JP2003342128A - 美爪料及びその製造方法 - Google Patents
美爪料及びその製造方法Info
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- JP2003342128A JP2003342128A JP2002155210A JP2002155210A JP2003342128A JP 2003342128 A JP2003342128 A JP 2003342128A JP 2002155210 A JP2002155210 A JP 2002155210A JP 2002155210 A JP2002155210 A JP 2002155210A JP 2003342128 A JP2003342128 A JP 2003342128A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性及び酸素透過性が高く、皮膜形成性に
優れ、その上、樹脂合成時のものを直接使用することが
可能な美爪料及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 ラジカル重合性官能基を１つ有するシリ
コーン系単量体１０〜８０重量％、分子中にカルボキシ
ル基とラジカル重合性官能基を有する単量体３〜５０重
量％、これらと共重合可能なラジカル重合性官能基を有
する単量体２０〜９０重量％からなる共重合体を主成分
とすることを特徴とする酸素透過性美爪料、並びに、ラ
ジカル重合性官能基を１つ有するシリコーン系単量体１
０〜８０重量％に対し、分子中にカルボキシル基とラジ
カル重合性官能基を有する単量体３〜５０重量％及びこ
れらと共重合可能なラジカル重合性官能基を有する単量
体２０〜９０重量％を加え、重合後の樹脂濃度が１０〜
７０重量％となるように溶液重合を行うことを特徴とす
る酸素透過性美爪料の製造方法。
優れ、その上、樹脂合成時のものを直接使用することが
可能な美爪料及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 ラジカル重合性官能基を１つ有するシリ
コーン系単量体１０〜８０重量％、分子中にカルボキシ
ル基とラジカル重合性官能基を有する単量体３〜５０重
量％、これらと共重合可能なラジカル重合性官能基を有
する単量体２０〜９０重量％からなる共重合体を主成分
とすることを特徴とする酸素透過性美爪料、並びに、ラ
ジカル重合性官能基を１つ有するシリコーン系単量体１
０〜８０重量％に対し、分子中にカルボキシル基とラジ
カル重合性官能基を有する単量体３〜５０重量％及びこ
れらと共重合可能なラジカル重合性官能基を有する単量
体２０〜９０重量％を加え、重合後の樹脂濃度が１０〜
７０重量％となるように溶液重合を行うことを特徴とす
る酸素透過性美爪料の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は美爪料及びその製造
方法に関する。さらに詳しく言えば、溶液重合により合
成される爪への塗布時の皮膜形成性と透明性及び酸素透
過性に優れた美爪料及びその製造方法に関する。
方法に関する。さらに詳しく言えば、溶液重合により合
成される爪への塗布時の皮膜形成性と透明性及び酸素透
過性に優れた美爪料及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の美爪料はニトロセルロース系樹脂
を種々の溶媒に溶解させたものが使用されてきた。しか
しながら、ニトロセルロース系樹脂によって形成された
皮膜は硬く、摩擦に対して強い性質を有する反面、柔軟
性や密着性に欠けるため、その皮膜の装用性を向上させ
るためにアルキッド樹脂等の可塑剤を配合している。
を種々の溶媒に溶解させたものが使用されてきた。しか
しながら、ニトロセルロース系樹脂によって形成された
皮膜は硬く、摩擦に対して強い性質を有する反面、柔軟
性や密着性に欠けるため、その皮膜の装用性を向上させ
るためにアルキッド樹脂等の可塑剤を配合している。
【０００３】ところで、爪は皮膚の角質層と類似した硬
いケラチンで、薄板状の角化細胞が密着して成り立って
いる。爪の床部は、爪甲の形成が不完全で十分角質化し
ていない部分が存在し、酸素透過性が要求される部分で
あるが、従来のニトロセルロース系美爪料には酸素透過
性がほとんど無く、様々な改善が検討されている。
いケラチンで、薄板状の角化細胞が密着して成り立って
いる。爪の床部は、爪甲の形成が不完全で十分角質化し
ていない部分が存在し、酸素透過性が要求される部分で
あるが、従来のニトロセルロース系美爪料には酸素透過
性がほとんど無く、様々な改善が検討されている。
【０００４】酸素透過性を有する美爪料に関しては、特
開平５−１３９９３１号、特開平５−２５５０４３号、
特開平７−６１９０８号等が開示されている。
開平５−１３９９３１号、特開平５−２５５０４３号、
特開平７−６１９０８号等が開示されている。
【０００５】また、特開昭５９−１９９６２１号、特開
平６−１５７２４６号公報ではシリコーン系樹脂を使用
した美爪料、特開平８−９２０３８号公報では乳化重合
して得られるシリコーン系ポリマーエマルジョンを用い
た水系美爪料が提案されている。
平６−１５７２４６号公報ではシリコーン系樹脂を使用
した美爪料、特開平８−９２０３８号公報では乳化重合
して得られるシリコーン系ポリマーエマルジョンを用い
た水系美爪料が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従来のシリコーン系樹
脂を使用した美爪料は、シリコーン成分として分子量の
大きい化合物を用いたため、美爪料の調製時に気泡が混
入する、反応性が不十分である、等の問題を有してい
る。例えば、特開昭５９−１９９６２１号、特開平６−
１５７２４６号公報の美爪料では、爪への密着性に影響
を及ぼす皮膜形成性が不十分であり、架橋成分の添加
や、成膜性の良好な成分を添加する必要がある。また、
美爪料として用いられる樹脂は、合成後に適当な溶媒に
溶解して使用する必要があり、樹脂合成時のものをその
まま使用できない。一方、特開平８−９２０３８号公報
