CN101128300B - 固化性树脂成型体的制造方法以及固化树脂成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供转印性和脱模性不会降低的固化性树脂成型体的制造方法以及通过该方法得到的固化性树脂成型体。该方法包括：(i)使用固化性树脂用树脂模具，成型第一固化树脂成型体，所述树脂模具是成型含有含脂环结构的聚合物和受阻酚化合物的树脂组合物而制成的；(ii)将在成型中使用后的固化性树脂用树脂模具在比该树脂组合物的玻璃化转变温度低5～60℃的温度下，加热处理30秒～100小时；(iii)使用加热处理过的固化性树脂用树脂模具，成型第二固化树脂成型体。

Description

固化性树脂成型体的制造方法以及固化树脂成型体
技术领域
本发明涉及固化性树脂成型体的制造方法，以及通过该方法得到的固化树脂成型体。更详细地，本发明涉及再次使用不会降低转印性和脱模性的固化性树脂用树脂模具来制造成型体的方法，以及通过该方法得到的固化树脂成型体。
背景技术
作为简单地制造微型光盘(compact disk)、双凸透镜(lenticular lens)、LED、菲涅耳透镜(Fresnel lens)、棱柱片(prism sheet)、导光板(light guideplate)等片状或板状的树脂成型体的方法，可以使用的是在树脂模具中填充丙烯酸酯等固化性树脂后，照射例如紫外线，使固化性树脂固化，得到固化树脂成型体的方法。
目前，作为前述的固化性树脂用树脂模具的树脂材料，已经使用的是聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸酯，由于树脂模具会因为湿度以及固化时的反应热等变形，所以存在固化性树脂成型体的微细的凹凸形状产生混乱的问题；由于在将固化性树脂用树脂模具从固化树脂成型体脱模时，固化性树脂用树脂模具和固化树脂成型体的脱模性差，所以特别是对薄的、大型的固化树脂成型体来说，还具有固化树脂成型体容易破损的问题，以及无法充分转印凹凸形状的问题。
为了解决这些问题，在专利文献1中公开了使用包括含有脂环结构的聚合物的树脂组合物的树脂组合物作为固化性树脂用树脂模具的树脂组合物。
另外，在专利文献2中，还公开了使用含有脂环式结构的聚合物树脂等非晶体聚烯烃类树脂作为用于制造多层光记录信息介质的固化性树脂用树脂模具的树脂组合物。
现有技术文献一览表：
专利文献1：特开2000-108137号公报
专利文献2：特开2004-039136号公报
发明内容
发明要解决的问题
为了降低固化树脂成型体的制造成本或降低环境负荷，希望能再次使用固化性树脂用树脂模具。
然而，本发明人等使用专利文献1和2记载的固化树脂用树脂模具，进行具有微细的凹凸形状的第一固化树脂成型体的成型和脱模，然后使用在成型中使用过的固化性树脂用树脂模具，进行具有微细的凹凸形状的第二固化树脂成型体的成型和脱模时，第二固化树脂成型体在脱模时，脱模所需要的剥离附加重量增大，脱模性降低，而且，还存在微细的凹凸形状无法充分转印于第二固化树脂成型体的问题。
因此，本发明的课题在于提供再次使用不会降低转印性和脱模性的固化性树脂用树脂模具，制造固化性树脂成型体的方法，以及通过该方法得到的固化树脂成型体。
解决问题的方法
本发明人等为了解决前述问题，对在固化性树脂用树脂模具中使用的含有含脂环结构的聚合物的树脂组合物中添加的配合剂以及再使用方法进行了研究，发现通过使用受阻酚化合物作为配合剂，再对使用后的固化性树脂用树脂模具进行加热处理，可以恢复转印性和脱模性，从而完成了本发明。
这样，根据本发明，可以提供一种制造固化性树脂成型体的方法，该方法包括：
(i)使用固化性树脂用树脂模具成型第一固化树脂成型体，所述固化性树脂用树脂模具是成型含有含脂环结构的聚合物和受阻酚化合物的树脂组合物而制成的；
(ii)将在成型中使用过的固化性树脂用树脂模具在比该树脂组合物的玻璃化转变温度低5～60℃的温度下，加热处理30秒～100小时；
(iii)使用加热处理过的固化性树脂用树脂模具成型第二固化树脂成型体。
相对于全部树脂组合物，前述树脂组合物中的受阻酚化合物的含有比例优选为0.2～0.9重量％的范围。
另外，前述加热处理过的固化性树脂用树脂模具在通过TOF-SIMS(飞行时间型二次离子质谱仪)测定与固化性树脂接触的面时，质量150～300(m/z)的范围的最大峰相对于质量67(m/z)的峰的相对强度更优选为0.05以上。
前述固化性树脂用树脂模具优选在与固化性树脂接触的面上具有凹凸形状。
另外，提供通过前述固化性树脂成型体的制造方法的工序(iii)得到的固化树脂成型体，固化树脂成型体优选为构成多层光记录信息介质的层。
发明效果
根据本发明，通过对使用过的固化性树脂用树脂模具进行加热处理，可以抑制树脂模具的转印性和脱模性的降低，再次制造微细的凹凸形状的固化树脂成型体。
附图说明
图1是表示固化性树脂用树脂模具的一个例子的结构剖面图。
图2A是使用固化性树脂用树脂模具，制造表面具有凹凸形状的多层光记录信息介质用固化性树脂成型体的工程剖面图。
图2B是使用固化性树脂用树脂模具，制造表面具有凹凸形状的多层光记录信息介质用固化性树脂成型体的工程剖面图。
图3C是使用固化性树脂用树脂模具，制造表面具有凹凸形状的多层光记录信息介质用固化性树脂成型体的工程剖面图。
图3D是使用固化性树脂用树脂模具，制造表面具有凹凸形状的多层光记录信息介质用固化性树脂成型体的工程剖面图。
图4E是说明以下操作的图：在制造表面具有凹凸形状的多层光记录信息介质用固化性树脂成型体的工序中，将用于多层光记录信息介质的固化性树脂用树脂模具从固化树脂层脱模。
图4F是说明以下操作的图：在制造表面具有凹凸形状的多层光记录信息介质用固化性树脂成型体的工序中，将用于多层光记录信息介质的固化性树脂用树脂模具从固化树脂层脱模。
图5A是从水平方向观察使用本发明的用于多层光记录信息介质的固化性树脂用树脂模具得到的，在表面具有凹凸形状的多层光记录信息介质用固化性树脂成型体的图。
图5B是从上方观察图5A的成型体的平面图。
图6是实施例使用的树脂成型装置的示意图。
