   1   1   1   1   1
  19   香料   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  评价结果
  涂抹后有无对肌肤的不适、负担感   ◎   ◎   ◎   ○   ○   ×
  肌肤附着性   ◎   ◎   ◎   ◎   ×   △
  妆容持续   ◎   ◎   ◎   ○   ×   ×
*1：含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物包覆量5％
*2：含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物包覆量10％
*3：含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物包覆量2.5％和有机硅包覆量2.5％
*4：有机硅包覆量5％
注1：サンシンセリサィトFSE(三信矿业公司生产)
注2：タィペ一クCR-50(石原产业公司生产)
(制造方法)
A：使用亨舍尔搅拌机(三井三池公司生产)均匀地分散成分(1)～(15)。
B：在60℃下加热成分(16)～(18)，混合。
C：一边用亨舍尔搅拌机搅拌A，一边添加B和成分(19)，均匀分散。
D：利用粉磨机粉碎C。
E：将D填充到金属皿中压缩成形，获得固体粉末状粉底。
(评价方法)
让20位美容品评价专业人员使用海绵使用上述实施品和比较品的固体粉末状粉底，各自按照以下的标准分为5个等级评价“涂抹后有无对肌肤的不适、负担感”、“肌肤附着性”、“妆容持久性”，对每个粉底给与评分，根据以下判定标准判定总评分的平均分。予以说明，对于妆容持久性，使专业人员涂抹粉底，进行日常的生活，评价5小时后的化妆状态。
评价标准：
(评价结果)        ：(评分)
非常好            ：5分
良好              ：4分
一般              ：3分
稍差              ：2分
不差              ：1分
判定标准：
(评分的平均分)    ：(判定)
4.5以上           ：◎
3.5以上～小于4.5  ：○
1.5以上～小于3.5  ：△
小于1.5           ：×
由表1的结果可知，本发明品的实施品1～4的固体粉末状粉底是“没有涂抹后对肌肤的不适、负担感”、“肌肤附着性”、“妆容持久性”所有项目均优异的化妆品。另一方面，混合有未处理粉体的比较品1的固体粉末状粉底虽然没有涂抹后对肌肤的不适或负担感，但肌肤附着性和妆容持久性差。另外，混合有作为现有表面处理剂的有机硅表面包覆粉体的比较品2的固体粉末状粉底在涂抹后有对肌肤的不适或负担感，妆容持久性也不好。
实施例7
粉末状白粉：
(成分)                            (％)
1.实施例1制造的表面包覆绢云母*1   余量
2.实施例4制造的表面包覆云母钛*2   30
3.球状二氧化硅(平均粒径15μm)     10
4.红色226号                       1.5
5.黄色4号铝色淀                   2
6.对羟基苯甲酸甲酯                0.1
7.香料                            适量
*1：含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物包覆量5％
*2：含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物包覆量10％
(制造方法)
A：使用亨舍尔搅拌机(三井三池公司生产)均匀地分散成分(1)～(7)。
B：利用粉磨机粉碎A。
C：将B填充到容器中，获得粉末状白粉。
本发明品的实施例7的粉末状白粉是“没有涂抹后对肌肤的不适、负担感”、“肌肤附着性”、“妆容持久性”所有项目均优异的化妆品。
实施例8
固体粉末状眼影：
(成分)                           (％)
1.实施例1制造的表面包覆绢云母*1  50
2.实施例2制造的表面包覆云母*1    余量
3.球状尼龙粉末(平均粒径6μm)     3
4.红色226号                      1
5.黄色205号                      0.25
6.云母钛(注3)                    20
7.角鲨烷                         3
8.二甲基聚硅氧烷(10cs)                   2.5
9.凡士林                                 1.5
10.对羟基苯甲酸甲酯                      0.1
11.香料                                  适量
*1：含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物包覆量 5％
注3：チミロンス一パ一レッド(メルク公司生产)
(制造方法)
A：使用亨舍尔搅拌机(三井三池公司生产)均匀地分散成分(1)～(6)。
B：在60℃下加热成分(7)～(10)，混合。
C：一边用亨舍尔搅拌机搅拌A，一边添加B和成分(11)，均匀分散。
D：利用粉磨机粉碎C。
E：将D填充到金属皿中压缩成形，获得固体粉末状眼影。
本发明品的实施例8的固体粉末状眼影是“没有涂抹后对肌肤的不适、负担感”、“肌肤附着性”、“妆容持久性”所有项目均优异的化妆品。
实施例9
油性固体状粉底：
(成分)                            (％)
1.实施例1制造的表面包覆绢云母*1   15
2.实施例2制造的表面包覆云母*1     15
3.氧化钛                          10
4.铁丹                            0.5
5.黄色氧化铁                      2.5
6.黑色氧化铁                      0.5
7.球状尼龙粉末(平均粒径6μm)      5
8.二甲基聚硅氧烷(20cs)            10
9.液体石蜡                        10
10.三辛酸甘油酯                   余量
11.聚乙烯蜡                       2.5
12.白地蜡                         5
13.对羟基苯甲酸甲酯                      适量
14.香料                                  适量
*1：含甲硅烷氧基的甲基丙烯酸共聚物包覆量 5％
(制造方法)
A：在90℃下加热混合成分(8)～(12)。
B：在A成分中添加成分(1)～(7)和成分(13)～(14)，均匀地分散。
C：将B再次加热到80℃，熔融填充于金属皿中，冷却至室温，获得油性固体状粉底。
本发明品的实施例9的油性固体状粉是“没有涂抹后对肌肤的不适、负担感”、“肌肤附着性”、“妆容持久性”所有项目均优异的化妆品。

