CN101111388B - 喷墨记录介质 - Google Patents

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Abstract

一种包含载体和在载体上的墨接受层的喷墨记录介质，其中所述墨接受层的硬度等于或大于9.0；并且所述墨接受层的由ASTM E430定义的D/I值等于或大于40，或一种包含载体和在载体上的墨接受层的喷墨记录介质，其中所述墨接受层的硬度等于或大于9.0；并且所述墨接受层的中心表面平均粗糙度(SRa)在0.02至0.5mm的截止条件下测量时等于或小于0.1μm，并且在1至3mm的截止条件下测量时等于或小于0.4μm。

Description

喷墨记录介质
技术领域
本发明涉及一种用于采用喷墨系统的图像记录方法的喷墨记录介质，更具体而言，涉及一种具有优异的图像清晰度且在抗划伤性和抑制得到的图像随时间渗出(bleeding)方面是优异的喷墨记录介质。
背景技术
近年来，随着信息行业的快速发展，各种信息处理系统得到发展，并且适用于信息处理系统的记录方法和装置也得到发展，并且投入实际应用。在记录方法中，喷墨记录方法不但在办公室而且在家庭中得到了广泛的应用，所述喷墨记录方法能够在多种记录材料上记录，在硬件(系统)方面较廉价和紧凑，并且在无噪声方面是优异的。
此外，随着最近更高分辨力的喷墨打印机的发展，可以得到记录所谓照片式的高质量图像的材料；即，记录材料也得到多样化的发展。出于具有作为记录材料的商业价值的观点，需要在记录后优异的吸墨性能和图像耐贮性，即，图像在长期贮存过程中不脱色的性能和渗出引起的图像质量不劣化的性能。
作为其中之一，即提高吸墨性能，在日本专利申请公开(JP-A)10-203006、10-217601、11-20306中公开了其中设置墨接受层的喷墨记录介质，所述墨接受层具有由无机颜料颗粒和水溶性树脂制成的三维结构并且具有高孔隙率。据认为这些喷墨记录介质能够形成高清晰度的图像。然而，在喷墨记录介质中，在打印后的贮存过程中，存在的问题在于溶剂与墨接受层中的染料一起扩散以致引起图像的渗出(所谓“随时间渗出”)。在日本专利申请公布(JP-B)2650604中也提出了一种具有多孔层的记录介质，所述多孔层是通过涂布多孔二氧化硅颗粒和假勃姆石溶胶以及粘合剂的混合物形成的。的确，显示出高吸墨性能，并且可以提高打印的材料的色纯度。然而，不能成功地抑制随时间的渗出。
另一方面，在JP-B 5-8393、2605585中描述了其中设置二氧化硅多孔层作为底层并且还在其上层压包含氧化铝或水合氧化铝的多孔层的记录介质。由于所述记录介质的构造，的确可以提高吸墨性能。然而，包含在表面强度方面差的氧化铝或水合氧化铝的最外层在抗划伤性方面差。因此，存在的缺点在于处理过程中可能损害所述层的表面。
如上所述，现在还没有提供可以满足形成的图像随时间的渗出及其抗划伤性的喷墨记录介质。
发明内容
本发明可以提供一种喷墨记录介质，所述喷墨记录介质具有优异的图像清晰度并且在抗划伤性和抑制得到的图像随时间渗出方面是优异的。
本发明的第一方面是提供包含载体和在所述载体上的墨接受层的喷墨记录介质，其中所述墨接受层的硬度等于或大于9.0；并且所述墨接受层的由ASTM E430定义的D/I值等于或大于40。
本发明的第二方面是提供一种载体和在所述载体上的墨接受层，其中所述墨接受层的硬度等于或大于9.0；所述墨接受层的中心表面平均粗糙度(SRa)在截止(cutoff)为0.02至0.5mm的条件下测量时等于或小于0.1μm，并且在1至3mm的截止条件下测量时等于或小于0.4μm。
实施本发明的最佳方式
本发明的第一喷墨记录介质包含载体和在所述载体上的墨接受层，其中所述墨接受层的硬度等于或大于9.0并且由ASTM E430定义的墨接受层的D/I值等于或大于40。
此外，本发明的第二喷墨记录介质包含载体和在所述载体上的墨接受层，其中所述墨接受层的硬度等于或大于9.0，并且所述墨接受层的中心表面平均粗糙度(SRa)在0.02至0.5mm的截止条件下测量时等于或小于0.1μm，并且在1至3mm的截止条件下测量时等于或小于0.4μm。
此外，在第一和第二喷墨记录介质中，当在2.0mm的光梳宽度的条件下测量时，墨接受层的图像清晰度优选等于或大于80％。图像清晰度基于JIS-H8686-2。该内容通过参考结合在此。
此外，根据目的或需要，本发明的喷墨记录介质的墨接受层可以包含水溶性树脂、交联剂、颗粒、媒染剂和其它添加剂。此外，所述载体还可以具有另一层。在本发明中，优选通过使用下述湿碰湿(Wet-on-Wet)法在载体上形成墨接受层。
在下文中，将详述本发明的基本构造。
墨接受层
硬度
本发明的第一和第二喷墨记录介质(以下简称为“本发明的喷墨记录介质”)的墨接受层具有等于或大于9.0的硬度。当喷墨记录介质通过喷墨打印机的传送系统时，有时候它受到应力；因此，墨接受层必须具有足够的膜强度。此外，当将喷墨记录介质切成片材时，为了抑制墨接受层裂开以及剥离，墨接受层必须具有足够的膜强度。当喷墨记录介质的硬度小于9.0时，不能得到优异的抗划伤性。即，不能满足上述要求。另外，当本发明的喷墨记录介质具有硬度等于或大于9.0的墨接受层时，可以有效地抑制得到的图像的随时间渗出。
墨接受层的硬度优选等于或大于10.0，并且特别优选等于或大于11.0。不特别设定硬度的上限；然而，它优选等于或小于100。
在本发明中的″硬度″是使用动态超微硬度测试仪(商品名：DUH-201，由Shimadzu Corporation生产)测量的超微硬度。在本发明中，将0.5gf(＝4.9mN)的重量在115°的三棱锥记录针(stylus)上施加5秒，并且由消除该重量之后的压痕深度，根据下列方程得到硬度的值。
H＝37.838P/h2
H＝动态超微硬度
P＝试验重量(gf)和
h＝在除去重量之后的压痕深度(μm)
中心表面平均粗糙度(SRa)
中心表面平均粗糙度(SRa)是通过三维扫描一定的平面的粗糙度得到的平均粗糙度，与通过线性扫描平面的粗糙度得到的中心线粗糙度(Ra值)不同。在基底材料的表面上的不规则是不均匀的，并且存在具有各种波长的波状不规则。在0.02至0.5mm的截止条件下的测量指测量具有在0.02至0.5mm范围内的波长的不规则。而且，在1至3mm的截止条件下的测量指测量具有在1至3mm范围内的波长的不规则。
在本发明的第二喷墨记录介质中的墨接受层中，中心表面平均粗糙度在0.02至0.5mm的截止条件下测量时必须等于或小于0.1μm，并且在1至3mm的截止条件下测量时必须等于或小于0.4μm。在不满足上述必不可少的要求中的任何一个的喷墨记录介质中，不能得到优异的图像清晰度。
中心表面平均粗糙度(SRa)的更优选的值在0.02至0.5mm的截止条件下测量时等于或小于0.085μm，并且在1至3mm的截止条件下测量时等于或小于0.25μm，并且其特别优选的值在0.02至0.5mm的截止条件下测量时在0.01至0.07μm的范围内，并且在1至3mm的截止条件下测量时，在0.05至0.2μm的范围内。
现在，将描述本发明中的中心表面平均粗糙度(SRa)的测量方法。
使用三维表面结构分析显微镜(商品名：Zygo New View 5000，由ZygoCorp.生产)，基于下面的测量和分析条件，进行在0.02至0.5mm的截止条件下的中心表面平均粗糙度(SRa)的测量。
测量和分析条件
测量的长度：在X方向上为10mm，并且在Y方向上为10mm
物镜：2.5倍，和
带通滤光器：0.02至0.5mm
使用表面形状分析器(商品名：Nanometro 110F，由KURODA PrecisionIndustries Ltd.生产)，基于下面的测量和分析条件，进行在1至3mm的截止条件下的中心表面平均粗糙度(SRa)的测量。
测量和分析条件
扫描方向：样品的MD方向
测量的长度：在X方向上为50mm，并且在Y方向上为30mm
测量间距：在X方向上为0.1mm并且在Y方向上为1.0mm
扫描速度：20mm/秒，和
带通滤光器：1至3mm
可以通过控制作为底层的载体的表面的粗糙度(例如，通过在纸基底上施加砑光处理，在载体上施加砑光处理，设置涂层或包含热塑性树脂的层，或在涂层上施加镜面处理(流延))或通过增加墨接受层本身的厚度，控制墨接受层的表面的中心表面平均粗糙度(SRa)。
D/I值
此外，在本发明的第一喷墨记录介质中的墨接受层中，通过ASTME430(其内容通过引用结合在此)定义的D/I值必须等于或大于40，优选等于或大于45，并且更优选等于或大于50。D/I值越高越好。当喷墨记录介质具有在ASTM E430中定义的D/I值等于或大于40的墨接受层时，可以抑制图像的模糊程度，从而可以得到具有优异的图像清晰度的图像。
通过使用DGM-30(由Murakami Color Research Laboratory Co.，Ltd.生产)，基于通过ASTM E430定义的D/I值测试方法，测量使用喷墨记录墨记录的纯黑色图像(black solid image)，得到本发明中的D/I值。
可以通过控制墨接受层的表面的中心表面平均粗糙度(SRa)控制D/I值。即，可以通过控制作为底层的载体的表面粗糙度(例如，通过在纸基底上施加砑光处理，在载体上施加砑光处理，设置涂层或包含热塑性树脂的层，或在涂层上施加镜面处理(流延))或增加墨接受层本身的厚度控制D/I值。
图像清晰度
此外，在本发明的第一和第二喷墨记录介质中的墨接受层中，根据JIS-H8686-2(1999)(其内容通过引用结合在此)的墨接受层的图像清晰度在光梳宽度为2.0mm的条件下测量时优选等于或大于80％，更优选等于或大于85％并且还更优选等于或大于90％。图像清晰度越接近100％越好。当本发明的喷墨记录介质具有根据JIS-H8686-2(1999)的图像清晰度等于或大于80％的墨接受层时，可以抑制图像的模糊程度，从而可以得到具有优异的图像清晰度的图像。
现在，将描述图像清晰度的测量方法。
在本发明中，基于通过JIS-H8686-2定义的图像清晰度测试方法，可以通过使用图像清晰度测量仪(商品名：ICM-1，由Suga Test Instruments Co.，Ltd.生产)，在下面的测量和分析条件下测量使用喷墨记录墨记录的纯黑色图像的图像清晰度。
测量和分析条件
测量方法：反射
测量角度：60°和
光梳：2.0mm
