JPH0623311B2 - 皮膜形成剤 - Google Patents
皮膜形成剤Info
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- JPH0623311B2 JPH0623311B2 JP1018457A JP1845789A JPH0623311B2 JP H0623311 B2 JPH0623311 B2 JP H0623311B2 JP 1018457 A JP1018457 A JP 1018457A JP 1845789 A JP1845789 A JP 1845789A JP H0623311 B2 JPH0623311 B2 JP H0623311B2
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- JP
- Japan
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- film
- μmo
- weight
- silica
- forming agent
- Prior art date
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
- A61K8/892—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a hydroxy group, e.g. dimethiconol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
Description
【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明は皮膜形成剤に関し、特に化粧品用、医療用、艶
出し剤用等に利用し得る皮膜形成剤に関する。
出し剤用等に利用し得る皮膜形成剤に関する。
《従来の技術》 医師、看護婦、調理師あるいは家庭の主婦など、日常、
水に触れる機会の多い者は手や指が脱脂され易く、皮膚
の炎症に悩まされることが多い。このような不都合を是
正するために、各種の皮膚保護材料を水洗後毎に手や指
を塗布することが行われているが、係る毎回の操作は煩
雑であることから皮膚保護材料として撥水持続性のある
ものも開発されていた（例えば特公昭４８−１５０３
号、特開昭６１−１６１２０９号、同６１−１６１２１
１号、同６１−１６１２１４号）。
水に触れる機会の多い者は手や指が脱脂され易く、皮膚
の炎症に悩まされることが多い。このような不都合を是
正するために、各種の皮膚保護材料を水洗後毎に手や指
を塗布することが行われているが、係る毎回の操作は煩
雑であることから皮膚保護材料として撥水持続性のある
ものも開発されていた（例えば特公昭４８−１５０３
号、特開昭６１−１６１２０９号、同６１−１６１２１
１号、同６１−１６１２１４号）。
しかしながら、例えば特公昭４８−１５０３号の発明に
おいては比較的高粘度のトリメチルシリル末端封鎖ジオ
ルガノポリシロキサンを使用するためべたつき感があ
り、又撥水持続性も満足できるものではなかった。
おいては比較的高粘度のトリメチルシリル末端封鎖ジオ
ルガノポリシロキサンを使用するためべたつき感があ
り、又撥水持続性も満足できるものではなかった。
一方、自動車用ワックスを主とする艶出し剤についても
撥水持続性の観点から製品が開発されている（例えば特
開昭５９−３０８７６号公報）。これらはいずれも皮膜
形成剤として、有機シリコーン樹脂を利用することによ
り或る程度の撥水持続性の改善に成功したとは言え、未
だ満足のいくものではなかった。
撥水持続性の観点から製品が開発されている（例えば特
開昭５９−３０８７６号公報）。これらはいずれも皮膜
形成剤として、有機シリコーン樹脂を利用することによ
り或る程度の撥水持続性の改善に成功したとは言え、未
だ満足のいくものではなかった。
そこで、本発明者等は撥水持続性の皮膜形成剤について
更に研究を進めた結果、トリメチルシリル化処理された
球状多孔質シリカ粒子を有機溶剤に分散したオルガノシ
リカゾルと水酸基末端封鎖ジオルガノポリシロキサンと
からなる組成物が優れた撥水持続性を持つこと、及び、
化粧品用、医療用、艶出し剤用などの撥水持続性を要求
する多くの産業分野において有効に使用することができ
ることを見出し本発明に到達した。
更に研究を進めた結果、トリメチルシリル化処理された
球状多孔質シリカ粒子を有機溶剤に分散したオルガノシ
リカゾルと水酸基末端封鎖ジオルガノポリシロキサンと
からなる組成物が優れた撥水持続性を持つこと、及び、
化粧品用、医療用、艶出し剤用などの撥水持続性を要求
する多くの産業分野において有効に使用することができ
ることを見出し本発明に到達した。
《発明が解決しようとする課題》 従って、本発明の第１の目的は、撥水持続性があり、使
用頻度が少なくても十分に皮膚からの脱脂を防止するこ
とができる皮膜形成剤を提供することにある。
用頻度が少なくても十分に皮膚からの脱脂を防止するこ
とができる皮膜形成剤を提供することにある。
本発明の第２の目的は、撥水持続性があり自動車用ワッ
クスとして好適な皮膜形成剤を提供することにある。
クスとして好適な皮膜形成剤を提供することにある。
《課題を解決するための手段》 本発明の上記の諸目的は、平均粒径１〜１００ｍμ且つ
比表面積３００ｍ２／ｇ以上で、トリメチルシリル基密
度が０．５〜１０μｍｏ／ｍ２、アルコキシ基密度が
０．５〜１０μｍｏ／ｍ２及びシラノール基密度が
０．５〜５μｍｏ／ｍ２のトリメチルシリル化処理さ
れた球状多孔質シリカ粒子を有機溶媒中に１〜５０重量
％分散して成るオルガノシリカゾル１００重量部及び２
５℃で５〜１０，０００ｃＳｔの粘度をもつ水酸基末端
封鎖ジオルガノポリシロキサン１〜１００重量部とから
なる皮膜形成剤によって達成された。
