KR20070107031A - 잉크젯 기록매체 - Google Patents

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KR20070107031A
KR20070107031A KR1020077018351A KR20077018351A KR20070107031A KR 20070107031 A KR20070107031 A KR 20070107031A KR 1020077018351 A KR1020077018351 A KR 1020077018351A KR 20077018351 A KR20077018351 A KR 20077018351A KR 20070107031 A KR20070107031 A KR 20070107031A
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ink receiving
recording medium
inkjet recording
resin
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신이치 테라마에
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후지필름 가부시키가이샤
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Abstract

지지체 및 지지체 상의 잉크 수용층을 포함하는 잉크젯 기록매체에서, 상기 잉크 수용층의 경도는 9.0 이상이고, ASTM E430에 규정된 상기 잉크 수용층의 D/I값이 40 이상이며, 또는 지지체 및 지지체 상에 잉크 수용층을 포함하는 잉크젯 기록매체에서, 상기 잉크 수용층의 경도는 9.0 이상이고, 상기 잉크 수용층의 중심면 평균거칠기(SRa)는 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정할 때 0.1㎛ 이하이고, 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정할 때 0.4㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.

Description

잉크젯 기록매체{INKJET RECORDING MEDIUM}
본 발명은 잉크젯 방식의 화상기록방법에 사용되는 잉크젯 기록매체에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 사상성(image clarity)이 우수하고 스크래치 저항성과 얻어진 화상의 시간 경과에 따른 번짐 억제가 우수한 잉크젯 기록매체에 관한 것이다.
최근, 정보산업의 급속한 진보와 함께 각종 정보처리시스템이 개발되고 있고, 그 정보처리시스템에 적합한 기록방법과 장치도 개발되어 실용화되고 있다. 이들 기록방법 중에서, 잉크젯 기록방법은, 각종 기록 재료상에 기록이 가능하고 하드(시스템)가 비교적 저렴하고 컴팩트하며 소음이 없어 사무실뿐만 아니라 가정에서도 널리 사용된다.
또한, 최근 잉크젯 프린터의 해상도가 더 높아져 감에 따라 소위 사진 같은 고화질 기록물을 얻을 수 있게 되었다. 즉 기록 재료도 다양하게 개발되고 있다. 기록 재료로서 상업적 가치를 갖는다는 관점에서, 우수한 잉크 흡수성과 기록 후 화상 보존성, 즉 장기간 보존하는 동안 화상이 퇴색하지 않고 번짐 때문에 화질이 저하되지 않을 것이 요구되고 있다.
잉크 흡수성이 향상된 것으로서, 무기 안료 입자와 수용성 수지로 이루어진 3차원 구조를 갖고 공극률이 높은 잉크 수용층이 형성된 잉크젯 기록매체가 일본특허공개 평10-203006호, 평10-217601호, 평11-20306호에 개시되어 있다. 이들은 고해상도 화질을 형성할 수 있을 것으로 생각되고 있다. 그러나, 잉크젯 기록매체에서 인쇄 후 보존하는 동안 용매가 염료와 함께 잉크 수용층 중에 확산되어 화상의 번짐을 야기하는(소위 "시간 경과에 따른 번짐") 문제가 발생한다. 다공성 실리카 입자와 유사 보헤마이트 졸의 혼합물이 바안더와 함께 도포되어 형성된 다공질층을 갖는 기록매체가 또한 일본특허공보 2650604호에 제안되어 있다. 잉크 흡수성이 높고 인쇄물의 색순도가 확실하게 향상될 수 있다. 그러나, 시간 경과에 따른 번짐은 충분히 억제할 수 없다.