图7是实施例使用的剥离实验装置的示意图。
符号说明
10...用于多层光记录信息介质的固化性树脂用树脂模具
11...多层光记录信息介质用基板
12...凹凸形状
14，18...孔
16...基体
20a...紫外线固化性树脂
20...固化性树脂成型体
22...支撑板
24...紫外光
26...钩(hook)
28...鼓风(air blow)
30...楔子(wedge)
32...吸盘
34...上部支撑板
41...螺丝保持器(screw holder)
42...非活性气体注入装置
43...过滤器
44...输送气体排气管
45...输送管
46...树脂贮藏筒
47...通气阀门
48...氧气浓度计
49...螺旋轴承(screw bearing)
50...压盖密封件(ground packing)
51...驱动装置
52...螺杆
53...输送气体/树脂分离部
54...水平计
55...增塑装置
P...树脂组合物
具体实施方式
本发明的固化性树脂成型体的制造方法包括：(i)使用固化性树脂用树脂模具成型第一固化树脂成型体，所述固化性树脂用树脂模具是将含有含脂环结构的聚合物和受阻酚化合物的树脂组合物成型而制成的；(ii)将在成型中使用后的固化性树脂用树脂模具在比该树脂组合物的玻璃化转变温度低5～60℃的温度下，加热处理30秒～100小时；(iii)使用加热处理的固化性树脂用树脂模具成型第二固化树脂成型体。
本发明中使用的固化性树脂用树脂模具是成型含有含脂环结构的聚合物和受阻酚化合物的树脂组合物而制成的。
(含有脂环结构的聚合物)
本发明中使用的含脂环结构的聚合物是在聚合物的重复单元中含有脂环结构的聚合物，可以在主链和侧链的任意之一上具有脂环结构。
作为脂环结构可以列举出环烷烃结构、环烯烃结构等，从聚合物的热稳定性等观点出发，优选环烷烃结构。
构成脂环结构的碳原子数通常为4～30个，优选为5～20个，更优选为5～15个的范围。如果碳原子数为该范围时，则在所得的固化性树脂用树脂模具的耐热性方面是优选的。
含有脂环结构的聚合物中具有脂环结构的重复单元的比例可以根据使用目的适当选择，通常为50重量％以上，优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上。如果含有脂环结构的聚合物中具有脂环结构的重复单元的比例在该范围内，则在得到的固化性树脂用树脂模具的耐热性方面上是优选的。
另外，含有脂环结构的聚合物中具有脂环结构的重复单元以外的剩余部分可以根据使用目的适当选择。
作为含有脂环结构的聚合物的具体例子，可以列举出(A)降冰片烯类聚合物、(B)单环的环状烯烃聚合物、(C)环状共轭二烯聚合物、(D)乙烯基脂环烃聚合物以及它们的氢化物等。
其中，从所得的固化性树脂用树脂模具的耐热性、机械强度等观点出发，优选降冰片烯类聚合物、环状共轭二烯聚合物、乙烯基脂环烃聚合物以及它们的氢化物，更优选为降冰片烯类聚合物、乙烯基脂环烃聚合物以及它们的氢化物，特别优选降冰片烯类聚合物的氢化物。
(A)降冰片烯类聚合物
作为降冰片烯类聚合物，可以列举出降冰片烯类单体的开环聚合物、降冰片烯类单体与可以和它开环共聚的其它单体的开环聚合物、它们的氢化物、降冰片烯类单体的加聚物、降冰片烯类单体与可以和它共聚的其它单体的加聚物等。其中，从所得的固化性树脂用树脂模具的耐热性、机械强度等观点出发，最优选降冰片烯类单体的开环聚合物氢化物。
在本发明中，所述的降冰片烯类单体是具有式(1)所示的降冰片烯结构的化合物。
作为降冰片烯类单体，可以列举出二环[2.2.1]庚-2-烯(俗名：降冰片烯)及其衍生物(环上具有取代基的)、三环[4.3.0.12.5]癸-3，7-二烯(俗名：二环戊二烯)及其衍生物、四环[7.4.0.02，7.110，13]十三碳-2，4，6，11-四烯(俗名：桥亚甲基四氢化芴)及其衍生物、四环[4.4.0.12，5.17，10]十二碳-3-烯(俗名：四环十二烯)及其衍生物等。
作为取代基，可以例示烷基、亚烷基、乙烯基、烷氧羰基等，上述降冰片烯类单体可以具有2种以上的这些取代基。
具体地，可以列举出8-甲氧羰基-四环[4.4.0.12，5.17，10]十二碳-3-烯、8-甲基-8-甲氧羰基四环[4.4.0.12，5.17，10]十二碳-3-烯等。
从所得的固化性树脂用固化模具的耐湿性等观点出发，在取代基中，优选烷基、亚烷基、乙烯基等不具有极性的取代基。
这些降冰片烯类单体可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。
作为可以和降冰片烯类单体开环共聚的其它单体，可以列举出环己烯、环庚烯、环辛烯等单环的环状烯烃单体等。这些可以与降冰片烯类单体开环共聚的其它单体可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。
这些降冰片烯类单体的开环聚合物或降冰片烯类单体与可以和它开环共聚的其它单体的开环聚合物可以在公知的开环聚合催化剂的存在下，使单体成分聚合得到。
作为开环聚合催化剂，可以列举出由钌、锇等金属的卤化物、硝酸盐或乙酰丙酮化合物、以及还原剂构成的催化剂；由钛、锆、钨和钼等金属的卤化物或乙酰丙酮化合物以及有机铝化合物等助催化剂构成的催化剂等。
降冰片烯类单体的开环聚合物的氢化物通常可以通过在前述开环聚合物的聚合溶液中添加含有镍、钯等过渡金属的公知的氢化催化剂，将碳-碳不饱和键氢化而得到。
降冰片烯类单体的加聚物、或降冰片烯类单体与可以和它加成共聚的其它单体的加聚物可以使用公知的加聚催化剂，例如由钛、锆或钒化合物以及有机铝化合物构成的催化剂，将这些单体(共)聚合而得到。
作为可以和降冰片烯类单体加成共聚的其它单体，可以使用例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等C2～20的α-烯烃以及它们的衍生物，环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯、3a，5，6，7a-四氢-4，7-桥亚甲基-1H-茚等环烯烃以及它们的衍生物，1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、1，7-辛二烯等非共轭二烯等。其中，优选α-烯烃，特别优选乙烯。