比表面積３００ｍ２／ｇ以上で、トリメチルシリル基密
度が０．５〜１０μｍｏ／ｍ２、アルコキシ基密度が
０．５〜１０μｍｏ／ｍ２及びシラノール基密度が
０．５〜５μｍｏ／ｍ２のトリメチルシリル化処理さ
れた球状多孔質シリカ粒子を有機溶媒中に１〜５０重量
％分散して成るオルガノシリカゾル１００重量部及び２
５℃で５〜１０，０００ｃＳｔの粘度をもつ水酸基末端
封鎖ジオルガノポリシロキサン１〜１００重量部とから
なる皮膜形成剤によって達成された。
本発明で使用するオルガノシリカゾルは、アルコキシシ
ランを原料として製造されたシリカゾルを例えばトリメ
チルシラノールで処理することにより製造することがで
きるものであり、平均粒径１〜１００ｍμ、比表面積３
００ｍ２／ｇ以上の球状多孔質シリカ粒子を後述する有
機溶剤に分散したものである。上記シリカ粒子の平均粒
子径１００ｍμより大きいとシリカ粒子が有機溶剤中に
安定分散し難くなり沈澱が発生するので均一な皮膜形成
剤組成物が得られ難くなり、１ｍμより小さい場合には
安定した性能を有するオルガノシリカゾルの製造が困難
である。上記シリカ粒子の平均粒径は特に５〜５０ｍμ
とすることが好ましい。
ランを原料として製造されたシリカゾルを例えばトリメ
チルシラノールで処理することにより製造することがで
きるものであり、平均粒径１〜１００ｍμ、比表面積３
００ｍ２／ｇ以上の球状多孔質シリカ粒子を後述する有
機溶剤に分散したものである。上記シリカ粒子の平均粒
子径１００ｍμより大きいとシリカ粒子が有機溶剤中に
安定分散し難くなり沈澱が発生するので均一な皮膜形成
剤組成物が得られ難くなり、１ｍμより小さい場合には
安定した性能を有するオルガノシリカゾルの製造が困難
である。上記シリカ粒子の平均粒径は特に５〜５０ｍμ
とすることが好ましい。
又、前記シリカ粒子の比表面積３００ｍ２／ｇより小さ
い場合には有機溶剤への分散安定性が低くなり、シリカ
粒子が沈澱するので均一組成の皮膜形成剤が得られな
い。
い場合には有機溶剤への分散安定性が低くなり、シリカ
粒子が沈澱するので均一組成の皮膜形成剤が得られな
い。
一方、球状多孔質シリカ粒子表面のシラノール基は、そ
の密度をアルコキシ基で制御することによって水酸基末
端封鎖ジオルガノポリシロキサンを配合した時の該ジオ
ルガノポリシロキサンとシリカ粒子との分離性を調整す
ることができる。
の密度をアルコキシ基で制御することによって水酸基末
端封鎖ジオルガノポリシロキサンを配合した時の該ジオ
ルガノポリシロキサンとシリカ粒子との分離性を調整す
ることができる。
そこで、本発明においてはアルコキシ基でシラノール基
密度を０．５〜５μｍｏ／ｍ２に制御したシリカゾル
を使用する。シラノール基の密度が５μｍｏ／ｍ２よ
り大きい場合には、シリカ表面にトリメチルシリル化処
理を施してあるにもかかわらずシラノール基同士の再結
合が起こり、シリカ粒子が凝集分離する。又、シラノー
ル基の密度が０．５μｍｏ／ｍ２より小さいと、十分
な皮膜形成性を与えることができない。従って、シリカ
表面のシラノール基密度は０．５〜５μｍｏ／ｍ２で
あることが必要である。
密度を０．５〜５μｍｏ／ｍ２に制御したシリカゾル
を使用する。シラノール基の密度が５μｍｏ／ｍ２よ
り大きい場合には、シリカ表面にトリメチルシリル化処
理を施してあるにもかかわらずシラノール基同士の再結
合が起こり、シリカ粒子が凝集分離する。又、シラノー
ル基の密度が０．５μｍｏ／ｍ２より小さいと、十分
な皮膜形成性を与えることができない。従って、シリカ
表面のシラノール基密度は０．５〜５μｍｏ／ｍ２で
あることが必要である。
本発明においては、上記のシラノール基密度の制御に加
え、更にシリカ粒子表面のアルコキシ基の密度が０．５
〜１０μｍｏ／ｍ２となるように該アルコキシ基を嵩
高のトリメチルシリル基に置換することにより、立体効
果によってシラノール基同士の再結合を阻止し安定に水
酸基末端封鎖ジオルガノポリシロキサンに分散し、皮膜
形成ができるようにする。又、トリメチルシリル基の効
果は、有機溶剤、特に非アルコール系溶剤へのシリカの
分散安定性を改良すると共に、水酸基末端封鎖ジオルガ
ノポリシロキサンに対するシリカ表面の濡れ性をも向上
させるので得られる皮膜の均一性にも寄与する。そこ
で、本発明においてはトリメチルシリル基の密度を０．
５〜１０μｍｏ／ｍ２とする。
え、更にシリカ粒子表面のアルコキシ基の密度が０．５
〜１０μｍｏ／ｍ２となるように該アルコキシ基を嵩
高のトリメチルシリル基に置換することにより、立体効
果によってシラノール基同士の再結合を阻止し安定に水
酸基末端封鎖ジオルガノポリシロキサンに分散し、皮膜
形成ができるようにする。又、トリメチルシリル基の効
果は、有機溶剤、特に非アルコール系溶剤へのシリカの
分散安定性を改良すると共に、水酸基末端封鎖ジオルガ
ノポリシロキサンに対するシリカ表面の濡れ性をも向上
させるので得られる皮膜の均一性にも寄与する。そこ
で、本発明においてはトリメチルシリル基の密度を０．
５〜１０μｍｏ／ｍ２とする。
トリメチルシリル基の密度が０．５μｍｏ／ｍ２以下
ではトリメチルシリル基の立体効果や、水酸基末端封鎖
ジオルガノポリシロキサンに対するシリカ表面の濡れ性
などの性能が低下するので有機溶剤及び水酸基末端封鎖
ジオルガノポリシロキサンとシリカ粒子との親和性が乏
しくなり、オルガノシリカゾルの安定性及び皮膜形成性
の両面からみて好ましくない。
ではトリメチルシリル基の立体効果や、水酸基末端封鎖
ジオルガノポリシロキサンに対するシリカ表面の濡れ性
などの性能が低下するので有機溶剤及び水酸基末端封鎖
ジオルガノポリシロキサンとシリカ粒子との親和性が乏
しくなり、オルガノシリカゾルの安定性及び皮膜形成性
の両面からみて好ましくない。
一方、シリカ表面に導入することのできるトリメチルシ
リル基の限界密度は略１０μｍｏ／ｍ２であるのでこ
