CN109715135A - 美甲用化妆品组合物、其使用方法和美甲用化妆品树脂 - Google Patents

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Abstract

美甲化妆品组合物包含作为基础材料的具有至少两个可聚合官能团的有机硅大分子单体以及对于所述有机硅大分子单体的聚合引发剂。使用美甲化妆品组合物的方法包括在甲上涂绘上述美甲化妆品组合物的涂绘步骤以及将所述美甲化妆品组合物以每一层3分钟内的暴露时间暴露于主波长下照度为80mW/cm2或更低的光以固化所述美甲化妆品组合物的固化步骤。该美甲化妆品树脂包含有机硅单元，其中有机硅大分子单体已经作为具有至少两个可聚合官能团的基础材料而聚合。

Description

美甲用化妆品组合物、其使用方法和美甲用化妆品树脂
相关申请
本申请要求转让给Menicon Co.，Ltd的于2016年9月23日提交的题为“NailCosmetic Composition，Method of Using Same，and Nail Cosmetic Resin”的日本专利申请号2016-185331的优先权。
技术领域
本公开内容涉及指甲用化妆品组合物、其使用方法和指甲用化妆品树脂。
背景技术
常规地，美甲化妆品树脂(nail cosmetic resin)分为用于修剪甲的美甲油(nailpolish)，其中硝化纤维素和/或丙烯酸树脂是树脂的主要成分，以及凝胶甲(gel nail)。美甲油通常包含硝化纤维素和/或丙烯酸树脂。这些化妆品树脂在美甲油中使用时溶解在有机溶剂例如甲苯、乙酸丁酯、乙酸乙酯等中。然后，所得溶液可以接受着色剂，随后可以将所得溶液涂绘在甲上并使其干燥。由于最终的美甲油中存在溶剂，所以美甲油具有明显的刺激性气味。另外，虽然不昂贵，但传统美甲油的持久性稍微有限；通常，干燥的美甲油仅持续约3天至一周，然后片碎裂并剥落。另外，为了完全去除传统的美甲油，通常使用刺激性化学品，例如丙酮。
相比之下，凝胶甲由可光固化材料(例如单体混合物)形成。通常，凝胶甲包含引发剂和可聚合组分(例如尿烷低聚物、丙烯酸单体等)的混合物。该混合物可以涂绘在甲上，然后利用冷阴极荧光灯(CCFL)或发光二极管(LED)通过UV固化来固化。在这两种美甲化妆品树脂中，凝胶甲由于其优异的完成(finish)光泽度、对甲的黏附性、持久性、降低的气味散发以及相对短的干燥或固化时间，近年来引起了人们的关注。除了尿烷低聚物、疏水性单体等以外，凝胶甲树脂通常还与甲基丙烯酸2-羟乙酯和交联剂一起施用。然后可在光引发剂存在下使该凝胶甲组合物固化，从而获得高持久性的刚性树脂。在大多数情况下，固化的凝胶甲表现出高持久性，通常在任何结构劣化之前持续3周或更长时间。这种持久性提供了许多专业人员(例如吉他手和棒球运动员)所追求的理想强度。凝胶甲通常以层施用于使用者的甲，其可包括使用者甲上的基础层、彩色层(其可包括艺术品或图片)和最后的顶部凝胶。由于其持久性，传统的凝胶甲通常是在沙龙(salon)处通过打磨(sanding)程序去除。
指甲和趾甲由角蛋白甲板构成，薄板状角质形成细胞紧密黏附于其上。甲的基部和甲床是没有充分形成甲板并且没有充分角化的甲部分。甲不断生长和变化，且甲板下的细胞造成水分通过甲板蒸发。为了允许这种自然蒸发，认为凝胶甲树脂必须能够渗透氧和水蒸气。另外，传统凝胶甲树脂不能渗透氧和水蒸气可能造成促进甲上方和下方的细菌(例如假单胞菌)生长的环境，从而导致甲脱色。
现有技术的美甲油树脂组合物可包含有机硅组分以试图实现氧渗透性，或材料允许氧通过到甲表面的能力。然而，现有技术的美甲油被推测表现出低氧渗透性和可忽略的水渗透性，并且可能具有使其不适合用作凝胶甲树脂的其他性质。例如，日本未经审查的专利申请公开No.2003-342128描述了包含高分子量线性硅氧烷聚合物的组合物。将该聚合物与凝胶美甲组合物混合以获得具有高氧渗透性的凝胶美甲组合物将导致溶解障碍和相分离。因此，难以获得均匀的组合物。即使可以获得均匀的溶解状态作为凝胶美甲组合物，当该组合物被施用于甲并允许其固化时，该组合物变得浑浊，或发生相分离，产生变脆和变暗淡的表面。
发明概述
根据一个示例性实施方案，凝胶美甲化妆品组合物被构造成施用于甲表面并在甲上形成美甲化妆品树脂，其中凝胶美甲化妆品组合物在固化以形成树脂时的水分蒸发性(moisture transpirability)大于约15g/m2·hr。
根据一个示例性实施方案，凝胶美甲化妆品组合物被施用于甲表面并在甲上形成美甲化妆品树脂，其中凝胶美甲化妆品组合物形式的树脂的水分蒸发性大于约28g/m2·hr。
根据一个示例性实施方案，凝胶美甲化妆品组合物被施用于甲表面并在甲上形成固化的美甲化妆品树脂，其中凝胶美甲化妆品组合物形式的树脂的美甲化妆品树脂的氧渗透系数为25barrer或更高。
根据另一个示例性实施方案，凝胶美甲化妆品组合物包含基础材料，所述基础材料包含具有至少两个可聚合官能团的有机硅大分子单体，以及构造成选择性引发有机硅大分子单体聚合的聚合引发剂。
根据一个示例性实施方案，凝胶美甲化妆品组合物的有机硅大分子单体具有根据以下化学式的结构：
(R-A)x-B；
其中R是可聚合官能团，A是连接原子或基团，B是含有机硅的基团，并且X是任意整数。
根据一个示例性实施方案，有机硅大分子单体包含至少聚硅氧烷结构作为含有机硅的基团以及尿烷键和醚键作为连接基团。
根据另一个示例性实施方案，有机硅大分子单体包含具有第一结构的第一有机硅大分子单体和具有第二结构的第二有机硅大分子单体，其中第二结构的链长长于第一结构的链长，并且其中第二有机硅大分子单体以大于或等于第一有机硅大分子单体的重量比被包含在内。
根据另一个示例性实施方案，有机硅大分子单体具有根据以下化学式的结构：
其中R1和R9是末端可聚合官能团；R2、R4、R6和R8是具有烷氧基结构的基团；R3和R7各自是环状基团；并且R5是聚硅氧烷基团。
根据另一个示例性实施方案，凝胶美甲化妆品组合物的有机硅大分子单体具有根据以下化学式的结构：
其中R11、R12和R13各自是氢或具有3个或更少碳原子的烷基，并且其中a和b各自是1至15。
根据另一个示例性实施方案，有机硅大分子单体包含至少两种化学上不同的有机硅大分子单体。
根据另一个示例性实施方案，凝胶美甲化妆品组合物包含第一有机硅大分子单体，其中a＝b＝1，和第二有机硅大分子单体，其中a≥1且b＞1，其中第一有机硅大分子单体相对于第二有机硅大分子单体的质量比为约10/90或更高至约50/50或更低。
根据另一个示例性实施方案，有机硅大分子单体占基础材料的约2重量％至约80重量％。