这些可以和降冰片烯类单体加成共聚的其它单体可以分别单独使用，或者可以组合2种以上使用。在将降冰片烯类单体与可以和它加成共聚的其它单体加成聚合时，加成共聚物中来自降冰片烯类单体的结构单元和来自可以共聚的其它单体的结构单元的比例，以重量比计，通常选择为30∶70～99∶1，优选为50∶50～97∶3，更优选为70∶30～95∶5的范围。
(B)单环的环状烯烃聚合物
作为单环的环状烯烃聚合物，可以列举出环己烯、环庚烯、环辛烯等单环的环状烯烃单体的加聚物等。
(C)环状共轭二烯聚合物
作为环状共轭二烯聚合物，可以列举出将环戊二烯、环己二烯等环状共轭二烯单体进行1，2-或1，4-加聚得到的聚合物及其氢化物等。
降冰片烯类聚合物、单环的环状烯烃聚合物或环状共轭二烯聚合物的分子量可以根据使用目的适当选择，在采用环己烷溶液(聚合物树脂不溶解时，是甲苯溶液)的凝胶渗透色谱法测定的以聚异戊二烯或聚苯乙烯换算的重均分子量，通常5,000～500,000，优选8,000～200,000，更优选10,000～100,000的范围时，所得的树脂组合物的成型加工性和所得的固化性树脂用树脂模具的机械强度高度均衡，故优选。
(D)乙烯基脂环烃聚合物
作为乙烯基脂环烃聚合物，可以列举出乙烯基环己烯、乙烯基环己烷等乙烯基脂环烃类单体的聚合物及其氢化物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等乙烯基芳香族类单体的聚合物的芳环部分的氢化物等，可以是乙烯基脂环烃聚合物或乙烯基芳香族类单体与可以和这些单体共聚的其它单体的无规共聚物、嵌段共聚物等共聚物及其氢化物等中的任意一种。作为嵌段共聚物，可以列举出二嵌段、三嵌段或这以上的多嵌段以及倾斜嵌段共聚物等，没有特别的限制。
乙烯基脂环烃共聚物的分子量可以根据使用目的适当选择，通过环己烷溶液(聚合物树脂不溶解时，是甲苯溶液)的凝胶渗透色谱法测定的以聚异戊二烯或聚苯乙烯换算的重均分子量，通常为10,000～300,000，优选15,000～250,000、更优选为20,000～200,000的范围。如果重均分子量在该范围内，则所得的树脂组合物的成型加工性以及所得的固化性树脂用树脂模具的机械强度高度均衡，所以优选。
本发明中使用的含有脂环结构的聚合物的熔体流动指数(MFR)没有特别的限定，优选1～100g/10min的范围，更优选2～70g/10min的范围，特别优选3～50g/10min的范围。如果MFR在该范围，则在所得的固化性树脂用树脂模具的成型性方面是优选的。
在本发明中，熔体流动指数(MFR)是在温度280℃、负重2.16kg的条件下，根据JIS-K7210测定的值。
本发明中使用的含脂环结构的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)可以根据使用目的适当选择，优选70℃以上，更优选100～250℃的范围，特别优选100～200℃的范围，最优选100～140℃的范围。如果Tg在该范围，则从聚合物的混炼性、所得的树脂组合物的成型加工性、聚合物以及所得的固化性树脂用树脂模具的耐热性高度均衡来看，是优选的。
本发明中使用的树脂组合物中的含脂环结构的聚合物的含有比例通常为50～99.99重量％，优选为80～99.99重量％，更优选为85～99.9重量％，特别优选为95～99.5重量％。
(受阻酚化合物)
本发明中使用的受阻酚化合物，是在邻位有烷基取代基的酚化合物。
作为受阻酚化合物，可以列举出α-生育酚、丁基羟基甲苯、芥子醇、正十八烷基-β-(4’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2’-二亚甲基双(6-α-甲基-苄基-对甲酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚丁基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三甘醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯酚)丙酸酯、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、3，9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，1 0-四氧杂螺[5，5]十一烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯以及甲烷四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。其中，优选构成元素只有碳、氧和氢的受阻酚化合物。
受阻酚化合物可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
相对于100重量份含脂环结构的聚合物，本发明中使用的树脂组合物中的受阻酚化合物的含有比例，优选为0.05～5重量份的范围，更优选为0.05～3重量份的范围，特别优选为0.05～2重量份的范围，最优选为0.1～1重量份的范围。
受阻酚化合物的含有比例如果在该范围内，则在树脂模具自身成型时的耐树脂氧化劣化性或树脂模具自身成型时的耐模具污染性、树脂模具的透明性等方面是优选的。
本发明中使用的受阻酚化合物的分子量没有特别的限定，优选为300～2000的范围，更优选为400～1500的范围。
如果受阻酚化合物的分子量在该范围内，则在树脂模具自身成型时的耐模具污染性、树脂模具的透明性等方面是优选的。
(树脂组合物)
本发明中使用的树脂组合物含有含脂环结构的聚合物和受阻酚化合物。
在树脂组合物中，根据需要可以配合各种配合剂。