れ以上の導入は極めて困難である。
リル基の限界密度は略１０μｍｏ／ｍ２であるのでこ
れ以上の導入は極めて困難である。
上記シリカゾルに使用される有機溶剤は、前記球状多孔
質シリカ粒子を安定に分散し得るものであれば特に限定
されるものではないが、例えば７６０ｍｍＨｇ下で７０
〜３００℃の沸点を持つオルガノポリシロキサン、飽和
脂肪族炭化水素、脂肪族アルコール、芳香族炭化水素等
の中から選択することができる。
質シリカ粒子を安定に分散し得るものであれば特に限定
されるものではないが、例えば７６０ｍｍＨｇ下で７０
〜３００℃の沸点を持つオルガノポリシロキサン、飽和
脂肪族炭化水素、脂肪族アルコール、芳香族炭化水素等
の中から選択することができる。
化粧品用、医療用などに本発明の組成物を使用する場合
には、皮膚に対する刺激性が少ないところから、有機溶
剤としてオルガノポリシロキサン及び／又はイソパラフ
ィン（分岐状飽和脂肪族炭化水素）を使用することが好
ましい。又、艶出し剤用に使用する場合においても、塗
膜成分への悪影響が少ないところから、有機溶剤として
同様にオルガノポリシロキサン及び／又は飽和脂肪族炭
化水素を使用することが好ましい。
には、皮膚に対する刺激性が少ないところから、有機溶
剤としてオルガノポリシロキサン及び／又はイソパラフ
ィン（分岐状飽和脂肪族炭化水素）を使用することが好
ましい。又、艶出し剤用に使用する場合においても、塗
膜成分への悪影響が少ないところから、有機溶剤として
同様にオルガノポリシロキサン及び／又は飽和脂肪族炭
化水素を使用することが好ましい。
上記有機溶剤として使用するオルガノポリシロキサンと
して例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オク
タメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサ
ン、トリメチルトリエチルシクロトリシロキサン、ヘキ
サエチルシクロトリシロキサン、ジエチルテトラメチル
シクロトリシロキサン、ジメチルテトラエチルシクロト
リシロキサン、ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロ
キサン、テトラエチルテトラメチルシクロテトラシロキ
サン等の環状ポリシロキサン；ヘキサメチルジシロキサ
ン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシ
ロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカ
メチルヘキサシロキサン、ヘキサエチルジシロキサン、
オクタエチルトリシロキサン等の直鎖状ポリシロキサ
ン、又はメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、
フェニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等の分枝
状ポリシロキサン等を挙げることができる。これ等のオ
ルガノポリシロキサンは単独で使用しても２種以上を混
合して使用しても良いが特にジメチルポリシロキサンを
使用することが好ましい。
して例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オク
タメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサ
ン、トリメチルトリエチルシクロトリシロキサン、ヘキ
サエチルシクロトリシロキサン、ジエチルテトラメチル
シクロトリシロキサン、ジメチルテトラエチルシクロト
リシロキサン、ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロ
キサン、テトラエチルテトラメチルシクロテトラシロキ
サン等の環状ポリシロキサン；ヘキサメチルジシロキサ
ン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシ
ロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカ
メチルヘキサシロキサン、ヘキサエチルジシロキサン、
オクタエチルトリシロキサン等の直鎖状ポリシロキサ
ン、又はメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、
フェニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等の分枝
状ポリシロキサン等を挙げることができる。これ等のオ
ルガノポリシロキサンは単独で使用しても２種以上を混
合して使用しても良いが特にジメチルポリシロキサンを
使用することが好ましい。
一方、有機溶剤としては使用する飽和脂肪族炭化水素と
しては、石油エーテル、リグロイン、ミネラルスピリッ
ト、ケロシン、イソパラフィン等を挙げることができ
る。これらの飽和脂肪族炭化水素は単独で使用しても２
種以上混合して使用しても良いが、前述のように皮膚に
対する刺激性が少ないことや塗布表面を侵すことがより
少ないことから特にイソパラフィンを使用することが好
ましい。このイソパラフィンとしてはアイソパーＣ、同
Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｌ、同Ｍ（夫々、エクソン化学
（株）製商品名）；ＩＰソルベント１０１６、同１６２
０、同２０２８（夫々、出光石油化学（株）製商品
名）；マルカゾールＲ（丸善石油化学（株）製商品
名）；日石アイソゾール３００、同４００（夫々、日本
石油化学（株）製商品名）やシェルゾール７１（シェル
化学（株）製商品名）等が挙げられる。
しては、石油エーテル、リグロイン、ミネラルスピリッ
ト、ケロシン、イソパラフィン等を挙げることができ