による水系エマルジョン美爪料は、有機溶媒系美爪料に
比べ塗布後の乾燥時間を長く必要とするので、利便性に
劣り、さらに、乳化物であるため透明度が下がり、塗布
後の外観を損ねる可能性がある。
脂を使用した美爪料は、シリコーン成分として分子量の
大きい化合物を用いたため、美爪料の調製時に気泡が混
入する、反応性が不十分である、等の問題を有してい
る。例えば、特開昭５９−１９９６２１号、特開平６−
１５７２４６号公報の美爪料では、爪への密着性に影響
を及ぼす皮膜形成性が不十分であり、架橋成分の添加
や、成膜性の良好な成分を添加する必要がある。また、
美爪料として用いられる樹脂は、合成後に適当な溶媒に
溶解して使用する必要があり、樹脂合成時のものをその
まま使用できない。一方、特開平８−９２０３８号公報
による水系エマルジョン美爪料は、有機溶媒系美爪料に
比べ塗布後の乾燥時間を長く必要とするので、利便性に
劣り、さらに、乳化物であるため透明度が下がり、塗布
後の外観を損ねる可能性がある。
【０００７】したがって、本発明の目的は透明性及び酸
素透過性が高く、皮膜形成性に優れ、その上、樹脂合成
時のものを直接使用することが可能な美爪料及びその製
造方法を提供することにある。
素透過性が高く、皮膜形成性に優れ、その上、樹脂合成
時のものを直接使用することが可能な美爪料及びその製
造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、ラジカル重合
性官能基を１つ有するシリコーン系単量体１０〜８０重
量％、分子中にカルボキシル基とラジカル重合性官能基
を有する単量体３〜５０重量％、これらと共重合可能な
ラジカル重合性官能基を有する単量体２０〜９０重量％
からなる共重合体を主成分とすることを特徴とする酸素
透過性美爪料である。
性官能基を１つ有するシリコーン系単量体１０〜８０重
量％、分子中にカルボキシル基とラジカル重合性官能基
を有する単量体３〜５０重量％、これらと共重合可能な
ラジカル重合性官能基を有する単量体２０〜９０重量％
からなる共重合体を主成分とすることを特徴とする酸素
透過性美爪料である。
【０００９】また、本発明は、ラジカル重合性官能基を
１つ有するシリコーン系単量体１０〜８０重量％に対
し、分子中にカルボキシル基とラジカル重合性官能基を
有する単量体３〜５０重量％及びこれらと共重合可能な
ラジカル重合性官能基を有する単量体２０〜９０重量％
を加え、重合後の樹脂濃度が１０〜７０重量％となるよ
うに溶液重合を行うことを特徴とする酸素透過性美爪料
の製造方法である。
１つ有するシリコーン系単量体１０〜８０重量％に対
し、分子中にカルボキシル基とラジカル重合性官能基を
有する単量体３〜５０重量％及びこれらと共重合可能な
ラジカル重合性官能基を有する単量体２０〜９０重量％
を加え、重合後の樹脂濃度が１０〜７０重量％となるよ
うに溶液重合を行うことを特徴とする酸素透過性美爪料
の製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】シリコーン系美爪料の密着性に影
響を及ぼす皮膜形成性は、美爪料の表面自由エネルギー
と関係があり、美爪料の濡れが良いほど密着性が向上す
る。しかし、シリコーン系樹脂のような極性の低い高分
子は表面自由エネルギーが低く、爪表面との密着性、つ
まり皮膜形成性が悪い。これを改良するために検討した
結果、美爪料に極性基を導入することが効果的であるこ
とを見出し、なかでも強い極性を有するカルボキシル基
の導入が特に有効であることを見出し本発明に至った。
響を及ぼす皮膜形成性は、美爪料の表面自由エネルギー
と関係があり、美爪料の濡れが良いほど密着性が向上す
る。しかし、シリコーン系樹脂のような極性の低い高分
子は表面自由エネルギーが低く、爪表面との密着性、つ
まり皮膜形成性が悪い。これを改良するために検討した
結果、美爪料に極性基を導入することが効果的であるこ
とを見出し、なかでも強い極性を有するカルボキシル基
の導入が特に有効であることを見出し本発明に至った。
【００１１】本発明では、皮膜形成性を向上させるため
に、分子中にカルボキシル基とラジカル重合性官能基を
有する単量体を使用する。具体例として、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、
（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、（メタ）ア
クリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げら
れる。これら分子中にカルボキシル基とラジカル重合性
官能基を有する単量体の使用量は、共重合成分中３〜５
０重量％、好ましくは５〜３５重量％である。３重量％
より少ないと皮膜形成性が低下し、５０重量％より多い
と酸素透過性が低下する。
に、分子中にカルボキシル基とラジカル重合性官能基を
有する単量体を使用する。具体例として、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、
（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、（メタ）ア
クリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げら
れる。これら分子中にカルボキシル基とラジカル重合性
官能基を有する単量体の使用量は、共重合成分中３〜５
０重量％、好ましくは５〜３５重量％である。３重量％
より少ないと皮膜形成性が低下し、５０重量％より多い
と酸素透過性が低下する。
【００１２】本発明では、酸素透過性を付与するため
に、ラジカル重合性官能基を１つ有するシリコーン系単
量体を使用する。具体例として、ペンタメチルジシロキ
サニルメチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシ
ロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（ト
リメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
（メタ）アクリレート、イソブチルヘキサメチルトリシ
ロキサニルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシ
リルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプ
ロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロ
キシ）シリルプロピルグリセロール（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
グリセロール（メタ）アクリレート等が挙げられる。こ
れらラジカル重合性官能基を１つ有するシリコーン系単
量体の使用量は、共重合成分中１０〜８０重量％、好ま
しくは２０〜７０重量％である。１０重量％より少ない
と酸素透過性が低下し、８０重量％より多いと皮膜形成
性が低下する。
に、ラジカル重合性官能基を１つ有するシリコーン系単
量体を使用する。具体例として、ペンタメチルジシロキ
サニルメチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシ
ロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（ト
リメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
（メタ）アクリレート、イソブチルヘキサメチルトリシ
ロキサニルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシ
リルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプ
ロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロ
キシ）シリルプロピルグリセロール（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
グリセロール（メタ）アクリレート等が挙げられる。こ
れらラジカル重合性官能基を１つ有するシリコーン系単
量体の使用量は、共重合成分中１０〜８０重量％、好ま
しくは２０〜７０重量％である。１０重量％より少ない
と酸素透過性が低下し、８０重量％より多いと皮膜形成
性が低下する。
【００１３】本発明では、塗布後の皮膜に適当な硬度や
柔軟性を持たせたり、樹脂の透明性を向上させたり、染
色用色素の定着を向上させるために、前記単量体と共重
合可能なラジカル重合性単量体を使用する。具体例とし
て、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソス
テアリル（メタ）アクリレート等の直鎖状、分岐鎖状ま
たは環状のアルキルアクリレートが挙げられ、これらか
ら目的に応じて選択することが望ましい。これら前記単
量体と共重合可能なラジカル重合性単量体の使用量は、
共重合成分中２０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０
重量％である。２０重量％より少ないと十分な硬度や皮
膜形成性が得られず、９０重量％より多いと酸素透過性
が低下する。
柔軟性を持たせたり、樹脂の透明性を向上させたり、染
色用色素の定着を向上させるために、前記単量体と共重
合可能なラジカル重合性単量体を使用する。具体例とし
て、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソス
テアリル（メタ）アクリレート等の直鎖状、分岐鎖状ま
たは環状のアルキルアクリレートが挙げられ、これらか
ら目的に応じて選択することが望ましい。これら前記単
量体と共重合可能なラジカル重合性単量体の使用量は、
共重合成分中２０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０
重量％である。２０重量％より少ないと十分な硬度や皮
膜形成性が得られず、９０重量％より多いと酸素透過性
が低下する。
【００１４】本発明における溶液重合は、常法に従い各
単量体を溶液中に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素雰
囲気中で加熱攪拌する方法で行うことが好ましい。使用
する溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール等のアルコールやアセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族系溶媒が挙げられ、これらを適宜混合して用い
る。これら有機溶媒の使用量と種類は美爪料合成後の使
用時の効果に影響を及ぼす。すなわち、使用量が少ない
場合には美爪料の粘度が高くなり爪への塗布性が劣るこ
ととなり、塗布時に樹脂が糸をひいたり、塗布後の表面
が滑らかにならなくなる。多すぎる場合には十分な厚み
を有する皮膜が得られ難くなるので、有機溶媒の使用量
は美爪料中の樹脂濃度が１０〜７０重量％となるような
量にする。また、分子量が小さい溶媒は揮発性が高く、
乾きやすく塗布中に皮膜の厚みムラを生じさせ、溶媒臭
が強いために使用者に不快感を与えることがあるし、比
較的分子量の大きい溶媒は皮膜の乾燥時間が長くなる等
の不便が生じる。従って、これらを考慮しつつ、用いる
樹脂の溶解性及び合成後の美爪料の特性に応じて適宜組
み合わせて使用することが望ましい。
単量体を溶液中に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素雰
囲気中で加熱攪拌する方法で行うことが好ましい。使用
する溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール等のアルコールやアセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族系溶媒が挙げられ、これらを適宜混合して用い
る。これら有機溶媒の使用量と種類は美爪料合成後の使
用時の効果に影響を及ぼす。すなわち、使用量が少ない
場合には美爪料の粘度が高くなり爪への塗布性が劣るこ
ととなり、塗布時に樹脂が糸をひいたり、塗布後の表面