根据另一个示例性实施方案，凝胶美甲化妆品组合物的聚合引发剂占基础材料的约2重量％至约15重量％。
根据另一个示例性实施方案，基础材料还包含丙烯酰吗啉、N，N-二乙基丙烯酰胺和丙烯酸2-甲氧基乙酯中的至少一种。
根据另一个示例性实施方案，凝胶美甲化妆品组合物包含交联剂，其中交联剂包含双官能交联剂、三官能交联剂或四官能交联剂中的至少一种。
根据另一个示例性实施方案，如在20℃下使用旋转黏度计所测量的，凝胶美甲化妆品组合物的黏度为约50mPa·s至约38,000mPa·s。
根据另一个示例性实施方案，如通过光泽度计所测量的，固化的美甲化妆品组合物表现出的表面光泽度在20°下为5或更高，或在60°下为25或更高。
使用美甲化妆品组合物在甲上形成固化的美甲化妆品组合物的示例性方法包括在甲上涂绘美甲化妆品组合物，并将美甲化妆品组合物暴露于主波长下照度为80mW/cm2或更低的光小于约3分钟以固化美甲化妆品组合物，其中固化的美甲化妆品组合物表现出大于约25g/m2·hr的水分蒸发性。
根据另一个示例性实施方案，使用美甲化妆品组合物以在甲上形成固化的美甲化妆品组合物的方法包括，其中固化的美甲化妆品组合物的氧渗透性大于约25barrer。
根据另一个示例性实施方案，固化的美甲化妆品组合物的氧渗透性大于约50barrer。
根据另一个示例性实施方案，固化的美甲化妆品组合物的氧渗透性大于约75barrer。
根据另一个示例性实施方案，固化的美甲化妆品组合物的氧渗透性大于约100barrer。
根据另一个示例性实施方案，美甲化妆品组合物包含基础材料，所述基础材料包含：具有至少两个可聚合官能团的有机硅大分子单体，和构造成选择性引发有机硅大分子单体聚合的聚合引发剂。
发明详述
本文描述的原理包括具有优异的氧渗透性和水蒸发性的美甲化妆品组合物和美甲树脂，及其使用方法。美甲化妆品组合物还表现出高光泽度、均匀性、硬度和持久性。如本文所用，短语“蒸发性”应理解为使蒸汽或气体通过表面转移或通过的能力。本文所述的美甲化妆品组合物还可具有优异的可涂覆性特性，并且在施用于甲表面时可提供令人愉悦的外观。本文所述的美甲化妆品组合物和美甲树脂可包含含有机硅的大分子单体。在一些情况下，有机硅大分子单体可作为美甲化妆品组合物的基础材料而聚合。在一些情况下，有机硅大分子单体可包含至少两个可聚合官能团，并且可以是美甲化妆品组合物的基础材料。在一些情况下，美甲化妆品组合物还可包含用于有机硅大分子单体的聚合引发剂。
在一些实施方案中，使用如本文所述的美甲化妆品组合物的方法可包括在甲上涂绘美甲化妆品组合物(例如本文所述的树脂)，以及固化步骤。固化步骤可包括将美甲化妆品组合物暴露于主波长(例如365nm或405nm)下照度为80mW/cm2或更低的光。暴露时间可以变化，但根据一个实施方案，固化步骤可以以每层美甲化妆品组合物小于约三分钟的暴露时间发生。
在一些现有技术的包含有机硅的美甲化妆品组合物中，有机硅组分可溶解氧。该溶解氧可导致固化之后未聚合组分的量增加，也称为聚合抑制。聚合抑制还可抑制树脂表面的聚合度，从而降低美甲化妆品组合物的表面光泽或光泽度并导致表面黏性。在本公开内容的一些实施方案中，如本文所述的美甲化妆品组合物的有机硅大分子单体可提供具有优异的持久性和硬度且不具有表面黏性的良好光泽的表面纹理。
在一些实施方案中，美甲化妆品组合物可包含作为基础材料的具有至少两个可聚合官能团的有机硅大分子单体，并且还可包含相对于所述有机硅大分子单体的聚合引发剂。在一些情况下，与其他凝胶美甲化妆品组合物相比，使用有机硅大分子单体用于该美甲化妆品组合物的至少一种组分可以进一步提高美甲化妆品组合物的氧渗透性和/或水分蒸发性。此外，在一些情况下，包含具有可聚合官能团的有机硅大分子单体作为其一种组分的美甲化妆品组合物不仅可以提高固化该组合物之后获得的树脂的氧渗透性和水分蒸发性，而且还可以改善固化的美甲化妆品组合物的弹性、柔性、机械强度和持久性。在一些实施方案中，例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等可以是可聚合官能团。如本文所用，具有丙烯酰基的丙烯酸酯基团和具有甲基丙烯酰基的甲基丙烯酸酯基团统称为(甲基)丙烯酸酯。
在一些实施方案中，可包含在美甲化妆品组合物中的有机硅大分子单体不受限制。例如，在一些情况下，有机硅大分子单体可具有以下提供的化学式1的结构。在化学式1中，X可以是任意整数，例如，4或更小，或者2或更小。R表示可聚合官能团，或者可以是上述官能团中的任一种。A表示连接单元，或者可以是包含碳链的那些。B是含Si的有机硅单元。在一些实施方案中，有机硅大分子单体可具有聚硅氧烷结构作为有机硅单元。例如，聚二甲基硅氧烷结构等可作为该聚硅氧烷结构的示例。有机硅大分子单体可具有尿烷键或醚键作为分子中的连接单元。在一些情况下，该结构可允许树脂具有如本文所述的优异的氧渗透性、水分蒸发性、弹性和持久性。在一些情况下，例如，有机硅大分子单体可包含至少聚硅氧烷结构、尿烷键和醚键。
(其中X是任意数，R是可聚合官能团，A是连接单元，并且B是有机硅单元。)
在一些实施方案中，有机硅大分子单体可具有化学式2的结构。在化学式2中，R1和R9可表示末端可聚合官能团，例如丙烯酰基或甲基丙烯酰基，并且可以是相同或不同的。在一些情况下，R2、R4、R6和R8可表示具有烷氧基结构的基团，其中这些中的至少两个可以是相同或不同的。在一些实施方案中，前述R2、R4、R6和R8可具有其中烷氧基结构重复预定次数的结构。例如，R2、R4、R6和R8中的任一个都可以是烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基等。在一些情况下，该烷氧基还可具有与其键合的取代基，例如烷基等。在一些实施方案中，R3和R7可以是具有环状结构的基团，并且可以是相同或不同的。在一些情况下，R3和R7可具有环己烷结构作为环状结构，或者可具有多个取代基，例如一个或更多个烷基等。在一些实施方案中，甲基、乙基、丙基等可以作为烷基的示例。在一些实施方案中，R5可表示具有聚硅氧烷结构的基团。聚硅氧烷结构不受限制；例如，其可以是聚二甲基硅氧烷结构。
(其中R1和R9表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基；R2、R4、R6和R8表示包含烷氧基结构的基团，其中前述任一种中的至少两个可以是相同或不同的；R3和R7表示具有环状结构的基团且可以是相同或不同的；并且R5表示具有聚硅氧烷结构的基团。)