る。これらの飽和脂肪族炭化水素は単独で使用しても２
種以上混合して使用しても良いが、前述のように皮膚に
対する刺激性が少ないことや塗布表面を侵すことがより
少ないことから特にイソパラフィンを使用することが好
ましい。このイソパラフィンとしてはアイソパーＣ、同
Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｌ、同Ｍ（夫々、エクソン化学
（株）製商品名）；ＩＰソルベント１０１６、同１６２
０、同２０２８（夫々、出光石油化学（株）製商品
名）；マルカゾールＲ（丸善石油化学（株）製商品
名）；日石アイソゾール３００、同４００（夫々、日本
石油化学（株）製商品名）やシェルゾール７１（シェル
化学（株）製商品名）等が挙げられる。
オルガノシリカゾル中の球状多孔質シリカ粒子の含有量
は１〜５０重量％であることが望ましく、特に１０〜３
０重量％とすることが好ましい。これは、球状多孔質シ
リカ粒子が１重量％より少ない場合には、皮膚にむらが
できるので充分な撥水性を付与することができない一
方、５０重量％より多い場合には、オルガノシリカゾル
中でシリカ粒子同士が縮合反応を起こし易くなり使用時
に均一な皮膜ができ難くなるためである。
は１〜５０重量％であることが望ましく、特に１０〜３
０重量％とすることが好ましい。これは、球状多孔質シ
リカ粒子が１重量％より少ない場合には、皮膚にむらが
できるので充分な撥水性を付与することができない一
方、５０重量％より多い場合には、オルガノシリカゾル
中でシリカ粒子同士が縮合反応を起こし易くなり使用時
に均一な皮膜ができ難くなるためである。
本発明で使用される水酸基末端封鎖ジオルガノポリシロ
キサンは、２５℃における粘度が５〜１０，０００ｃＳ
ｔのジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサ
ン、エチルメチルポリシロキサン、ジエチルシロキサン
・ジメチルシロキサン共重合体等の中から選択される。
これらの内、特に水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキサ
ンが好ましい。粘度が５ｃＳｔより小さい場合には得ら
れる組成物が良好な皮膜を形成することができず、１
０，０００ｃＳｔより大き場合には、得られる皮膜にべ
たつきが残り好ましくない。粘度範囲は、特に１０〜
１，０００ｃＳｔであることが好ましい。
キサンは、２５℃における粘度が５〜１０，０００ｃＳ
ｔのジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサ
ン、エチルメチルポリシロキサン、ジエチルシロキサン
・ジメチルシロキサン共重合体等の中から選択される。
これらの内、特に水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキサ
ンが好ましい。粘度が５ｃＳｔより小さい場合には得ら
れる組成物が良好な皮膜を形成することができず、１
０，０００ｃＳｔより大き場合には、得られる皮膜にべ
たつきが残り好ましくない。粘度範囲は、特に１０〜
１，０００ｃＳｔであることが好ましい。
第一成分のオルガノシリカゾルと第二成分の水酸基末端
封鎖ジオルガノポリシロキサンの配合量は、第一成分１
００重量部に対して、第二成分を１〜１００重量部と
し、特に５〜５０重量部とすることが好ましい。第二成
分が１重量部より少ない場合には均一な皮膜が形成され
ず、１００重量部より多い場合にはべたつきが発生し好
ましくない。
封鎖ジオルガノポリシロキサンの配合量は、第一成分１
００重量部に対して、第二成分を１〜１００重量部と
し、特に５〜５０重量部とすることが好ましい。第二成
分が１重量部より少ない場合には均一な皮膜が形成され
ず、１００重量部より多い場合にはべたつきが発生し好
ましくない。
上記第一成分と第二成分の混合は室温下又は加温下に攪
拌溶解するだけで良く、両者が容易に溶解するので特殊
な混合装置を特に必要とすることなく、通常の液体混合
装置を使用することができる。
拌溶解するだけで良く、両者が容易に溶解するので特殊
な混合装置を特に必要とすることなく、通常の液体混合
装置を使用することができる。
本発明の皮膜形成剤には、本発明の目的を達成すること
ができる限り第三成分を適宜添加することができる。
ができる限り第三成分を適宜添加することができる。
このような第三成分としては、例えば艶を出すためのシ
リコーン油類、カルナバ鑞、モンタン鑞等の鑞類、顔
料、染料、香料、薬用成分、揮発性成分等を挙げること
ができる。
リコーン油類、カルナバ鑞、モンタン鑞等の鑞類、顔
料、染料、香料、薬用成分、揮発性成分等を挙げること
ができる。
《発明の効果》 以上詳述した如く本発明の皮膜形成剤は、組成物中の有
機溶剤が蒸発した後は、特定密度のシラノール基を表面
に有する一定範囲の粒径の球状多孔質シリカ粒子とジオ
ルガノポリシロキサンよりなる均一な皮膜を形成するの
で撥水持続性が良好であり、特に、化粧品用、医療用、
艶出し剤用等に対して有効である。
機溶剤が蒸発した後は、特定密度のシラノール基を表面
に有する一定範囲の粒径の球状多孔質シリカ粒子とジオ
ルガノポリシロキサンよりなる均一な皮膜を形成するの
で撥水持続性が良好であり、特に、化粧品用、医療用、
艶出し剤用等に対して有効である。
《実施例》 次に本発明を実施例によって更に説明するが、本発明は
これによって限定されるものではない。尚、実施例中の
粘度は２５℃における値である。
これによって限定されるものではない。尚、実施例中の
粘度は２５℃における値である。
実施例１ 攪拌モーター、滴下ロート及び温度計を設置したガラス
製１０反応フラスコに、２９％アンモニア水８４ｇ、
イオン交換水２００ｇ及びエタノール４５００ｇを仕込
み、３５℃に保ちながら激しく攪拌し、そこへテトラメ
