JPH02191211A - 固型粉末化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、平均粒径が０．０１μｍ〜５０μｍの有機性
水酸基および／又はポリオキシアルキレン基で表面修飾
された粉末を含有してなる固型粉末化粧料に関する。ざ
らに詳しくは、スポンジ、パフ、チップ等の塗布体に水
を含ませて使用した場合、有機性水酸基および／又はポ
リオキシアルキレン基で表面修飾された粉末が乳化剤ま
たは一時的に水分保持担体として働き、独特の清涼感と
クリーミーな感触、フィツト感が得られ、さらに化粧持
ちにも優れている固型粉末化粧料に関する。

［従来の技術］ 従来、ファンデーション、アイシャドー等の粉末固型化
粧料には、塗布体に水を含ませないで使用する（以下、
Ｄｒｙ使用という）パウダータイプ、塗布体に水を含ま
せないで使用することも、塗布体に水を含ませて使用す
ることもできる（以下、Ｄｒｙ、　Ｗｅｔ両用使用とい
う）両用タイプ、塗布体に水を含ませて使用する（以下
、Ｗｅｔ使用という）ケークタイプの三種類がある。

この中で、両用タイプ製品は粉末をシリコーン、金属石
鹸等で疎水化処理し、％Ｊｅｔ使用時に於ける成型体へ
の水のしみ込みを防止している。しかしこの場合、粉末
自体の水含みが悪く、水を含ませた塗布体で物理的に成
型体の表面を擦り取っているにすぎないためクリーミー
な感触に欠け、清涼感にも乏しいといった欠点を有して
いた。又、これらの製品系に親水性界面活性剤を乳化剤
として配合し、Ｗｅｔ使用時に製品系に配合されている
油分と乳化するよう処方構成にすれば、これらの点は改
善きれるが、背反現象として系全体の耐水性が悪化し化
粧持ちが著しく悪くなるという問題点があった。

一方、Ｗｅｔ使用専用のケークタイプ製品は、カオリン
、マイカ等の親水性粉末を′多量に配合しＷｅｔ使用時
のクリーミーな感触を出していたが、やはり同様に親水
性界面活性剤を併用している為、化粧持ちについては満
足できるものではなかった。

ざらに、以上述べてきた界面活性剤は、分子中に親木基
と親油基を有する界面活性能を示す一群の物質であって
、皮膚への浸透性も強く、人によっては皮膚への刺激に
つながることもあり、その配合量には制限があった。

又、これとは別に、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、ハイドロキシエチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、等の水溶性高分子、マグネシウムアルミニウム
シリケート、ナトリウムマグネシウムシリケート等の水
膨潤性物質等を固型粉末化粧料に配合し、これらの成分
を水分保持担体として機能させ、Ｗｅｔ使用時のクリー
ミーな感触を出す方法があるが、配合量によっては、−
度水使用すると、成型体にしみこんだ水が揮発した後、
これらの成分が、薄膜を形成し、成形品表面がケーキン
グして、二度と使用できなくなってしまうという欠点を
有していた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは、上記事情に鑑み、鋭意研究を重ねた結果
、特定粒径の有機性水酸基および／又はポリオキシアル
キレン基で表面修飾された粉末を乳化剤、又は−時的な
水分保持担体として配合すれば親水性界面活性剤、水溶
性高分子、水膨潤性物質等を使用せずに、Ｗｅｔ使用時
に、クリーミーな使用感触と、強い耐水性を兼ね備えた
、清涼感に富んだざらには安全性の高い固型粉末化粧料
が得られる事を見出し本発明を完成するに至った。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は有機性水酸基および／又はポリオキ
シアルキレン基で表面修飾された、平均粒径が０．０１
μｍ〜５０μｍの粉末を含有することを特徴とする固型
粉末化粧料に関する。

以下、本発明の構成について述べる。

有機性水酸基および／又はポリオキシアルキレン基で表
面修飾することにより、本発明の固型粉末化粧料に配合
する粉末は、上記表面修飾できるものであれば特に限定
されず通常化粧料に用いられるものであれば、いかなる
粉末でもかまわない。例えばタルク、カオリン、絹雲母
、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア
雲・母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、珪ソウ土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、硫酸バ
リウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩
、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホ
ウ素、セラミクスパウダー等の無機粉末、ナイロンパウ
ダー、ポリエチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダ
ー、四弗化エチレンパウダー、スチレンジビニルベンゼ
ンコポリマーパウダー、ジスチレンベンゼンビンホール
ボリマーパウダー、微結晶セルロース等の有機粉体、酸
化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガ
ラ）、チタン酸鉄等の無機赤色顔料、７−酸化鉄等の無
褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸
化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンゴバ
イオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、
酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機
緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタ
ンコーテッドオキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス
、酸化チタンコーテッドタルク、魚鱗箔、着色酸化チタ
ンコーテッド雲母等のパール顔料、ベントン等の粘土鉱
物、アルミニウムパウダー　カッパーパウダー等の金属
粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号
、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２
２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、
黄色２０５号、黄色４０１号及び青色４０４号等の有機
顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２
２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、
橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄
色２０３号、緑色３号及び青色１号のジルコニウム、バ
リウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフ
ィル、β−カロチン等の天然色素等が用いられるが、こ
れに限定されるものではない。

本発明においては、有機性水酸基及び／又はポリオキシ
アルキレン基で表面修飾された粉末を、乳化剤として用
いる場合、金属酸化物および金属水酸化物は粒径の小さ
な粉体が得やすいことから特に好ましい。これら金属酸
化物および金属水酸化物としては、酸化マグネシウム、
水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウ
ム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、
酸化鉄（ａ−Ｆｅ２０３．７−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ４
、Ｆｅｄ）、水酸化鉄、酸化チタン、二酸化チタン、低
次酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、水酸化
クロム、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化ニッケルや
これらの二種以上の組合せによる複合酸化物および複合
水酸化物であり、チタン酸鉄、チタン酸コバルト、アル
ミン酸コバルトなどが挙げられる。これらのうちから一
種または二種以上を任意に選んで用いることができる。

本発明で用いられる粉末の粒径は、０．０１〜５０μｍ
であり、粒子径が小ざい場合例えば、０．０１〜１μｍ
の場合、粉末は乳化剤として機能し、粒子径が大きい場
合例えば、１μｍ〜５０μｍの場合、粉末は水分保持体
として機能する。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合は
、成型体の表面において安定な乳化物を得ることが困難
であり、５０μｍを越えると、皮膚へのざらつきを生じ
、化粧料として適当でない。

本発明に用いられる前記粉末は、表面が有機性水酸基及
び／又はポリオキシアルキレン基で表面修飾された粉末
である。これらのうちから一種または二種以上が任意に
選ばれて用いられる。

本発明における有機性水酸基とは、炭素に直接結合した
水酸基を意味し、アルコール性の水酸基、解離型の水酸
基等が挙げられる。

粉体を上記官能基で表面修飾する方法を以下に列記する
。

■５ｉ−Ｈ基を有するシリコーンポリマーで粉体を被覆
した後、５ｉ−Ｈ基に有機性水酸基やポリオキシアルキ
レン基を有する不飽和化合物を付加する方法。

■有機性水酸基やポリオキシアルキレン基を有するシラ
ンカップラーにより粉体を被覆する方法。

■グリシドールを用いて気相法で粉体を被覆することに
より、粉体表面に有機性水酸基を導入する方法。

これらの製造法以外にも粉体を表面修飾するために利用
される一般的な方法によっても本発明を達成し得る。従
って本発明は以下の製造方法により限定されるものでは
ない。