在一些实施方案中，有机硅大分子单体可具有化学式3的结构。在化学式3中，R11至R13可表示氢和具有3个或更少碳原子的烷基中的任何一种并且可以是相同或不同的。此外，在化学式3中，a和b可表示1至15的数字，并且可以是相同的或不同的。在一些情况下，n可表示聚硅氧烷结构的重复数，并且可以是约10至约60的数字。在一些实施方案中，该重复数n可以是约10至约40。在一些情况下，有机硅大分子单体可具有化学式3的式，其中a＝b＝1。然而，在一些实施方案中，a＝1且b＝10。化学式3的有机硅大分子单体在日本专利申请No.5604154和国际专利公开No.WO 2015/092859中详细说明，其全部内容通过引用并入本文。
(其中R11至R13表示氢或具有3个或更少碳原子的烷基并且各自可以是相同或不同的；n表示10或更大至60或更小的数字；a和b各自表示1或更大至15或更小的数字并且可以是相同或不同的。)
在一些实施方案中，相对于基础材料的全部组分(不包括聚合引发剂或着色剂或色素)的按重量计100份，有机硅大分子单体可以是按重量计2份或更多至按重量计80份或更少；按重量计10份或更多至按重量计78份或更少；按重量计20份或更多至按重量计77份或更少。在一些实施方案中，与不包含有机硅大分子单体的美甲化妆品组合物相比，按重量计2份或更多的含量可使其能够获得越来越高的氧和/或水分蒸发性。在一些情况下，与不包含有机硅大分子单体的美甲化妆品组合物相比，按重量计80份或更少的含量可使其能够进一步抑制树脂本身的亮度和脆度的降低，并进一步抑制树脂形成时由于聚合抑制而产生的残余部分的增加。
在一些实施方案中，有机硅大分子单体可以单独使用或以两种或更多种类型的组合混合使用。即，在一些实施方案中，美甲化妆品组合物可包含具有第一结构的第一有机硅大分子单体和具有第二结构的第二有机硅大分子单体，其中第二结构的一部分不同于第一结构。例如，在一些情况下，美甲化妆品组合物可包含具有第一结构的第一有机硅大分子单体和具有第二结构的第二有机硅大分子单体，其中第二结构的链长长于第一结构的链长。在这些情况下，第二有机硅大分子单体可以以与第一有机硅大分子单体相同或比之更高的质量比被包含在内。例如，在一些实施方案中，可包含具有化学式3结构的两种或更多种类型的化合物作为有机硅大分子单体。在一些实施方案中，通过包含具有两种或更多种类型的彼此结构不同的有机硅大分子单体化合物，能够调节美甲化妆品组合物的黏度，从而改善可涂覆性。在一些实施方案中，与不包含有机硅大分子单体的凝胶美甲化妆品组合物相比，通过以这样的方式组合两种或更多种类型的化合物而获得的树脂可表现出高氧和/或水分蒸发性和高光泽度，并且具有降低的脆性。例如，可包含具有化学式3的式的第一有机硅大分子单体(其中a＝b＝1)和具有化学式3的式的第二有机硅大分子单体(其中a≥1且b＞1)作为有机硅大分子单体。在一些实施方案中，第一有机硅大分子单体可具有化学式3的式，其中1≤a≤4和/或1≤b≤4，并且第二有机硅大分子单体可具有化学式3的式，其中1≤a≤12和/或5≤b≤12，或者1≤a≤10和/或8≤b≤10。此外，在一些实施方案中，其中第一和第二有机硅大分子单体具有化学式3的式，重复数的比(n1/n2)(其中n1是第一有机硅大分子单体的重复数，并且n2是第二有机硅大分子单体的重复数)可为约1/3(20/60)、约1/2(20/40)或约1/1(40/40)。在一些情况下，例如，第一有机硅大分子单体A相对于第二有机硅大分子单体B的重量比A/B可为10/90或更大、15/85或更大、20/80、或25/75。该重量比A/B可以是50/50或更小、或45/55或更小。在一些实施方案中，其中美甲化妆品组合物包含如本文所述的比的两种类型的有机硅大分子单体，美甲化妆品组合物可具有例如优异的氧和/或水分蒸发性、光泽度、强度和柔性等特征。在一些实施方案中，其中有机硅大分子单体具有化学式3的式，重复数a、b和n可以是个位数；然而，上述有机硅大分子单体可以是高分子量化合物，因此混合具有一些重复数的有机硅大分子单体是常见的。在这些情况下，有机硅大分子单体的重复数a、b和n可以是平均值。
在一些实施方案中，美甲化妆品组合物可包含除了有机硅大分子单体以外的基础组分。可采用与聚合引发剂或有机硅大分子单体具有优异混溶性的具有极性基团的单体作为这样的基础组分。在一些实施方案中，该单体可以赋予所得树脂以光泽度、硬度和持久性，并可提供具有较少水分吸收的树脂。在一些实施方案中，这样的单体可以是，例如，(甲基)丙烯酸酯化合物或(甲基)丙烯酰胺化合物，包括作为共聚单体的丙烯酰吗啉、N，N-二乙基丙烯酰胺和丙烯酸2-甲氧基乙酯。在一些实施方案中，这些共聚单体可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
在一些实施方案中，美甲化妆品组合物还可包含交联剂作为基础材料。添加交联剂可赋予固化之后的树脂以提高的硬度和光泽度。此外，在一些实施方案中，其中交联剂是基础材料，交联剂可降低树脂的水含量和水分吸收并且可提高树脂本身的持久性。交联剂的实例包括：双官能交联剂，例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸(甲基)丙烯酰氧基乙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等；三官能交联剂，例如异氰脲酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯等；四官能交联剂，例如季戊四醇四丙烯酸酯等；其中这些交联剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。在一些实施方案中，交联剂可以是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三烯丙酯或季戊四醇四丙烯酸酯。在美甲化妆品组合物中使用交联剂可允许调节美甲化妆品组合物的黏度的能力，此外，树脂的外观可以制成均匀透明、坚硬，并且可具有优异的表面光泽。