トキシシラン５６０ｇ及びエタノール５１０ｇよりなる
溶液を約１時間かけて滴下した。滴下後終了後、３０分
間攪拌した後溶液を取り出した。得られたエタノールシ
リカゾルにトリメチルシラノール１３２ｇをゆっくりと
加え、室温で５時間攪拌した。攪拌終了後ロータリーエ
バポレーターで濃縮し、シリカ含有量２７％のエタノー
ル分散シリカゾル（エタノールゾル）を得た。
製１０反応フラスコに、２９％アンモニア水８４ｇ、
イオン交換水２００ｇ及びエタノール４５００ｇを仕込
み、３５℃に保ちながら激しく攪拌し、そこへテトラメ
トキシシラン５６０ｇ及びエタノール５１０ｇよりなる
溶液を約１時間かけて滴下した。滴下後終了後、３０分
間攪拌した後溶液を取り出した。得られたエタノールシ
リカゾルにトリメチルシラノール１３２ｇをゆっくりと
加え、室温で５時間攪拌した。攪拌終了後ロータリーエ
バポレーターで濃縮し、シリカ含有量２７％のエタノー
ル分散シリカゾル（エタノールゾル）を得た。
このエタノールゾル３００ｇにオクタメチルシクロテ
トラシロキサン２７０ｇを添加し、ＳＵＳ製のパッキン
グ充填塔（２８ｍｍΦ、７５０ｍｍ高さ）を使用して減
圧蒸留によりエタノールをオクタメチルシクロテトラシ
ロキサンに溶剤置換し、シリカ含有量２５％のオルガノ
シリカゾルを得た。
トラシロキサン２７０ｇを添加し、ＳＵＳ製のパッキン
グ充填塔（２８ｍｍΦ、７５０ｍｍ高さ）を使用して減
圧蒸留によりエタノールをオクタメチルシクロテトラシ
ロキサンに溶剤置換し、シリカ含有量２５％のオルガノ
シリカゾルを得た。
得られたオルガノシリカゾルは粘度１０ｃＳｔの無色
透明の液体であった。分散されているシリカを電子顕微
鏡で観察したところ平均粒径９．５ｍμの球状粒子であ
ることが確認された。シリカ粒子の比表面積を窒素吸着
によるＢＥＴ法で測定したところ、４２０ｍ２／ｇであ
った。又、オルガノシリカゾルの表面状態を調べたと
ころシラノール基が２．４μｍｏ／ｍ２、エトキシ基
が５．７μｍｏ／ｍ２及びトリメチルシリル基が２．
４μｍｏ／ｍ２存在していた。
透明の液体であった。分散されているシリカを電子顕微
鏡で観察したところ平均粒径９．５ｍμの球状粒子であ
ることが確認された。シリカ粒子の比表面積を窒素吸着
によるＢＥＴ法で測定したところ、４２０ｍ２／ｇであ
った。又、オルガノシリカゾルの表面状態を調べたと
ころシラノール基が２．４μｍｏ／ｍ２、エトキシ基
が５．７μｍｏ／ｍ２及びトリメチルシリル基が２．
４μｍｏ／ｍ２存在していた。
上記オルガノシリカゾルを１００ｇ、水酸基末端封鎖
ジメチルポリシロキサンＡ（粘度４５ｃＳｔ）を１８ｇ
及び水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキサンＢ（粘度６
８０ｃＳｔ）を６ｇ秤量し、３００ｍ硬質ガラスビー
カ中で配合し、混合溶解させた。次に上記混合溶液１ｇ
をアルミ製皿（６０ｍｍΦ、１０ｍｍ深さ）に採取し、
１０５℃に調製された熱風循環式恒温槽内に３時間放置
した。放置後の皮膜形成状態を観察したところ無色透明
で均一な皮膜が形成されており、ひび割れもべたつきも
認められなかった。
ジメチルポリシロキサンＡ（粘度４５ｃＳｔ）を１８ｇ
及び水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキサンＢ（粘度６
８０ｃＳｔ）を６ｇ秤量し、３００ｍ硬質ガラスビー
カ中で配合し、混合溶解させた。次に上記混合溶液１ｇ
をアルミ製皿（６０ｍｍΦ、１０ｍｍ深さ）に採取し、
１０５℃に調製された熱風循環式恒温槽内に３時間放置
した。放置後の皮膜形成状態を観察したところ無色透明
で均一な皮膜が形成されており、ひび割れもべたつきも
認められなかった。
又、上記配合物を指に取り、手の表面に薄く擦り伸ばし
た後、市販の化粧石鹸を用いて約３５℃の温水にて繰り
返し洗浄を行った。すなわち、毎回化粧石鹸を使用して
１０回連続して洗浄したところ、１０回後も手の表面は
良く水をはじき、撥水性の持続が認められた。
た後、市販の化粧石鹸を用いて約３５℃の温水にて繰り
返し洗浄を行った。すなわち、毎回化粧石鹸を使用して
１０回連続して洗浄したところ、１０回後も手の表面は
良く水をはじき、撥水性の持続が認められた。
比較として市販の保護クリームを指に取り、同様に手の
表面に塗布した後上記同様に繰り返し洗浄を行ったとこ
ろ、６回目の洗浄後には手の表面の撥水性は殆ど認めら
れなかった。
表面に塗布した後上記同様に繰り返し洗浄を行ったとこ
ろ、６回目の洗浄後には手の表面の撥水性は殆ど認めら
れなかった。
このことから、本発明の組成物が良好な皮膜形成性をも
っており皮膚の保護剤として適していることが実証され
た。
っており皮膚の保護剤として適していることが実証され
た。
実施例２ 実施例１で使用した水酸基末端ジメチルポリシロキサン
Ｂを使用せず、水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキサン
Ａの使用量を３０ｇとした他は実施例１と同様に配合を
行い、アルミ製皿での皮膜形成試験を行ったところ、こ
の場合も無色透明で、均一且つひび割れもべたつきもな
い良好な皮膜が得られることが確認された。
Ｂを使用せず、水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキサン
Ａの使用量を３０ｇとした他は実施例１と同様に配合を
行い、アルミ製皿での皮膜形成試験を行ったところ、こ
の場合も無色透明で、均一且つひび割れもべたつきもな
い良好な皮膜が得られることが確認された。
実施例３ 実施例１で使用した水酸基末端ジメチルポリシロキサン
Ｂの量を４ｇに減じた代わりに、粘度５００ｃＳｔのト
リメチルシリル基末端封鎖ジメチルポリシロキサン４ｇ
を追加した他は実施例１と全く同様にしてアルミ製皿に
皮膜を形成させたところ、実施例１の場合と同様の良好