例えば金属酸化物、含水ケイ酸アルミニウムカリウムの
粉体を■の方法で表面修飾する方法を説明する。

これは粉体表面を式（Ａ）のシリコンポリマーで被覆す
ることによって得られる。

式（Ａ）中Ｒ＋は低級アルキル基、アリール基をあられ
す。一方、Ｒ２は水酸基やジオール基を有する官能基、
ポリオキシアルキレン基、または正の整数である。式中
ａ、ｂの割合は ２０≦１００ａ／（ａ　＋ｂ）≦１００の範囲にあり１
００ａ／（ａ　＋　ｂ）の値の大きいもの程網目構造が
多く、溶媒系に入った場合遊離する可能性が小きい。ａ
、ｂの割合は赤外線吸収スペクトルから算出することが
できる。

式（Ａ）のシリコン化合物の具体例としては次のような
ものをあげることができる。

［ＣＩｂ５ｉＯ３７２］ａ　［（Ｃ）１３）　（ＣＨ２
Ｃ１（２ＣＨｚＯＩ）ＳｉＯ］ｂ［ＣＨ３Ｓ　ｉｏ３／
２１ａ　［（ＣＨ３）　（ＣＨ２Ｃｌ　２ｃＨ２０ｃＨ
２ｃＨ（Ｏｌｌ）　ＣＨ２０Ｈ）　Ｓ　ｉｏ］　ｂ［Ｃ
）Ｉ　３Ｓ　ｉｏ　３ｚ２］ａ　［（ＣＨａ）　（Ｃ１
ｌ　２ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２Ｃ１＋２０）　ｍｆ（）
　Ｓ　ｉＯ］　ｂｍ＝３〜３０ ［Ｒ＋ＳｉＯ］ａ［Ｒ３Ｒ２５ｉ○］ｂ　　　　　（Ａ
）＊［ＣＨ３５ｉ０３／２］ａ［（ＣＨ３）（Ｃｆ（２
ｃＨ２ｃＨ２０（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ）Ｉ２０）ｎｌ（）Ｓ
ｉＯ］ｂｎ＝３〜３０ Ｒ２の水酸基の数が増えたり、ポリオキシアルキレン鎖
の長いものほど極性が高くなり、親水性となる。

上記の方法により得られるシリコン被覆金属酸化物また
は含水ケイ酸アルミニウムカリウムにおけるシリコン化
合物の被覆量は、表面積によって異なるが、約０．１〜
２０重量％、好ましくは０．２〜５重量％である。０．
１重量％未満の場合は、金属酸化物または含水ケイ酸ア
ルミニウムカリウムに有効な安定性を付与するうえで最
適ではなく、逆に２０重量％を越える場合は、粒子同志
の結合は進行して凝集が生じ分散性の点で最適ではない
。

シリコン被覆金属酸化物は、金属酸化物が前記（Ａ）の
シリコン化合物（樹脂）で被覆されていればよく、従っ
て、金属酸化物で表面処理したプラスチックや雲母であ
っても、シリコン樹脂被覆により安定な複合体とするこ
とができる。

上記式（Ａ）のシリコン化合物は、たとえば前記の金属
酸化物または含水ケイ酸アルミニウムカリウムに下式（
Ｂ） ［式中Ｒ１は低級アルキル基、アリール基をあられし、
Ｒ２はアルキル基、アリール基をあられす。ｋは正の整
数、ＬはＯまたは正の整数であり、下記関係式 ％式％ を満足するものとする。］ で示される環状シリコンを金属酸化物または含水ケイ酸
アルミニウムカリウムに接触させ、表面重合反応せしめ
ることによって容易に得られる。

表面重合反応は、式（Ｂ）で示されるシリコンを溶媒に
溶かして、そのなかで金属酸化物または含水ケイ酸アル
ミニウムカリウムに接触させ、表面重合反応せしめるこ
とによって容易に得られる。

表面重合反応は、式（Ｂ）で示されるシリコンを溶媒に
溶かして、そのなかに金属酸化物または含水ケイ酸アル
ミニウムカリウムを分散させ、その後乾燥させて、目的
物を製造することもでざる。

また、溶媒に溶かしたシリコンを直接噴霧し加熱乾燥し
て目的物を製造することもできる。

式（Ｂ）で示されるシリコンは一種または二種以上を使
用することがで伊る。

式（Ｂ）の化合物としては、ジハイドロへキサメチルシ
クロテトラシロキサン、トリハイドロペンタメチルシク
ロテトラシロキサン、テトラハイドロテトラメチルシク
ロテトラシロキサン、ジハイドロオクタメチルシクロペ
ンタシロキサン、トリハイドロヘプタメチルシクロペン
タシロキサン、テトラハイドロヘキサメチルシクロペン
タシロキサン、ペンタハイドロペンタメチルシクロペン
タシロキサンのように１分子中に水素原子が二つ以上存
在するものが望ましい。

反応は液相で行なう以外に、ボールミルを用いた固相の
場合には粒子形等が変化することがあり注意を要する。

以下の方法が最も好ましい。式（Ｂ）でに＋Ｌ＝３〜７
の揮発性シリコンの一種または二種以上と金属酸化物ま
たは含水ケイ酸アルミニウムカリウム等とを別の開放容
器に入れ、これらの容器を共通の密閉系に放置しておく
とシリコンが金属酸化物または含水ケイ酸アルミニウム
カリウム表面に分子状で吸着する。

この状態では、シリコンがその温度での分圧で揮散脂肪
酸、金属酸化物または含水ケイ酸アルミニウムカリウム
等の粉体で吸着平衡を保ってＩｔ’る。ここで粉体に重
合活性がなかったならば取出したときにシリコンが脱着
し、粉末は元の表面にもどるのであるが、重合すると、
粉体表面のシリコンの分圧が下がるため容器中のシリコ
ンがざらに揮発し供給される。、 表面で重合を起こすためには一般に熱を用ｔ）るか、ま
たは重合用触媒をもちいるが、本発明者らの得た知見に
よると、金属酸化物または含水ケイ酸アルミニウムカリ
ウムの表面には５ｉ−Ｈ基同志を架橋し５ｉ−０−Ｓｉ
の結合を生成させる触媒作用がある。

金属酸化物または含水ケイ酸アルミニウムカリウムの表
面に吸着したシリコンは、この表面活性によって次々と
架橋した網目状のシリコン樹脂を形成する。

このようにして粉体表面がシリコン樹脂で被覆されると
、金属酸化物または含水ケイ酸アルミニウムカリウム表
面の表面活性点が封鎖されてしまい、その後の吸着、架
橋反応が進行せず皮膜形成が停止する。その後脱気する
と、未反応のシリコンが除去され、シリコン樹脂のみが
被覆きれた金属酸化物または含水ケイ酸アルミニウムカ
リウムが製造できる。金属酸化物または含水ケイ酸アル
ミニウムカリウムとシリコンの放置温度（よ１００℃以
下で充分であり、従来必要とされてしする１００℃の温
度は必要ないが、これは金属酸化物または含水ケイ酸ア
ルミニウムカリウムに表面活性があるからである。