在一些实施方案中，美甲化妆品组合物中包含的聚合引发剂可包括自由基光聚合引发剂和/或阳离子聚合引发剂。在一些实施方案中，聚合引发剂的实例可包括基于酰基膦氧化物的光聚合引发剂，例如2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧化物(TPO)、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物等。在一些情况下，聚合引发剂的实例可包括基于安息香的光聚合引发剂，例如邻苯甲酰苯甲酸甲酯、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、安息香正丁醚等。在一些实施方案中，聚合引发剂的实例可包括基于烷基苯酮的光聚合引发剂，例如2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(HMPPO)、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(Irgacure 651)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-甲基-1-丙-1-酮(Irgacure 2959)、1-羟基环己基苯基酮(Irgacure 184)等。在一些实施方案中，聚合引发剂的实例可包括基于噻吨酮(thioxanthone)的光聚合引发剂，例如1-苯基-1，2-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮等。在一些实施方案中，这些光聚合引发剂可单独使用或以两种或更多种类型的组合使用。另外，在一些情况下，光敏剂也可与光聚合引发剂一起使用。在一些实施方案中，相对于基础材料的按重量计100份，聚合引发剂以按重量计1.5份或更多至按重量计20份或更少、按重量计2份或更多至按重量计15份或更少、按重量计2份或更多至按重量计10份或更少包含在美甲化妆品组合物中。
在一些实施方案中，还可以向美甲化妆品组合物添加着色剂(例如染料、色素等)。然而，仅向美甲化妆品组合物应用着色剂可能导致混合性差，因此难以获得均匀的美甲化妆品组合物。因此，在一些实施方案中，着色组合物可包含在美甲化妆品组合物中，其中待使用的着色剂用黏合剂例如有机硅树脂等涂覆。着色剂可以是本领域已知的或将来发现的任何合适的材料。在一些实施方案中，相对于基础材料的按重量计100份，着色剂可以以按重量计3份或更多至按重量计30份或更少；按重量计5份或更多至按重量计20份或更少包含在美甲化妆品组合物中。
在一些实施方案中，美甲化妆品组合物也可基本上不含机溶剂。如本文所用，“基本上不含”可指作为可聚合组分的杂质而被包含的有机溶剂，并且可作为组合物成分以小于约1质量％的量存在于美甲化妆品组合物中。在一些实施方案中，有机溶剂是为调节美甲化妆品组合物的黏度而添加的有机化合物，并且可不具有可聚合的反应性基团。有机溶剂的实例可包括醇、丙酮、甲基乙基酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲氧基乙烷等。
在一些实施方案中，美甲化妆品组合物可具有相对适中的黏度。在一些实施方案中，如在20℃下通过旋转黏度计所测量的，美甲化妆品组合物的黏度可以是50(mPa·s)或更高至38,000(mPa·s)或更低，50(mPa·s)或更高至30,000(mPa·s)或更低，或50(mPa·s)或更高至26,000(mPa·s)或更低。在一些实施方案中，其中美甲化妆品组合物的黏度为38,000(mPa·s)或更低，或30,000(mPa·s)或更低，该黏度可在将组合物施用于甲时抑制气泡的产生或不均匀性。在一些实施方案中，其中黏度可以是50(mPa·s)或更高，该黏度可抑制液体滴落的发生，使得其能够在甲上形成牢固和期望厚度的涂覆膜。
在一些实施方案中，使用美甲化妆品组合物的方法包括在甲上涂绘如本文所述的美甲化妆品组合物的涂绘步骤，以及固化步骤。在一些实施方案中，固化步骤可包括将美甲化妆品组合物以每一层小于约3分钟的曝露时间暴露于主波长下照度为80mW/cm2或更低的光以固化美甲化妆品组合物。
在一些实施方案中，涂绘步骤可包括使用例如刷子或涂刷在甲上涂绘美甲化妆品组合物。在一些实施方案中，美甲化妆品组合物还可以以多于一层(例如作为基础层、装饰层和保护层)在甲上涂绘。在涂绘两层或更多层美甲化妆品组合物的一些情况下，可以在施用每层之后使美甲化妆品组合物固化。因此，在一些实施方案中，使用美甲化妆品组合物的方法可包括多个重复的涂绘和固化步骤。在一些实施方案中，可根据组合物的黏度适当地设定层的厚度；例如，可将其设定为100μm或更多至1000μm或更少。
在一些实施方案中，固化步骤可使用通常市售的那些聚合灯用于固化凝胶甲。在一些实施方案中，在作为美甲化妆品组合物中包含的引发剂所期望的波长的发射光谱中，用于在固化步骤中照射美甲化妆品组合物的光可具有具最强照度的波长。在一些实施方案中，可在固化步骤中使用主波长为365nm或405nm的UV灯或LED灯。在一些实施方案中，考虑到来自灯的UV光和热对暴露的甲的影响以及伴随固化过程的聚合热的影响，主波长下的照度可以是约80mW/cm2或更低，约40mW/cm2或更低，约15mW/cm2或更低，或约10mW/cm2或更低。在一些实施方案中，考虑到在美容院或家中花费的时间，可以将用于固化甲上的一层美甲化妆品组合物的照射时间设定为小于约3分钟，或小于2分钟。
在一些实施方案中，待施用于甲表面的美甲化妆品树脂包含由如本文所述的作为基础材料的具有至少两个可聚合官能团的有机硅大分子单体聚合的有机硅单元。在一些实施方案中，美甲化妆品树脂可以是例如凝胶甲，并且本文的美甲化妆品组合物可以通过上述使用方法固化以形成美甲化妆品树脂。在一些实施方案中，在固化之后，美甲化妆品树脂可具有平坦和均匀的外观、足够的光泽、优异的硬度和非脆性，以及允许树脂佩戴数周的持久性的特性。
考虑到对甲床处角化不充分的甲部分的细胞的不利影响以及来自甲下的细胞的通过甲的水分蒸发，在一些实施方案中，美甲化妆品树脂可具有优异的氧渗透性和水分蒸发性。在一些实施方案中，美甲化妆品树脂的氧渗透性为25barrer或更高、30barrer或更高、50barrer或更高、100barrer或更高、150barrer或更高、200barrer或更高，或250barrer或更高。
美甲化妆品树脂的水分蒸发性(也称为水汽渗透性)是指水分或水蒸气通过美甲化妆品树脂的能力，例如由于甲床中可能发生的生物过程。高水分蒸发性是理想的，因为其允许从甲和甲床中自然蒸发除去水分，其可以保持甲健康并防止通常与凝胶甲相关的问题。水分蒸发性也是虔诚的穆斯林信徒所期望的。除非美甲化妆品组合物是多孔的，否则穆斯林信徒不能佩戴，因为其会干扰小净(wudu)或净礼(ablution)——在祈祷之前清洗身体部位的伊斯兰程序——其中水必须接触信徒身体的每一部分。水分蒸发性是以每单位时间(hr)通过美甲化妆品树脂表面(m2)的水量(g)来测量的。在一些实施方案中，美甲化妆品树脂的水分蒸发性可能出乎意料地高，在一些情况下甚至高于典型美甲油(nail polishes)的水分蒸发性。在一些实施方案中，美甲化妆品树脂的水分蒸发性可大于15g/m2·hr、大于20g/m2·hr、大于25g/m2·hr、大于26g/m2·hr、大于27g/m2·hr、大于28g/m2·hr、大于29g/m2·hr、大于30g/m2·hr或更高。在一些实施方案中，水分蒸发性可大于35g/m2·hr或更高。因此，在一些实施方案中，如本文所述的美甲化妆品组合物和由其形成的美甲化妆品树脂可提供凝胶甲典型的有益硬度、持久性和美学特征，同时提供出乎意料的高氧渗透性和水分蒸发性。如本文所述，这些高氧渗透性和水分蒸发性值可在将美甲化妆品树脂施用于甲时使得甲和甲床健康，并且可以阻止或抑制绿甲综合征(假单胞菌甲感染)的形成。