な結果が得られた。
Ｂの量を４ｇに減じた代わりに、粘度５００ｃＳｔのト
リメチルシリル基末端封鎖ジメチルポリシロキサン４ｇ
を追加した他は実施例１と全く同様にしてアルミ製皿に
皮膜を形成させたところ、実施例１の場合と同様の良好
な結果が得られた。
実施例４ 実施例１で得たエタノールゾル３００ｇに「ＩＰソル
ベント２０２８」（出光石油化学（株）製）７１０ｇを
添加配合し、実施例１と同様の減圧蒸留によりエタノー
ルを「ＩＰソルベント２０２８」に溶剤置換し、シリカ
含有量１１％のオルガノシリカゾルを得た。
ベント２０２８」（出光石油化学（株）製）７１０ｇを
添加配合し、実施例１と同様の減圧蒸留によりエタノー
ルを「ＩＰソルベント２０２８」に溶剤置換し、シリカ
含有量１１％のオルガノシリカゾルを得た。
得られたオルガノシリカゾルは粘度５２ｃＳｔの半透
明液体であり、分散されているシリカを電子顕微鏡で観
察したところ平均粒径１０．５ｍμの球状粒子であっ
た。実施例１の場合と同様に比表面積を測定したとこ
ろ、４３０ｍ２／ｇであった。又、実施例１の場合と同
様に得られたオルガノシリカゾルの表面状態を調べた
ところ、シラノール基は１．８μｍｏ／ｍ２、エトキ
シ基は５．４μｍｏ／ｍ２、トリメチルシリル基は
２．４μｍｏ／ｍ２夫々存在していた。
明液体であり、分散されているシリカを電子顕微鏡で観
察したところ平均粒径１０．５ｍμの球状粒子であっ
た。実施例１の場合と同様に比表面積を測定したとこ
ろ、４３０ｍ２／ｇであった。又、実施例１の場合と同
様に得られたオルガノシリカゾルの表面状態を調べた
ところ、シラノール基は１．８μｍｏ／ｍ２、エトキ
シ基は５．４μｍｏ／ｍ２、トリメチルシリル基は
２．４μｍｏ／ｍ２夫々存在していた。
上記オルガノシリカゾル１００ｇ、実施例１で使用し
た水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキサンＡ１０ｇ、同
ジメチルポリシロキサンＢ４ｇを使用した他は実施例１
と全く同様にしてアルミ製皿上に皮膜形成させたとこ
ろ、実施例１の場合と同様の良好な皮膜が得られた。
た水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキサンＡ１０ｇ、同
ジメチルポリシロキサンＢ４ｇを使用した他は実施例１
と全く同様にしてアルミ製皿上に皮膜形成させたとこ
ろ、実施例１の場合と同様の良好な皮膜が得られた。
実施例５ 実施例４で使用した水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキ
サンＢを使用せず、同ジメチルポリシロキサンＡの使用
量を１２ｇに増量すると共に、更に粘度３５０ｃＳｔの
トリメチルシリル基末端封鎖ジメチルポリシロキサンを
３ｇ追加した他は実施例４と全く同様にして皮膜を観察
したところ、実施例４の場合と全く同様の結果を得た。
サンＢを使用せず、同ジメチルポリシロキサンＡの使用
量を１２ｇに増量すると共に、更に粘度３５０ｃＳｔの
トリメチルシリル基末端封鎖ジメチルポリシロキサンを
３ｇ追加した他は実施例４と全く同様にして皮膜を観察
したところ、実施例４の場合と全く同様の結果を得た。
実施例６ 実施例４で使用した水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキ
サンＡ又はＢの使用量を夫々５ｇ及び８ｇとした他は実
施例４と全く同様にして皮膜を観察したところ、実施例
４の場合と全く同様の結果を得た。
サンＡ又はＢの使用量を夫々５ｇ及び８ｇとした他は実
施例４と全く同様にして皮膜を観察したところ、実施例
４の場合と全く同様の結果を得た。
比較例１ 実施例１で使用した水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキ
サンＡの使用量を０．８ｇに減じた他は実施例２と全く
同様にしたところ、得られた皮膜はひび割れが多く発生
し、アルミ製皿から容易にはがれるものであった。
サンＡの使用量を０．８ｇに減じた他は実施例２と全く
同様にしたところ、得られた皮膜はひび割れが多く発生
し、アルミ製皿から容易にはがれるものであった。
比較例２ 実施例２で使用した水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキ
サンＡの使用量を１０５ｇとした他は実施例２と全く同
様にアルミ製皿に皮膜を形成させようとしたところ、皮
膜を形成することができず、べたつきの大きいものであ
った。
サンＡの使用量を１０５ｇとした他は実施例２と全く同
様にアルミ製皿に皮膜を形成させようとしたところ、皮
膜を形成することができず、べたつきの大きいものであ
った。
比較例３ 実施例１におけるオルガノシリカゾルの製造におい
て、２９％アンモニア水の量を３３０ｇ、イオン交換水
の量を０ｇ、エタノールの量を４３００ｇ及び反応温度
を２０℃に変えた他は全く同様にしてシリカ含有量２０
％のエタノールゾルを得た。
て、２９％アンモニア水の量を３３０ｇ、イオン交換水
の量を０ｇ、エタノールの量を４３００ｇ及び反応温度
を２０℃に変えた他は全く同様にしてシリカ含有量２０
％のエタノールゾルを得た。
このエタノールゾル３００ｇにオクタメチルシクロテ
トラシロキサン２２０ｇを添加し全く同様にして、減圧
蒸留によりエタノールをオクタメチルシクロテトラシロ
キサンに溶剤置換し、シリカ含有量２５％のオルガノシ
リカゾルを得た。得られたオルガノシリカゾルは粘
度４ｃＳｔの白色液体であり、分散されたシリカの粒径
は１８０ｍμ、比表面積は３２５ｍ２／ｇであった。実
施例１の場合と同様にして表面状態を調べたところ、シ
ラノール基が０．６μｍｏ／ｍ２、エトキシ基が５．
０μｍｏ／ｍ２及びトリメチルシリル基が４．２μｍ
ｏ／ｍ２存在することが判明した。
トラシロキサン２２０ｇを添加し全く同様にして、減圧