作为配合剂，可以列举出，抗氧剂、热稳定剂、耐候稳定剂等稳定剂；增塑剂等树脂改性剂；碳纳米管或各种表面活性剂等防静电剂；润滑剂；其它各种聚合物(橡胶和树脂)等。这些配合剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用，其配合量在不损害本发明的范围内，可以适当选择。
作为其它种类的聚合物(橡胶和树脂)，可以列举出聚乙烯、聚丙烯等烯烃类聚合物；聚异丁烯、异丁烯-异戊二烯橡胶等异丁烯类聚合物；聚丁二烯、聚异戊二烯、丁二烯-苯乙烯无规共聚物、异戊二烯-苯乙烯无规共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等二烯类聚合物；聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸羟乙酯等丙烯酸类聚合物；聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-苯乙烯共聚物等乙烯基化合物的聚合物；聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、氯醚橡胶等环氧聚合物；偏氟乙烯类橡胶、四氟乙烯-丙烯橡胶等氟类聚合物等。这些其它种类的聚合物可以具有交联结构，还可以通过改性反应导入官能团。在上述聚合物中，优选二烯类聚合物，特别是将该聚合物的碳-碳不饱和键氢化的氢化物在橡胶弹性、机械强度、柔韧性、分散性方面是优选的。
作为制造本发明中使用的树脂组合物的方法，可以列举出，将前述含脂环结构的聚合物、受阻酚化合物以及根据需要添加的配合剂等混炼，得到颗粒状的树脂组合物的方法；在适当的溶剂中混合含脂环结构的聚合物、受阻酚化合物以及根据需要添加的添加剂等，除去溶剂，得到树脂组合物的方法等。
混炼可以使用单轴挤出机、双轴挤出机、班伯里混合器、捏合机、feederruder等熔融混炼机等。混炼温度优选为180～400℃的范围，更优选为200～350℃的范围。另外，混炼时，可以将各成分一起添加后混炼，也可以分多次边添加边混炼。
本发明中使用的树脂组合物的拉伸率没有特别的限定，优选为30％～200％的范围，更优选为40％～180％的范围，特别优选为100％～150％。
如果树脂组合物的拉伸率在该范围，则从固化树脂成型体将固化性树脂用树脂模具脱模时，可以改变固化性树脂用树脂模具的形状，所以在脱模的容易性以及防止固化性树脂用树脂模具的破坏方面是优选的。
在本发明中，拉伸率(％)是在拉伸速度为5mm/min的条件下，按照ASTM D-638测定的值。
本发明中使用的树脂组合物的熔流指数(MFR)没有特别的限定，优选1～100g/10min的范围，更优选2～70g/10min的范围，特别优选3～50g/10min的范围。如果MFR在该范围，则在模具的凹凸形状向固化性树脂用树脂模具的转印性方面是优选的。
在本发明中，熔流指数(MFR)是在温度280℃、负重2.16kg的条件下，按照JIS-K7120测定的值。
(固化性树脂用树脂模具)
本发明中使用的固化性树脂用树脂模具可以通过前述公知的成型方法成型前述树脂组合物而制造。
作为成型方法，可以列举出，注射成型、挤压成型、挤出吹塑成型(extrusion blow molding)、注射吹塑成型、多层吹塑成型、连接吹塑成型(connection blow molding)、二层壁(double-wall)吹塑成型、拉伸吹塑成型、真空成型、旋转成型等。其中，注射成型法和挤压成型法可以减少凹凸形状在面内的偏差，所以优选。作为挤压成型法，可以列举出在凹凸状的模具内加温、加压，从而成型通过熔融挤出法制造的片和薄膜等的方法。
成型条件可以根据成型方法和使用的树脂组合物适当选择。
树脂温度通常为100～400℃，优选200～380℃，更优选200～370℃。另外，注射压力通常为0.1～100MPa，优选0.5～50MPa。
本发明中使用的固化性树脂用树脂模具的形状可以根据制造的固化树脂成型体的形状适当选择，优选在接触固化性树脂的面具有凹凸形状。在本说明书中，为方便起见，所述的“凹凸”是指在构成模具内表面的大致平坦的平面和曲面上，具有凹部和/或凸部的形状，还包括在平坦的面上只形成凹部或只形成凸部的情形。
本发明中使用的固化性树脂用树脂模具的厚度没有特别的限定，优选0.3～2mm的范围，更优选为0.3～1.5mm的范围，特别优选为0.5～1.0mm的范围。
如果固化性树脂用树脂模具的厚度在该范围内，则固化性树脂用树脂模具由于具有适当的柔韧性，所以在将固化性树脂用树脂模具从固化树脂成型体脱离时，可以一边改变固化性树脂用树脂模具的形状，一边剥离，因此脱模容易，而且不易给固化树脂成型体的表面带来伤痕，所以优选。
(固化性树脂)
本发明中使用的固化性树脂没有特别的限定，可以列举出热固性树脂、活性能量线固化性树脂等。其中，优选活性能量线固化性树脂，更优选紫外线固化性树脂。
作为前述热固性树脂，可以列举出酚醛树脂、尿素树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、三聚氰胺树脂、鸟粪胺树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氨基醇酸树脂、三聚氰胺-尿素共缩合树脂、硅树脂、聚硅氧烷树脂等。另外，根据需要可以在这些树脂中加入交联剂、聚合引发剂等固化剂、聚合促进剂、溶剂、粘度调节剂等来使用。
活性能量线固化性树脂是通过能量线的照射，将在分子中具有聚合性不饱和键或环氧基的预聚物、低聚物和/或单体固化形成的树脂。活性能量线是指在电磁波或带电粒子束中具有能够将分子聚合或交联的能量子(energyquantum)的能量线，通常使用紫外线或电子束。
作为前述在分子中具有聚合性不饱和键或环氧基的预聚物、低聚物，可以列举出不饱和二元羧酸和多元醇的缩合物等不饱和聚酯类；聚酯甲基丙烯酸酯、聚醚甲基丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯、三聚氰胺甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸酯类；聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯等丙烯酸酯类以及阳离子聚合型环氧化合物等。