処理する金属酸化物または含水ケイ酸アルミニウムカリ
ウムは前もって乾燥しておいても、また、ある程度水分
を含有させておいてもよい。このようにシリコン樹脂を
被覆した粉体を得るには高温加熱の必要はないが、２０
℃程度の加熱ならば１００ａ／（ａ　＋　ｂ）の値が大
きくなるだけで本発明の範囲を越えることはない。

上記のようにして得た、シリコン被覆金属酸化物または
含水ケイ酸アルミニウムカリウムには、ざらに表面に残
存している未反応の５ｉ−ＩＩ基を利用して有機性水酸
基やポリオキシアルキレン基を有する不飽和化合物を付
加反応させ、本発明に用いる乳化能を有する微粉末また
は水分保持能を有する粉末を得ることができる。

前記で得たシリコン被覆金属酸化物または含水ケイ酸ア
ルミニウムカリウムは、金属酸化物または含水ケイ酸ア
ルミニウムカリウム表面で５ｉ−Ｈ基同志の架橋を生じ
させ、網目構造を作って表面を被覆したものであるが、
立体障害等で架橋が１００％進行しない。そのため残存
の５ｉ−ｔｌ基が存在し、アルカリや酸のような苛酷な
条件では若干不安定となる傾向がある。この残存の５ｉ
−Ｈ基に有機性水酸基やポリオキシアルキレン基を有す
る不飽和化合物を付加きせ、５ｉ−Ｃ結合を生成させる
ことによりアルカリや酸に対してより安定な金属酸化物
または含水ケイ酸アルミニウムカリウムにすることがで
きる。更に、この付加させる不飽和化合物中の水酸基の
個数やポリオキシアルキレン鎮の長とを選択することに
より、親水性を自由に調節することができる。

５ｉ−Ｈ基に付加させる不飽和化合物は、末端あるいは
任意の位置に不飽和結合（二重結合、三重結合）を１個
以上有し、同時に親水性として有機性水酸基またはポリ
オキシアルキレン基を有するものであり、例えばフリル
アルコール、α−グリセロールモノアリルエーテル、ポ
リオキシエチレンフリルエーテル、ポリオキシプロピレ
ンアリルエーテルである。

５ｔ−）１基に対する上記不飽和化合物の付加反応は、
触媒存在下において５０〜３００℃で気相あるいは液相
で１時間以上接触きせることにより行なうことができる
。

触媒としては白金族触媒、ルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム、オスミウム、イリジウム、白金の化合物が適し
ているが、とくにパラジウムと白金の化合物が好適であ
る。パラジウム系では塩化パラジウム（■■）、塩化テ
トラアンミンパラジウム（ＩＩ）酸アンモニウム、酸化
パラジウム（ＩＩＬ水酸化パラジウム（ＴＩ）等が挙げ
られる。白金系では塩化白金（ＩＩ）、テトラクロロ白
金酸（ＩＩ）、塩化白金（ＩＶＬへキサクロロ白金酸（
Ｉｖ）、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）、アンモニウム、酸
化白金（ＩＩ）、水酸化白金（ＩＩ）、二酸化白金（Ｉ
Ｖ）、酸化白金（１ｖ）、二硫化白金（ＩＶ）、硫化白
金（ＩＶ）、ヘキサクロロ白金（ＩＶ　）酸カリウム等
があげられる。

また■の方法としてシリカ、アルミナ、ガラス、石英、
ツバキュライト、カオリン、タルク、クレイ、水和アル
ミナウォラスナイト、鉄粉等を水酸基、ジオール基およ
び／またはポリオキシアルキレンエーテル基で化学修飾
する場合は、シランカップラーを使用することができる
。適当なシランカップラーは一般式（Ｃ） ［式中、Ｒ８、Ｒ２、Ｒ３の少なくとも１個は、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
）または水酸基であり、そして他は相互に独立にアルキ
ル基（例えばメチル基）、ヒドロキシアルキル基（例え
ば３−ヒドロキシプロピル基）、グリセロキシアルキル
基（例えば３−（３−グリセロキシ）プロピル基）、ポ
リオキシアルキレン基（例えばポリオキシプロピレン基
である］で表される。

シランカップラーのうち好ましいものは、３−ヒドロキ
シプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルポ
リオキシエチレンプロピルエーテル（ＯＥ単位３〜１６
）、トリメトキシシリルポリオキシプロピレンプロビル
エーテル（ＯＰ単位３〜１６）である。シランカップラ
ーによる粉体の処理は、常法により実施すれば良く、乾
式法、湿式法、スプレー法が挙げられる。

ざらに■の方法としてシリカ、アルミナ、酸化チタン、
酸化鉄、水酸化クロム、カオリン、紺青等を水酸基で化
学修飾する場合は、グリシドールを用いて気相法表面重
合することにより処理することができる。グリシドール
は前述した粉体に接触すると、粉体表面上の酸点および
／または塩基点により重合し、粉体表面上で式（Ｄ）の
ポリグリセリン皮膜が形成される。

グリシドールを用いて表面重合する製造法は、例えば、
グリシドールと粉体を別々の容器に取り、これらを同一
の密閉容器に入れて減圧し、加温して、気化したグリシ
ドールを粉末に接触するという簡便な方法である。容器
内の温度は２０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃に
保つ。２０℃以下の温度では反応に長時間を要し、１０
０℃以上ではグリシドールが気化する前に重合するため
好ましくない。グリシドールによる表面重合では、経時
に伴い粉体に対する被覆量が増加する。ポリグリセリン
の被覆量は、比表面積により異なるが、約０゜１〜５０
重量％である。０．１％未満では、粉体の乳化能や水分
保持能が乏しく、逆に５０重量％を越える場合は、粉末
乳化剤や一時的な水分保持粉体としては親水性が大きす
ぎ、また粒子同志の結合が進行して凝集が生じ分散性の
点で最適でない。

グリシドールは、ピリジン触媒を用いて液相法でも表面
重合することができるが、粉体が凝集することがあるた
め好ましくない。このポリグリセリン被覆は、数多くの
分枝が存在するが、鎖状重合物であるため、より強固な
被膜を形成するためには、ざらに適当な架橋剤を用いて
架橋する。架橋剤としては、エポキシ基２個以上および
／またはハロゲン基２個以上を有する化合物であれば良
く、特に好ましいものはグリセロールジグリシジルエー
テル、グリセロールトリグリシジルエーテル、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジクロ
ルヒドリン等が挙げられる。

架橋剤中のエポキシ基またはハロゲン基は、粉体表面で
重合した直鎖状のポリグリセリン分子中の水酸基と結合
し、架橋する。グリシドールによるポリグリセリン被覆
粉体を架橋する方法は、前述した架橋剤を用いて、グリ
シドールと同様に気相法で処理することができる。すな
わち、架橋剤とポリグリセリン被覆粉体を別々の容器に
取り、これらを同一の密閉容器に入れて減圧下で加温す
ることにより、気化した架橋剤がポリグリセリン被膜と
接触し、粉体表面の酸点および／または塩基点により架
橋反応が進行する。また架橋反応な液相法で実施するこ
ともできる。すなわち、ポリグリセリン被覆粉体を水に
分散して、これに前述した架橋剤水溶液を加え、触媒と
して四弗化ホウ素亜鉛、または塩化第二スズを添加して
、４０〜８０℃で１〜５時間反応する。