蒸留によりエタノールをオクタメチルシクロテトラシロ
キサンに溶剤置換し、シリカ含有量２５％のオルガノシ
リカゾルを得た。得られたオルガノシリカゾルは粘
度４ｃＳｔの白色液体であり、分散されたシリカの粒径
は１８０ｍμ、比表面積は３２５ｍ２／ｇであった。実
施例１の場合と同様にして表面状態を調べたところ、シ
ラノール基が０．６μｍｏ／ｍ２、エトキシ基が５．
０μｍｏ／ｍ２及びトリメチルシリル基が４．２μｍ
ｏ／ｍ２存在することが判明した。
次に実施例１のオルガノシリカゾルの代わりに上記オ
ルガノシリカゾルを用いた他は実施例１と全く同様に
して水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキサンＡ及びＢを
配合し、アルミ製皿上での皮膜形成性を確認した。得ら
れた皮膜はブツブツの残る白色で不均一なものであり、
又べたつきも多く特性に劣るものであった。
ルガノシリカゾルを用いた他は実施例１と全く同様に
して水酸基末端封鎖ジメチルポリシロキサンＡ及びＢを
配合し、アルミ製皿上での皮膜形成性を確認した。得ら
れた皮膜はブツブツの残る白色で不均一なものであり、
又べたつきも多く特性に劣るものであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 9/06 Ｃ０９Ｄ 183/06 ＰＭＴ 8319−4Ｊ Ｃ０９Ｇ 1/00 Ａ 7188−4Ｈ
Claims (1)
- 【請求項１】平均粒径１〜１００ｍμ且つ比表面積３０
０ｍ２／ｇ以上で、トリメチルシリル基密度が０．５〜
１０μｍｏ／ｍ２、アルコキシ基密度が０．５〜１０
μｍｏ／ｍ２及びシラノール基密度が０．５〜５μｍ
ｏ／ｍ２のトリメチルシリル化処理された球状多孔質
シリカ粒子を有機溶媒中に１〜５０重量％分散してなる
オルガノシリカゾル１００重量部及び２５℃で５〜１
０，０００ｃＳｔの粘度をもつ水酸基末端封鎖ジオルガ
ノポリシロキサン１〜１００重量部とからなる皮膜形成
剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1018457A JPH0623311B2 (ja) | 1989-01-26 | 1989-01-26 | 皮膜形成剤 |
| US07/467,387 US5045574A (en) | 1989-01-26 | 1990-01-19 | Film-forming agent |
| DE90300786T DE69003121T2 (de) | 1989-01-26 | 1990-01-25 | Filmbildendes Mittel. |
| EP90300786A EP0381376B1 (en) | 1989-01-26 | 1990-01-25 | Film-forming agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1018457A JPH0623311B2 (ja) | 1989-01-26 | 1989-01-26 | 皮膜形成剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02196859A JPH02196859A (ja) | 1990-08-03 |
| JPH0623311B2 true JPH0623311B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=11972159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1018457A Expired - Lifetime JPH0623311B2 (ja) | 1989-01-26 | 1989-01-26 | 皮膜形成剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5045574A (ja) |
| EP (1) | EP0381376B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0623311B2 (ja) |
| DE (1) | DE69003121T2 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4219287A1 (de) * | 1992-06-12 | 1993-12-16 | Merck Patent Gmbh | Anorganische Füllstoffe und organische Matrixmaterialien mit Brechungsindex-Anpassung |
| US5307438A (en) * | 1992-08-13 | 1994-04-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Index matching compositions with improved DNG/DT |
| US5747561A (en) * | 1992-10-14 | 1998-05-05 | Smirnov; Aleksandr Vitalievich | Solid surface modifier |
| JPH0860100A (ja) * | 1994-08-19 | 1996-03-05 | Nippon Unicar Co Ltd | 艶出し剤組成物 |
| US6406683B1 (en) | 1995-11-07 | 2002-06-18 | The Procter & Gamble Company | Transfer resistant cosmetic compositions |