在一些情况下，考虑到保护甲细胞的健康，美甲化妆品树脂中的一定程度的水分是期望的；然而，美甲化妆品树脂中的水分含量太高可能会提高树脂本身的柔性，例如，树脂可能会在紧接着施用之后无意中脱落或者在接触水的工作期间具有差的持久性。因此，在一些实施方案中，固化的美甲化妆品树脂的水含量可以是3重量％或更多至20重量％或更少；或3重量％或更多至18重量％或更少。
在一些情况下，对于美甲化妆品树脂期望在树脂中具有高硬度低分子残留物，以保护甲细胞的健康。在一些实施方案中，提取率(残留率)(重量％)(在将固化树脂浸没在有机溶剂(丙酮)中过夜之后溶解的成分的量)是相对小的值。通常，在固化之后，残留在美甲化妆品树脂表面上的未聚合组分可以被擦掉或者用有机溶剂或有机溶剂的水溶液除去；然而，对于那些具有高提取率的美甲化妆品树脂，通过擦拭除去的未聚合组分的量是显著的。因此，可通过评价美甲化妆品树脂的提取量来估计整个美甲化妆品树脂的近似硬度，其中较高的提取率表示较低的硬度值。在一些实施方案中，本文所述的美甲化妆品树脂可具有比不包含有机硅大分子单体的其他类似美甲化妆品树脂显著更高的硬度。
由于美甲化妆品树脂通常用于美学目的，因此在一些实施方案中，本文所述的美甲化妆品树脂可具有优异的光学性质和如可以用光泽度计测量的高表面光泽度。固化之后，任何未聚合组分可以被擦掉或者用有机溶剂或有机溶剂的水溶液除去，并且如通过光泽度计所测量的，表面光泽度在相对于树脂20°的测量角度下可以是5或更高，并且在60°下可以是25或更高。在一些实施方案中，表面光泽度可接近约100。
实施例
以下将以实验例描述如何制备本公开内容的美甲化妆品组合物和美甲化妆品树脂的具体实施例。这样的实施例旨在帮助理解本公开内容，而不旨在以任何方式限制本公开内容的范围。实验例1至20和23至39是工作实施例，实验例21、22和40至45是比较例。本公开内容不限于以下工作实施例，并且应当容易理解，可以实施多种实施方案，只要其属于本公开内容的技术范围即可。
本文所述实施例的有机硅大分子单体可具有以下提供的化学式4、5或6中的一种或更多种的结构。在这些情况下，n是10或更大至60或更小的数字。
实验例中使用的化合物的缩写如下所示。大分子单体是高分子量化合物，重复数a、b和n表示平均值。
基础材料
·有机硅大分子单体
SiDA-A：化学式4的n为约60的有机硅大分子单体
SiDA-B：化学式4的n为约40的有机硅大分子单体
SiDA-C：化学式4的n为约20的有机硅大分子单体
SiDA-D：化学式4的n为约10的有机硅大分子单体
SiDA-E：化学式5的n为约40的有机硅大分子单体
SiDA-F：化学式6的n为约60的有机硅大分子单体
·共聚单体
ACMO：丙烯酰吗啉
DEAA：N，N-二乙基丙烯酰胺
2-MTA：丙烯酸2-甲氧基乙酯
·交联剂
EDMA：乙二醇二甲基丙烯酸酯
TAIC：异氰脲酸三烯丙酯
PETA：季戊四醇四丙烯酸酯
聚合引发剂
TPO：二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物
IRG 651(Irgacure 651：2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮
TRIS：甲基丙烯酸三(甲基硅氧基)甲硅烷基丙酯
SiST：三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基苯乙烯
使用下表1至4中所示的配混比，其中称取各组分在容量为10至50mL的棕色玻璃小瓶中并充分混合以制备如本文所述的实验例1至20的美甲化妆品组合物。为了在混合期间均匀溶解作为固体组分的聚合引发剂，通过混合除有机硅大分子单体之外的所有组分然后随后混合有机硅大分子单体进行制备。没有添加有机溶剂。在实验例21中使用MOGA BROOKCo.，Ltd.的市售产品Calgel作为引发剂，并且在实验例22中使用Nail Select Co.，Ltd.的市售产品Para gel作为引发剂。
使用以下提供的表5至6中所示的配混比，其中称取各组分在容量为10至50mL的棕色玻璃小瓶中并充分混合以制备实验例23至39的美甲化妆品组合物。为了在混合期间均匀溶解作为固体组分的聚合引发剂，通过混合除有机硅大分子单体之外的所有组分并随后混合有机硅大分子单体的程序进行制备。没有添加有机溶剂。如以下提供的表7中所示，为了与使用实验例21和22的组分作为主要组分的配混比进行比较，称取各组分在容量为10至50mL的棕色玻璃小瓶中并充分混合以制备实验例40至45的美甲化妆品组合物。
程序
在混合后使美甲化妆品组合物固化以评价其特性。在由聚丙烯(PP)制成的板或由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)制成的甲尖端上使用市售凝胶甲刷涂绘美甲化妆品组合物，随后照射光使其固化。在实验例1至11中，使用配备有4个9W-UV灯(365nm)的来自DOUYU，Ltd.的市售甲固化装置进行照射2分钟以获得凝胶美甲化妆品树脂。如用可从Ushio，Inc.商购获得的UIT-101，UVD-365PD光度计所测量的，发现该照明装置的照度为约1.9mW/cm2。在实验例12至14中，使用可从DOUYU，Ltd.，NailGarden商购获得的CCFL-LED灯(36W，N-218)进行固化。在该照明装置中，波长为365nm的照度为约1.9mW/cm2，且波长为405nm的照度在UIT-150CCFL灯正下方为约8mW/cm2，在UVD-S405LED灯正下方为27mW/cm2，这两种市售产品均来自Ushio，Inc.。装置的标准固化时间设定为60秒。在实验例15至20中，使用由SweetsCo.，Ltd.制造的市售LED灯(12V-6W，6UVT，S/N 0008767)进行固化。在该照明装置中，波长365nm的照度约为0.7mW/cm2，波长为405nm的照度在LED灯的正下方为约31mW/cm2。装置的标准固化时间设定为30秒。在实验例23至45中，用配备有18W-LED灯(405nm)的甲固化装置(Paragel LED Paralite IV)照射1分钟得到美甲化妆品树脂。在该照射装置中，在365nm处测量的照度为约0.1mW/cm2(由Ushio Inc.制造的光度计UIT-101，UVD-365PD)，波长为405nm处的照度为约12mW/cm2(由Ushio Inc.制造的光度计UIT-150，UVD-S 405)。