本発明で用いられる有機性水酸基および／又はポリオキ
シアルキレン基で表面修″飾きれた、平均粒径が０．０
１〜５０μｍの粉末の配合量は、は固型粉末化粧料全量
中の０．１〜５０重量％、好ましくは０゜５〜３０重量
％である。０．１重量％未満の場合、その効果が発揮さ
れず意味がない。また５０１！量％を超えた場合、νｅ
ｔ使用時の成型体内部に残存した水の揮発速度が遅くな
り、防腐防ばい面で問題を生じる場合がある。

本発明の固型粉末化粧料は、上記した必須成分以外にも
、必要に応じて他の粉末、油分、界面活性剤、保湿剤、
染料、顔料、紫外線吸収剤、香料、薬剤、酸化防止剤等
を適宜配合することができる。油分としては、一般的に
食品、塗料、医薬品、化粧料等において用いられる油を
用いることができ、−例を挙げれば流動パラフィン、ス
クワラン、パラフィンロウ、セレシン等の炭化水素、オ
リーブ油、椿油、大豆油、マカデミアナツツ油、ヒマシ
油、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロ
ウ、密ロウ、ホホバ油等の天然動物油脂、ロウ、炭素数
１０ないし３５の脂肪酸、炭素数１０〜３５のアルコー
ル、炭素数１６以上の合成されたエステル類、例えばイ
ソプロピルミリステート、イソステアリン酸ジグリセリ
ド、２−エチルへキサン酸トリグリセリド、リンゴ酸ジ
イソステアリル、ミリスチルミリステート等である。

これらの油分は、任意の一種または二種以上を用いるこ
とができ、配合量は一般的に１〜６０重量％である。

本発明の固型粉末化粧料に配合される本発明の有機性水
酸基および／又はポリオキシアルキレン基で表面修飾さ
れた、平均粒径が０．１μｍ〜５０μｍの粉末を除く粉
末は、配合する固型粉末化粧料の目的に応じ、適宜疎水
化処理してもかまわない。

ここで言う疎水化処理の方法は、メチルハイドロジエン
ポリシロキサン、高粘度シリコーンオイル、シリコーン
樹脂等のシリコーン化合物による処理、アニオン活性剤
、カチオン活性剤等の界面活性剤による処理、ナイロン
、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、テフロン
、ポリアミノ酸等の高分子化合物による処理、金属石鹸
、親油性ワックス、多価アルコール部分エステル又は完
全エステル等による処理等がある。但し一般に粉末の疎
水化処理に適用できる方法であれば良く、これらの方法
に限定されるものではない。

［発明の効果］ 本発明の有機性水酸基および／又はポリオキシアルキレ
ン基で表面修飾された、平均粒径が０．０１μｍ〜５０
μｍの粉末を配合してなる固型粉末化粧料は、親水性界
面活性剤やセルロース誘導体、水溶性高分子、水膨潤性
物質等の親水性物質を使用することなくνｅｔ使用時に
、この表面修飾された粉末が、乳化剤または一時的な水
分保持担体として機能し、クリーミーな使用感触と、強
い耐水性を兼ね備えた、清涼感に富んだ、ざらには安全
性の高い固型粉末化粧料である。本発明によれば、油分
の極性に影響きれず、かつ従来のようにＨＬＢ（親水親
油）バランスに基づいて界面活性剤を取捨選択しなけれ
ばならないという煩雑な手順をも必要としない。また有
機性水酸基および／又はポリオキシアルキレン基で表面
修飾された粉末は、水にも油分にも溶解しない物質であ
るので、成型体から水分が揮散したのち、皮膜化してケ
ーキング現象を誘発することもなく、ざらに化粧料を塗
布したのちの耐水性、耐油（皮脂）性に影響を与えず、
化粧持ちに対する悪影響がない。又、皮膚に対する安全
性も良好であり、従来汎用されていたポリオキシエチレ
ン（以下、ＰＯＥという）ソルビタン脂肪酸エステルや
ＰＯＥアルキルエーテルなどの親水性活性剤に比較して
明らかに優れている。

［実施例］ 次に、製造例および実施例を挙げて本発明をざらに詳し
く説明するが、本発明は、これらに限定されるものでは
ない。配合量はいずれも重量％を表す。なお、化粧料の
性能は、第１表に上げた項目について、専門パネル１５
名による５段階評価で確認した。

ＪＬＩＬ例」− 容積１００　Ｌの回転式ダブルコーン型反応槽（ステン
レンズスチール製、保温シャケ・ント付き）中に平均粒
径５μｍの絹雲毎５ｋｇを入れた。その反応槽、および
それに直結した容積１０１の処理液供給タンク（ステン
レンススチール製、保温ジャケット付き）の温度は、９
０℃に加熱した熱媒体を循環ポンプで熱媒体加熱槽から
各保温ジャケットに供給して９０℃とする。処理タンク
にテトラメチルテトラハイドロジエンシクロテトラシロ
キサン５ｋｇを加え、処理液供給タンクに窒素ガスを２
１／分供給して、処理液をバブリングさせな。なお、反
応槽には凝縮器が取り付けてあり、窒素ガスがそこから
放出され、未反応の処理剤が回収できるようになってい
る。また、反応槽は１０分間隔で１分間回転きせ、反応
槽内で絹雲毎を混合する操作を１０時間繰り返し、処理
粉体１２．５ｋｇを採りだした。

この処理粉体ば拡散反射ＩＲスペクトルにより、下記の
特性吸収が認められ、シリコーンポリマーで被覆されて
いることを確認した。

１．２６０ｃｍ＋−１−ＣＨ３ ＩＲ特性吸収値　　２．１８０ｃｍ−’　　　三ＳｉＨ
２，９７０ｃｍ−’　　　−ＣＨ３ ３，６３０ｃ鳳−１−０Ｈ １６１１Ｌこ 製造例１のシリコーンポリマー被覆箱雲母１００ｇをＩ
Ｌのナス型フラスコに取り、これに触媒として塩化白金
酸１０ｍｇ、アリルアルコール１００　ｇおよびエタノ
ール３００シを加えて油浴性８０℃で５時間加熱還流し
た。スラリー液を濾過した後、エタノール３００ｍ１を
加えて再分散し、再度濾過し、ケーキを脱気乾燥するこ
とにより、有機性水酸基で表面修飾された絹雲毎を得た
。

３　＊　６３０ｃｍ　−’　　　　　　　ＯＨ１昌丘〃
Ｌ９ 製造例１のシリコーンポリマー被覆箱雲母１００ｇをｌ
ｔのナス型フラスコに取り、これに触媒として塩化白金
酸１０ｍｇ１　グリセロール−α−モノアリルエーテル
１００ｇおよびエタノール３００ｍ１を加えて油浴性８
０℃で５時間加熱還流した。スラリー液を濾過した後、
エタノール３ｏｏｒａｔを加えて再分散し、再度濾過し
、ケーキを脱気乾燥することにより、ジオール基で表面
修飾された絹雲毎を得た。