| US6071503A (en) | 1995-11-07 | 2000-06-06 | The Procter & Gamble Company | Transfer resistant cosmetic compositions |
| US6139823A (en) * | 1995-11-07 | 2000-10-31 | The Procter & Gamble Company | Transfer resistant cosmetic compositions |
| TR199800810T2 (xx) * | 1995-11-07 | 1998-09-21 | The Procter & Gamble Company | Aktarma diren�li kozmetik bile�imleri. |
| AU777240B2 (en) * | 1999-08-20 | 2004-10-07 | Unisearch Limited | Hydrophobic material |
| AUPQ234599A0 (en) | 1999-08-20 | 1999-09-16 | Lamb, Robert Norman | Hydrophobic material |
| JP2002265852A (ja) * | 2001-03-12 | 2002-09-18 | Dainichi Giken Kogyo Kk | 環境対応型超耐久性水性無機質塗料組成物 |
| DE102004063762A1 (de) * | 2004-12-29 | 2006-07-13 | Wacker Chemie Ag | Reaktive Kieselsäuresuspensionen |
| US7691459B2 (en) * | 2005-03-22 | 2010-04-06 | Fujifilm Corporation | Inorganic fine particle-containing composition, optical film, antireflection film and polarizing film, and polarizing plate and display device using the same |
| KR20070121033A (ko) * | 2005-03-31 | 2007-12-26 | 가부시키가이샤 코세 | 표면 피복 분체 및 그것을 함유하는 화장료 |
| US9260629B2 (en) | 2010-09-02 | 2016-02-16 | United Technologies Corporation | Hydrophobic coating for coated article |
| CN109072002B (zh) * | 2016-04-28 | 2021-05-25 | 住友化学株式会社 | 被膜 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE556585A (ja) * | 1956-04-11 | |||
| US3341490A (en) * | 1964-08-13 | 1967-09-12 | Dow Corning | Blends of two polysiloxane copolymers with silica |
| US3565851A (en) * | 1967-04-17 | 1971-02-23 | Stauffer Wacker Silicone Corp | Organopolysiloxane coatings |
| JPS5668604A (en) * | 1979-11-09 | 1981-06-09 | Pola Chem Ind Inc | Cosmetic |
| US4578266A (en) * | 1983-07-29 | 1986-03-25 | Revlon, Inc. | Silicone-based cosmetic products containing pigment |
| JPH0699266B2 (ja) * | 1986-05-15 | 1994-12-07 | 株式会社資生堂 | 化粧料 |
| DE3640177A1 (de) * | 1986-11-25 | 1988-05-26 | Bayer Ag | Hautschuetzende bzw. hautpflegende zusammensetzung |
-
1989
- 1989-01-26 JP JP1018457A patent/JPH0623311B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-01-19 US US07/467,387 patent/US5045574A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-25 DE DE90300786T patent/DE69003121T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-25 EP EP90300786A patent/EP0381376B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0381376A3 (en) | 1991-11-21 |
| DE69003121D1 (de) | 1993-10-14 |
| US5045574A (en) | 1991-09-03 |
| EP0381376A2 (en) | 1990-08-08 |
| DE69003121T2 (de) | 1994-02-03 |
| JPH02196859A (ja) | 1990-08-03 |
| EP0381376B1 (en) | 1993-09-08 |
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