Claims (4)

1.一种利用含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物进行表面处理而获得的表面包覆粉体，所述含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物通过聚合以下单体(a)～(c)而成：
(a)下述通式(1)所示的单体55～65质量％
Figure A2006800102590002C1
式中，R1为H或CH3、p为2～6的整数，
(b)下述通式(2)所示的单体20～30质量％
Figure A2006800102590002C2
式中，R2为H或CH3、R3为碳数1～5的烷基或苯基，
(c)丙烯酸和/或甲基丙烯酸15～20质量％。
2.权利要求1所述的表面包覆粉体，所述含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物的包覆量为表面包覆粉体的0.05～15质量％。
3.含有权利要求1或2所述的表面包覆粉体的美容品。
4.权利要求3所述的美容品，其作为化妆用。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102120893A (zh) * 2010-01-08 2011-07-13 中国石油天然气股份有限公司 一种改性滑石粉及其制备方法
WO2016004793A1 (zh) * 2014-07-10 2016-01-14 上海沣禾生物科技有限公司 一种色差极小的粉底预混料的制备方法
CN110464659A (zh) * 2019-07-25 2019-11-19 广州欧博化妆品有限公司 一种无水粉饼及其制备方法
CN111748224A (zh) * 2020-07-04 2020-10-09 上海灿达建材科技有限公司 一种用于水性涂料的铝粉包覆及其处理工艺
CN112341841A (zh) * 2020-10-15 2021-02-09 四川轻化工大学 一种长效型的天然多功能添加剂制备方法及应用
CN113197799A (zh) * 2020-04-21 2021-08-03 百欧生命标准有限公司 皮肤状态改善用化妆品组合物

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4563854B2 (ja) * 2005-03-31 2010-10-13 株式会社コーセー 油性化粧料
JP4731382B2 (ja) * 2005-03-31 2011-07-20 株式会社コーセー 油中水型乳化化粧料
JP4563855B2 (ja) * 2005-03-31 2010-10-13 株式会社コーセー 睫用化粧料
JP2006306867A (ja) * 2005-03-31 2006-11-09 Kose Corp 溶剤系美爪料
JP4809176B2 (ja) * 2006-09-29 2011-11-09 株式会社コーセー 睫毛用又は眉毛用油性化粧料
JP4809177B2 (ja) * 2006-09-29 2011-11-09 株式会社コーセー 睫毛用又は眉毛用化粧料
AU2006352370B2 (en) 2006-12-13 2013-01-10 Renault Trucks Brake device especially for a utility vehicle
KR101830292B1 (ko) * 2009-12-24 2018-03-29 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 화장료에 사용하기 위한 분말용 표면 처리제 및 이로 처리된 분말을 함유하는 화장료
JP5779347B2 (ja) 2009-12-24 2015-09-16 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマー構造を有する共重合体、並びに、それを含む組成物及び化粧料
JP5961920B2 (ja) * 2011-04-25 2016-08-03 富士ゼロックス株式会社 顔料、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法
JP5797618B2 (ja) 2012-08-22 2015-10-21 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマー構造を有する共重合体、並びに、それを含む組成物及び化粧料
JP6092545B2 (ja) 2012-08-22 2017-03-08 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマー構造および親水性基を有する共重合体およびその用途
CN104004404B (zh) * 2014-06-11 2016-06-22 安徽恒昊科技有限公司 一种绢云母/纳米二氧化硅复合材料及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0623311B2 (ja) * 1989-01-26 1994-03-30 信越化学工業株式会社 皮膜形成剤
JP3086522B2 (ja) * 1992-02-10 2000-09-11 大阪有機化学工業株式会社 整髪剤用基剤
JP3501817B2 (ja) * 1992-06-12 2004-03-02 株式会社コーセー 化粧料
KR100862403B1 (ko) * 2001-06-07 2008-10-08 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 표면처리 분체 및 화장료
JP2003342128A (ja) * 2002-05-29 2003-12-03 Mikimoto Pharmaceut Co Ltd 美爪料及びその製造方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102120893A (zh) * 2010-01-08 2011-07-13 中国石油天然气股份有限公司 一种改性滑石粉及其制备方法
CN102120893B (zh) * 2010-01-08 2013-02-20 中国石油天然气股份有限公司 一种改性滑石粉及其制备方法
WO2016004793A1 (zh) * 2014-07-10 2016-01-14 上海沣禾生物科技有限公司 一种色差极小的粉底预混料的制备方法
CN110464659A (zh) * 2019-07-25 2019-11-19 广州欧博化妆品有限公司 一种无水粉饼及其制备方法
CN113197799A (zh) * 2020-04-21 2021-08-03 百欧生命标准有限公司 皮肤状态改善用化妆品组合物
CN111748224A (zh) * 2020-07-04 2020-10-09 上海灿达建材科技有限公司 一种用于水性涂料的铝粉包覆及其处理工艺
CN112341841A (zh) * 2020-10-15 2021-02-09 四川轻化工大学 一种长效型的天然多功能添加剂制备方法及应用

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Publication number Publication date
KR20070121033A (ko) 2007-12-26
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