熱還流した。スラリー液を濾過した後、エタノール３０
０ｄを加えて再分散し、再度濾過した。これをグリセリ
ン３００ｇに分散し、触媒として四弗化ホウ素亜鉛４５
％水溶液５　ｍＬを加えて、油浴中８０℃で３時間反応
した。水７００ｍ１を加え、濾過した後、水３００ｔを
加えて再分散し、再度濾過し脱気乾燥を行なうことによ
り、ジグリセリンで表面修飾された絹雲毎を得た。

３．６３０ｃｍ”　　　　　　−ＯＨ 裂ｊ１１生 製造例１のシリコーンポリマー被覆箱雲母１００ｇをＩ
ｔのナス型フラスコに取り、これにアリルグリシジルエ
ーテル１００ｇ、エタノール３ｏｏ１ｎｔおよび塩化白
金酸１０ｍｇを加えて油浴性８０℃で５時間加３．８３
０ｃａ＋−’　　　　　　　ＯＨｎ昶ｔｉ 製造例１のシリコーンポリマー被覆絹雲ａｌｔｌｏ。

ｇを１１のナス型フラスコに取り、これに触媒として塩
化白金酸１０ｍｇ５ポリオキシエチレンアリルエーテル
（ＯＥ単位ｎ＝３）１００ｇおよびエタノール３００Ｉ
ＩＩｔを加えて油浴性８０℃で５時間加熱還流した。ス
ラリー液を濾過した後、エタノール３００ｍ（Ｌを加え
て再分散し、再度濾過し、脱気乾燥を行なうことにより
、ポリオキシエチレン基（ＯＥ単位ｎ＝３）で表面修飾
された絹雲母を得た。

３　＋　６３０ｃｍ　−’　　　　　　　ＯＲＩ昌１姿
口１ 製造例５のポリオキシエチレンフリルエーテル（ＯＥ単
位ｎ＝３）の代りにＯＥ単位ｎ＝９のものを用いて、同
様の処理を行ない、ポリオキシエチレン基（ＯＥ単位ｎ
＝９）で表面修飾された絹雲母を得た。

製造例５のポリオキシエチレンフリルエーテル（ＯＥ単
位ｎ＝３）の代りにＯＥ単位ｎ＝１６のものを用いて、
同様の処理を行ない、ポリオキシエチレン基（ＯＥ単位
ｎ＝１６）で表面修飾された絹雲母を得た。

３．６３０ｃｍ−１−ＯＨ １昌１ｊ１＆ 平均粒径８μｍのタルク１００ｇを１１のナス型フラス
コに取り、水３００ｄを加えて十分に分散する。これに
３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン３０ｇを水
３００＋＋＋１に溶解したものを撹拌しながら滴下し、
室温で３時間反応させた。これを濾過し、１００℃で乾
燥することにより、有機性水酸基表面修飾されたタルク
を得た。

ＩＲ特性吸収値　　２，８８０〜２，９４０ｃ＋ａ−’
　　−ＣＨ２−３，４００ｃｍ−１（幅広）−ＯＨ １昌１勲１ 製造例８の３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン
の代りに３−（３−グリセロキシ）プロピルトリメトキ
シシランを用いて、同様の処理を行なうことにより、ジ
オール基で表面修飾されたタルクを得た。

ＩＲ特性吸収値　　２，８８０〜２，９４０ｃｍ−’　
　−ＣＨ２−寵 ＣＨ− ３，４００ｃｍ”（幅広）−ＯＨ １昌血ｌ目澄 製造例８の３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン
の代りに３−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン
を用いて、同様の処理を行なうことにより、エポキシ基
で表面修飾きれたタルクを得た。これをグリセリン３０
０＋＊ｔに加えて再分散し、触媒として四弗化ホウ素亜
鉛４５％水溶液５ｒａｔを加えて、油浴中８０℃で３時
間反応した。

ＩＲ特性吸収値　　２，８８０〜２，９４０ｃｍ”　　
　ＣＨ２−を加えて再分散し、再度濾過し、脱気乾燥を
行なうことにより、ジグリセリンで表面修飾されたタル
クを得た。

ＩＲ特性吸収値　　２，８８０〜２，９４０ｃｍ”　　
−ＣＨ２−３，４００ｃｍ−’（幅広）−ＯＨ １昌ｉｊｕユ 容積１００　ｅ、の振動型反応槽（ステンレンススチー
ル製、保温ジャケット付き）中に平均粒径１５μｍの板
状二酸化チタン５ｋｇを入れた。その反応槽、およびそ
れに直結した容Ｍｉｌｏｌの処理液供給タンク（ステン
レンススチール製、保温ジャケット付き）の温度は、９
０℃に加熱した熱媒体を循環ポンプで熱媒体加熱槽から
各保温ジャケットに供給して９０℃−とする。処理タン
クにグリシドール１ｋｇを加え、処理液供給タンクに窒
素ガスを２１！、／分供給して、処理液をバブリングさ
せた。なお、反応槽には凝縮器が取り付けてあり、窒素
ガスがそこから放出され、未反応の処理剤が回収でさ・
るようになっている。また、板状二酸化チタンは反応槽
が連続的に振動することにより反応槽内で均一に混合き
れる。この反応を１０時間行なうのとにより、ポリグリ
セリンで被覆された板状二酸化チタン３　、２ｋｇを採
りだした。

ＩＲ特性吸収値　　２．９００ｃ＋＋＋−’（幅広）　
　　ＣＨ２−ＣＨ− ３，４００ｃｎ＋−’　（幅広）−〇Ｈ３昌丘、ｔＬＺ 製造例１１のポリグリセリン被覆板状二酸化チタン１０
０ｇを１１ナス型フラスコに取り、水３００ｍ１および
グリセロールジグリシジルエーテル１０ｇを加えて分散
し、４５％四弗化ホウ累亜釦水溶液２　ｒｎＬを加えて
５０℃で３時間反応して、１０．ＯＯＯｒｐｍで遠心分
離し、減圧乾燥した。この結果、架橋によりさらに強固
なポリグリセリン被覆板状二酸化チタンを得た。

ＩＲ特性吸収値　　２，９００ｃｍ”（幅広）　　−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ− ３，４００ｃｍ−’　（幅広）−〇Ｈ ３昌ｉｌＨユ 製造例１のシリコーンポリマー被覆絹雲母１００ｇをＩ
Ｌのナス型フラスコに取り、これに触媒として塩化白金
酸１０ｍｇ５ポリオキシエチレンフリルエーテル（ＯＥ
単位ｎ＝９）９０　ｇ　、α−グリセロールモノアリル
エーテル２６ｇおよびエタノール３００ｄを加えて油浴
性８０℃で５時間加熱還流した。これを濾過した後、エ
タノール３００ｒｎＬを加えて再分散し、再度濾過し、
脱気乾燥を行なうことにより、ポリオキシエチレン基（
ＯＥ単位ｎ＝９）およびジオール基で表面修飾された絹
雲母を得た。