作为前述在分子中具有聚合性不饱和键或环氧基的单体，可以列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲氧基丁酯、丙烯酸苯酯等丙烯酸酯类；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸月桂酯等甲基丙烯酸酯类；丙烯酸-2-(N，N-二乙基氨基)乙酯、丙烯酸-2-(N，N-二甲基氨基)乙酯、丙烯酸-2-(N，N-二苄基氨基)甲酯、丙烯酸-2-(N，N-二乙基氨基)丙酯等不饱和取代的取代氨基醇酯类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等不饱和羧酸酰胺类；乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、2-羟基丙烯酸酯、2-己基丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、乙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等多官能性丙烯酸酯类；三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯等在分子中具有2个以上的硫醇基的多硫醇类等。在本发明中，这些在分子中具有聚合性不饱和键或环氧基的预聚物、低聚物和/或单体，可以单独使用一种，或者组合2种以上使用。
活性能量线固化性树脂通常包含上述在分子中具有聚合性不饱和键或环氧基的预聚物、低聚物，以及聚合引发剂。
作为聚合引发剂，可以是热聚合引发剂、光聚合引发剂中的任何一种，从生产性的观点出发，合适的是光聚合引发剂。作为热聚合引发剂，可以列举出，例如，过氧化苯甲酰、二异丙基过氧碳酸酯、叔丁基过氧化(2-乙基己酸酯)等。作为光聚合引发剂，可以列举出苯偶姻、苯偶姻单甲基醚、苯偶姻异丙基醚、乙偶姻、二苯甲酮、对甲氧基二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基缩酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、甲基苯基乙醛酸酯、乙基苯基乙醛酸酯、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-乙基蒽醌等羰基化合物；四甲基秋兰姆单硫化物等硫化合物；2，6-二甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基氧化膦等酰基氧化膦等。
这些聚合引发剂可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。
聚合引发剂的添加量可以根据使用目的适当选择，相对于每100重量份聚合性单体，通常为0.001～5重量份，优选为0.01～1重量份的范围。聚合引发剂的添加量在该范围时，即使形成大的成型物，也可以均匀地固化，没有斑点或黄变，在制造有色产品时生成性好，所以合适。
(使用固化性树脂用树脂模具的固化树脂成型体的成型)
本发明的固化性树脂成型体的制造方法是使用前述固化性树脂用树脂模具，成型第一固化树脂成型体，使用在该成型中使用后的固化性树脂用树脂模具，再使第二固化树脂成型体成型。
使用固化性树脂用树脂模具的固化树脂成型体的成型方法没有特别的限定。
例如，可以列举出以下方法：将固化性树脂填充到固化性树脂用树脂模具形成的模腔中，将固化性树脂固化，成型固化树脂成型体，接着，从固化树脂成型体上将固化性树脂用树脂模具脱模的方法；将固化性树脂填充到固化性树脂用树脂模具以及其它固化性树脂用树脂模具或金属模具形成的模腔内，将固化性树脂固化，从而成型固化树脂成型体，接着，从固化树脂成型体上将固化性树脂用树脂模具脱模的方法；在基体上涂布固化性树脂，在所得的涂膜上重叠本发明的固化性树脂用树脂模具，将固化性树脂固化后，从包括基体和固化树脂的复合体上将固化性树脂用树脂模具脱模的方法等。
另外，固化性树脂的固化方法没有特别的限定，可以列举出使用含有聚合性单体和光聚合引发剂的固化性树脂作为固化性树脂，通过照射活性能量线等使之固化的方法；或使用含有聚合性单体和热聚合引发剂的热固化性树脂作为固化性树脂，通过加热使之固化的方法等。
以下，参照附图，对使用固化性树脂用树脂模具的固化性成型体的成型方法的一个例子进行详细说明。
首先，准备图1所示的固化性树脂用树脂模具10。该树脂模具是透明的，且在表面具有凹凸形状12，以及在中心部具有开有孔14的圆盘状结构，其中凹凸形状12用于转印到构成多层光记录信息介质的高表面精度的、具有沟或凹凸形状的固化性树脂成型体上。
另一方面，如图2A所示，准备基体16。基体16具有在中心部开有孔18的圆盘状结构。作为基体16的材料，可以列举出玻璃、陶瓷、合成树脂等。
另外，图2A所示的基体为圆盘状，但是作为基体，只要是能搭载固化性树脂层即可，其形状或材料等就没有特别的限制。另外，基体可以是单层，也可以是层叠体。
接着，如图2B所示，将基体16设置在支撑板22上，在基体16上涂布紫外线固化性树脂20a。涂布固化性树脂20a的方法没有特别的限定，可以采用公知的涂布方法。作为涂布方法，可以列举出金属棒涂布法、浸涂法、喷涂法、旋涂法、辊涂法等。
接着，如图3C所示，通过夹持前述基体16上的紫外线固化性树脂20a的层，使具有沟或凹凸形状12的面一侧为基体16侧层叠固化性树脂用树脂模具10。
之后，如图3D所示，从图中的垂直方向上，照射紫外线24，使固化性树脂20a固化，在基体1b上形成固化树脂层20。
最后，将固化性树脂用树脂模具10从固化树脂层20脱模。作为脱模的方法如图4E和F所示，使用形成钩状的拉钩26，使固化性树脂用树脂模具10的外周端部或内周端部的一部分浮起，通过鼓风28脱模。