が滑らかにならなくなる。多すぎる場合には十分な厚み
を有する皮膜が得られ難くなるので、有機溶媒の使用量
は美爪料中の樹脂濃度が１０〜７０重量％となるような
量にする。また、分子量が小さい溶媒は揮発性が高く、
乾きやすく塗布中に皮膜の厚みムラを生じさせ、溶媒臭
が強いために使用者に不快感を与えることがあるし、比
較的分子量の大きい溶媒は皮膜の乾燥時間が長くなる等
の不便が生じる。従って、これらを考慮しつつ、用いる
樹脂の溶解性及び合成後の美爪料の特性に応じて適宜組
み合わせて使用することが望ましい。
【００１５】本発明の溶液重合は、通常のラジカル重合
開始剤を樹脂成分１００重量部に対して０．０１〜５重
量部添加して行う。ラジカル重合開始剤としては、例え
ば２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、
２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソ酪酸
ジメチル、２，２′−アゾビス（２，４，４−トリメチ
ルペンタン）に代表されるアゾ化合物や、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイ
ルパーオキサイド、ビス（４−ターシャリーブチルシク
ロヘキシル）パーオキシジカーボネート、α，α′−ビ
ス（ターシャリーブチルペルオキシ）ジイソプロピルベ
ンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ビス（ターシャリーブチルペルオキシ）ヘキサ
ンに代表される過酸化物を使用することができる。
開始剤を樹脂成分１００重量部に対して０．０１〜５重
量部添加して行う。ラジカル重合開始剤としては、例え
ば２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、
２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソ酪酸
ジメチル、２，２′−アゾビス（２，４，４−トリメチ
ルペンタン）に代表されるアゾ化合物や、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイ
ルパーオキサイド、ビス（４−ターシャリーブチルシク
ロヘキシル）パーオキシジカーボネート、α，α′−ビ
ス（ターシャリーブチルペルオキシ）ジイソプロピルベ
ンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ビス（ターシャリーブチルペルオキシ）ヘキサ
ンに代表される過酸化物を使用することができる。
【００１６】本発明の美爪料には、着色剤等を添加する
ことができる。例えば、真珠光沢を有する真珠層粉末ま
たは／及び染色した真珠光沢を有する真珠層粉末を配合
することも可能である。
ことができる。例えば、真珠光沢を有する真珠層粉末ま
たは／及び染色した真珠光沢を有する真珠層粉末を配合
することも可能である。
【００１７】真珠には種々の有効性があり、また、粉砕
の方法によっては非常に外観的な優位性も持たせること
ができる。その製造方法は、貝殻から真珠層を取り出す
方法については、特公平６−４３３２０号、特願２００
１−１５３３４１、特公平６−９９１５２号公報等の方
法を用いればよい。稜柱層を除去した貝殻を破砕する
が、その場合、パール光沢が残る程度、すなわち、粒子
径、０．０５〜２ｍｍ程度に破砕する。これを必要に応
じて、染料や植物エキスで染色して用いる。
の方法によっては非常に外観的な優位性も持たせること
ができる。その製造方法は、貝殻から真珠層を取り出す
方法については、特公平６−４３３２０号、特願２００
１−１５３３４１、特公平６−９９１５２号公報等の方
法を用いればよい。稜柱層を除去した貝殻を破砕する
が、その場合、パール光沢が残る程度、すなわち、粒子
径、０．０５〜２ｍｍ程度に破砕する。これを必要に応
じて、染料や植物エキスで染色して用いる。
【００１８】さらに、チタン、ベンガラ等の顔料、紫外
線吸収剤等を加えて、美爪料を作成することも可能であ
るが、その配合量は本発明の主旨に反しない程度とす
る。
線吸収剤等を加えて、美爪料を作成することも可能であ
るが、その配合量は本発明の主旨に反しない程度とす
る。
【００１９】実施例を以下に示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。実施例中、部は重量部を示
す。
限定されるものではない。実施例中、部は重量部を示
す。
【００２０】
【実施例】実施例１
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレート４０部、メタクリル酸１０
部、メチルメタクリレート５０部、溶媒として酢酸ブチ
ル１１０部、酢酸エチル７０部、イソプロパノール３０
部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を
仕込み、溶存酸素を除くために窒素ガスバブリングを行
い、密封した。反応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪
拌しながら１５時間かけて重合を行った。重合終了後、
水道水にて反応容器を冷却し美爪料を得た。
リルプロピルメタクリレート４０部、メタクリル酸１０
部、メチルメタクリレート５０部、溶媒として酢酸ブチ
ル１１０部、酢酸エチル７０部、イソプロパノール３０
部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を
仕込み、溶存酸素を除くために窒素ガスバブリングを行
い、密封した。反応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪
拌しながら１５時間かけて重合を行った。重合終了後、
水道水にて反応容器を冷却し美爪料を得た。
【００２１】実施例２
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレート３０部、メタクリル酸１０
部、メチルメタクリレート６０部、溶媒として酢酸ブチ