与上述类似，可以通过控制墨接受层的表面的中心表面平均粗糙度(SRa)来控制墨接受层的图像清晰度。即，可以通过控制作为底层的载体的表面粗糙度(例如，通过在纸基底上施加砑光处理，在载体上施加砑光处理，设置涂层或包含热塑性树脂的层，或在涂层上施加镜面处理(流延))或增加墨接受层本身的厚度来控制图像清晰度。
在下文中，将描述组成本发明的墨接受层的成分。
水溶性树脂
根据本发明的墨接受层优选包含水溶性树脂。
水溶性树脂包括例如，含有作为亲水成分单元的羟基的聚乙烯醇基树脂(聚乙烯醇(PVA)、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、阳离子改性的聚乙烯醇、阴离子改性的聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇和聚乙烯醇缩醛)；纤维素基树脂(甲基纤维素(MC)、乙基纤维素(EC)、羟乙基纤维素(HEC)、羧甲基纤维素(CMC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟乙基甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素)；甲壳质；壳聚糖；淀粉；含有醚键的树脂(聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、聚乙二醇(PEG)和聚乙烯醚(PVE))；和含有氨基甲酰基的树脂(聚丙烯酰胺(PAAM)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和聚丙烯酸酰肼)。此外，水溶性树脂包括具有作为离解基团的羧基的聚丙烯酸盐、马来酸树脂、褐藻酸盐(algic acid salts)和明胶。
在这些之中，特别优选聚乙烯醇基树脂。
为了防止由于水溶性树脂的含量太小降低层强度或在干燥层时层裂开，并且防止由于树脂含量太高，孔隙被树脂堵塞导致降低吸墨能力，在墨接受层中的水溶性树脂的含量相对于墨接受层中的总固体质量优选为9至40质量％，更优选为12至33质量％。
主要组成墨接受层的这些水溶性树脂和下述颗粒的每一种都可以是单组分物质或多组分的组合。
出于防止层裂开的观点，聚乙烯醇的数均聚合度优选等于或大于1800，更优选等于或大于2000。出于层的透明度的观点，在将水溶性树脂与二氧化硅颗粒组合使用时，水溶性树脂的种类是重要的。对于与无水二氧化硅的组合，优选聚乙烯醇基树脂作为水溶性树脂。在它们之中，优选皂化度为70至99％的聚乙烯醇基树脂。
作为聚乙烯醇基树脂，还包括所述具体实例的衍生物，并且聚乙烯醇基树脂可以单独或以两种或两种以上组合使用。
上述聚乙烯醇基树脂包含作为结构单元的羟基。在羟基和二氧化硅颗粒上的表面硅烷醇基之间的氢键允许二氧化硅颗粒形成以二级颗粒作为网链单元的三维网状结构。如此构建的这种三维网状结构看来是使具有孔隙百分比更高的多孔结构的墨接受层更容易显影的原因。
在喷墨记录介质中，具有以这种方式得到的多孔结构的墨接受层由于毛细管现象快速吸墨，并且提供在圆度方面优异而不渗墨的打印点。
颗粒
通常，根据本发明的墨接受层优选包含颗粒。
上述颗粒优选为无机颗粒(特别是无机颜料颗粒)。无机微粒的实例包括下列材料的颗粒：二氧化硅颗粒、胶体二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、硅酸钙、沸石、高岭石、多水高岭土、云母、滑石、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、氧化铝颗粒、勃姆石、假勃姆石。在这些颗粒之中，优选二氧化硅颗粒、胶体二氧化硅、氧化铝颗粒和假勃姆石。特别是，优选气相法二氧化硅颗粒。
上述二氧化硅颗粒具有极高的比表面积，因此它提供具有较高的吸墨性能和保持能力的层。另外，二氧化硅颗粒具有低折射率，因此如果被分散成适当的颗粒直径，则提供具有较好的透明度的墨接受层，并且可得到较高的色密度和有利的着色。出于得到不但用于其中要求透明度的应用，如OHP片材等，而且用于作为记录片材的应用，如照片蜡光纸等的高色密度和有利的着色光泽度，墨接受层的透明度是重要的。
无机颜料颗粒的平均初级颗粒直径优选等于或小于20nm，更优选等于或小于15nm并且特别优选等于或小于10nm。当颗粒的平均初级颗粒尺寸等于或小于20nm时，可以有效地提高吸墨性能，并且同时，可以提高墨接受层的表面的光泽度。
特别是在二氧化硅颗粒的情况下，因为表面具有硅烷醇基，所以在颗粒之间通过硅烷醇基的氢键容易粘附，并且在颗粒和水溶性树脂之间具有通过硅烷醇基粘附的效应。因此，如果颗粒的平均初级尺寸等于或低于20nm，那么墨接受层的孔隙率高，并且可以形成具有高透明度的结构，并且可以有效地提高吸墨能力特性。
根据制备方法，二氧化硅颗粒通常粗略分为湿法颗粒和干法(气相法)颗粒。依据湿法，主要通过下列方法制备二氧化硅颗粒：通过硅酸盐的酸分解生成活化二氧化硅，使所述活化二氧化硅适度聚合，并且使得到的聚合二氧化硅凝聚以得到水合二氧化硅。备选地，依据气相法，主要通过卤化硅的高温气相水解(火焰水解法)或在电炉中通过施加电弧放电将石英砂和焦炭还原性加热并且气化，然后使用空气氧化气化的二氧化硅(电弧法)制备气相法二氧化硅(无水二氧化硅)颗粒。
气相法二氧化硅在表面上的硅烷醇基的密度和其中孔隙的存在方面与水合二氧化硅不相同，并且具有与水合二氧化硅不同的性质。气相法二氧化硅适合形成具有较高的孔隙百分比的三维结构。原因并不是清楚得知的。在水合二氧化硅颗粒的情况下，水合二氧化硅颗粒在它们的表面上具有5至8个硅烷醇基/nm2的较高密度。因此，二氧化硅颗粒趋向于紧密地聚集。而气相法二氧化硅颗粒在它们的表面上具有2至3个基团/nm2的较低密度。因此，气相法二氧化硅似乎导致更稀少、更柔软的凝聚物(絮凝物)，因此导致具有更高的孔隙百分比的结构。
在本发明中，优选通过干法得到的气相法二氧化硅(无水二氧化硅)，其中二氧化硅颗粒的表面具有2至3个硅烷醇基/nm2的密度。
颗粒与包含的水溶性树脂的比率
颗粒的质量(优选为二氧化硅颗粒；x)与水溶性树脂的质量(y)的比率(PB比：x/y，无机颜料颗粒/1质量份水溶性树脂)对墨接受层的结构和强度具有大的影响。较大的重量比(PB比)趋向于导致孔隙百分比、孔隙体积和表面积(每单位质量)增加。
当喷墨记录介质通过喷墨打印机的传送系统时，有时候它受到应力；因此，墨接受层必须具有足够的膜强度。此外，当将喷墨记录介质切成片材时，为了抑制墨接受层裂开以及剥离，墨接受层必须具有足够的膜强度。因此，出于提高墨接受层硬度的观点，PB比优选等于或小于4.5。此外，PB比更优选等于或小于4.3，还优选等于或小于4.15。尽管不特别限制，但是为了防止因树脂堵塞孔隙导致吸墨能力降低，PB比优选等于或大于1.5。此外，出于保证高速吸墨的观点，PB比优选等于或大于2.0。
例如，当将包含以2/1和4.5/1之间的PB比(x/y)均匀地分散在水溶液中的平均初级颗粒直径等于或小于20nm的气相法二氧化硅颗粒和水溶性树脂的涂布液涂覆在载体上并且干燥时，形成以二氧化硅颗粒的二级颗粒作为网链的三维网状结构。这种涂布液容易提供半透明的多孔层，所述多孔层具有等于或小于30nm的平均孔隙直径、50至80％的孔隙百分比、等于或大于0.5ml/g的孔隙比容和等于或大于100m2/g的比表面积。
交联剂
对于本发明的墨接受层，优选包含颗粒、水溶性树脂等的层另外包含使水溶性树脂交联的交联剂，因此是通过交联剂和水溶性树脂之间的交联反应硬化的多孔层。通过加入交联剂，使水溶性树脂交联，结果可以得到高度硬化的墨接受层。
可以相对于在墨接受层中包含的水溶性树脂适当地选择上述交联剂，但是优选硼化合物，因为它们允许更快速的交联反应。所述硼化合物的实例包括硼砂、硼酸、硼酸盐[例如，原硼酸盐、InBO3、ScBO3、YBO3、LaBO3、Mg3(BO3)2和Co3(BO3)2]、二硼酸盐[例如，Mg2B2O5和Co2B2O5]、偏硼酸盐[例如，LiBO2、Ca(BO2)2、NaBO2和KBO2]、四硼酸盐[例如，Na2B4O7·10H2O]、五硼酸盐[例如，KB5O8·4H2O、Ca2B6O11·7H2O和CsB5O5]等。在它们之中，优选硼砂、硼酸和硼酸盐，因为它们能够迅速引起交联反应。特别是，优选硼酸，并且最优选聚乙醇和硼酸的组合。
乙烯醇的交联剂优选除硼化合物以外，还包含下列化合物。
这些交联剂的实例包括：醛化合物，如甲醛、乙二醛和戊二醛；酮化合物，如二乙酰和环戊二酮；活性卤素化合物，如双(2-氯乙脲)-2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪和2，4-二氯-6-均三嗪钠盐；活性乙烯基化合物，如二乙烯基磺酸、1，3-乙烯基磺酰基-2-丙醇、N，N’-亚乙基双(乙烯基磺酰基乙酰胺)、1，3，5-三丙烯酰基-六氢化均三嗪；N-羟甲基化合物，如二羟甲基脲和羟甲基二甲基乙内酰脲；蜜胺树脂，如羟甲基蜜胺和烷基化羟甲基蜜胺；环氧树脂；异氰酸酯化合物，如1，6-六亚甲基二异氰酸酯；氮丙啶化合物，如在美国专利3,017,280和2,983,611中描述的那些；羧基酰亚胺化合物，如在美国专利3,100,704中描述的那些；环氧化合物，如甘油三缩水甘油醚；亚乙基亚氨基化合物，如1，6-六亚甲基-N，N’-双亚乙基脲；卤代羧基醛化合物，如粘氯酸和粘苯氧基氯酸(mucophenoxychloric acid)；二噁烷化合物，如2，3-二羟基二噁烷；含金属的化合物，如乳酸钛、硫酸铝、铬矾、钾矾、乙酸锆和乙酸铬；多胺化合物，如四亚乙基五胺；酰肼化合物，如己二酸二酰肼；以及含有至少两个噁唑啉基的低分子化合物或聚合物。
此外，作为在本发明中的水溶性树脂的交联剂，还优选在下面列举的多价金属化合物。多价金属化合物不但作为交联剂，而且还改善抗臭氧性、图像渗出和光泽度。
作为多价金属化合物，优选水溶性化合物。其实例包括乙酸钙、氯化钙、甲酸钙、硫酸钙、乙酸钡、硫酸钡、磷酸钡、二氯化锰、乙酸锰、二水甲酸锰、六水硫酸锰铵、氯化铜、二水氯化铵铜(II)、硫酸铜、氯化钴、硫氰酸钴、硫酸钴、六水硫酸镍、六水氯化镍、四水乙酸镍、六水硫酸镍铵、四水氨基硫酸镍、硫酸铝、铝明矾、亚硫酸铝、硫代硫酸铝、聚合氯化铝、九水硝酸铝、六水氯化铝、溴化亚铁、氯化亚铁、氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁、苯酚磺酸锌、溴化锌、氯化锌、六水硝酸锌、硫酸锌、四氯化钛、钛酸四异丙酯、乙酰丙酮钛、乳酸钛、乙酰丙酮锆、乙酸氧锆、硫酸氧锆、碳酸氧锆铵、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆(zirconyl octylate)、硝酸氧锆、氯氧化锆、羟基氯化锆、乙酸铬、硫酸铬、硫酸镁、六水氯化镁、九水柠檬酸镁、磷钨酸钠、柠檬酸钨钠、n水12-钨磷酸、26水12-钨硅酸、氯化钼、n水12-磷钼酸、硝酸镓、硝酸锗、硝酸锶、乙酸钇、氯化钇、硝酸钇、硝酸铟、硝酸镧、氯化镧、乙酸镧、苯甲酸镧、氯化铈、硫酸铈、辛酸铈(cerium octylate)、硝酸镨、硝酸钕、硝酸钐、硝酸铕、硝酸钆、硝酸镝、硝酸铒、硝酸镱、氯化铪和硝酸铋。