照射之后，用已用50％2-丙醇水溶液浸没的吸收纸(绵纸)除去残留在表面上的未聚合组分。
可涂覆性
基于以下评价标准，确认并评价作为美甲化妆品组合物的特性的对甲尖端的可涂覆性。将具有有利黏度、优异可涂覆性和易于形成和均匀的涂层膜的那些样品评定为“AA”。将具有有利黏度、良好可涂覆性和均匀的涂层膜的那些样品评定为“A”。将具有稍高流动性、相对良好的可涂覆性和形成均匀涂层膜的那些样品评定为“B”。将具有高黏度、产生气泡或结块或低黏度导致明显滴落的那些样品评定为“C”。
黏度
使用由Toki Sangyo，Co.，Ltd.制造的E型旋转黏度计(TVE-20H)测量20℃下的黏度。
固化后外观
基于以下评价标准评价在进行光照射和除去未聚合组分之后的透明度、浑浊度和不均匀性方面的外观。将透明、没有浑浊、并且具有均匀外观而没有不均匀性的那些样品评定为“A”。将具有轻微不均匀性和具有暗淡和浊度的那些样品评定为“B”。将外观不均匀或不透明且具有白色浊度的那些样品评定为“C”。
光泽/目视检查
通过目视检查确认获得的美甲化妆品树脂，并且基于以下评价标准评价其光泽度。将在整个树脂上具有优异光泽的那些样品评定为“AA”；在整个树脂上具有良好光泽的那些样品，“A”；在树脂的某些部分具有不均匀和无光泽的那些样品，“B”；对整个树脂而言表现出暗淡的外观而没有光泽的那些样品，“C”。
硬度和脆性
通过目视检查确认美甲化妆品树脂的性质，并且基于以下评价标准评价硬度和脆性。将具有极高硬度且即使在施加压力之后也无裂缝或碎片的那些样品评定为“AA”，将具有高硬度且即使在施加压力之后也无裂缝或碎片的那些样品评定为“A”，将在固化之后具有良好硬度但在施加压力之后在树脂的某些部分出现裂缝或碎片的那些样品评定为“B”，并且具有差的硬度或树脂容易开裂或碎裂的那些样品，“C”。
持久性
在组合物涂绘在甲上并固化之后，确认两周之后的外观，并根据以下评价标准评价持久性。将保持外观和完整涂层至少两周的那些样品评定为“A”；两周之后树脂从角质层部分和位于甲尖端的某些部分剥离或分离的那些样品，“B”；并且两周之后树脂在角质层部分和位于甲尖端的某些部分开裂或碎裂的那些样品，“C”。
提取率
通过等式(W1-W2)/W1×100(％)获得提取率值，其中W1表示在用光照射美甲化妆品组合物以使其固化之后已用2-丙醇擦拭的四片树脂的重量，并且W2表示在室温下在30mL丙酮中浸没过夜(约16小时)，取出，随后在105℃的干燥器中干燥约3小时，然后在干燥器中冷却约30分钟的树脂的重量。
水分含量
通过等式(W3-W4)/W3×100(％)获得水分含量值，其中W3表示在用光照射美甲化妆品组合物以使其固化之后用2-丙醇擦拭的四片树脂的重量，并且W4表示浸没在30mL蒸馏水中，使其在设定为20℃的恒温水槽中静置过夜(约16小时)，取出，随后在105℃的干燥器中干燥约3小时，并在干燥器中冷却约30分钟的树脂的重量。
氧渗透系数
将美甲化妆品组合物在由模具封闭的系统中固化，以便于制造PP板，以制备厚度为约0.3mm的甲板用于评价。不进行2-丙醇擦拭。使用由Rehder Development Company制造的GTG(GAS至GAS)分析仪进行测量。在35℃的温度下的测量时间为2分钟，并且将获得的测量值进行转换以获得Dk值。Dk值是指氧渗透系数[(cm2/秒)-(mL-O2/(mL-mmHg))]的值，并且通过将氧渗透系数值乘以1011而获得。
光泽
在通过照射光固化美甲化妆品组合物之后，用2-丙醇水溶液(505)擦拭两片树脂。然后使用对应于Konica Minolta制造的ISO 2813、ISO 7668、ASTM D 523、ASTM D 2457、DIN 67530、JIS Z 8741、GM-268 Plus的光泽度计测量20°和60°下的光泽度，以确定测量值。
结果和讨论
在评价实验例1至11中的组合物的原材料的配混比(重量％)、可涂覆性和固化后外观之后获得的结果总结在下表1和2中。在评价原材料的配混比(重量％)、可涂覆性、固化后外观、光泽、硬度和脆性、持久性、提取率、水含量和氧渗透系数之后获得的结果总结在下表3和4中。实验例1至20中描述的美甲化妆品组合物具有优异的可涂覆性和可固化性，如表1至4中所示。可以推断，有机硅大分子单体优选以2重量份或更多至80重量份或更少，特别优选以50重量份或更多至75重量份或更少被包含在内。特别地，那些使用具有10或更多至40或更少的有机硅单元重复数n的有机硅大分子单体的美甲化妆品组合物在固化之后表现出令人愉悦的外观和良好的光泽度。除了有机硅大分子单体以外，基础材料优选包含作为共聚单体的丙烯酰吗啉、N，N-二乙基丙烯酰胺、丙烯酸2-甲氧基乙酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种。推测相对于基础材料的按重量计100份，聚合引发剂和交联剂优选以1.0重量份或更多至20重量份或更少、2重量份或更多至10重量份或更少被包含在内。
如表4所示，实验例21的树脂通过用LED光源固化不具有足够的硬度或令人愉悦的外观，并且还具有低氧渗透性。此外，实验例22的树脂具有大的可溶性组分(占19重量％或更多)并且还具有低氧渗透性。另一方面，在实验例12至20中描述的组合物固化之后获得的美甲化妆品树脂具有优异的透明度、硬度和光泽度、少量的聚合组分提取和高氧渗透性，如表3和4中所示。具体地，实验例12至20中描述的美甲化妆品树脂显示出18重量％或更低的提取率、3重量％或更高至20重量％或更低的水分含量、以及25barrer或更高的氧渗透系数。通常，允许在甲上形成具有低氧渗透性的树脂将导致绿甲综合征，其中假单胞菌在甲和树脂之间增殖，导致甲变绿。从实验例1至20可以看出，推测具有高氧渗透性和高水分蒸发性的美甲化妆品树脂可以抑制这种绿甲综合征的产生。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
确认了美甲化妆品组合物的黏度和可涂覆性，并且还评价了除了固化后外观以外的以下项目：美甲化妆品树脂的光泽度、硬度、脆性、持久性、提取率、水分含量、氧渗透性和水分蒸发性，其中这些组合物已固化。