ＩＲ特性吸収値　　１，２７０ｃｍ−’　　　　　−Ｃ
Ｈ３２，８６０ｃｍ−１（幅広）　　　ＣＨ３、奪 ＣＨ２ＣＨ− ３，４００ｃ１１（幅広）−ＣＨ 平均粒径５μｍの球状ナイロンパウダー１００ｇと平均
粒径０．０４μｍの二酸化チタン１ｋｇをボールミルで
混合することにより、二酸化チタンで表面をコーティン
グされた球状ナイロンパウダーを得た。この粉体を製造
例１と同様の方法により処理してシリコーンポリマーで
被覆した。ざらにこのシリコーンポリマーで被覆粉体を
製造例３と同様の方法で処理することにより、ジオール
基で表面ｎ３飾された二酸化チタンナイロンパウダー複
合粉体を得た。

１昌１１０玉 容積１００１の回転式ダブルコーン型反応槽（ステンレ
ンズスチール製、保温ジャケット付き）中に平均粒径０
．０４μｍの二酸化チタン５ｋｇを入れた。

その反応槽、およびそれに直結した容積１０１の処理液
供給タンク（ステンレンススヂール製、保温ジャケット
付き）の温度は、９０℃に加熱した熱媒体を循環ポンプ
で熱媒体加熱槽から各保温ジャケットに供給して９０℃
とする。処理タンクにテトラメチルテトラハイドロジエ
ンシクロテトラシロキザン５ｋｇを加え、処理液供給タ
ンクに窒素ガスを２１／分供給して、処理液をバブリン
グさせた。

なお、反応槽には凝縮器が取り付けてあり、窒素ガスが
そこから放出され、未反応の処理剤が回収できるように
なっている。また、反応槽は１０分間隔で１分間回転さ
せ、反応槽内で二酸化チタンを混合する操作を１０時間
繰り返し、処理粉体１２．５ｋｇを採りだした。この処
理粉体は拡散反射ＩＲスペクトルにより、下記の特性吸
収が認められ、シリコーンポリマーで被？ｔされている
ことを確認した。

１．２６０ｃｍ−’　　　　−ＣＨ５ ＩＲ特性吸収値　　２．１８０ｃｍ−１三５ｉ８２．９
７０ｃｍ”’　　　　　　ＣＴ。

ｌ昌ｉ姿口１ 製造例１５のシリコーンポリマー被覆二酸化チタン１０
０ｇをＩＬのナス型フラスコに取り、これに触媒として
塩化白金酸１０ｍｇ、フリルアルコール１００ｇおよび
エタノール３００ｄを加えて油浴性８０℃で５時間加熱
還流した。冷却後、１０，０００ｒｐｍで遠心分離した
後、エタノール３００ｍ（Ｌを加えて再分散し、再度１
０　、　ＯＯＯｒｐｍで遠心分離し、脱気乾燥を行なう
ことにより、アルコール性水酸基で表面修飾された二酸
化チタンを得た。

３、４００ｃｍ−’　（幅広）　　−０１１Ｍカｕｌ 製造例１５のシリコーンポリマー被覆二酸化チタン１０
０ｇをＩＬのナス型フラスコに取り、これに触媒として
塩化白金酸１０ｍｇ、グリセロール−α−モノアリルエ
ーテル１００　ｇおよびエタノール３００ｄを加えて油
浴性８０℃で５時間加熱還流した。冷却後、１０．ＯＯ
Ｏｒｐｍで遠心分離した後、エタノール３００ｍ２を加
えて再分散し、再度１０．ＯＯＯｒｐｍで遠心分離し、
脱気乾燥を行なうことにより、ジオール基で表面修飾さ
れた二酸化チタンを得た。

３、４００ｃｍ−’　（幅広）−〇Ｈ １ｂ１漕１Ｊ 製造例１６のシリコーンポリマー被覆二酸化チタン１０
０ｇをＩＬのナス型フラスコに取り、これにアリルグリ
シンエーテルｌｏｏｇ、エタノール３００ｍＱおよび塩
化白金酸１０ｍｇを加えて油浴性８０℃で５時間加熱還
流した。冷却後、１０．ＯＯＯｒｐｍで遠心分離した後
、エタノール３００ｍＬを加えて再分散し、再度１０、
ＯＯＯｒｐｍで遠心分離した。これをグリセリン３００
ｇに分散し、触、媒として四弗化ホウ素亜鉛４５％水溶
液５ｄを加えて、油浴中８０℃で３時間反応した。冷却
後、水７００ｄを加え、１０．ＯＯＯｒｐｍで遠心分離
した後、水３０Ｑ　ｉを加えて再分散し、再度１０，０
００ｒｐｍで遠心分離し脱気乾燥を行なうことにより、
ジグリセリンで表面修飾された二酸化チタンを得た。

３　、４４０ｃｍ−’　（幅広）−〇Ｈ事昌１１１ｊ 製造例１５のシリコーンポリマー被覆二酸化チタン１０
０ｇをＩＬのナス型フラスコに取り、これに触媒として
塩化白金酸１０ｍｇ、ポリオキシエチレンアリルエーテ
ル（ＯＥ単位ｎ＝３）１００ｇおよびエタノール３００
ｍ（ｌを加えて油浴性８０℃で５時間加熱還流した。冷
却後、１０　、　ＯＯＯｒｐｍで遠心分離した後、エタ
）　　）Ｌｔ３００ｍ（１ヲ加エテ再分散し、再度１０
，０ＯＯｒｐ＋ａテ遠心分離し、脱気乾燥を行なうこと
により、ポリオキシエチレン基（ＯＥ単位ｎ：３）で表
面修飾された二酸化チタンを得た。

１．２７０ｃｍ”　　　　　　−ＣＩ３ＩＲ特性吸収値
　　２．８７０〜２．９７０ｃｍ−’　　−Ｃ１１３お
よび−Ｃ０ｚ−木６４貴は立 製造例１９のポリオキシエチレンアリルエーテル（ＯＥ
単位ｎ＝３）の代りにＯＥ単位ｎ＝９のものを用いて、
同様の処理を行ない、ポリオキシエチレン基（ＯＥ単位
ｎ：９）で表面修飾きれた二酸化チタンを得た。

１．２７０ｃｍ−’　　　　　　−ＣＨ５ＩＲ特性吸収
値　　２，８７０〜２，９７０ｃｍ−’　　−ＣＩ＋３
および−ＣＩ＋２−木昌乏（は１ 製造例１９のポリオキシエチレンアリルエーテル（ＯＥ
単位ｎ＝３）の代りにＯＥ単位ｎ：１６のものを用いて
、同様の処理を行ない、ポリオキシエチレン基（ＯＥ単
位ｎ＝１１３）で表面修飾された二酸化チタンを得た。

１．２７０ｃｍ”　　　　　　−ＣＨ５ＩＲ特性吸収値
　　２　＋　８７０〜２．０７０ｃｍ−’　　　Ｃｌ１
３および−ＣＩ＋２−事８４１弗２ 平均粒径０．０１μのシリカ１００ｇをＩＱ、のナス型
フラスコに取り、水３００ｍ１を加えて十分に分散する
。これに３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン３
０ｇを水３００ｍＬに溶解したものを撹拌しながら滴下
し、室温で３時間反応させた。これを１０．０００ｒｐ
ｍで遠心分離し、１１０℃で乾燥することにより、アル
コール性水酸基表面修飾されたシリカを得た。