ル１２０部、酢酸エチル７０部、エタノール３０部、
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を仕込
み、溶存酸素を除くために窒素ガスバブリングを行い、
密封した。反応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪拌し
ながら１８時間かけて重合を行った。重合終了後、水道
水にて反応容器を冷却した後、酸化チタン１部、ベンガ
ラ１部を添加して美爪料を得た。
リルプロピルメタクリレート３０部、メタクリル酸１０
部、メチルメタクリレート６０部、溶媒として酢酸ブチ
ル１２０部、酢酸エチル７０部、エタノール３０部、
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を仕込
み、溶存酸素を除くために窒素ガスバブリングを行い、
密封した。反応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪拌し
ながら１８時間かけて重合を行った。重合終了後、水道
水にて反応容器を冷却した後、酸化チタン１部、ベンガ
ラ１部を添加して美爪料を得た。
【００２２】実施例３
５００ｍＬフラスコにトリス（ジメチルシロキシ）シリ
ルプロピルメタクリレート５０部、メタクリル酸３０
部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、溶媒として酢酸
ブチル１２０部、酢酸エチル８０部、アセトン１０部、
ジクミルパーオキサイド１部を仕込み、溶存酸素を除く
ために窒素ガスバブリングを行い、密封した。反応容器
を恒温槽中に移し、５０℃で攪拌しながら８時間かけて
重合を行った。重合終了後、水道水にて反応容器を冷却
した後、真珠末[1]２部を添加して美爪料を得た。
ルプロピルメタクリレート５０部、メタクリル酸３０
部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、溶媒として酢酸
ブチル１２０部、酢酸エチル８０部、アセトン１０部、
ジクミルパーオキサイド１部を仕込み、溶存酸素を除く
ために窒素ガスバブリングを行い、密封した。反応容器
を恒温槽中に移し、５０℃で攪拌しながら８時間かけて
重合を行った。重合終了後、水道水にて反応容器を冷却
した後、真珠末[1]２部を添加して美爪料を得た。
【００２３】実施例４
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレート３５部、メタクリル酸１５
部、メタクリロイロキシエチルコハク酸２０部、メチル
メタクリレート３０部、溶媒として酢酸ブチル１１０
部、酢酸エチル７０部、イソプロパノール３０部、ジク
ミルパーオキサイド０．５部を仕込み、溶存酸素を除く
ために窒素ガスバブリングを行い、密封した。反応容器
を恒温槽中に移し、５０℃で攪拌しながら７時間かけて
重合を行った。重合終了後、水道水にて反応容器を冷却
し美爪料を得た。
リルプロピルメタクリレート３５部、メタクリル酸１５
部、メタクリロイロキシエチルコハク酸２０部、メチル
メタクリレート３０部、溶媒として酢酸ブチル１１０
部、酢酸エチル７０部、イソプロパノール３０部、ジク
ミルパーオキサイド０．５部を仕込み、溶存酸素を除く
ために窒素ガスバブリングを行い、密封した。反応容器
を恒温槽中に移し、５０℃で攪拌しながら７時間かけて
重合を行った。重合終了後、水道水にて反応容器を冷却
し美爪料を得た。
【００２４】実施例５
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレート６０部、メタクリル酸２０
部、メチルメタクリレート２０部、溶媒として酢酸ブチ
ル１００部、酢酸エチル１００部、イソプロパノール３
０部、ジクミルパーオキサイド１部を仕込み、溶存酸素
を除くために窒素ガスバブリングを行い、密封した。反
応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪拌しながら６時間
かけて重合を行った。重合終了後、水道水にて反応容器
を冷却した後、真珠層末[1]２部を添加して美爪料を得
た。
リルプロピルメタクリレート６０部、メタクリル酸２０
部、メチルメタクリレート２０部、溶媒として酢酸ブチ
ル１００部、酢酸エチル１００部、イソプロパノール３
０部、ジクミルパーオキサイド１部を仕込み、溶存酸素
を除くために窒素ガスバブリングを行い、密封した。反
応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪拌しながら６時間
かけて重合を行った。重合終了後、水道水にて反応容器
を冷却した後、真珠層末[1]２部を添加して美爪料を得
た。
【００２５】実施例６
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレート１０部、メタクリル酸３０
部、メチルメタクリレート３０部、ｎ−ブチルメタクリ
レート３０部、溶媒として酢酸ブチル１５０部、酢酸エ
チル８０部、イソプロパノール１０部、ジクミルパーオ
キサイド１部を仕込み、溶存酸素を除くために窒素ガス
バブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に移
し、５０℃で攪拌しながら８時間かけて重合を行った。
重合終了後、水道水にて反応容器を冷却した後、ベンガ
ラ１部、真珠層末[2]２部を添加して美爪料を得た。
リルプロピルメタクリレート１０部、メタクリル酸３０
部、メチルメタクリレート３０部、ｎ−ブチルメタクリ
レート３０部、溶媒として酢酸ブチル１５０部、酢酸エ
チル８０部、イソプロパノール１０部、ジクミルパーオ
キサイド１部を仕込み、溶存酸素を除くために窒素ガス
バブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に移
し、５０℃で攪拌しながら８時間かけて重合を行った。
重合終了後、水道水にて反応容器を冷却した後、ベンガ
ラ１部、真珠層末[2]２部を添加して美爪料を得た。
【００２６】比較例１
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレート５０部、メチルメタクリレ