表5至7总结了评价实验例23至45中描述的原材料的配混比(重量％)、可涂覆性、固化后外观、光泽、硬度和脆性、持久性、光泽度、水分含量和氧渗透系数的结果。发现实验例23至38中描述的美甲化妆品组合物具有优异的可涂覆性和硬度，类似于实验例1至20中的那些，如表5和6中所示。发现低分子量交联剂优选包含异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)和季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)中的至少一种。此外，在使实验例23至39中所述的组合物固化之后获得的美甲化妆品树脂具有优异的透明度、硬度和光泽、少量的聚合部分的提取以及高氧渗透性。具体地，实验例23至39中描述的美甲化妆品树脂的光泽度在20°的测量角度下为5或更高和在60°的测量角度下为25或更高，水分含量为3重量％或更多至20重量％或更少，并且氧渗透系数为25barrer或更高。实验例15至17、23至32和34至38中描述的美甲化妆品树脂包含具有不同链长的两种类型的有机硅大分子单体，具有短链长的大分子单体A相对于具有长链长的大分子B的重量比为10/90或更高至50/50或更低；或约15/85，或约20/80。基于该结果，发现优选包含特定范围内的具有不同结构的两种有机硅大分子单体。在实验例31中描述的包含一种类型的具有小重复数n的有机硅大分子单体SiDA-C的组合物中，该组合物具有低黏度和略微降低的可涂覆性。在另一方面，在实验例39中描述的包含一种类型的具有较高重复数n的有机硅大分子单体SiDA-F的组合物中，该组合物具有高黏度但相对低的可涂覆性。实验例39中描述的组合物具有劣化的可涂覆性和相对低的氧渗透性，但具有优异的光泽和硬度，因此作为美甲化妆品树脂的功能是有利的。
在实验例40至45中，其为通过将实验例21或22的组合物与另一有机硅大分子单体混合而得到的组合物，如表7所示，该组合物显示出白色浑浊或不能被混合。实验例40和41中描述的变得浑浊的组合物也具有低的可涂覆性、差的固化后树脂外观、低光泽和硬度，因此这些组合物不能用作美甲化妆品树脂。实验例42至45中描述的组合物不能很好地混合，不进行树脂评价。
以这种方式，对应于工作实施例的美甲化妆品组合物具有优异的可涂覆性和硬度，并且在施用于甲时通过固化这些组合物获得的美甲化妆品树脂具有优异的透明度、硬度、光泽和持久性。虽然组合物具有与市售产品相同的可溶性组分和水分含量，但高氧渗透性可有助于降低美甲化妆品树脂的劣化和压力感和抑制绿甲综合征的产生。
水分蒸发性比较研究
通过使用由Delfin Technologies Inc.制造的VapoMeter评价美甲化妆品树脂的水分蒸发性。获得根据本文所述的一些实施方案的美甲化妆品组合物的样品并在PP平板上进行评价。还制备了市售凝胶甲和美甲油样品并进行测试。对于凝胶甲，应用配备有18W-LED灯(405nm)的para gel“LED para light IV”固化装置，并将照射时间设定为1分钟。对于美甲油，进行两轮涂覆和干燥以制备样品。在测量水分蒸发性之前，将样品浸没在蒸馏水中至少24小时。
在除去附着在表面的水之后立即制备样品，将其放在纸布上并在室温下无风地测量。通过标准甲适配器将VapoMeter压到表面来测量水分蒸发性。对每种材料进行两次测量，计算平均值并将其显示为整数。还使用上述方法测量凝胶甲和美甲油的氧渗透性。以下提供的表8显示了根据本公开内容制备的美甲化妆品树脂以及市售凝胶甲和美甲油的测量结果：
表8
从表8中可以看出，发现包含有机硅大分子单体并且根据本公开内容制备的实施例28和33具有比所有其他市售凝胶甲样品显著更高的氧渗透性值。此外，发现实施例28和33具有比所有其他市售凝胶甲样品更高的水分蒸发性值。出乎意料地，发现实施例28和33的水分蒸发性甚至高于通常被认为具有非常高的氧渗透性和水分蒸发性的美甲油样品。因此，根据本公开内容制备的样品的出乎意料的高氧渗透性和水分蒸发性可有助于降低美甲化妆品树脂的劣化、提高甲健康、并降低导致绿甲综合征的细菌生长的可能性。
如上表8中所示，本发明制剂提供提高的水分蒸发性，特别是当与其他凝胶甲样品相比时，以及总体上提高的氧渗透性。具体地，本发明制剂提供的水分蒸发性优选大于28g/m2·hr，在一些实施方案中大于15g/m2·hr，并且氧渗透性优选大于100barrer，大于75barrer，在一些实施方案中大于50barrer，在另一些实施方案中大于25barrer，在另一些实施方案中大于21barrer。
除非另有说明，否则所有在说明书(除了权利要求书以外)中使用的数字和表达(例如表示尺寸、物理特性等的那些)被理解为在所有情况下由术语“大约/约”修饰。至少，并且不试图限制对于权利要求应用等同原则，在说明书或权利要求中记载的被术语“大约/约”修饰的每一个数字参数至少应该是按照引用的有效数字的数值并通过应用常规的四舍五入技术来解释的。
另外，本文所公开的所有范围应理解为涵盖以下并为记载其的权利要求提供支持：包括在其中的任何和所有的子范围或任何和所有的单个值。例如，指定的1至10的范围应被认为包括以下并为记载其的权利要求提供支持：处于最小值1和最大值10之间和/或连同最小值1和最大值10在内的任何及所有的子范围或单个值；也就是说，从1或更大的最小值开始到10或更小的最大值结束的所有子范围(例如，5.5至10、2.34至3.56等)或者1至10的任意值(例如3、5.8、9.9994等)。

Claims (34)

1.凝胶美甲化妆品组合物，其被构造成施用于甲表面，其中所述凝胶美甲化妆品组合物在固化后具有大于约15g/m2·hr的水分蒸发性。
2.权利要求1所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中固化的凝胶美甲化妆品组合物的水分蒸发性大于约28g/m2·hr。
3.权利要求1所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中所述凝胶美甲化妆品组合物在固化后具有25barrer或更高的氧渗透系数。
4.权利要求1所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中所述凝胶美甲化妆品组合物包含基础材料，所述基础材料包含：
具有至少两个可聚合官能团的有机硅大分子单体；和
构造成选择性引发所述有机硅大分子单体聚合的聚合引发剂。
5.权利要求4所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中所述有机硅大分子单体具有根据以下化学式的结构：
(R-A)x-B；
其中R是可聚合官能团，A是连接原子或基团，B是含有机硅的基团，并且X是任意整数。