한편, 하층으로서 실리카 다공질층이 형성되고 그 위에 알루미나 또는 알루미나 수화물을 함유하는 다공질층이 더 적층된 기록매체가 일본특허공보 평5-8393호, 2605585호에 기술되어 있다. 기록매체의 구성에 의해서 잉크 흡수성은 확실하게 향상될 수 있다. 그러나, 알루미나 또는 알루미나 수화물을 함유한 가장 바깥층은 표면강도가 좋지 않고 스크래치 저항성도 나쁘다. 따라서, 그 층의 표면은 취급시에 손상되기 쉬운 단점이 있다.
상기한 바와 같이 현재 형성된 화상의 시간 경과에 따른 번짐과 그 스크래치 저항성을 충족할 수 있는 잉크젯 기록매체는 아직 제공되지 않았다.
본 발명은 사상성이 우수하고 스크래치 저항성과 얻어진 화상의 시간 경과에 따른 번짐 억제가 우수한 잉크젯 기록매체를 제공한다.
본 발명의 제1실시형태는 지지체 및 그 지지체 상의 잉크 수용층을 포함하는 잉크젯 기록매체를 제공하고, 상기 잉크 수용층의 경도는 9.0 이상이고, ASTM E430에 의해 규정된 상기 잉크수용체의 D/I값은 40 이상이다.
본 발명의 제2실시형태는 지지체 및 그 지지체 상의 잉크 수용층을 제공하고, 상기 잉크 수용층의 경도는 9.0 이상이고, 상기 잉크 수용층의 중심면 평균거칠기(SRa)는 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정될 때 0.1㎛ 이하이며 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정될 때는 0.4㎛ 이하이다.
본 발명의 제1 잉크젯 기록매체는 지지체 및 그 지지체 상의 잉크 수용층을 포함하고, 상기 잉크 수용층의 경도는 9.0 이상이고 ASTM E430에 의해 규정된 상기 잉크 수용층의 D/I값은 40 이상이다.
또한, 본 발명의 제2 잉크젯 기록매체는 지지체 및 그 지지체 상의 잉크 수용층을 포함하고, 상기 잉크 수용층의 경도는 9.0 이상이고, 상기 잉크 수용층의 중심면 평균거칠기(SRa)는 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정될 때 0.1㎛ 이하이며 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정될 때는 0.4㎛ 이하이다.
또한, 제1 및 제2 잉크젯 기록매체에 있어서, 옵티컬 콤 폭이 2.0㎜인 조건 하에서 측정된 잉크 수용층의 사상성은 80% 이상이 바람직하다. 사상성은 JIS-H8686-2를 기준으로 한다. 그 내용은 여기에 참조로 삽입되었다.
또한, 본 발명의 잉크젯 기록매체의 잉크 수용층은 목적 또는 필요에 따라서 수용성 수지, 가교제, 미립자, 매염제 및 기타 첨가제를 포함할 수 있다. 또한, 지지체는 다른 층을 더 가질 수 있다. 본 발명의 잉크 수용층은 후술하는 웨트 온 웨트(Wet on Wet) 방법을 사용하여 지지체 상에 형성되는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명의 필수 구성을 설명한다.
잉크 수용층
경도
본 발명의 제1 및 제2 잉크젯 기록매체의 잉크 수용층(이하, 간단히 "본 발명의 잉크젯 기록매체"라고 함)은 경도가 9.0 이상이다. 잉크젯 기록매체가 잉크젯 프린터의 반송 시스템을 통과할 때, 응력을 받는 경우가 있다. 따라서, 잉크 수용층은 충분한 막강도를 가질 필요가 있다. 또한, 잉크젯 기록매체가 시트상으로 재단될 때, 잉크 수용층이 크랙킹 및 박리되는 것을 억제하기 위해서도 잉크 수용층은 충분한 막강도를 가질 필요가 있다. 잉크 수용층의 경도가 9.0 이하인 경우, 우수한 스크래치 저항성을 얻을 수 없다. 즉, 상기 요구조건들을 충족할 수 없다. 또한, 본 발명의 잉크젯 기록매체는 경도가 9.0 이상인 잉크 수용층을 가질 때, 얻어진 화상의 시간 경과에 따른 번짐이 효과적으로 억제될 수 있다.