如上所述，可以得到图5所示的具有沟或凹凸形状，构成圆盘状的多层光记录信息介质的具有面精度高的沟或凹凸形状的固化性树脂成型体4。图5A是从水平方向观察构成圆盘状的多层光记录信息介质的具有高的面精度的沟或凹凸形状的固化性树脂成型体4的图，图5B是从上面观察的图。
(加热处理)
在本发明中，为了再次使用固化性树脂用树脂模具，在比该树脂组合物的玻璃化转变温度低5～60℃的温度下，将第一固化性树脂成型体的成型中使用后的固化性树脂用树脂模具加热处理30秒～100小时。
加热处理的方法只要是在比该树脂模具使用的树脂组合物的玻璃化转变温度低5～60℃的温度下，加热30秒～100小时的方法即可，就没有特别的限定。另外，加热温度优选在常压下为35℃以上。
加热温度更优选为比该树脂模具使用的树脂组合物的玻璃化转变温度低10～40℃的温度。
另外，加热时间更优选为0.5分钟～10小时的范围。
作为加热处理的方法，可以列举出，在加热容器内保持固化性树脂用树脂模具的方法；对固化性树脂用树脂模具照射红外线、远红外线的方法；对固化性树脂用树脂模具照射微波的方法等。
在本发明中，通过TOF-SIMS(飞行时间型二次离子质谱仪)，测定加热处理后的固化性树脂用树脂模具与固化性树脂接触的面时，质量150～300(m/z)的范围的最大的峰相对于质量67(m/z)的峰的相对强度优选为0.05以上，更优选为0.1～1的范围。
在本发明中，质量150～300(m/z)的范围的最大的峰相对于质量67(m/z)的峰的相对强度是通过TOF-SIMS(飞行时间型二次离子质谱仪)测定加热处理后的固化性树脂用树脂模具与固化性树脂接触的面而算出的值(测定条件：测定面积：200×200μm2，1次离子：Au+、1次离子能：25keV，靶电流(target current)：0.5PA(5kHz)，像素：128×128×74)。
TOF-SIMS是如下进行的质量分析法：在高真空中，将高速的离子束(一次离子)，撞向固体样品表面，通过溅射现象，将表面的构成成分弹飞，此时产生的带有正或负电荷的离子(二次离子)由于电场而飞向一个方向，由通过直到检测器检测出的时间计算二次离子的质量，并且，该分析法是可以以极高的精度、极高的灵敏度获得高分子材料表面的结构以及微量存在的化合物的信息的分析方法。
质量67(m/z)的峰是来自含脂环结构的聚合物的C5H7 +碎裂(fragment)离子的峰，质量150～300(m/z)的范围出现的峰是来自受阻酚化合物的峰。
另外，如果同样地测定仅成型含有脂环结构的聚合物得到的成型体的表面，则在质量150～300(m/z)的范围内，只能观测到相对于质量67(m/z)的峰的强度为0.0007以下的噪声峰。
如果通过TOF-SIMS测定不进行加热处理的使用后的固化性树脂用树脂模具与固化性树脂接触的面，则在质量150～300(m/z)的范围内，没有检测到峰，或者只能检测到相对于质量67(m/z)的峰的相对强度小于0.05峰。
另外，在使用加热处理的固化性树脂用树脂模具，将第二固化树脂成型体成型前，优选将加热处理后的固化性树脂用树脂模具冷却到规定温度。冷却方法没有特别的限定，但是为了不污染固化性树脂用树脂模具，优选列举出，往固化性树脂用树脂模具吹入清洁空气的风冷法；以及在清洁的环境下，使固化性树脂用树脂模具高速旋转冷却的方法等。固化性树脂用树脂模具的温度可以通过红外放射温度计测定，通常冷却后的固化性树脂用树脂模具的温度为20～30℃，优选为22～28℃，更优选为24～26℃的范围，固化性树脂用树脂模具的温度偏差优选在±0.5℃以内。
(固化性树脂成型体的制造方法)
本发明的固化性树脂成型体的制造方法包括：
(i)使用固化性树脂用树脂模具，成型第一固化树脂成型体，所述树脂模具是成型含有含脂环结构的聚合物和受阻酚化合物的树脂组合物而制成的；
(ii)将在成型中使用后的固化性树脂用树脂模具在比该树脂组合物的玻璃化转变温度低5～60℃的温度下，加热处理30秒～100小时；
(iii)使用加热处理过的固化性树脂用树脂模具，成型第二固化树脂成型体。
使用加热处理后的固化性树脂用树脂模具成型固化树脂成型体的方法没有特别的限定，可以列举出(使用固化性树脂用树脂模具的固化树脂成型体的成型)中记载的方法等。
经过上述(ii)的工序的固化性树脂用树脂模具由于具有上述(i)工序中使用的固化性树脂模具所具有的转印性和脱模性，所以适合制造各种固化树脂成型体。另外，前述工序(iii)结束后，再重复进行前述工序(ii)～(iii)，1个固化性树脂用树脂模具可以重复使用3次以上，优选重复使用5次以上。
特别适合用于要求高的凹凸形状的面精度的光学部件等用途。
作为光学部件的具体例子，可以列举出光学透镜、导光板、棱柱片、菲涅耳透镜、双凸透镜、光盘、光盘基板、蓝色激光用光盘、蓝色激光用光盘基板、光磁盘、光磁盘基板、光卡基板、光波导等，特别合适的是菲涅耳透镜、双凸透镜、棱柱片等扩散或聚光片或导光板等。
实施例
以下，通过实施例和比较例，对本发明进行更详细地说明，但是本发明并不受到实施例的限定。
另外，在以下的例子中，如果没有特别的限定，份和％是重量基准，压力是表压。
在以下的制造例、实施例中，各种物性的测定方法如下。
[重均分子量(Mw)]
通过以环己烷作为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)测定，并进行聚异戊二烯换算得到的值。
[主链的加氢率(％)以及芳环的加氢率(核加氢率(％))]
通过1H-NMR测定。
[玻璃化转变温度(Tg(℃))]
在升温速度10℃/分的条件下，使用差示扫描热量计，根据JIS-K7121测定。
[固化性树脂用树脂模具的外观检查]
用肉眼以及偏光显微镜观察贴合固化性树脂组合物之前的固化性树脂用树脂模具的凹凸形状表面侧(接触固化性树脂的面)。
在固化性树脂用树脂模具的凹凸表面侧目视观察到附着物的评价为×，通过50倍偏光显微镜才能观察到的评价为△，通过200倍偏光显微镜才能观察到的评价为○，通过200倍偏光显微镜也不能观察到的评价为◎。
[TOF-SIMS(飞行时间型二次离子质谱仪)测定]