6.权利要求5所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中所述有机硅大分子单体包含至少聚硅氧烷结构作为所述含有机硅的基团以及尿烷键和醚键作为所述连接基团。
7.权利要求4所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中所述有机硅大分子单体包含具有第一结构的第一有机硅大分子单体和具有第二结构的第二有机硅大分子单体；
其中所述第二结构的链长长于所述第一结构的链长；并且
其中所述第二有机硅大分子单体以大于或等于所述第一有机硅大分子单体的重量比被包含在内。
8.权利要求4所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中所述有机硅大分子单体具有根据以下化学式的结构：
其中R1和R9是末端可聚合官能团；
R2、R4、R6和R8是具有烷氧基结构的基团；
R3和R7各自是环状基团；并且
R5是聚硅氧烷基团。
9.权利要求4所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中所述有机硅大分子单体具有根据以下化学式的结构：
其中R11、R12和R13各自是氢或具有3个或更少碳原子的烷基；并且
其中a和b各自为1至15。
10.权利要求9所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中所述有机硅大分子单体包含至少两种化学上不同的有机硅大分子单体。
11.权利要求10所述的凝胶美甲化妆品组合物，其包含：
第一有机硅大分子单体，其中a＝b＝1；和
第二有机硅大分子单体，其中a≥1且b＞1；
其中所述第一有机硅大分子单体相对于所述第二有机硅大分子单体的质量比为约10/90或更高至约50/50或更低。
12.权利要求9所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中所述有机硅大分子单体占所述基础材料的约2重量％至约80重量％。
13.权利要求12所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中所述聚合引发剂占所述基础材料的约2重量％至约15重量％。
14.权利要求4所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中所述基础材料还包含丙烯酰吗啉、N，N-二乙基丙烯酰胺和丙烯酸2-甲氧基乙酯中的至少一种。
15.权利要求4所述的凝胶美甲化妆品组合物，其还包含：
交联剂，其中所述交联剂包含双官能交联剂、三官能交联剂或四官能交联剂中的至少一种。
16.权利要求4所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中如在20℃下使用旋转黏度计所测量的，所述凝胶美甲化妆品组合物的黏度为约50mPa·s至约38,000mPa·s。
17.使用美甲化妆品组合物在甲上形成固化的美甲化妆品组合物的方法，其包括：
在甲上涂绘美甲化妆品组合物；以及
将所述美甲化妆品组合物暴露于主波长下照度为80mW/cm2或更低的光小于约3分钟以固化所述美甲化妆品组合物；
其中固化的美甲化妆品组合物表现出大于约28g/m2·hr的水分蒸发性。
18.权利要求17所述的方法，其中固化的美甲化妆品组合物的氧渗透性大于约25barrer。
19.权利要求18所述的方法，其中固化的美甲化妆品组合物的氧渗透性大于约50barrer。
20.权利要求18所述的方法，其中固化的美甲化妆品组合物的氧渗透性大于约75barrer。
21.权利要求18所述的方法，其中固化的美甲化妆品组合物的氧渗透性大于约100barrer。
22.权利要求17所述的方法，其中所述美甲化妆品组合物包含基础材料，所述基础材料包含：
具有至少两个可聚合官能团的有机硅大分子单体；和
构造成选择性引发所述有机硅大分子单体聚合的聚合引发剂。
23.美甲化妆品组合物，其构造成施用于甲表面并固化，其包含由具有至少两个可聚合官能团的有机硅大分子单体形成的聚合物。
24.权利要求23所述的美甲化妆品组合物，其中美甲化妆品树脂的氧渗透系数为25barrer或更高，并且水分含量为约3重量％至约20重量％。
25.权利要求23所述的美甲化妆品组合物，其中固化的美甲化妆品组合物的水分蒸发性大于约25g/m2·hr。
26.权利要求23所述的美甲化妆品组合物，其中如通过光泽度计所测量的，固化的美甲化妆品组合物的表面光泽度在20°下为5或更高，或者在60°下为25或更高。
27.凝胶美甲化妆品组合物，其构造成施用于甲表面并固化，其中固化的凝胶美甲化妆品组合物的水分蒸发性大于约25g/m2·hr，并且氧渗透性大于约21barrer。
28.权利要求27所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中固化的凝胶美甲化妆品组合物的氧渗透性大于约25barrer。
29.权利要求27所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中固化的凝胶美甲化妆品组合物的氧渗透性大于约50barrer。
30.权利要求27所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中固化的凝胶美甲化妆品组合物的氧渗透性大于约75barrer。
31.权利要求27所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中固化的凝胶美甲化妆品组合物的氧渗透性大于约100barrer。
32.权利要求27所述的凝胶美甲化妆品组合物，其中所述凝胶美甲化妆品组合物包含基础材料，所述基础材料包含：
具有至少两个可聚合官能团的有机硅大分子单体；和
构造成选择性引发所述有机硅大分子单体聚合的聚合引发剂。
33.使用美甲化妆品组合物的方法，其包括：
将美甲化妆品组合物施用于甲上，其中所述美甲化妆品组合物包含具有至少两个可聚合官能团的有机硅大分子单体基础材料，和构造成引发所述有机硅大分子单体聚合的聚合引发剂；以及
通过用主波长的照射强度不大于80mW/cm2的光照射所述美甲化妆品组合物来固化所述美甲化妆品组合物，以在所述甲上形成固化的美甲化妆品组合物；
其中所述甲上的固化的美甲化妆品组合物表现出大于约25g/m2·hr的水分蒸发性。
34.用于美甲化妆品的美甲化妆品树脂，其包含：
由作为基础材料的有机硅大分子单体聚合的有机硅单元；
其中所述有机硅大分子单体具有两个或更多个可聚合官能团。
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