잉크 수용층의 경도는 10.0 이상이 바람직하고 11.0 이상이 특히 바람직하다. 경도의 상한은 특별히 정해져 있지 않으나, 100 이하가 바람직하다.
본 발명의 "경도"는 동적 초미소 경도계(dynamic ultra-micro hardness tester)(상품명 : DUH-201, Shimadzu Corporation 제품)로 측정된 초미소 경도이다. 본 발명에서, 0.5gf(=4.9mN)의 하중을 115°의 삼각추 스틸러스에 5초 동안 가하고, 하중을 제거한 후 압입 깊이(indentation depth)로부터 하기 식에 준하여 경 도값을 얻는다.
H = 37.838P/h2
H = 동적 초미소 경도
P = 시험 중량(gf)
h = 중량 제거 후 압입 깊이(㎛)
중심면 평균거칠기(SRa)
중심면 평균거칠기(SRa)는 일정 평면의 거칠기를 3차원 주사하여 얻은 평균거칠기이며, 평면의 거칠기를 선상 주사하여 얻은 중심선 거칠기(Ra값)와 다르다. 기재의 표면상의 요철이 균일하지 않고 다양한 파장을 갖는 파상 요철이 있다. 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정은 0.02~0.5㎜ 범위 내의 파장을 갖는 요철의 측정을 의미한다. 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정은 1~3㎜ 범위의 파장을 갖는 요철의 측정을 의미한다.
본 발명의 제2 잉크젯 기록매체의 잉크 수용층에 있어서, 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정할 때 중심면 평균거칠기는 0.1㎛ 이하여야만 하고, 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정할 때는 0.4㎛ 이하여야만 한다. 필수적인 요건의 어느 하나를 충족하지 못하는 잉크젯 기록매체인 경우, 우수한 사상성을 얻을 수 없다.
중심면 평균거칠기(SRa)의 더욱 바람직한 값은 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정할 때 0.085㎛ 이하이고, 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정할 때는 0.25㎛ 이하이며, 특히 바람직한 값은 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정할 때 0.01~0.07㎛ 범위 내이고, 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정할 때는 0.05~0.2㎛ 범위 내이다.
이제, 본 발명의 중심면 평균거칠기(SRa)의 측정방법을 기술한다.
컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 중심면 평균거칠기(SRa)의 측정은 하기의 측정 및 분석조건을 기준으로 3차원 표면 구조 분석 현미경(three-dimensional surface structure analysis microscope)(상품명 : Zygo New View 5000, Zygo Corp. 제품)으로 실시하였다.
측정 및 분석 조건
측정 길이 : X축 10㎜ 및 Y축 10㎜
대물렌즈 : 2.5배
대역 필터 : 0.02~0.5㎜
컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 중심면 평균거칠기(SRa) 측정은 하기의 측정 및 분석 조건을 기준으로 표면 형상 분석기(상품명 : Nanometro 110F, KURODA Precision Industries Ltd. 제품)로 실시하였다.
측정 및 분석 조건
주사 방향 : 샘플의 MD 방향
측정 길이 : X축 50㎜ 및 Y축 30㎜
측정 피치 : X축 0.1㎜ 및 Y축 1.0㎜
주사 속도 : 20㎜/초
대역 필터 : 1~3㎜
잉크 수용층 표면의 중심면 평균거칠기(SRa)는 그 하층인 지지체의 표면의 거칠기를 제어하거나(예를 들면, 종이 기재에 칼렌더 처리, 지지체에 칼렌더 처리, 도포층 또는 열가소성 수지 함유층의 형성, 또는 도포층의 경면처리(캐스트)) 또는 잉크 수용층 자체의 두께를 증가시킴으로써 제어될 수 있다.