使用飞行时间型二次离子质谱仪(ON-TOF公司制造，TOF-SIMS·4)，在测定条件(测定面积：200×200μm2，1次离子：Au+、1次离子能：25keV，靶电流：0.5PA(5kHz)，像素：128×128×74)下，测定固化性树脂用树脂模具与固化性树脂接触的面，求得质量150～300(m/z)的范围的最大峰相对于质量67(m/z)的峰的相对强度。
相对强度为0.005以上，评价为○；不足0.005，但0.003以上，评价为△；小于0.003，评价为×。
[脱模性评价]
如图7所示，使用剥离试验装置(万能拉伸压缩实验机，TCM500CR，Minebea株式会社制造)，测定固化性树脂用树脂模具在箭头方向拉起时的剥离荷重，也就是固化性树脂用树脂模具从固化树脂成型体脱模时的剥离荷重。
剥离荷重小于15N时，评价为○；为15N以上～小于30N时，评价为△，为30N以上时，评价为×。
剥离荷重越小，脱模性越优异。
[固化性树脂成型体的转印性试验]
使用原子间力显微镜(AFM)(日本Veeco株式会社制造，Nano Scope IIIa)，测定脱模后的固化性树脂成型体的表面凹凸形状的高度(nm)。
转印率(％)是固化性树脂成型体的表面凹凸形状的高度(nm)乘以固化树脂的收缩率(1.904)的值，再除以固化性树脂用树脂模具成型中使用的金属母盘(stumper)的凹凸形状的高度(160nm)的值(％)，即(转印率(％)＝(固化树脂成型体表面的凹凸形状的高度)×1.904/160×100)。
[固化性树脂成型体的外观检查]
通过目视以及偏光显微镜观察所得的固化性树脂成型体的凹凸形状表面侧的外观。
在固化性树脂成型体的凹凸形状表面侧目视观察到附着物的评价为×，通过50倍偏光显微镜才能观察到的评价为△，通过200倍偏光显微镜才能观察到的评价为○，通过200倍偏光显微镜也不能观察到的评价为◎。
(含有脂环结构的聚合物的制造)
(制造例1)
在氮气氛下，在室温下在反应器中，向500份脱水的环己烷中加入0.82份1-己烯、0.15份二丁基醚和0.30份三异丁基铝混合后，保持在45℃，将170份三环[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯(俗名：二环戊二烯，以下简称为“DCP”)、30份8-乙基-四环[4.4.0.12，5.17，10]十二碳-3-烯(以下，简称为“ETCD”)和80份六氯化钨(0.7％甲苯溶液)一起，经2小时连续添加，聚合。接着，在聚合溶液中加入1.06份丁基缩水甘油醚和0.52份异丙醇，使聚合催化剂失活，停止聚合反应。将所得的含有DCP/ETCD开环共聚物的反应溶液进行气相色谱分析时，各单体的聚合转化率为99.5％。
接着，向100份含有所得的开环聚合物的反应溶液中加入270份环己烷，再加入5份作为加氢催化剂的硅藻土担载镍催化剂(镍担载率58重量％，细孔容积为0.25ml/g，比表面积180m2/g)，通过氢气，加压到5MPa，一边搅拌，一边升温到200℃后，反应8小时，得到含有DCP/ETCD开环共聚物的加氢物的反应溶液。过滤除去氢化催化剂，接着，使用圆筒型浓缩干燥器(日立制作所制造)，在温度270℃、压力1kPa以下，从溶液除去作为溶剂的环己烷以及其它的挥发成分，然后，在熔融状态下，从挤出机条状挤出DCP/ETCD开环共聚物的加氢物，冷却后，颗粒化，得到颗粒PM。该颗粒化的开环共聚物的加氢物(含有脂环结构的聚合物)的Mw为30,000，聚合物中的碳碳键中的不饱和键的比例为0.0029％，Tg为100℃，比重为1.01g/cm3，金属原子含量中的铝、钨、镍总含量为1ppm以下。
(固化性树脂用树脂模具的制造)
(制造例2-1)
在100份通过制造例1得到的含脂环结构的聚合物(颗粒PM)中，添加0.05份软质聚合物(旭化成公司制造，Toughtec H1052)以及0.3份作为受阻酚化合物的1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](Ciba-Geigy公司制造，Irganox 259)，用双轴混炼机(东芝机械公司制造TEM-35B，螺杆径37mm，L/D＝32，螺杆转速250rpm，树脂温度240℃，填料速率10kg/小时)混炼，挤出，得到树脂组合物的颗粒P1。颗粒P1的玻璃化转变温度为100℃。
使用图6所示的树脂成型装置，将所得的颗粒P1成型，得到5片图1所示结构的固化性树脂用树脂模具S1(直径120mm，厚度0.6mm)。
图6所示的树脂成型装置是包括气送式(air-carrier type)树脂输送装置(省略图示)、树脂贮藏筒46、通气阀门47、非活性气体注入装置42、增塑装置55的热塑性树脂的树脂成型装置，气送式树脂输送装置的输送气体/树脂分离部53的底部与树脂贮藏筒顶部连接，该树脂贮藏筒的上部连接通气阀门47，该树脂贮藏筒底部连接增塑装置55的原料供应口，在该增塑装置55的原料供应口附近设置非活性气体注入装置42，另外，在螺杆轴承49部分和螺杆52之间具有涂布真空润滑脂的压盖密封件50。
作为增塑装置55，使用安装了用于记录类DVD的金属母盘(凹凸形状高度160nm)的注射成型机(SD40ER，住友重机械工业公司制造)。
作为通气阀门47使用富士Engineering公司制造的BR-205(HEPA)。另外，注射成型机的螺杆52使用由氮化钛铝涂布的螺杆。
作为成型条件，将树脂成型装置设置在清洁度为6级除尘室内，以树脂温度(套筒的设定最高温度)为360℃，金属模具温度在固定侧、可动侧都为90℃。树脂组合物在成型之前，在干燥器中、80℃下加热处理4小时。作为非活性气体，使用纯度99.99％的氮气，以10L/分钟的供应速度导入。
(制造例2-2)
除了将受阻酚化合物的添加量从0.3份改变为3.0份以外，和制造例2-1同样地，得到颗粒P2以及固化性树脂用树脂模具S2。颗粒P2的玻璃化转变温度为98℃。
(制造例2-3)
除了不使用受阻酚化合物以外，和制造例2-1同样地，得到颗粒P3以及固化性树脂用树脂模具S3。颗粒P3的玻璃化转变温度为100℃。
(制造例2-4)