製造例２２の３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラ
ンの代りに３−（３−グリセロキシ）プロピルトリメト
キシシランを用いて、同様の処理を行なうことにより、
ジオール基で表面修飾されたシリカを得た。

ＩＲ特性吸収値　　２，８８０〜２，９４０ｃｍ−’　
　−ＣＨ２−ＣＨ− ３，４００ｃｍ−１（幅広）−〇Ｈ ｂｉｊＬＡ 製造例２２の３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラ
ンの代りに３−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ンを用いて、同様の処理を行なうことにより、エポキシ
基で表面修飾されたシリカを得た。これをグリセリン３
００ｗＮに加えて百分散し、触媒として四弗化ホウ素亜
鉛４５％水溶液５　ｍｔを加えて、油浴中８０℃で３時
間反応した。

ＩＲ特性吸収値　　２，８８０〜２＋９４０ｃｍ−’　
　−ＣＨ２−した後、水３００ｓ＋ｃを加えて再分散し
、再度１０．ＯＯＯｒｐｍで遠心分離し、脱気乾燥を行
なうことにより、ジグリシジルで表面修飾されたシリカ
を得た。

容積１００　Ｌの振動型反応槽（ステンレンススチール
製、保温ジャケット付き）中に平均粒径０．０２μｍの
アルミナ５ｋｇを入れた。その反応槽、およびそれに直
結した容積１０ｅ、の処理液供給タンク（ステンレンス
スチール製、保温ジャケット付き）の温度は、９０℃に
加熱した熱媒体を循Ｊマボンブで熱媒体加熱槽から各保
温ジャケットに供給して９０℃とする。処理タンクにグ
リシドール１ｋｇを加え、処理液供給タンクに窒素ガス
を２１／分供給して、処理液をバブリングさせな。なお
、反応槽には凝縮器が取り付けてあり、窒素ガスがそこ
から放出され、未反応の処理剤が回収できるようになっ
ている。また、アルミナは反応槽が連続的に振動するこ
とにより反応槽内で均一に混合される。

この反応を１０時間行なうのとにより、ポリグリセリン
で被覆されたアルミナ３．５ｋｇを採りだした。

ＩＲ特性吸収値　　２，９００ｃｍ−’　（幅広）　　
−Ｃ）Ｉ２−３．４００ｃｍ”　（幅広）−〇Ｈ ３８Ｍ工 製造例２５のポリグリセリン被覆アルミナ１００ｇをＩ
Ｌナス型フラスコに取り、水３００ｍｒおよびグリセロ
ールジグリシジルエーテル１０ｇを加えて分散し、４５
％四弗化ホウ素亜鉛水溶液２　ｗｒｌを加えて５０℃で
３時間反応して、１０．ＯＯＯｒｐｍで遠心分離し、減
圧乾燥した。この結果、架橋によりざらに強固なポリグ
リセリン被覆アルミナを得た。

ＩＲ特性吸収値　　２，９００ｃ「１（幅広）　　　Ｃ
Ｈ２−ＣＨ− ３，４００ｃｍ＋−’（幅広）−〇Ｈ 玉］■肌Ｕ 製造例１５のシリコーンポリマー被覆二酸化チタン１０
０ｇを１１のナス型フラスコに取り、これに触媒として
塩化白金酸１０ｉ＋ｇ、ポリオキシエチレンフリルエー
テル（ＯＥ単位ｎ＝９）’１０　ｇ、α−グリセロール
モノアリルエーテル２６ｇおよびエタノール３００ｍ区
を加えて油浴性８０℃で５時間加熱還流した。冷却後、
１０．ＯＯＯｒｐｍで遠心分離した後、エタノール３０
０１９１を加えて再分散し、再度１０．００Ｏｒｐｍで
遠心分離し、脱気乾燥を行なうことにより、ポリオキシ
エチレン基（ＯＥ単位ｎ＝９）およびジオール基で表面
修＃きれた二酸化チタンを得た。

ＩＲ特性吸収値　　１．２７０ｃｍ−’　　　　　　Ｃ
Ｈ３２，８［３０ｃｎ＋−’　（幅広）　　　ＣＨ３、
ＣＨ２−ＣＨ− ３，４００ｃｍ”（幅広）−ＣＨ １昌江立を上 平均粒径０．８μｍの球状ナイロンパウダー１００ｇと
平均粒径０．０４μｍの二酸化チタン１ｋｇをボールミ
ルで混合することにより、二酸化チタンで表面をコーテ
ィングされた球状ナイロンパウダーを涛な。この粉体を
製造例１５と同様の方法により処理してシリコーンポリ
マーで被覆した。ざらにこのシリコーンポリマーで被覆
粉体を製造例１７と同様の方法で処理することにより、
ジオール基で表面（ｌ′５飾された二酸化チタンナイロ
ンパウダー複合粉体を得た。

評価結果は、１５名の平均値に基づいて、次の記号によ
り示した。

０・・・・・・・−・４．５以上５．０までＯ・・・・
・・・・３．５以上４．５未満△・・・・・・・・・２
．５以上３．５未満×　・・・・・・・・・１．５以上
２．５未満××・・・・・・・・１．０以上１．５未満
実施例１、比較例１〜２ 以下の各成分からＤｒｙ使用、Ｗｅｔ使用どちらにも使
用できる両用タイプパウダーファンデーシコンを調製し
た。

（製造方法） 成分１〜６をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物
に体して成分７〜１２を加熱混合したものを添加し混合
する。このものをバルベライザーで粉砕し、中皿に加圧
成型して、両用タイプパウダーファンデーションを調製
した。

表２より明らかなように、本発明のジオール基で表面修
飾されたて粉末を配合してなる両用タイプパウダーファ
ンデーション（実施例１）は、Ｗｅｔ使用時の密着感、
清涼感に侵れ、成形品の表面においてスポンジに含まれ
た水が、この表面修飾された粉末に保持され、独特のク
リーミーな感触が味わえる新規な使用感を有していた。

又、化Ｍ持ちについても、非常に閃れているものであっ
た。一方、本発明のジオール基で表面修飾された粉末を
配合していない比較例１は、のびの感触か軽かったもの
の、密着感に乏しく、クリーミー感清涼感が感じられな
かった。ざらに、親水性界面活性剤を配合した比較例２
は、密着感、クリーミー感、清涼感が良好であったが、
のびが重く、化粧持ちが悪いという欠点を有していた。

実施例２、比較例３ 以下の成分から、Ｗｅｔ使用専用のケークタイプファン
デーションを調製した。

（製造方法） 成分１〜７をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物
に対して成分８〜１３を加熱混合したちのを添加し混合
する。このものをパルベライザーで粉砕し、中皿に加圧
成型して、ケークタイプファンデーションを調製した。

表３より明らかなように、本発明のジオール基で表面修
飾された二酸化チタンナイロンパウダー複合粉体を配合
してなるケークタイプファンデーション（実施例２）は
、Ｗｅｔ使用時の密着感、清涼感に優れ、ジオール基で
表面修飾された二酸化チタンナイロンパウダー複合粉体
にスポンジに含まれた水が保持され、独特のクリーミー
な感触が味わえる新規な使用感を有していた。又、化粧
持ちについても、非常に優れているものであった。