在上述多价金属化合物之中，优选的实例包括含铝化合物(水溶性铝化合物)，如硫酸铝、铝明矾、亚硫酸铝、硫代硫酸铝、聚合氯化铝、九水硝酸铝和六水氯化铝；含氧锆基化合物(水溶性氧锆基化合物)，如乙酰丙酮氧锆、乙酸氧锆、硫酸氧锆、碳酸氧锆铵、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、硝酸氧锆、氯氧化锆和羟基氯化锆；和含钛化合物，如四氯化钛、钛酸四异丙酯、乙酰丙酮钛和乳酸钛。在这些之中，特别优选聚合氯化铝、乙酸氧锆、碳酸氧锆铵和氯氧化锆(zirconyl oxychloride)。
作为本发明中的交联剂，在上述列举的化合物中，特别优选硼化合物和氧锆基化合物。
在本发明中，相对于水溶性树脂，优选以5至50质量％的范围，并且更优选以8至30质量％的范围包含交联剂。当以上述范围包含交联剂时，可以使水溶性树脂有效地交联以增加墨接受层的硬度，导致抑制裂纹的产生，从而得到优异的抗划伤性。
交联剂可以单独或以两种或两种以上组合使用。出于作为优选的交联剂和进一步提高抗臭氧性、抗图像渗出性和光泽度的观点，相对于水溶性树脂，优选至少以等于或大于0.1质量％，更优选以等于或大于0.5质量％并且特别优选以等于或大于1.0质量％包含多价金属化合物(特别优选氧锆基化合物)。此外，尽管不受特别限制，但是出于记录介质的图像密度、吸墨性能和卷曲的抑制的观点，多价金属化合物的含量的上限优选等于或小于50质量％。
在本发明中，可以以多种方式供应交联剂，例如在形成墨接受层时，可以将上述交联剂加入到墨接受层涂布液和/或用于形成相邻层并且接触墨接受层的涂布液中。或者可以将包含交联剂的涂布液预先涂覆到载体上并且可以涂布墨接受层涂布液。或者可以将交联剂溶液外涂在干燥之后的墨接受层涂布液的涂层之上。出于生产效率的观点，优选将交联剂加入墨接受层涂布液或用于形成相邻接触层的涂布液中，并且在形成墨接受层的同时供应交联剂。特别是，出于提高打印图像密度和图像的光泽度的观点，优选在用于墨接受层的涂布液中包含交联剂。优选在墨接受液体涂布层中的交联剂的浓度在0.05和10质量％之间，并且更优选在0.1和7质量％之间。
优选如下加入交联剂，例如硼化合物。在此将描述使用硼化合物的实例。当通过涂覆用于墨接受层的涂布溶液(涂布溶液1)，使涂层交联固化形成墨接受层时，在(1)通过涂覆涂布溶液1以形成涂层的同时；或(2)在通过涂覆涂布溶液1形成的涂层的干燥步骤中并且还在该涂层表现出干燥速率下降之前，通过将pH值等于或大于8的碱性溶液(涂布溶液2)涂布到所述涂层上使所述层通过交联而固化。作为交联剂的硼化合物可以包含于涂布溶液1或涂布溶液2中，或者备选地，可以既包含于涂布溶液1又包含于涂布溶液2中。
碳酸铵
在根据本发明的墨接受层中，优选还包含碳酸铵。当在墨接受层中包含碳酸铵时，可以获得高硬度的墨接受层。
碳酸铵的含量相对于水溶性树脂优选等于或大于8质量％，更优选等于或大于9质量％，并且特别优选等于或大于11质量％。此外，尽管不受特别限制，但是出于记录介质的图像密度、吸墨性能和卷曲的抑制，其含量的上限优选等于或小于20质量％。
水分散性阳离子树脂
此外，作为根据本发明的墨接受层的成分，可以包含水分散性阳离子树脂。作为水分散性阳离子树脂，优选作为阳离子改性的自乳化聚合物的聚氨酯树脂，并且其玻璃化转变温度优选小于50℃。
“阳离子改性的自乳化聚合物”指在不使用乳化剂或表面活性剂或者只加入其少量的情况下，可以在水分散体中自然形成稳定的乳液分散体的聚合物化合物。定量地，“阳离子改性的自乳化聚合物”表示具有相对于在25℃室温的水分散体，浓度等于或大于0.5质量％的稳定的乳液分散性的聚合物材料。所述浓度优选等于或大于1质量％并且更优选等于或大于3质量％。
作为根据本发明的“阳离子改性的自乳化聚合物”，更具体而言，例如，可以列举具有阳离子基团如伯、仲或叔氨基或季铵基的加聚或缩聚聚合物化合物。
对于上述聚合物，可以使用基于乙烯基聚合的聚合物，如通过下列乙烯基单体的聚合得到的聚合物。实例包括：丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(当酯基的取代基是烷基和烯丙基时，例如可以使用下列基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、叔辛基、2-氯乙基、氰基乙基、2-乙酰基乙基、四氢糠基、5-羟基戊基、环己基、苄基、羟基乙基、3-甲氧基丁基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2，2，2-四氟乙基、1H，1H，2H，2H-全氟癸基、苯基、2，4，4-四甲基苯基、4-氯苯基)；乙烯基酯，特别是可以具有取代基的脂族羧酸乙烯酯(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯)；可以具有取代基的芳族羧酸酯(例如，苯甲酸乙烯酯、4-甲基苯甲酸乙烯酯、水杨酸)；丙烯酰胺类，特别是丙烯酰胺、N-单取代的丙烯酰胺、N-双取代的丙烯酰胺(对于取代基，可取代的基团如烷基、芳基和甲硅烷基-例如，甲基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、叔辛基、环己基、苄基、羟基甲基、烷氧基甲基、苯基、2，4，5-四甲基苯基、4-氯苯基、三甲基甲硅烷基)；甲基丙烯酰胺类，特别是甲基丙烯酰胺、N-单取代的甲基丙烯酰胺、N-双取代的甲基丙烯酰胺(对于取代基，可取代的基团如烷基、芳基和甲硅烷基-例如，甲基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、叔辛基、环己基、苄基、羟基甲基、烷氧基甲基、苯基、2，4，5-四甲基苯基、4-氯苯基、三甲基甲硅烷基)；烯烃(例如，乙烯、丙烯、1-戊烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、异戊二烯、氯丁二烯、丁二烯)；苯乙烯类(例如，苯乙烯、甲基苯乙烯、异丙基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯和氯代苯乙烯)；乙烯基醚(例如，甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚和甲氧基乙基乙烯基醚)。
作为其它乙烯基单体，实例包括列举的巴豆酸酯、衣康酸酯、马来酸二酯，富马酸二酯、甲基乙烯基酮、苯基乙烯基酮、甲氧基乙基乙烯基酮、N-乙烯基噁唑烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、亚甲基丙二腈、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二辛基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
作为上述具有阳离子基团的单体，有例如含有叔氨基的单体，例如甲基丙烯酸二烷基氨基乙酯、丙烯酸二烷基氨基乙酯等。
作为适用于包含阳离子基团的聚合物的聚氨酯，有例如通过下面列举的二元醇化合物与二异氰酸酯化合物的各种组合的加成聚合反应合成的聚氨酯。
上述二元醇化合物的实例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，2-戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、2，4-戊二醇、3，3-二甲基-1，2-丁二醇、2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-己二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，4-二甲基-2，4-戊二醇、1，7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2，5-二甲基-2，-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇、1，2-辛二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、对苯二酚、二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、聚乙二醇(平均分子量＝200、300、400、600、1000、1500、4000)、聚丙二醇(平均分子量＝200、400、1000)、聚酯多元醇、4，4′-二羟基-二苯基-2，2-丙烷、4，4′-二羟基苯磺酸等。
作为上述二异氰酸酯化合物，实例包括亚甲基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、1，3-苯二亚甲基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二甲基联苯二异氰酸酯、4，4′-联苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基二异氰酸酯)等。
作为在包含阳离子基团的聚氨酯中包含的阳离子基团，有阳离子基团，如伯、仲和叔胺以及季铵盐。在本发明的自乳化聚合物中，优选使用含有阳离子基团如叔胺或季铵盐的聚氨酯树脂。例如，在合成聚氨酯时通过引入阳离子基团如上述二元醇，可以得到包含阳离子基团的聚氨酯。而且，在季铵盐的情况下，可以使用季铵化剂将包含叔氨基的聚氨酯季铵化。
可用于合成聚氨酯的二元醇化合物和二异氰酸酯化合物可以各自单独使用，或以根据目的(例如，控制聚合物玻璃化转变温度(Tg)，提高溶解度，提供与粘合剂的相容性和提高分散体的稳定性)确定的不同比例两种或两种以上组合使用。