除了添加0.3份季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](Ciba-Geigy公司制造，Irganox 1010)，代替0.3份1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](Ciba-Geigy公司制造，Irganox 259)作为受阻酚化合物以外，和制造例2-1同样地，得到颗粒P4以及固化性树脂用树脂模具S4。颗粒P4的玻璃化转变温度为100℃。
(制造例2-5)
除了添加0.3份正十八烷基-β-(4’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)丙酸酯(Ciba-Geigy公司制造，Irganox 1076)，代替0.3份1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](Ciba-Geigy公司制造，Irganox 259)作为受阻酚化合物以外，和制造例2-1同样地，得到颗粒P5以及固化性树脂用树脂模具S5。颗粒P5的玻璃化转变温度为100℃。
(实施例1)
在制造例2-1得到的固化性树脂用树脂模具S1内，对任意1片进行外观检查和TOF-SIMS测定。结果如表1所示。
(固化性树脂成型体的制造)
通过旋涂法，在圆盘状聚碳酸酯基板上涂布固化性树脂(大日本油墨化学工业制造的UV固化型树脂SD-347，收缩率9.4％)形成固化性树脂层。在该固化性树脂层上，将固化性树脂用树脂模具S1(前述的检查外观和TOF-SIMS测定时使用的以外的树脂模具)的具有凹凸形状的面侧和固化性树脂层侧贴合。
接着，从固化性树脂用树脂模具侧，使用紫外线照射装置(型号：UVH-0251C，Ushio电机株式会社制造)，照射3秒钟照射强度为100mW/cm2的紫外线，使固化性树脂层固化，得到聚碳酸酯基板/固化树脂层/固化性树脂用树脂模具的复合体。
之后，通过将固化性树脂用树脂模具脱模，得到图5所示的构成一面2层式的记录类DVD基板的固化树脂成型体。检查所得的固化树脂成型体的外观。
脱模后的固化性树脂用树脂模具使用加热炉，在80℃下进行10分钟加热处理。
加热处理后，使用吹入清洁空气，冷却到25℃的固化性树脂用树脂模具，与前述同样地，重复进行与固化性树脂贴合、固化、脱模以及加热处理。在第5次脱模时，进行脱模性评价，使用此时得到的固化树脂成型体，进行转印性实验。结果如表1所示。
(实施例2)
除了使用固化性树脂用树脂模具S2代替固化性树脂用树脂模具S 1以外，与实施例1同样地，制造固化性树脂成型体。结果如表1所示。
(实施例3)
除了使用固化性树脂用树脂模具S4代替固化性树脂用树脂模具S1，使加热处理条件为温度50℃，时间30分钟以外，与实施例1同样地，制造固化性树脂成型体。结果如表1所示。
(实施例4)
除了使用固化性树脂用树脂模具S5代替固化性树脂用树脂模具S1，使加热处理条件为温度40℃，时间80小时以外，与实施例1同样地，制造固化性树脂成型体。结果如表1所示。
(比较例1)
除了不进行加热处理以外，与实施例1同样地，制造固化性树脂成型体。结果如表1所示。
(比较例2)
除了使加热处理条件为温度30℃、时间10分钟以外，与实施例1同样地，制造固化性树脂成型体。结果如表1所示。
(比较例3)
除了使用固化性树脂用树脂模具S3代替固化性树脂用树脂模具S1以外，与实施例1同样地，制造固化性树脂成型体。结果如表1所示。
表1
Figure G06806018620070828D000221
从表1得可以知道以下内容。
一种固化性树脂成型体的制造方法，该制造方法包括：(1)该固化性树脂用树脂模具是将含有含脂环结构的聚合物以及受阻酚化合物的树脂成型体成型而制成，(2)将使用完的固化性树脂用树脂模具在比用于该树脂模具的树脂组合物的玻璃化转变温度低5～60℃的温度下，加热处理30秒～100小时，(3)使用加热处理后的固化性树脂用树脂模具，将固化性树脂成型体成型；该固化性树脂成型体的制造方法不会降低转印性和脱模性(实施例1～3)。与此相反，不进行热处理的固化性树脂成型体的制造方法由于转印性和脱模性低下，所以无法重复使用固化性树脂用树脂模具2次以上(比较例1)。另外，如果加热处理温度为比用于树脂模具的树脂组合物的玻璃化转变温度低60℃以上的温度(树脂组合物的玻璃化转变温度100℃，加热处理温度30℃)，则转印性和脱模性低下(比较例2)。如果使用将不含有受阻酚化合物的树脂成型体成型形成的固化性树脂用树脂模具，则转印性和脱模性低下，所以无法重复使用固化性树脂用树脂模具2次以上(比较例3)。

Claims (7)

1.一种固化性树脂成型体的制造方法，该方法包括：
(i)使用固化性树脂用树脂模具，成型第一固化树脂成型体，所述树脂模具是成型含有含脂环结构的聚合物和受阻酚化合物的树脂组合物而制成的；
(ii)将在成型中使用后的固化性树脂用树脂模具在比该树脂组合物的玻璃化转变温度低5～60℃的温度下，加热处理30秒～100小时；
(iii)使用加热处理过的固化性树脂用树脂模具，成型第二固化树脂成型体。
2.根据权利要求1所述的固化性树脂成型体的制造方法，其中，前述树脂组合物中的受阻酚化合物的含有比例相对于全部树脂组合物为0.2～0.9重量％的范围。
3.根据权利要求1所述的固化性树脂成型体的制造方法，其中，在通过TOF-SIMS(飞行时间型二次离子质谱仪)，对加热处理后的固化性树脂用树脂模具的与固化性树脂接触的面进行测定时，质量150～300m/z的范围的最大峰相对于质量67m/z的峰的相对强度为0.05以上。
4.根据权利要求1所述的固化性树脂成型体的制造方法，其中固化性树脂用树脂模具在与固化性树脂接触的面上具有凹凸形状。
5.根据权利要求1所述的固化性树脂成型体的制造方法，该方法还包含(iv)工序，该工序是在工序(iii)结束后，重复进行工序(ii)～(iii)。
6.一种固化树脂成型体，其通过权利要求1～5中任一项所述的固化性树脂成型体的制造方法的工序(iii)得到。
7.根据权利要求6所述的固化树脂成型体，该成型体是构成多层光记录信息介质的层。
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