一方、親水性界面活性剤を配合した比較例３は、密着感
、クリーミー感、清涼感が良好であったが、のびが重く
、化粧持ちが非常に悪いという欠点を有していた。

実施例３、比較例４〜５ 以下の各成分からＤｒｙ使用、Ｗｅｔ使用どちらにも使
用できる両用タイプパウダーファンデーションを調製し
た。

（製造方法） 成分１〜７をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物
に対して成分８〜１３を加熱混合したものを添加し混合
する。このものをバルベライザーで粉砕し、中皿に加圧
成型して、両用タイプパウダーファンデーションを調製
した。

表４より明らかなように、本発明のジグリセリンで表面
修飾したタルク粉末を配合してなる疎水化処理粉末をも
ちいない両用タイプパウダーファンデーション（実施例
３）は、υｅｔ使用時の密着感、清涼感に優れ、ジグリ
セリンで表面修飾したタルク粉末に、−時的に水分が保
持され、独特のクリーミーな感触が味わえる新規な使用
感を有していた。又、化粧持ちについても、非常に優れ
ているものであった。一方、親水性界面活性剤を配合し
た比較例４、及び水膨潤性物質を配合した比較例５は、
いずれも、のびが重く、化粧持ちが悪かった。また、比
較例４．５は、Ｗｅｔ使用した場合、成形体にしみこん
だ水の揮発速度が遅く、防腐防ばい面から見て好ましい
ものではなかった。

ざらに、比較例４は、−度水使用すると、成型体にしみ
こ八だ水が揮発した後、成型体内の粉末が、凝結を起し
、成形品表面がケーキングしてし毎、比較例５では、成
型体内の水が揮散後、水膨潤性物質が成型体表面で皮膜
を形成し、両者ともＤｒｙ使用では、二度と使用不可能
になってしまうという、致命的な欠点を有していた。　
これに対し、実施例３のファンデーションは　νｅｔ使
用時には、−時的に水分が保持されているが、使用後、
すやかに成型体表面から水が揮散し再びＤｒｙ使用でき
る安定な両用ファンデーションであった。

実施例４、比較例６ 以下の各成分から、Ｄｒｙ使用、Ｗｅｔ使用どちらにも
使用できる、両用タイプはお紅を調製した。

（以下余白） 第５表より明らかなように、本発明の両用タイプはお紅
（実施例４）は、比較例５と比べて、Ｗｅｌ（！１！用
時の密着感、清涼感に優れ、ポリグリレリンで表面修飾
された板状二酸化チタンに水分が保持され、独特のクリ
ーミーな感触が味わえる新規な使用感を有していた。又
、化粧持ちについても、非常に優れているものであった
。

実施例５、比較例６〜７ 以下の各成分からＤｒｙ使用、Ｗｅｔ使用どちらにも使
用できる両用タイプパウダーファンデーションを調製し
た。

（以下余白） （製造方法） 成分１〜６をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物
に体して成分７〜１２を加熱混合したものを添加し混合
する。このものをパルベライザーで粉砕し、中皿に加圧
成型して、両用タイプパウダーファンデーションを調製
した。

表６より明らかなように、本発明のジオール基で表面修
飾されたて微粉末を配合してなる両用タイプパウダーフ
ァンデーションで実施例５）は、Ｗｅｔ使用時の密着感
、清涼感に優れ、成形品の表面においてスポンジに含ま
れた水とファンデーション中の油分がすみやかに乳化し
、独特のクリーミーな感触が味わえる新奇な使用感を有
していた。又、化粧持ちについても、非常に優れている
ものでありノー。一方、乳化剤としての本発明の微粉末
を配合していない比較例６は、のびの感触が軽かったも
のの、密着感に乏しく、クリーミー感清涼感か感じられ
なかった。ざらに、親水性界面活性剤を配合した比較例
７は、密着感、クリーミー感、清涼感が良好であったが
、のびが重く、化粧持ちが悪いという欠点を有していた
。

実施例６、比較例８ 以下の成分から、Ｗｅｔ使用専用のケークタイプファン
デーションを調製した。

（’ｌ造方法） 成分１〜７をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物
に対して成分８〜１３を加熱混合したちのを添加し混合
する。このものをパルベライザーで粉砕し、中皿に加圧
成型して、ケークタイプファンデーションｌＪＭした。

表７より明らかなように、本発明のジオール基で表面修
飾きれた二酸化チタンナイロンパウダー複合粉体を配合
してなるケークタイプファンデーション（実施例６）は
、Ｗｅｔ使用時の密着感、清涼感に優れ、成形品の表面
においてスポンジに含まれた水とファンデーション中の
油分がすみやかに乳化し、独特のクリーミーな感触が味
わえる新奇な使用感を有していた。又、化粧持ちについ
ても、非常に侵れているものであった。一方、親水性界
面活性剤を配合した比較例７は、密着感、クリーミー感
、清涼感が良好であったが、のびが重く、化粧持ちが非
常に悪いという欠点を有していた。

実施例７、比較例８ 以下の各成分からＤｒｙ使用、Ｗｅｔ使用どちらにも使
用できる両用タイプパウダーファンデーションを調製し
た。

（製造方法） 成分１〜６をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物
に対して成分７〜１２を加熱混合したものを添加し混合
する。このものをパルベライザーで粉砕し、中皿に加圧
成型して、両用タイプパウダーファンデージ３ンを調製
した。

表８より明らかなように、本発明のジグリセリンで表面
゛修飾したシリカ微粉末を配合してなる疎水化処理粉末
をもちいない両用タイプパウダーファンデーション（実
施例７）は、Ｗｅｔ使用時の密着感、清涼感に優れ、成
形品の表面においてスポンジに含まれた水とファンデー
ション中の油分がすみやかに乳化し、独特のクリーミー
な感触が味わえる新奇な使用感を有していた。又、化粧
持ちについても、非常に優れているものであった。

方、親水性界面活性剤を配合した比較例８は、のびが重
く、化粧持ちが悪かった。また、比較例８は、υｅｔ使
用した場合、成形体にしみこんだ水の揮発速度が遅く、
防腐防ばい面から見て好ましいものではなかった。

ざらに、比較例８は、−度水使用すると、成型体にしみ
こんだ水が揮発した後、成型体内の粉末が、凝結を起し
、成形品表面がケーキングしてしまい、Ｄｒｙ使用では
、二度と使用不可能になってしまうという、致命的な欠
点を有していた。これに対し、実施例７のファンデーシ
ョンはＷｅｔ使用後は、すみやかに成型体表面から水が
揮散し再びＤｒｙ使用できる安定な両用ファンデーショ
ンであった。

実施例８、比較例９ 以下の各成分から、Ｄｒｙ使用、Ｗｅｔ使用どちらにも
使用できる、両用タイプはお紅を調製した。

（以下余白） 使用時の密着感、清涼感に潰れ、成形品の表面において
スポンジに含まれた水と、はお紅中の油分がすみやかに
乳化し、独特のクリーミーな感触が味わえる新規な使用
感を有していた。又、化粧持ちについても、非常に優れ
ているものであった。

特許出題人　　株式会社　資生堂

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機性水酸基および／又はポリオキシアルキレン
   基で表面修飾された、平均粒径が０．０１μｍ〜５０μ
   ｍの粉末を含有することを特徴とする固型粉末化粧料。