媒染剂
在根据本发明的墨接受层中，优选地，以进一步提高随时间渗出的抵抗力和耐水性为目的，可以加入例如下面显示的媒染剂。作为媒染剂，优选有机媒染剂如阳离子聚合物(阳离子媒染剂)和无机媒染剂如水溶性金属化合物。作为阳离子媒染剂，可以优选使用含有伯、仲或叔氨基或季铵盐基团作为阳离子官能团的聚合物媒染剂。还可以使用阳离子非聚合物媒染剂。
作为聚合物媒染剂，可以优选使用含有伯、仲或叔氨基及其盐或季铵盐基团的单体(媒染剂单体)的均聚物和所述媒染剂单体和其它单体(非媒染剂单体)的共聚物或缩聚产物。此外，所述聚合物媒染剂可以以水溶性聚合物或水分散体胶乳颗粒的任何形式使用。
上述媒染剂单体的实例包括氯化三甲基-对乙烯基苄基铵、氯化三甲基-间乙烯基苄基铵、氯化三乙基-对乙烯基苄基铵、氯化三乙基-间乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-乙基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二乙基-N-甲基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-正丙基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-正辛基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-苄基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二乙基-N-苄基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-(4-甲基)苄基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-苯基-N-对乙烯基苄基铵；溴化三甲基-对乙烯基苄基铵、溴化三甲基-间乙烯基苄基铵、磺酸三甲基-对乙烯基苄基铵、磺酸三甲基-间乙烯基苄基铵、乙酸三甲基-对乙烯基苄基铵、乙酸三甲基-间乙烯基苄基铵、氯化N，N，N-三乙基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基铵、氯化N，N，N-三乙基-N-2-(3-乙烯基苯基)乙基铵、氯化N，N-二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基铵、乙酸N，N-二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基铵；通过N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺或N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的甲基氯、乙基氯、甲基溴、乙基溴、甲基碘或乙基碘反应得到的季铵化合物；和通过取代阴离子由所述季铵化合物得到的磺酸盐、烷基磺酸盐、乙酸盐或烷基羧酸盐。
这些化合物的具体实例包括氯化一甲基二烯丙基铵、氯化三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵、氯化三乙基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵、氯化三甲基-2-(丙烯酰氧基)乙基铵、氯化三乙基-2-(丙烯酰氧基)乙基铵、氯化三甲基-3-(甲基丙烯酰氧基)丙基铵、氯化三乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)丙基铵、氯化三甲基-2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基铵、氯化三乙基-2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基铵、氯化三甲基-2-(丙烯酰基氨基)乙基铵、氯化三乙基-2-(丙烯酰基氨基)乙基铵、氯化三甲基-3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基铵、氯化三乙基-3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基铵、氯化三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵、氯化三乙基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵；氯化N，N-二甲基-N-乙基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵、氯化N，N-二乙基-N-甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵、氯化N，N-二甲基-N-乙基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵、溴化三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵、溴化三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵、磺酸三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵和乙酸三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵。
其它可共聚合的单体的实例包括N-乙烯基咪唑和N-乙烯基-2-甲基咪唑。此外，通过使用聚合单元如N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺，在聚合后通过水解形成乙烯基胺单元，并且还可以使用它们的盐。
术语″非媒染剂单体″指不包含碱性或阳离子部分，如伯、仲或叔氨基的单体、它们的盐或季铵碱，并且与喷墨油墨中的染料不具有或基本上不具有相互作用的单体。
非媒染剂单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯，如(甲基)丙烯酸环己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，如(甲基)丙烯酸苯酯；芳烷基酯，如(甲基)丙烯酸苄酯；芳族乙烯基化合物，如苯乙烯、乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和叔羧酸乙烯酯；烯丙基酯，如乙酸烯丙酯；含卤素单体，如偏二氯乙烯、氯乙烯；乙烯基氰化物，如(甲基)丙烯腈；以及烯烃，如乙烯和丙烯。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯优选在烷基部分中含有1至18个碳原子。这些(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯。
特别优选的是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯。
可以单独使用一种非媒染剂单体或可以组合使用两种或两种以上的非媒染剂单体。
此外，作为聚合物媒染剂，可以优选列举氯化聚二烯丙基二甲基铵、氯化聚甲基丙烯酰氧基乙基-β-羟基乙基二甲基铵、聚乙烯亚胺、聚酰胺-聚胺树脂、阳离子淀粉、双氰胺福尔马林缩合物、二甲基-2-羟丙基铵盐聚合物、聚脒、聚乙烯胺、由双氰胺-福尔马林缩聚物代表的二氰-基阳离子树脂、由双氰胺-二亚乙基三胺缩聚物代表的聚胺-基阳离子树脂、表氯醇-二甲胺加成聚合物、氯化二甲基二烯丙基铵-SO2共聚物和二烯丙胺盐-SO2共聚物。
所述聚合物媒染剂的具体实例包括在以下专利文献中描述的那些：JP-A 48-28325、54-74430、54-124726、55-22766、55-142339、60-23850、60-23851、60-23852、60-23853、60-57836、60-60643、60-118834、60-122940、60-122941、60-122942、60-235134和1-161236；美国专利2484430、2548564、3148061、3309690、4115124、4124386、4193800、4273853、4282305和4450224；JP-A 1-161236、10-81064、10-119423、10-157277、10-217601、11-348409、2001-138621、2000-43401、2000-211235、2000-309157、2001-96897、2001-138627、11-91242、8-2087、8-2090、8-2091、8-2093、8-174992、11-192777和2001-301314。
作为无机媒染剂，除上述以外，可以列举多价水溶性金属盐和疏水性金属盐化合物。所述无机媒染剂的具体实例包括选自下列金属中的金属的盐和配合物：镁、铝、钙、钪、钛、钒、锰、铁、镍、铜、锌、镓、锗、锶、钇、锆、钼、铟、钡、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、镝、铒、镱、铪、钨和铋。
其具体实例包括乙酸钙、氯化钙、甲酸钙、硫酸钙、乙酸钡、硫酸钡、磷酸钡、二氯化锰、乙酸锰、二水甲酸锰、六水硫酸锰铵、氯化铜、二水氯化铵铜(II)、硫酸铜、氯化钴、硫氰酸钴、硫酸钴、六水硫酸镍、六水氯化镍、四水乙酸镍、六水硫酸镍铵、四水氨基硫酸镍、硫酸铝、铝明矾、碱式聚合氢氧化铝、亚硫酸铝、硫代硫酸铝、聚合氯化铝、九水硝酸铝、六水氯化铝、溴化亚铁、氯化亚铁、氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁、苯酚磺酸锌、溴化锌、氯化锌、六水硝酸锌、硫酸锌、四氯化钛、钛酸四异丙酯、乙酰丙酮钛、乳酸钛、乙酰丙酮锆、乙酸氧锆、硫酸氧锆、碳酸锆铵、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、硝酸氧锆、氯氧化锆、羟基氯化锆、乙酸铬、硫酸铬、硫酸镁、六水氯化镁、九水柠檬酸镁、磷钨酸钠、柠檬酸钨钠、n水十一钨磷酸、26水十一钨硅酸、氯化钼、n水十一磷钼酸、硝酸钾、乙酸锰、硝酸锗、硝酸锶、乙酸钇、氯化钇、硝酸钇、硝酸铟、硝酸镧、氯化镧、乙酸镧、苯甲酸镧、氯化铈、硫酸铈、辛酸铈(cerium octylate)、硝酸镨、硝酸钕、硝酸钐、硝酸铕、硝酸钆、硝酸镝、硝酸铒、硝酸镱、氯化铪和硝酸铋。在这些之中，优选含铝化合物、含钛化合物、含锆化合物和周期表IIIB族金属的化合物(盐或配合物)。