D/I값
또한, 본 발명의 제1 잉크젯 기록매체에서 ASTM E430(그 내용은 여기에 참조로 삽입됨)에 의해 규정된 D/I값은 40 이상이어야 하며, 바람직하게는 45 이상이고, 더욱 바람직하게는 50 이상이다. D/I값이 높을수록 더욱 좋다. 잉크젯 기록매체가 ASTM E430에 규정된 D/I값이 40 이상인 잉크 수용층을 갖는 경우, 화상의 몽롱화 정도(blurring degree)가 억제될 수 있어 사상성이 우수한 화상을 얻을 수 있다.
본 발명의 D/I값은 잉크젯 기록 잉크로 기록된 검정의 베타화상(solid image)을 DGM-30(Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. 제품)을 사용하여 ASTM E430에 의해 규정된 D/I값 시험방법을 기준으로 측정하여 얻는다.
D/I값은 잉크 수용층 표면의 중심면 평균거칠기(SRa)를 제어하여 제어될 수 있다. 즉, D/I값은 하층인 지지체의 표면 거칠기를 제어함으로써(예를 들면, 종이 기재에 칼렌더 처리, 지지체에 칼렌더 처리, 도포층 또는 열가소성 수지 함유층의 형성, 또는 도포층의 경면처리(캐스트)) 또는 잉크 수용층 자체의 두께를 증가시켜서 제어될 수 있다.
사상성
또한, 본 발명의 제1 또는 제2 잉크젯 기록매체의 잉크 수용층에 있어서, JIS-H8686-2(1999)(그 내용은 여기에 참조로 삽입됨)에 따른 잉크 수용층의 사상성은, 옵티컬 콤 폭이 2.0㎜인 조건하에서 측정될 때 80% 이상이 바람직하고, 85% 이상이 더욱 바람직하며, 90% 이상이 더 더욱 바람직하다. 사상성이 100%에 가까울수록 더욱 좋다. 본 발명의 잉크젯 기록매체는 JIS-H8686-2(1999)에 따른 사상성이 80% 이상인 잉크 수용층을 갖는 경우, 화상의 몽롱화 정도가 억제될 수 있어서 우수한 사상성을 갖는 화상을 얻을 수 있다.
이제, 사상성 측정 방법을 기술한다.
본 발명은 JIS-H8686-2에 규정된 사상성 시험 방법을 기준으로 하여 잉크젯 기록잉크로 기록된 검정의 베타화상의 사상성을 하기의 측정 및 분석 조건하에서 사상성 계측기기(image clarity meter)(상품명 : ICM-1, Suga Test Instruments Co., Ltd. 제품)를 사용하여 측정할 수 있다.
측정 및 분석 조건
측정 방법 : 반사
측정 각도 : 60°
옵티컬 콤 : 2.0㎜
잉크 수용층의 사상성은 상기와 유사하게 잉크 수용층 표면의 중심면 평균거칠기(SRa)를 제어함으로써 제어될 수 있다. 즉, 사상성은 하층지지체의 표면 거칠기를 제어함으로써(예를 들면, 종이 기재에 칼렌더 처리, 지지체에 칼렌더 처리, 도포층 또는 열가소성 수지 함유층의 형성, 또는 도포층의 경면처리(캐스트)) 또는 잉크 수용층 자체의 두께를 증가시켜서 제어될 수 있다.
이하, 본 발명의 잉크 수용층을 구성하는 성분을 기술한다.
수용성 수지
본 발명의 잉크 수용층은 바람직하게는 수용성 수지로 이루어진다.