ート５０部、溶媒として酢酸ブチル１１０部、酢酸エチ
ル７０部、イソプロパノール３０部、ジクミルパーオキ
サイド０．５部を仕込み、溶存酸素を除くために窒素ガ
スバブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に
移し、５０℃で攪拌しながら８時間かけて重合を行っ
た。重合終了後、水道水にて反応容器を冷却し美爪料を
得た。
リルプロピルメタクリレート５０部、メチルメタクリレ
ート５０部、溶媒として酢酸ブチル１１０部、酢酸エチ
ル７０部、イソプロパノール３０部、ジクミルパーオキ
サイド０．５部を仕込み、溶存酸素を除くために窒素ガ
スバブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に
移し、５０℃で攪拌しながら８時間かけて重合を行っ
た。重合終了後、水道水にて反応容器を冷却し美爪料を
得た。
【００２７】比較例２
５００ｍＬフラスコに、水１５０部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム５部、過硫酸カリウム８部を仕込
み、溶存酸素を除くために窒素ガスバブリングを行っ
た。この反応容器に、トリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレート４０部、メチルメタクリレ
ート４０部、ブチルメタクリレート２０部を滴下し、反
応容器を恒温槽中に移し、７０℃で攪拌しながら５時間
かけて重合を行った。上記エマルジョンにエチルセルソ
ルブを８０部加えポリマーエマルジョン系美爪料を得
た。
スルホン酸ナトリウム５部、過硫酸カリウム８部を仕込
み、溶存酸素を除くために窒素ガスバブリングを行っ
た。この反応容器に、トリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレート４０部、メチルメタクリレ
ート４０部、ブチルメタクリレート２０部を滴下し、反
応容器を恒温槽中に移し、７０℃で攪拌しながら５時間
かけて重合を行った。上記エマルジョンにエチルセルソ
ルブを８０部加えポリマーエマルジョン系美爪料を得
た。
【００２８】比較例３
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレート３０部、メタクリル酸１０
部、メチルメタクリレート６０部、溶媒として酢酸ブチ
ル１０部、酢酸エチル１０部、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．５部を仕込み、溶存酸素を除くため
に窒素ガスバブリングを行い、密封した。反応容器を恒
温槽中に移し、６０℃で攪拌しながら１５時間かけて重
合を行った。重合終了後、水道水にて反応容器を冷却し
美爪料を得た。
リルプロピルメタクリレート３０部、メタクリル酸１０
部、メチルメタクリレート６０部、溶媒として酢酸ブチ
ル１０部、酢酸エチル１０部、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．５部を仕込み、溶存酸素を除くため
に窒素ガスバブリングを行い、密封した。反応容器を恒
温槽中に移し、６０℃で攪拌しながら１５時間かけて重
合を行った。重合終了後、水道水にて反応容器を冷却し
美爪料を得た。
【００２９】比較例４ニトロセルロース樹脂１００部を
酢酸エチル１２０部、アセトン１２０部に溶解し美爪料
を得た。
酢酸エチル１２０部、アセトン１２０部に溶解し美爪料
を得た。
【００３０】有効性の評価試験
１ 酸素透過性
実施例で合成した美爪料をガラス板上に塗布し、溶媒を
室温下で乾燥させ、０．２ｍｍの膜を作製した。この膜
を用いてＭＯＣＯＮ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ １００Ａを用
いて３６℃で測定を行った。
室温下で乾燥させ、０．２ｍｍの膜を作製した。この膜
を用いてＭＯＣＯＮ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ １００Ａを用
いて３６℃で測定を行った。
【００３１】２ 皮膜形成性
爪に塗布し皮膜の剥離やひび割れが発生するか否かを目
視による官能評価を行った。
視による官能評価を行った。
【００３２】極めて良好＝◎
良好＝○
不良＝×
【００３３】３ 透明性
爪に塗布した皮膜の透明性を目視による官能評価を行っ
た。
た。
【００３４】透明＝○
不透明＝×
【００３５】以上の実施例中に用いた真珠末、真珠層末
の作成方法を以下に記す。
の作成方法を以下に記す。
【００３６】真珠末[1]
アコヤ貝真珠をペンチで割り、核や異物を除き、ハンマ
ーで砕き、これを３６メッシュを通り、５０メッシュを
通らない部分を集めた。
ーで砕き、これを３６メッシュを通り、５０メッシュを
通らない部分を集めた。
【００３７】真珠層末[1]
アコヤ貝貝殻３．０ｋｇ、塩酸３．０ｋｇ、水道水６．
０ｋｇ、酸化アルミニウムを材質とした研磨石（直径８
ｍｍ長さ１５ｍｍの斜円柱）１０．０ｋｇを層内容積６
５リッターの回転式可傾型バレル研磨機（株式会社ＴＫ
Ｘ社製、形式ＮＫ−６５型）に入れ、密封した状態で、
回転数３８ｒｐｍで３０分間回転させる。なお、研磨機
の蓋には内径０．８ｃｍと内径１．６ｃｍのバルブを設
置した。取り出し時には蓋に取り付けたバルブを徐々に
開放した後、研磨機の蓋（投入口）を開け、内容物を取
り出す。次いで、振動式選別機（株式会社ＴＫＸ社製、
形式ＫＥＥ−３型、選別網２ｃｍ角）を用いて貝殻と研
磨石を分別し、水洗した。これを５％水酸化ナトリウム
水溶液５ｋｇに１８時間浸漬した。その後、水でよく洗
ったのちに、１％塩酸水溶液５ｋｇに２時間浸漬後水洗
した。
０ｋｇ、酸化アルミニウムを材質とした研磨石（直径８
ｍｍ長さ１５ｍｍの斜円柱）１０．０ｋｇを層内容積６
５リッターの回転式可傾型バレル研磨機（株式会社ＴＫ
Ｘ社製、形式ＮＫ−６５型）に入れ、密封した状態で、
回転数３８ｒｐｍで３０分間回転させる。なお、研磨機
の蓋には内径０．８ｃｍと内径１．６ｃｍのバルブを設
置した。取り出し時には蓋に取り付けたバルブを徐々に