此外，还可以使用在(交联剂)部分中列举的“多价金属化合物”作为媒染剂。
加入到墨接受层中的媒染剂的量优选在0.01至5g/m2的范围内。
(其它组分)
另外，在必要时，将本发明的墨接受层构建成包含下列组分。
为了抑制墨着色剂的劣化，可以包含防褪色剂，如各种紫外线吸收剂、抗氧化剂和单重态氧猝灭剂。
紫外线吸收剂的实例包括肉桂酸衍生物、二苯甲酮衍生物和苯并三唑基酚衍生物。具体实例包括α-氰基-苯基肉桂酸丁基、邻-苯并三唑苯酚、邻-苯并三唑-对-氯苯酚、邻-苯并三唑-2，4-二-叔丁基苯酚、邻-苯并三唑-2，4-二-叔辛基苯酚。还可以使用受阻酚化合物作为紫外线吸收剂，并且优选其中第二位和/或第六位中的至少一个或多个被支化烷基取代的酚。
还可以使用苯并三唑基紫外线吸收剂、水杨酸基紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯基紫外线吸收剂和草酰苯胺基紫外线吸收剂等。例如，在下列专利文献中描述的紫外线吸收剂：JP-A 47-10537、58-111942、58-212844、59-19945、59-46646、59-109055和63-53544、日本专利申请(JP-B)36-10466、42-26187、48-30492、48-31255、48-41572和48-54965、50-10726、美国专利2,719,086、3,707,375、3,754,919和4,220,711等。
还可以使用荧光增白剂作为紫外线吸收剂，并且具体实例包括香豆灵基荧光增白剂。在JP-B 45-4699和54-5324等中描述了具体实例。
在下列专利中描述了抗氧化剂的实例：EP 223739、309401、309402、310551、310552和459416、德国专利3435443、JP-A 54-48535、60-107384、60-107383、60-125470、60-125471、60-125472、60-287485、60-287486、60-287487、60-287488、61-160287、61-185483、61-211079、62-146678、62-146680、62-146679、62-282885、62-262047、63-051174、63-89877、63-88380、66-88381、63-113536、63-163351、63-203372、63-224989、63-251282、63-267594、63-182484、1-239282、2-262654、2-71262、3-121449、4-291685、4-291684、5-61166、5-119449、5-188687、5-188686、5-110490、5-1108437和5-170361，JP-B 48-43295和48-33212，美国专利4814262和4980275。
抗氧化剂的具体实例包括6-乙氧基-1-苯基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉、6-乙氧基-1-辛基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉、6-乙氧基-1-苯基-2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-乙氧基-1-辛基-2，2，4-三甲基-1，2，3，4，-四氢喹啉、环己酸镍、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、1，1-二(4-羟基苯基)-2-乙基己烷、2-甲基-4-甲氧基-二苯胺和1-甲基-2-苯基吲哚。
防褪色剂可以单独使用或者以两种或两种以上组合使用。所述防褪色剂可以是溶于水、分散或乳化的，或者可以将它们包含在微胶囊中。相对于全部墨接受层涂布液，加入的防褪色剂的量优选为0.01至10质量％。
在本发明中，为了防止卷曲，优选在墨接受层中包含具有高沸点的有机溶剂。
对于上述高沸点有机溶剂，优选水溶性有机溶剂。作为具有高沸点的水溶性有机溶剂，下列醇是实例：乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油、二甘醇单丁醚(DEGMBE)、三甘醇单丁醚、甘油单甲基醚、1，2，3-丁烷三醇、1，2，4-丁烷三醇、1，2，4-戊烷三醇、1，2，6-己烷三醇、硫代二甘醇、三乙醇胺、聚乙二醇(小于400的平均分子量)。优选二甘醇单丁醚(DEGMBE)。
用于墨接受层的涂布液的上述高沸点有机溶剂的量优选为0.05至1质量％，并且特别有利的是0.1至0.6质量％。墨接受层可以包含各种无机盐以及作为pH调节剂的酸和碱。
此外，出于抑制墨接受层的摩擦带电和剥离带电的观点，可以在墨接受层中包含金属氧化物颗粒。而且出于降低表面的摩擦性能的观点，可以在墨接受层中包含各种消光剂。
载体
作为用于本发明的载体，可以使用由透明材料如塑料制成的透明载体和由不透明材料如纸制成的不透明载体中的任何一种。然而，作为在设置墨接受层一侧的最外层，优选设置制成包含热塑性树脂如聚乙烯的树脂层(以下，在某些情况下简称为“含热塑性树脂层”)。在需要时，可以在纸基底材料的两侧设置含热塑性树脂的层。
含热塑性树脂的层
在含热塑性树脂的层中，出于控制在其上设置的墨接受层的中心表面平均粗糙度(SRa)的观点，在设置墨接受层一侧的表面的中心表面平均粗糙度(SRa)优选在0.02至0.5mm的截止条件下测量时等于或小于0.15μm，并且在1至3mm的截止条件下测量时等于或小于0.45μm。此外，含热塑性树脂的层的中心表面平均粗糙度(SRa值)的值更优选在0.02至0.5mm的截止条件下测量时等于或小于0.13μm，并且在1至3mm的截止条件下测量时等于或小于0.4μm，并且特别优选在0.02至0.5mm的截止条件下测量时等于或小于0.1μm，并且在1至3mm的截止条件下测量时等于或小于0.35μm。
除通过在形成含热塑性树脂的层之后施加砑光处理以外，还通过将砑光处理用于基纸和载体或者通过使含热塑性树脂的层自身的层厚度更厚，可以控制含热塑性树脂的层的中心表面平均粗糙度(SRa)。
出于参考目的，为了获得优异的平滑度，含热塑性树脂的层的厚度优选等于或大于30μm，更优选等于或大于35μm，并且特别优选等于或大于40μm。
测量中心表面平均粗糙度(SRa)的方法与在墨接受层中的方法相同。
然后，将描述热塑性树脂。
热塑性树脂不限于具体某一种，并且可以适当地选择使用通过将已知的热塑性树脂如聚烯烃树脂(例如，α-烯烃的均聚物如聚乙烯或聚丙烯或它们的混合物)或它的胶乳微粒化得到的材料。在这些之中，作为热塑性树脂，优选聚烯烃树脂(特别是聚乙烯树脂)。
只要可以挤出涂布，对聚烯烃树脂的分子量没有限制，并且可以根据目的适当地选择分子量。通常，使用分子量在20,000至200,000的范围内的聚烯烃树脂。
作为聚乙烯树脂，没有特别限制。它可以是根据目的适当选择的。例如，可以列举高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(L-LDPE)。
在含热塑性树脂的层中，可以优选加入白色颜料、着色颜料或荧光增白剂或稳定剂，如酚、双酚、硫代双酚、胺、二苯甲酮、水杨酸酯、苯并三唑和有机金属化合物。
作为形成含热塑性树脂的层的方法，可以列举熔融挤出、湿法层压和干法层压法，并且熔融挤出法是最优选的方法。在通过熔融挤出形成含热塑性树脂的层时，为了强化含热塑性树脂的层和它的下层(以下称为涂层)之间的粘附，优选预处理涂层的表面。
作为预处理，可以列举使用硫酸-铬酸混合物的酸蚀、使用气体火焰的火焰处理、UV辐射处理、电晕放电处理、辉光放电处理和钛酸烷基酯的增粘涂布，并且可以从中选择使用适合的一种。特别是，出于便利的观点，优选电晕放电处理。当施加电晕放电处理时，必须施加预处理使得与水的接触角可以等于或小于70°。
纸基底
在本发明中的载体中，可以使用作为不透明载体的纸基底材料。
纸基底材料可以是包含普通天然纸浆作为主要组分的天然纸浆纸；包含天然纸浆和合成纤维的混合纸；包含合成纤维作为主要组分的合成纤维纸；或由例如聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚丙烯的合成树脂膜制成的仿造纸。特别优选天然纸浆纸(以下简称为″基纸″)。所述基纸可以是中性纸(pH：5至9)或酸性纸，但是优选是中性纸。
作为基纸，可以使用具有选自针叶树和阔叶树中的天然纸浆作为主要原料并且在需要时加入下列材料或加入阳离子聚合物的基纸：填料，如粘土、滑石、碳酸钙或脲醛树脂颗粒；施胶剂，如松香、烷基烯酮二聚物、高级脂肪酸、环氧化的脂肪酰胺、石蜡或链烯基琥珀酸；纸强度强化剂，如淀粉、聚酰胺多胺表氯醇或聚丙烯酰胺；和粘合剂，如硫酸铝。此外，可以将软化剂如表面活性剂加入其中。此外，可以使用采用合成纸浆代替天然纸浆的合成纸，或者可以使用任意比率的天然纸浆和合成纸浆的混合物。在这些之中，优选使用短纤维和高均匀性的阔叶树纸浆。使用的纸浆材料的水合度优选在200至500ml(C.S.F.)的范围内，并且更优选在300至400ml的范围内。
纸基底材料可以包含其它成分，如施胶剂、软化剂、纸强度添加剂和粘合剂。施胶剂包括松香、石蜡、高级脂肪酸盐、链烯基琥珀酸酯、脂肪酸酐、苯乙烯-马来酸酐共聚物、烷基烯酮二聚物和环氧化的脂肪酰胺。软化剂包括来自马来酐共聚物和聚亚烷基聚胺的反应产物以及高级脂肪酸季铵盐。纸强度添加剂包括聚丙烯酰胺、淀粉、聚乙烯醇、蜜胺-甲醛缩合物和明胶。固定剂包括硫酸铝和聚酰胺多胺表氯醇。另外，在需要时，可以加入染料、荧光染料或抗静电剂。
优选在形成含热塑性树脂的层之前，将上述纸基底材料进行活化处理，如电晕放电处理、火焰处理、辉光放电处理或等离子体处理。
砑光处理
可以将根据本发明的载体进行砑光处理。
当在纸基底材料上设置含热塑性树脂的层之后在特定条件下施加砑光处理时，可以得到含热塑性树脂的层的平面度，并且可以确保通过含热塑性树脂的层形成的墨接受层的表面的高光泽度、高平面度和高质量成像性能。