수용성 수지는 예를 들면, 친수성 성분 단위(폴리비닐 알코올(PVA), 아세토아세틸 변성 폴리비닐 알코올, 양이온 변성 폴리비닐 알코올, 음이온 변성 폴리비닐 알코올, 실라놀 변성 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세탈)로서 히드록시기를 갖는 폴리비닐 알코올계 수지, 셀룰로오스계 수지(메틸 셀룰로오스(MC), 에틸 셀룰로오스(EC), 히드록시에틸 셀룰로오스(HEC), 카르복시메틸 셀룰로오스(CMC), 히드록시프로필 셀룰로오스(HPC), 히드록시에틸메틸 셀룰로오스 및 히드록시프로필메틸 셀룰로오스), 키틴, 키토산, 전분, 에테르결합을 갖는 수지(폴리에틸렌 산화물(PEO), 폴리프로필렌 산화물(PPO), 폴리에틸렌 글리콜(PEG) 및 폴리비닐 에테르(PVE)) 및 카바모일기를 갖는 수지(폴리아크릴아미드(PAAM), 폴리비닐피롤리돈(PVP) 및 폴리아크릴산 히드라지드)를 포함한다. 또한, 수용성 수지는 해리성기로서 카르복실기를 갖는 폴리아크릴산염, 말레산 수지, 알긴산염 및 젤라틴을 포함한다.
이들 중, 폴리비닐 알코올계 수지는 특히 바람직하다.
수용성 수지의 함량이 너무 작아서 층을 건조할 때 시간 t에서 층강도의 감소 또는 층의 크랙킹을 방지하기 위해서, 또한 수지 함량이 너무 많아서 수지에 의해 공극이 막혀 잉크 흡수능이 감소하는 것을 방지하기 위해서는 잉크 수용층의 수 용성 수지 함량은 잉크 수용층의 전체 고형분 질량에 대해서 9~40질량%가 바람직하고, 12~33질량%가 더욱 바람직하다.
후술하는 이들 수용성 수지와 미립자는 주로 잉크 수용층을 구성하는 것으로 각각 단일 성분 물질일 수 있고 또는 다수 성분의 조합일 수 있다.
층의 크랙킹을 방지하는 관점에서 폴리비닐 알코올의 수평균중합도는 1800 이상이 바람직하고 2000 이상이 더욱 바람직하다. 층의 투명성 관점에서 수용성 수지가 실리카 미립자와 조합하여 사용되는 경우, 수용성 수지의 종류가 중요하다. 무수실리카와 조합하는 경우, 폴리비닐 알코올계 수지가 수용성 수지로서 바람직하다. 이들 중, 비누화도가 70~99%인 폴리비닐 알코올계 수지가 바람직하다.
폴리비닐 알코올계 수지로서 구체예의 유도체도 포함되고, 폴리비닐 알코올계 수지는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 폴리비닐 알코올계 수지는 히드록실기를 구조 단위로서 함유한다. 히드록실기와 실리카 미립자 상의 표면 실라놀기 사이의 수소결합은 실리카 미립자가 네트워크 사슬 단위로서 2차 미립자를 갖는 3차원 네트워크 구조를 형성하게 한다. 이렇게 형성된 이 3차원 네트워크 구조는 공극률이 더 높은 다공질 구조를 갖는 잉크 수용층 형성을 용이하게 하는 것 같다.
잉크젯 기록매체에서 이러한 방법으로 얻어진 다공질 구조를 갖는 잉크 수용층은 모세관현상 때문에 잉크를 빨리 흡수하고, 잉크의 번짐없이 원형이 우수하게 인쇄된 도트를 형성한다.
미립자
일반적으로, 본 발명의 잉크 수용층은 바람직하게는 미립자를 함유한다.
상기 미립자는 무기 미립자(특히, 무기 안료 미립자)인 것이 바람직하다. 무기 미립자의 예는 실리카 미립자, 콜로이드 실리카, 이산화 티탄, 황산 바륨, 규산 칼슘, 제올라이트, 카올리나이트, 할로이사이트, 운모, 탈크, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 황산 칼슘, 알루미나 미립자, 보헤마이트, 유사 보헤마이트를 포함한다. 이들 미립자 중에서 실리카 미립자, 콜로이드 실리카, 알루미나 미립자 및 유사 보헤마이트가 바람직하다. 특히, 기상처리 실리카 미립자가 바람직하다.