開放した後、研磨機の蓋（投入口）を開け、内容物を取
り出す。次いで、振動式選別機（株式会社ＴＫＸ社製、
形式ＫＥＥ−３型、選別網２ｃｍ角）を用いて貝殻と研
磨石を分別し、水洗した。これを５％水酸化ナトリウム
水溶液５ｋｇに１８時間浸漬した。その後、水でよく洗
ったのちに、１％塩酸水溶液５ｋｇに２時間浸漬後水洗
した。
【００３８】これを７５℃、１時間乾燥し、カッターミ
ル（株式会社西村機械製作所製、形式ＫＭ−Ｄ３型）と
アトマイザー（不二パウダル株式会社製、形式Ｅ２Ｗ−
７５型）で粉砕し、平均粒子径１８０ミクロンまで粉砕
した。これを３６メッシュを通り、５０メッシュを通ら
ない部分（粒子径は３００〜４２５ミクロン）を集め
た。これと約２倍量のエタノールを加えて、３０分間攪
拌した後、遠心分離機で過剰なエタノールを回収したの
ち、タンブルドライヤー（楠木機械社製バキュームタン
ブルドライヤー）を使用し、１５０℃で減圧乾燥させ
た。
ル（株式会社西村機械製作所製、形式ＫＭ−Ｄ３型）と
アトマイザー（不二パウダル株式会社製、形式Ｅ２Ｗ−
７５型）で粉砕し、平均粒子径１８０ミクロンまで粉砕
した。これを３６メッシュを通り、５０メッシュを通ら
ない部分（粒子径は３００〜４２５ミクロン）を集め
た。これと約２倍量のエタノールを加えて、３０分間攪
拌した後、遠心分離機で過剰なエタノールを回収したの
ち、タンブルドライヤー（楠木機械社製バキュームタン
ブルドライヤー）を使用し、１５０℃で減圧乾燥させ
た。
【００３９】脱色及び不純物を除去するため、これを過
酸化水素水に２４時間浸漬した、使用した過酸化水素水
は過酸化水素として２％になるように希釈して用いた。
浸漬後、水洗し、残存している過酸化水素水を除去する
ため、０．１％カタラーゼ緩衝溶液に２４時間浸漬処理
した。なお、緩衝溶液はＮａＨ2ＰＯ4−Ｎａ2ＨＰＯ4の
ｐＨ６．７３の水溶液を用いた。
酸化水素水に２４時間浸漬した、使用した過酸化水素水
は過酸化水素として２％になるように希釈して用いた。
浸漬後、水洗し、残存している過酸化水素水を除去する
ため、０．１％カタラーゼ緩衝溶液に２４時間浸漬処理
した。なお、緩衝溶液はＮａＨ2ＰＯ4−Ｎａ2ＨＰＯ4の
ｐＨ６．７３の水溶液を用いた。
【００４０】得られた真珠層粉末２５ｇとクチナシグリ
ーン（グリコ栄養食品）０．１％水溶液７５ｇとを軽く
攪拌した後、１２時間そのまま静置した。その後、充分
水洗し、３０℃で５時間送風乾燥した。
ーン（グリコ栄養食品）０．１％水溶液７５ｇとを軽く
攪拌した後、１２時間そのまま静置した。その後、充分
水洗し、３０℃で５時間送風乾燥した。
【００４１】真珠層末[2]
真珠層粉末を得る方法は真珠層末１と同様の処理を行っ
て真珠層末を得た。得られた真珠層粉末２５ｇと合成色
素紫色４０１号（大東化成工業株式会社製）０．１％水
溶液７５％と上のを軽く攪拌したのち、１２時間そのま
ま静置した。その後、充分水洗し、３０℃で５時間送風
乾燥した。
て真珠層末を得た。得られた真珠層粉末２５ｇと合成色
素紫色４０１号（大東化成工業株式会社製）０．１％水
溶液７５％と上のを軽く攪拌したのち、１２時間そのま
ま静置した。その後、充分水洗し、３０℃で５時間送風
乾燥した。
【００４２】上記実施例組成及び評価結果を表１に示し
た。
た。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】表１に示す評価結果より、本発明は酸素透
過性、皮膜形成性、透明性が良好であった。比較例１の
カルボキシル基を有するモノマーを配合しない場合では
皮膜形成性が劣り、比較例２のポリマーエマルジョン系
美爪料では透明性に劣っていた。比較例３では美爪料中
の樹脂濃度が高いため、塗布時に糸をひきやすいため皮
膜形成性に劣り、比較例４に示す従来のセルロース系美
爪料では酸素透過性が殆ど無いものであった。
過性、皮膜形成性、透明性が良好であった。比較例１の
カルボキシル基を有するモノマーを配合しない場合では
皮膜形成性が劣り、比較例２のポリマーエマルジョン系
美爪料では透明性に劣っていた。比較例３では美爪料中
の樹脂濃度が高いため、塗布時に糸をひきやすいため皮
膜形成性に劣り、比較例４に示す従来のセルロース系美
爪料では酸素透過性が殆ど無いものであった。
【００４６】
【発明の効果】本発明の美爪料は、皮膜形成性と透明性
に優れ、かつ十分な酸素透過性を有するので爪の劣化や
圧迫感を軽減することができる。
に優れ、かつ十分な酸素透過性を有するので爪の劣化や
圧迫感を軽減することができる。
【００４７】また、本発明の美爪料は合成直後にそのま
ま爪に塗布できるので、製造工程を簡素化した生産性に
優れたものである。
ま爪に塗布できるので、製造工程を簡素化した生産性に
優れたものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 小林 和則
東京都文京区本郷２丁目40番２号 株式会
社シード内
(72)発明者 宇野 憲治
東京都文京区本郷２丁目40番２号 株式会
社シード内
Ｆターム(参考） 4C083 AA072 AB232 AB242 AC102
AC212 AC342 AC462 AC512
AC792 AD092 AD162 AD262
BB32 BB36 BB60 CC28 DD01
DD23 DD28 EE06 EE07 EE50
FF01 FF05
Claims (2)
- 【請求項１】 ラジカル重合性官能基を１つ有するシリ
コーン系単量体１０〜８０重量％、分子中にカルボキシ
ル基とラジカル重合性官能基を有する単量体３〜５０重
量％、これらと共重合可能なラジカル重合性官能基を有
する単量体２０〜９０重量％からなる共重合体を主成分
とすることを特徴とする酸素透過性美爪料。 - 【請求項２】 ラジカル重合性官能基を１つ有するシリ
コーン系単量体１０〜８０重量％に対し、分子中にカル
ボキシル基とラジカル重合性官能基を有する単量体３〜
５０重量％及びこれらと共重合可能なラジカル重合性官
能基を有する単量体２０〜９０重量％を加え、重合後の
樹脂濃度が１０〜７０重量％となるように溶液重合を行