优选以下列方式施加砑光处理：使用一对辊(优选由金属辊和树脂辊构成)中的至少一个(由金属辊构成的)或其两个的软砑光机或超级砑光机，将金属辊的表面温度设定为等于或高于热塑性树脂的玻璃化转变温度的温度，并且将在这一对辊的辊隙之间的辊隙压力设定为50至400kg/cm。
在下文中，将详述均具有金属辊和树脂辊的软砑光机和超级砑光机。只要是具有平滑表面的圆柱形或筒形辊并且在其内部具有加热装置，对金属辊的材料没有特别限制，即，可以适当地选择使用已知的金属辊。此外，因为在砑光处理中金属辊接触在载体的两侧的表面的记录表面侧，即，在形成下述墨接受层一侧的表面，所以金属辊的表面粗糙度优选尽可能平滑。根据由JIS B0601规定的表面粗糙度，所述表面粗糙度特别优选等于或小于0.3s，并且更优选等于或小于0.2s。
此外，当处理纸基底材料时，金属辊在处理过程中的表面温度通常优选在70至250℃的范围内。另一方面，当处理其上涂布热塑性树脂层的纸基底材料时，所述表面温度优选等于或高于在含热塑性树脂的层中包含的热塑性树脂的玻璃化转变温度Tg，并且更优选等于或大于Tg且等于或低于Tg+40℃。
可以从由聚氨酯树脂或聚酰胺树脂制成的合成树脂辊中适当地选择树脂辊，并且肖氏D硬度适当地为60至90。
具有金属辊的一对辊的辊隙压力适宜为50至400kg/cm，并且优选为100至300kg/cm。当使用配置有如上所述构成的一对辊的软砑光机和/或超级砑光机时，适宜进行基本上一次或两次处理。
对用于本发明的喷墨记录介质的载体没有特别限制；即，还可以使用由透明材料如塑料制成的透明载体。作为能够用于透明载体的材料，优选透明的并且在用于OHP和背光显示器时具有能够经受辐射热的性质的材料。作为这种材料，例如，可以列举聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚砜、聚苯醚、聚酰亚胺、聚碳酸酯和聚酰胺。在这些之中，优选聚酯；特别是，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
此外，在只读光盘如CD-ROM或DVD-ROM、一次性写入光盘如CD-R或DVD-R或可重写光盘作为载体的情况下，还可以在标签表面侧赋予墨接受层和光泽赋予层。
喷墨记录介质的制备方法
可以以下列方式适当地形成本发明的第一和第二喷墨记录介质的墨接受层：例如，在载体的表面上涂布包含水溶性树脂、颗粒和交联剂的墨接受层形成涂布溶液(涂布溶液A)；在(1)与通过涂布形成涂层同时，或(2)在干燥通过涂布形成的涂层的过程中并且在涂层表现出速率降低的干燥之前，在涂层上给予pH等于或大于8的碱性溶液(溶液B)；之后，使涂层交联并且固化(湿碰湿法(WOW法))。现在，将使水溶性树脂交联的交联剂加入到涂布溶液A和B的至少一种中。
在使用将媒染剂加入到溶液B中的WOW法的情况下，媒染剂大量存在于墨接受层的表面附近。因此，因为墨记录用墨，特别是染料可以是用媒染剂充分处理的，所以优选地，可以形成高密度图像，并且可以提高在打印之后的打印字母和图像的耐水性。可以在涂布溶液A中部分包含媒染剂，并且在那种情况下，用于涂布溶液A和B的媒染剂可以彼此相同或不同。此外，因为如上所述得到的多孔墨接受层由于毛细管现象可以迅速吸收墨，所以不导致墨渗出，并且可以形成圆度优异的点。
例如，可以以下列方式制备至少包含水溶性树脂(例如PVA)、颗粒(例如气相法二氧化硅)和交联剂(例如硼化合物)的墨接受层涂布溶液：加入气相法二氧化硅和PVA水溶液(例如PVA可以基本上是气相法二氧化硅的15质量％)以及硼化合物，并且通过在130mPa的压力下高速旋转的条件下使用高压分散机(例如，商品名：Altimizer，由Sugino Machine Ltd.生产)使这些材料分散。在更详述压力条件时，出于处理能力的观点，优选等于或大于50mPa，更优选等于或大于100mPa，并且特别优选等于或大于130mPa。此外，对上限没有特别限制；然而，出于装置的耐久性的观点，优选等于或小于350mPa。
得到的涂布溶液处于均一的溶胶状态。当通过使用下述涂布方法将这种涂布溶液涂布在载体上并且干燥时，可以形成多孔的墨接受层。
当使用分散机将墨接受层形成涂布溶液微粒化时，可以获得平均颗粒直径在10至120nm的范围内的水分散体。作为用于获得水分散体的分散机，可以使用迄今为止已知的各种分散机。出于使块状颗粒有效分散的观点，优选使用介质搅拌分散机、胶体磨分散机或高压分散机，并且出于提高平面度的观点，特别优选高压分散机。
可以使用水、有机溶剂及其混合溶剂作为在每一步骤中的溶剂。用于制备涂布溶液的有机溶剂的实例包括醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和甲氧基丙醇；酮，如丙酮和甲基乙基酮；四氢呋喃；乙腈；乙酸乙酯和甲苯。
在本发明中，作为涂布溶液的涂布方法，在不限于具体某一种的情况下，可以使用已知的涂布方法。例如，可以使用采用下列涂布机的已知涂布方法：挤出模头涂布机、气刀涂布机、面包涂布机、棒式涂布机、刮刀涂布机、挤压涂布机、逆转辊式涂布机或绕线棒刮涂机。
可以在涂布墨接受层涂布溶液(涂布溶液A)之后涂布pH等于或大于8的碱性溶液(溶液B)。然而，它可以是在涂层表现出速率降低的干燥之前涂布的。即，在涂布涂布溶液A之后，可以优选在涂层表现出恒定速率的干燥的过程中引入溶液B来制备。
在需要时，pH等于或大于8的碱性溶液(溶液B)可以包含交联剂和媒染剂。碱性溶液的pH等于或大于8，优选等于或大于8.5，并且更优选等于或大于9.0。当pH小于8时，由于交联剂，在涂布溶液A中包含的水性聚合物的交联反应可能不充分地进行，并且墨接受层可能导致缺陷如裂纹。碱性溶液包含至少一种碱性物质(例如，氨、伯胺(乙胺和聚烯丙胺)、仲胺(二甲胺和三甲胺)、叔胺(N-乙基-N-甲基丁基胺)和碱金属或碱土金属的氢氧化物)和/或碱性物质的盐。
例如通过将碳酸铵(例如，1至10％)和碳酸锆铵(例如，0.5至7％)加入离子交换水到中，随后充分搅拌，可以制备媒染剂涂布溶液(溶液B)。在每一种组成中的符号“％”表示固含量的质量％。
在此，短语″在涂层表现出速率降低的干燥之前″通常指在刚涂覆墨接受层涂布溶液之后的几分钟内的过程。在此期间，表现出恒定速率的干燥的现象，其间在涂层中的溶剂含量(分散介质)随时间成比例地降低。在Chemical Engineering Handbook(707-712页，由Maruzen Co.，Ltd.在1980年10月25日出版)中描述了表现出恒定速率的干燥的时间。
如上所述，在涂布墨接受层涂布溶液之后，干燥涂层直至涂层表现出速率降低的干燥。干燥通常在40至180℃进行0.5至10分钟(优选0.5至5分钟)。根据溶液的涂覆量自然变化的干燥时间通常适宜在上述范围内。
作为在涂层表现出速率降低的干燥之前用于涂布溶液的方法，可以列举：(1)将溶液B进一步涂布到涂层上的方法，(2)使用喷雾器喷射溶液的方法或(3)将其上形成涂层的载体浸渍到溶液B中的方法。
在方法(1)中，作为用于涂布溶液B的涂布方法，可以使用采用下列涂布机的已知涂布方法：幕流涂布机、挤出模头涂布机、气刀涂布机、面包涂布机、棒式涂布机、刮刀涂布机、挤压涂布机、逆转辊式涂布机或绕线棒刮涂机等。然而，可以优选使用不与已经形成的涂层直接接触的挤出模头涂布机、幕流涂布机或绕线棒刮涂机。
在涂布碱性溶液(溶液B)之后，通常在40至180℃的温度下进行5至30分钟的干燥和固化。在这些之中，优选在40至150℃的温度下加热1至20分钟。
此外，可以在涂布墨接受层涂布溶液(涂布溶液A)的同时涂布碱性溶液(溶液B)。在这种情况下，将涂布溶液A和B同步(多层涂布)涂布在载体上，同时使涂布溶液A与载体接触，随后干燥并且固化，从而可以形成墨接受层。
可以将使用例如挤出模头涂布机或幕流涂布机的涂布方法用于同步涂布(多层涂布)。当在同步涂布之后干燥涂层时，通常通过在15至150℃加热0.5至10分钟，并且优选通过在40至100℃加热0.5至5分钟使这些层干燥。
当使用例如挤出模头涂布机同步涂覆(多层涂布)涂布溶液时，将同时供应的两种涂布溶液在挤出模头涂布机的出口附近层压，或者在即将将溶液输送到载体上之前，层压在载体上以制备双层。因为两层涂布溶液在涂覆到载体上之前层压，所以在将溶液输送到载体上时，它们趋向于在两种溶液的界面进行交联反应。这导致供应的两种溶液因在挤压模头涂布机的出口附近相互混合而容易变粘，从而有时导致涂布操作的问题。因此，优选在涂覆涂布溶液A和B的同时，通过在溶液A和溶液B之间引入阻挡层溶液(中间层溶液)同步安置三层。
可以在没有特别限制的情况下选择阻挡层溶液，并且其实例包括含有痕量水溶性树脂、水等的水溶液。例如，考虑到溶液的涂布性能，使用水溶性树脂以增加溶液的粘度，并且其实例是包括纤维素树脂(例如，羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素等)的聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮、明胶等。阻挡层溶液还可以包含媒染剂。
在本发明的喷墨记录介质的组成层(例如，墨接受层)中，可以加入聚合物颗粒分散体。使用聚合物颗粒分散体提高膜物理性能，如膜的尺寸稳定性、卷曲、粘附和裂纹。在JP-A 62-245258、62-1316648和62-110066中描述了聚合物颗粒分散体。当将玻璃化转变温度低(等于或小于40℃)的聚合物颗粒分散体加入到墨接受层中时，可以抑制层裂开或卷曲。此外，当将玻璃化转变温度高的聚合物颗粒分散体加入到背层中时，也可以抑制层卷曲。
在载体上形成之后，可以通过例如使用超级砑光机、光泽砑光机等，使墨接受层在加热和压力下通过辊隙进行砑光以提高涂膜的表面平滑度、光泽度、透明度和强度。然而，因为砑光有时导致孔隙率降低(即，吸墨性能降低)，所以必须在设定的条件下进行砑光以降低孔隙百分比的减少量。
在砑光过程中的辊温优选为30至150℃，更优选为40至100℃，并且在砑光过程中辊之间的线性压力优选为50至400kg/cm，并且更优选为100至200kg/cm。
此外，当在载体上形成墨接受层之后将载体在烘箱中热处理时，可以形成高硬度墨接受层。
在热处理中的温度优选等于或大于30℃，更优选等于或大于35℃，并且特别优选等于或大于40℃。此外，可以根据温度适当地确定处理时间，并且温度越高，处理时间越短。然而，处理时间优选等于或大于15小时，更优选等于或大于20小时，并且特别优选等于或大于25小时。