상기 실리카 미립자는 비표면적이 매우 커서 더 높은 잉크 흡수성과 보유 성능을 갖는 층을 제공한다. 또한, 실리카 미립자는 굴절률이 낮아서 적절한 미립자 직경까지 분산되면, 투명성이 양호한 잉크 수용층을 형성하고, 높은 색농도와 양호한 발색성을 얻을 수 있다. 잉크 수용층의 투명성은, OHP 용지 등과 같이 투명성이 요구되는 용도뿐만 아니라 사진광택지 등과 같은 기록용지로서 용도에 있어서 높은 색농도와 양호한 발색 광택을 얻는다는 면에서 중요하다.
무기 안료 미립자의 평균 일차 미립자 직경은 20㎚ 이하가 바람직하고, 15㎚ 이하가 더욱 바람직하며, 10㎚ 이하가 특히 바람직하다. 미립자의 평균 일차 미립자 크기가 20㎚ 이하일 때, 잉크 흡수성이 효과적으로 개선될 수 있음과 동시에, 잉크 수용층의 표면 광택이 향상될 수 있다.
특히, 실리카 미립자는 표면에 실라놀기가 있기 때문에 실리놀기의 수소결합에 의해 미립자 간의 부착이 용이하고, 실라놀기를 통한 미립자와 수용성 수지간의 부착효과가 있다. 그러므로, 미립자의 평균 일차 크기가 20㎚ 이하이면, 잉크 수용 층의 공극률이 크고, 투명성이 높은 구조가 형성될 수 있으며, 잉크 흡수특성을 효과적으로 증대시킬 수 있다.
실리카 미립자는 제조법에 따라 통상 습식법 미립자와 건식법(기상처리) 입자로 대략 분류할 수 있다. 습식법에 의해서 실리카 미립자는 주로 규산염의 산분해에 의해 활성 실리카를 생성하고, 상기 활성 실리카를 적절히 중합하여 그 중합에 의한 실리카를 응집시켜 함수 실리카를 얻는다. 한편, 기상처리에 의한 기상처리 실리카(무수 실리카) 미립자는 실리콘 할라이드(화염 가수분해법)를 고온 기상 가수분해하거나, 또는 석영과 코크스를 전기로에서 아크 방전을 적용하여 가열환원기화하여 기화된 실리카를 공기로 산화시켜(아크법) 주로 생산된다.
기상처리 실리카는 표면상의 실라놀기의 밀도 및 공극의 존재가 함수 실리카와 다르고 다른 특성을 보인다. 기상처리 실리카는 더 높은 공극률을 갖는 3차원 구조를 형성하는데 적합하다. 이유는 명확하지 않다. 함수 실리카의 경우, 미립자는 그 표면상에 실라놀기 5~8개 /㎚2로 밀도가 더 높다. 이러한 실리카 미립자는 빽빽하게 응집하기 쉽다. 반면 기상처리 실리카 미립자는 그 표면상에 실라놀기 2~3개/㎚2로 밀도가 더 낮다. 그러므로 기상처리 실리카는 더욱 성기고, 더 가벼운 응집(엉김)을 하여, 그 결과 공극률이 더 높은 구조가 되는 것 같다.
본 발명에서, 건식법에 의해 얻은 기상처리 실리카(무수 실리카)가 바람직하고, 상기 실리카 미립자의 표면의 밀도는 실라놀기 2~3개/㎚2 이다.
미립자와 함유된 수용성 수지의 비
미립자 질량(바람직하게 실리카 입자; x)과 수용성 수지의 질량(y)의 비(PB 비 : x/y, 수용성 수지 1질량부에 대한 무기 안료 미립자)는 잉크 수용층의 구조와 강도에 크게 영향을 미친다. 무게비(PB비)가 더욱 커지면 공극률, 세공용적 및 표면적(단위 질량당)이 증가된다.