うことを特徴とする酸素透過性美爪料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002155210A JP2003342128A (ja) | 2002-05-29 | 2002-05-29 | 美爪料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002155210A JP2003342128A (ja) | 2002-05-29 | 2002-05-29 | 美爪料及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003342128A true JP2003342128A (ja) | 2003-12-03 |
Family
ID=29771783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002155210A Pending JP2003342128A (ja) | 2002-05-29 | 2002-05-29 | 美爪料及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003342128A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006045174A (ja) * | 2004-07-05 | 2006-02-16 | Takashi Nakanishi | 化粧品、およびその製造方法 |
| WO2006106728A1 (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Kose Corporation | 表面被覆粉体及びそれを含有する化粧料 |
| JP2006282585A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Kose Corp | 睫用化粧料 |
| JP2006282584A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Kose Corp | 油性化粧料 |
| JP2006306868A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-11-09 | Kose Corp | 油中水型乳化化粧料 |
| JP2006306867A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-11-09 | Kose Corp | 溶剤系美爪料 |
| WO2007060710A1 (ja) * | 2005-11-22 | 2007-05-31 | Seed Co., Ltd. | 美爪料及びその製造方法 |
| JP2008088069A (ja) * | 2006-09-29 | 2008-04-17 | Kose Corp | 睫毛用又は眉毛用油性化粧料 |
| JP2008088070A (ja) * | 2006-09-29 | 2008-04-17 | Kose Corp | 睫毛用又は眉毛用化粧料 |
| JP2009242358A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Kose Corp | 溶剤系美爪料 |
| US7618574B2 (en) * | 2005-07-14 | 2009-11-17 | National Cheng Kung University | Imprint lithography utilizing silated acidic polymers |
| WO2018056472A1 (en) | 2016-09-23 | 2018-03-29 | Menicon Co., Ltd. | Cosmetic composition for nails, method of using same, and cosmetic resin for nails |
-
2002
- 2002-05-29 JP JP2002155210A patent/JP2003342128A/ja active Pending
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| JP4563854B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2010-10-13 | 株式会社コーセー | 油性化粧料 |
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| JP2006306868A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-11-09 | Kose Corp | 油中水型乳化化粧料 |
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| WO2018056472A1 (en) | 2016-09-23 | 2018-03-29 | Menicon Co., Ltd. | Cosmetic composition for nails, method of using same, and cosmetic resin for nails |
| CN109715135A (zh) * | 2016-09-23 | 2019-05-03 | 株式会社目立康 | 美甲用化妆品组合物、其使用方法和美甲用化妆品树脂 |
| US11278489B2 (en) | 2016-09-23 | 2022-03-22 | Menicon Co., Ltd. | Cosmetic composition for nails, method of using same, and cosmetic resin for nails |
| CN109715135B (zh) * | 2016-09-23 | 2023-01-24 | 株式会社目立康 | 美甲用化妆品组合物、其使用方法和美甲用化妆品树脂 |
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