在本发明中，因为所述层应该具有允许吸收所有液滴的足够的吸收能力，所以应该在喷墨记录的情况下根据层的孔隙百分比确定墨接受层的厚度。例如，如果油墨的量为8nl/mm2且孔隙百分比为60％，则需要厚度约为15μm或更大的膜。考虑到上述，用于喷墨记录的墨接受层优选具有10至50μm的厚度。
另外，在墨接受层中的孔的中数直径优选为0.005至0.030μm，并且更优选为0.01至0.025μm。可以通过使用水银孔隙率计(商品名：“Poresizer9320-PC2”，由Shimadzu Corporation生产)测定孔隙百分比和孔的中数粒径。
墨接受层的透明度优选更高，并且在透明膜载体上形成的墨接受层的雾度值，即透明度的指标优选等于或小于30％并且更优选等于或小于20％。可以通过使用雾度计(商品名：HGM-2DP，由Suga Test Instrument Co.，Ltd.生产)测定雾度值。
日本专利申请2005-29789的全部内容通过引用结合在此。
实施例
在下文中，将参考实施例详述本发明。然而，本发明不限于所述实施例。在实施例中，词“份”和符号“％”分别指“质量份”和“质量％”。实施例1
载体的制备
使用双圆盘精磨机将由100份LBKP制成的木纸浆打浆，使得加拿大游离度为300mL，随后将0.5份环氧化山嵛酰胺、1.0份阴离子聚丙烯酰胺、0.1份聚酰胺多胺表氯醇和0.5份阳离子聚丙烯酰胺(全部以绝干质量比计)加入到纸浆中。使用长网造纸机将生成物称重并且制备重量为170g/m2的基纸。
为了调节基纸的表面尺寸，将0.4％荧光增白剂(商品名：Whitex BB，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产)加入到4％聚乙烯醇水溶液中。将这种溶液浸渍到基纸中使其以绝干质量计为0.5g/m2，随后干燥，随后还施加砑光处理，从而得到将密度调节为1.05g/cc的基纸。
在将纸基底的金属丝面(背面)进行电晕放电处理之后，使用熔融挤出机用高密度聚乙烯涂布表面至厚度为38μm，并且在无光泽表面形成树脂层(从现在开始，这种热塑性树脂层表面将称为“背面”)。此外，在这种背面上进行电晕放电处理。然后，作为抗静电剂，将氧化铝(商品名：Aluminasol 100；由Nissan Chemical Industries Ltd生产)和二氧化硅(商品名：Snowtex 0；由Nissan Chemical Industries Ltd生产)以1∶2的质量比分散在水中以形成处理液并且涂布至干重量为0.2g/m2。
此外，将毡表面(正面)，即没有设置树脂层的一侧进行电晕放电。之后，将包含10％锐钛矿型二氧化钛、微量群青蓝和0.01％(相对于聚乙烯)荧光增白剂并且MFR(熔体流动速率)为3.8的低密度聚乙烯从熔融挤出机中挤出到基纸的正面一侧上以形成厚度为40μm的高光泽热塑性树脂层(以下将所述高光泽层称为“正面”)。以这种方式制备了载体。
喷墨记录介质的制备
1)墨接受层涂布溶液A的制备
在下面所示的组成中，将(1)气相法二氧化硅颗粒、(2)离子交换水、(3)“Sharol DC-902P”和(4)“ZA-30”混合，随后使用高压分散机Altimizer(由Sugino Machine Corp.生产)在130mPa的压力下分散一次，并且将分散体加热至45℃并且在此保持20小时。之后，在30℃将(5)硼酸、(6)聚乙烯醇溶液、(7)“Superflex 650”和(8)乙醇加入到所述分散体中，从而制备墨接受层涂布溶液A。
墨接受层涂布溶液A的组成
(1)气相法二氧化硅颗粒(无机颗粒)(商品名：AEROSIL 300SF75，由NipponAerosil Co.，Ltd.生产)                                               8.9份
(2)离子交换水                                                    56.0份
(3)“Sharol DC-902P”(51.5％水溶液)(分散剂，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产)                                                            0.78份
(4)“ZA-30”(商品名，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产)     0.48份
(5)硼酸(交联剂)                                                  0.4份
(6)聚乙烯醇(水溶性树脂)溶液                                      31.2份
<聚乙烯醇溶液的组成>
PVA235(商品名，皂化度：88摩尔％和聚合度：3500，由Kuraray Co.，Ltd.生产)2.17份，
聚氧化乙烯月桂基醚(表面活性剂)(商品名：“Emulgen 109P”，10％水溶液，HLB值：13.6，由Kao Corporation生产)                            0.07份，
二甘醇单丁醚(商品名：Butycenol 20P，由Kyowa Hakko Chemical Co.，Ltd.生产)0.66份，和
离子交换水                                                       28.2份，
(7)“Superflex 650”(商品名，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产)2.2份，和
(8)乙醇1.17份
2)喷墨记录介质的制备
在载体的正面上施加电晕放电处理之后，相对于210g/m2上面获得的墨接受层涂布溶液A，通过使用挤压模头涂布机在载体的正面上涂布稀释五倍的聚合氯化铝水溶液(商品名：Alfine 83，由Taimei Chemicals Co.，Ltd.生产)使其为10.8g/m2(涂布步骤)。之后，当使用热风干燥机在80℃(风速：3至8m/秒)干燥涂层使得涂层的固体浓度可以是20％时，涂层在此期间表现出恒定速率的干燥。之后立即将涂层在具有下列组成的媒染剂溶液B中浸渍30秒以在其上粘附15g/m2(给予媒染剂溶液的步骤)，随后在80℃进一步干燥10分钟(干燥步骤)。从而制备根据本发明的配置有干燥厚度为32μm的墨接受层的喷墨记录介质(1)。
媒染剂溶液B的组成
硼酸                                                             0.65份，
碳酸锆铵(商品名：Zircosol AC-7，由Daiichi Kigenso Kagaku KogyoCo.，Ltd生产)                                                        2.5份，
碳酸铵(一级，由Kanto Chemical Corp.生产)                         5.0份，
离子交换水r                                                      85.8份，
聚氧化乙烯月桂基醚(表面活性剂)(商品名：Emulgen 109P(10％水溶液)，HLB值：13.6，由Kao Corporation生产)                             6.0份
实施例2
类似于实施例1制备根据本发明的喷墨记录介质(2)，不同之处在于在根据实施例1的<墨接受层涂布溶液A的组成>中，将加入的PVA235的量从2.17份改变为2.34份，并且将加入的硼酸的量从0.4份改变为0.43份。
实施例3
类似于实施例1制备根据本发明的喷墨记录介质(3)，不同之处在于在根据实施例1的<媒染剂溶液B的组成>中，将加入的碳酸铵的量从5.0份改变为10.0份，并且将加入的离子交换水r的量从85.8份改变为80.8份。
实施例4
类似于实施例1制备根据本发明的喷墨记录介质(4)，不同之处在于在根据实施例1的<媒染剂溶液B的组成>中，将加入的碳酸锆铵的量从2.5份改变为12.5份，并且将加入的离子交换水r的量从85.8份改变为75.8份。
实施例5
类似于实施例1制备根据本发明的喷墨记录介质(5)，不同之处在于在根据实施例1的<墨接受层涂布溶液A的组成>中，将加入的PVA235的量从2.17份改变为2.34份，并且在<媒染剂溶液B的组成>中，将加入的硼酸的量从0.4份改变为0.43份，将加入的碳酸铵的量从5.0份改变为10.0份，将加入的碳酸锆铵的量从2.5份改变为12.5份，并且将加入的离子交换水r的量从85.8份改变为70.8份。
实施例6
类似于实施例1制备根据本发明的喷墨记录介质(6)，不同之处在于在烘箱中，将在实施例1中制备的喷墨记录介质在30℃热处理5天。
实施例7
类似于实施例6制备根据本发明的喷墨记录介质(7)，不同之处在于在根据实施例6的热处理中，将处理温度改变为40℃并且将处理时间改变为15小时。
比较例1
类似于实施例1制备根据本发明的喷墨记录介质(8)，不同之处在于在根据实施例1的<墨接受层涂布溶液A的组成>中，将加入的PVA235的量从2.17份改变为1.82份，并且将加入的硼酸的量从0.4份改变为0.33份。
比较例2
类似于实施例1制备根据本发明的喷墨记录介质(9)，不同之处在于在根据实施例1的<媒染剂溶液B的组成>中，将加入的碳酸铵的量从5.0份改变为1.5份，并且将加入的离子交换水r的量从85.8份改变为89.3份。
比较例3
类似于实施例1制备根据本发明的喷墨记录介质(10)，不同之处在于在根据实施例1的<媒染剂溶液B的组成>中，将加入的碳酸锆铵的量从2.5份改变为0.5份，并且将加入的离子交换水r的量从85.8份改变为87.8份。
比较例4
类似于实施例1制备根据本发明的喷墨记录介质(11)，不同之处在于在实施例1中，将在载体的正面侧的含热塑性树脂的层的厚度改变为15μm。
评价
硬度
通过使用动态超微硬度测试仪(商品名：DUH-201，由ShimadzuCorporation生产)，在将0.5gf(＝4.9mN)的重量在115°的三棱锥记录针上施加5秒的情况下，测量在消除重量之后的压痕深度。根据下列方程得到硬度值。
H＝37.838P/h2