잉크젯 기록매체가 잉크젯 프린터의 반송 시스템을 통과하는 경우, 응력을 받는 경우가 있으므로, 잉크 수용층은 충분한 막강도를 가질 필요가 있다. 또한, 잉크젯 기록매체가 시트상으로 재단될 때, 잉크 수용층이 크랙킹 및 박리되는 것을 억제하기 위해서도 잉크 수용층은 충분한 막강도를 갖는 것이 필요하다. 그러므로 PB비는 잉크 수용층의 경도를 향상시키는 관점에서 4.5 이하가 바람직하다. 또한 PB비는 4.3 이하가 더욱 바람직하고, 4.15 이하가 더 더욱 바람직하다. 특별히 제한은 없지만, 수지의 공극 폐색에 의한 잉크 흡수성의 저하를 방지하기 위해서 PB비는 1.5 이상이 바람직하다. 또한, 고속 잉크 흡수성을 확보하는 관점에서 PB비는 2.0 이상이 바람직하다.
예를 들면, 기상처리 실리카 미립자를 함유하고 평균 일차 미립자 직경이 20㎚ 이하이고, PB비(x/y)가 2/1과 4.5/1 사이에서 수용성 수지가 수용액 중에 균일하게 분산된 도포액을 지지체 상에 도포하여 건조한 경우, 네트워크 사슬로서 실리카 미립자의 2차 미립자를 갖는 3차원 네트워크 구조가 형성된다. 상기 도포액은 평균 공극 직경이 30㎚ 이하이고, 공극률이 50~80%이며, 공극 비용적이 0.5㎖/g 이상이고, 비표면적이 100㎡/g 이상인 반투명의 다공질 층을 쉽게 형성한다.
가교제
본 발명의 잉크 수용층에 있어서, 미립자, 수용성 수지 등을 함유한 상기 층은 수용성 수지를 가교시키는 가교제를 더 함유하여서 가교제와 수용성 수지 사이의 가교반응에 의해 경화된 다공질 층인 것이 바람직하다. 가교제를 첨가하여 수용성 수지를 가교시켜서 고경도의 잉크 수용층을 얻을 수 있다.
상기 가교제는 잉크 수용층에 함유된 수용성 수지와 관련하여 적절하게 선택될 수 있으나, 가교반응을 신속하게 하도록 하므로 붕소 화합물이 적합하다. 붕소 화합물의 예는 붕사, 붕산, 붕산염[예, 오르소붕산염, InBO3, ScBO3, YBO3, LaBO3, Mg3(BO3)2 및 Co3(BO3)2], 이붕산염[예, Mg2B2O5 및 Co2B2O5], 메타붕산염[예, LiBO2, Ca(BO2)2, NaBO2 및 KBO2], 사붕산염[예, Na2B4O7·10H2O], 오붕산염[예, KB5O8·4H2O, Ca2B6O11·7H2O 및 CsB5O5] 등을 포함한다. 이들 중, 가교반응을 신속하게 일으킬 수 있기 때문에 붕사, 붕산 및 붕산염이 바람직하다. 특히 붕산이 바람직하고, 폴리비닐 알코올과 붕산의 조합이 가장 바람직하다.
비닐 알코올의 가교제는 바람직하게는 브롬 화합물 외에 하기 화합물을 포함한다.