H＝动态微硬度
P＝测试重量(gf)和
h＝在消除重量之后的压痕深度(μm)
划伤强度
通过使用划伤强度测试仪(商品名：HEIDON-18，由Shinto Kagagu Corp.生产)，在0.7mm R的划伤针上连续施加0至100g的重量，根据下列方程得到划伤强度。
划伤强度＝100-x
(x＝从施加100g的重量的点到视觉界限的距离(mm))
中心表面平均粗糙度(SRa)
使用三维表面分析显微镜(商品名：Zygo New View 5000，由Zygo Corp.生产)，基于下列测量和分析条件，在0.02至0.5mm的截止条件下测量中心表面平均粗糙度(SRa)。
[测量和分析条件]
测量长度：在X方向上为10mm，并且在Y方向上为10mm
物镜：2.5倍和
带通滤光器：0.02mm至0.5mm
此外，使用表面形状分析器(商品名：Nanometro 110F，由KURODAPrecision Industries Ltd.生产)，基于下列测量和分析条件，在1至3mm的截止条件下测量中心表面平均粗糙度(SRa)。
[测量和分析条件]
扫描方向：样品的MD方向
测量长度：在X方向上为50mm并且在Y方向上为30mm
测量间距：在X方向上为0.1mm并且在Y方向上为1.0mm
扫描速度：20mm/秒和
带通滤光器：1至3mm
图像清晰度
对于在上面得到的喷墨记录介质(1)至(11)，通过使用喷墨打印机(商品名：PM-G800，由Seiko Epson Corporation生产)在下列图像记录条件下打印纯黑色(K)图像，从而制备测量样品。
(图像记录条件)
-打印数据：RGB数字值(8位)：0，0，0
-打印设置：纸张种类：EPSON相纸
彩色或非彩色：彩色
模式设置：推荐设置，清楚
-直至测量图像清晰度的干燥条件：在23℃和50％RH的气氛条件下干燥一天。
然后，基于在JIS-H8686-2中定义的图像清晰度测试方法，通过使用图像清晰度测量仪(商品名：ICM-1，由Suga Test Instrument Co.，Ltd.生产)，在下列测量和分析条件下测量每一种喷墨记录介质的纯黑色图像部分的图像清晰度。
测量方法：反射
测量角：60°
光梳：2.0mm
D/I值
首先，类似于上述方法(图像清晰度)，制备测量样品。
然后，基于由ASTM E430定义的D/I值测试方法，通过使用DGM-30(由Murakami Color Research Laboratory Co.，Ltd.生产)测量用喷墨记录墨记录的纯黑色图像的D/I值。
随时间渗出
使用喷墨打印机(商品名：Pixus 850i，由Cannon Inc.生产)，在每一种喷墨记录介质上打印黑色栅格状线图案(线宽：0.28mm)，随后通过使用X-Rite 310TR(由X-Rite Inc.生产)测量品红色密度(OD0)。在打印后留置3小时以后，将记录的介质在35℃和80％RH下的恒温恒湿器中贮存3天，再一次测量品红色密度(OD)，并且由下列方程得到随时间渗出的比率。
随时间渗出的比率＝(OD/OD0)×100(％)
在上面得到的结果示于下表1中。
[表1]
Figure G2006800038017D00351
如上所述，根据本发明，可以提供具有优异的图像清晰度和抗划伤性并且可以优异地抑制图像随时间渗出的喷墨记录介质。

Claims (28)

1.一种喷墨记录介质，所述喷墨记录介质包含载体和在所述载体上的墨接受层，其中：
所述墨接受层的硬度等于或大于9.0；并且
所述墨接受层的由ASTM E430定义的D/I值等于或大于40，其中
所述的硬度是使用动态超微硬度测试仪测量的超微硬度，其中将0.5gf的重量在115°的三棱锥记录针上施加5秒，并且由消除该重量之后的压痕深度，根据下列方程得到硬度的值：
H＝37.838P/h2
H＝动态超微硬度，
P＝试验重量，单位为gf，和
h＝在除去重量之后的压痕深度，单位为μm。
2.权利要求1所述的喷墨记录介质，其中：
所述墨接受层的中心表面平均粗糙度(SRa)在0.02至0.5mm的截止条件下测量时等于或小于0.1μm，并且在1至3mm的截止条件下测量时等于或小于0.4μm；和
所述墨接受层的图像清晰度在2.0mm的光梳宽度的条件下测量时等于或大于80％，其中
使用三维表面结构分析显微镜，基于下面的测量和分析条件，进行在0.02至0.5mm的截止条件下的中心表面平均粗糙度(SRa)的测量：
测量的长度：在X方向上为10mm，并且在Y方向上为10mm
物镜：2.5倍，和
带通滤光器：0.02至0.5mm，和
使用表面形状分析器，基于下面的测量和分析条件，进行在1至3mm的截止条件下的中心表面平均粗糙度(SRa)的测量：
扫描方向：样品的MD方向
测量的长度：在X方向上为50mm，并且在Y方向上为30mm    
测量间距：在X方向上为0.1mm并且在Y方向上为1.0mm
扫描速度：20mm/秒，和
带通滤光器：1至3mm；并且
基于在JIS-H8686-2中定义的图像清晰度测试方法，通过使用图像清晰度测量仪，在下列测量和分析条件下，测量图像清晰度：
测量方法：反射，和
测量角：60°。
3.权利要求1所述的喷墨记录介质，其中所述墨接受层包含无机颗粒。
4.权利要求3所述的喷墨记录介质，其中所述无机颗粒是选自气相法二氧化硅颗粒、胶体二氧化硅、氧化铝颗粒和假勃姆石中的至少一种。
5.权利要求1所述的喷墨记录介质，其中所述墨接受层包含水溶性树脂。
6.权利要求5所述的喷墨记录介质，其中所述水溶性树脂是选自聚乙烯醇基树脂、纤维素基树脂、具有醚键的树脂、具有氨基甲酰基的树脂、具有羧基的树脂和明胶中的至少一种。
7.权利要求5所述的喷墨记录介质，其中所述墨接受层包含能够使所述水溶性树脂交联的交联剂。
8.权利要求5所述的喷墨记录介质，其中所述墨接受层包含相对于所述水溶性树脂的量等于或大于8质量％的碳酸铵。
9.权利要求5所述的喷墨记录介质，其中所述墨接受层包含相对于所述水溶性树脂的量等于或大于0.1质量％的多价金属化合物。
10.权利要求9所述的喷墨记录介质，其中所述多价金属化合物是碳酸锆铵。
11.权利要求1所述的喷墨记录介质，其中所述墨接受层包含水溶性树脂和无机颗粒；并且颗粒的质量与水溶性树脂的质量的比率(PB比)等于或小于4.5。
12.权利要求1所述的喷墨记录介质，其中将所述介质进行热处理。
13.权利要求12所述的喷墨记录介质，其中热处理是在等于或高于30℃的温度进行15小时或更长时间的处理。
14.权利要求1所述的喷墨记录介质，
其中所述载体包含一层或多层；
所述载体的最外表面层包含塑性树脂；
所述最外层的厚度等于或大于30μm；并且
所述最外层的中心表面平均粗糙度(SRa)在0.02至0.5mm的截止条件下测量时等于或小于0.15μm，并且在1至3mm的截止条件下测量时等于或小于0.45μm。
15.一种喷墨记录介质，所述喷墨记录介质包含载体和在所述载体上的墨接受层，其中：
所述墨接受层的硬度等于或大于9.0；并且
所述墨接受层的中心表面平均粗糙度(SRa)在0.02至0.5mm的截止条件下测量时等于或小于0.1μm，并且在1至3mm的截止条件下测量时等于或小于0.4μm，其中
所述的硬度是使用动态超微硬度测试仪测量的超微硬度，其中将0.5gf的重量在115°的三棱锥记录针上施加5秒，并且由消除该重量之后的压痕深度，根据下列方程得到硬度的值：
H＝37.838P/h2
H＝动态超微硬度，
P＝试验重量，单位为gf，和
h＝在除去重量之后的压痕深度，单位为μm；并且
使用三维表面结构分析显微镜，基于下面的测量和分析条件，进行在0.02至0.5mm的截止条件下的中心表面平均粗糙度(SRa)的测量：
测量的长度：在X方向上为10mm，并且在Y方向上为10mm    
物镜：2.5倍，和
带通滤光器：0.02至0.5mm，和
使用表面形状分析器，基于下面的测量和分析条件，进行在1至3mm的截止条件下的中心表面平均粗糙度(SRa)的测量：
扫描方向：样品的MD方向
测量的长度：在X方向上为50mm，并且在Y方向上为30mm
测量间距：在X方向上为0.1mm并且在Y方向上为1.0mm
扫描速度：20mm/秒，和
带通滤光器：1至3mm。
16.权利要求15所述的喷墨记录介质，其中：
所述墨接受层的由ASTM E430定义的D/I值等于或大于40；并且
所述墨接受层的图像清晰度在光梳宽度为2.0mm的条件下测量时等于或大于85％，
其中基于在JIS-H8686-2中定义的图像清晰度测试方法，通过使用图像清晰度测量仪，在下列测量和分析条件下，测量图像清晰度：
测量方法：反射，和
测量角：60°。
17.权利要求15所述的喷墨记录介质，其中所述墨接受层包含无机颗粒。
18.权利要求17所述的喷墨记录介质，其中所述无机颗粒是选自气相法二氧化硅颗粒、胶体二氧化硅、氧化铝颗粒和假勃姆石中的至少一种。
19.权利要求15所述的喷墨记录介质，其中所述墨接受层包含水溶性树脂。
20.权利要求19所述的喷墨记录介质，其中所述水溶性树脂是选自聚乙烯醇基树脂、纤维素基树脂、具有醚键的树脂、具有氨基甲酰基的树脂、具有羧基的树脂和明胶中的至少一种。
21.权利要求19所述的喷墨记录介质，其中所述墨接受层包含能够使所述水溶性树脂交联的交联剂。
22.权利要求19所述的喷墨记录介质，其中所述墨接受层包含相对于所述水溶性树脂的量等于或大于8质量％的碳酸铵。
23.权利要求19所述的喷墨记录介质，其中所述墨接受层包含相对于所述水溶性树脂的量等于或大于0.1质量％的多价金属化合物。
24.权利要求23所述的喷墨记录介质，其中所述多价金属化合物是碳酸锆铵。
25.权利要求15所述的喷墨记录介质，其中所述墨接受层包含水溶性树脂和无机颗粒；并且颗粒的质量与水溶性树脂的质量的比率(PB比)等于或小于4.5。
26.权利要求15所述的喷墨记录介质，其中将所述介质进行热处理。
27.权利要求26所述的喷墨记录介质，其中热处理是在等于或高于30℃的温度进行15小时或更长时间的处理。
28.权利要求15所述的喷墨记录介质，其中：
所述载体包含一层或多层；
所述载体的最外表面层包含热塑性树脂；
所述最外层的厚度等于或大于30μm；并且
所述最外层的中心表面平均粗糙度(SRa)在0.02至0.5mm的截止条件下测量时等于或小于0.15μm，并且在1至3mm的截止条件下测量时等于或小于0.45μm。
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