그 가교제의 예는 포름알데히드, 글리옥살 및 글루타르알데히드 등 알데히드 화합물; 디아세틸 및 시클로펜탄디온 등 케톤 화합물; 비스(2-클로로에틸우레아)-2-히드록시-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진 및 2,4-디클로로-6-S-트리아진 나트륨염 등 활성 할로겐 화합물; 디비닐 술폰산, 1,3-비닐술포닐-2-프로판올, N,N'-에틸렌비스(비닐술포닐아세트아미드) 및 1,3,5-트리아크릴로일-헥사히드로-S-트리아진 등 활성 비닐 화합물; 디메틸올우레아 및 메틸올 디메틸히단토인 등 N-메틸올 화합물; 메틸올멜라민 및 알킬화 메틸올멜라민 등 멜라민 수지; 에폭시 수지; 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등 이소시아네이트 화합물; 미국특허 제3,017,280호 및 제 2,983,611호 등에 기술된 아지리딘(aciridine) 화합물; 미국특허 제3,100,704호에 기술된 카르복시이미드 화합물; 글리세롤 트리글리시딜 에테르 등 에폭시 화합물; 무코염소산 및 무코페녹시염소산 등 할로겐화 카르복시알데히드 화합물; 2,3-디히드록시디옥산 등 디옥산 화합물; 젖산 티탄, 황산 알루미늄, 크롬 명반, 칼륨 명반, 초산 지르코닐 및 초산 크롬 등 금속함유 화합물; 테트라에틸렌 펜타민 등 폴리아민 화합물; 아디프산 디히드라지드 등 히드라지드 화합물; 및 2 이상의 옥사졸린기를 함유하는 저분자 화합물 또는 폴리머를 포함한다.
또한, 본 발명의 수용성 수지의 가교제로서 아래에서 열거하는 다가 금속 화합물도 바람직하다. 다가 금속 화합물은 가교제로서 작용할 뿐 아니라 내오존성, 화상 번짐 내성 및 광택성을 한층 향상시킨다.
다가 금속 화합물로서는 수용성 화합물이 바람직하다. 그 예는 초산 칼슘, 염화 칼슘, 포름산 칼슘, 황산 칼슘, 초산 바륨, 황산 바륨, 인산 바륨, 염화 망간, 초산 망간, 포름산 망간 2수화물, 황산 망간 암모늄 6수화물, 염화제이구리, 염화암모늄 구리(Ⅱ) 2수화물, 황산 구리, 염화 코발트, 티오시안산 코발트, 황산 코발트, 황산 니켈 6수화물, 염화 니켈 6수화물, 초산 니켈 4수화물, 황산 니켈 암모늄 6수화물, 아미드황산 니켈 4수화물, 황산 알루미늄, 알루미늄 명반, 아황산 알루미늄, 티오황산 알루미늄, 폴리염화알루미늄, 질산알루미늄 9수화물, 염화 알 루미늄 6수화물, 브롬화 제1철, 염화 제1철염, 염화 제2철, 황산 제1철, 황산 제2철, 페놀술폰산 아연, 브롬화 아연, 염화 아연, 질산 아연 6수화물, 황산 아연, 사염화 티탄, 티탄산 테트라이소프로필, 티탄 아세틸 아세토네이트, 젖산 티탄, 지르코늄 아세틸 아세토네이트, 초산 지르코닐, 황산 지르코닐, 탄산 지르코닐 암모늄, 스테아르산 지르코닐, 옥틸산 지르코닐, 질산 지르코닐, 옥시염화 지르코늄, 히드록시염화 지르코늄, 초산 크롬, 황산 크롬, 황산 마그네슘, 염화 마그네슘 6수화물, 구연산 마그네슘 9수화물, 인텅스텐산 나트륨, 구연산 나트륨 텅스텐, 12 텅스토인산 n수화물, 12 텅스토규산 26 수화물, 염화 몰리브덴, 12 몰리브도인산 n수화물, 질산 갈륨, 질산 게르마늄, 질산 스트론튬, 초산 이트륨, 염화 이트륨, 질산 이트륨, 질산 인듐, 질산 란탄, 염화 란탄, 초산 란탄, 벤조산 란탄, 염화 세륨, 황산 세륨, 옥틸산 세륨, 질산 프라세오디뮴, 질산 네오디뮴, 질산 사마륨, 질산 유로퓸, 질산 가돌리늄, 질산 디스프로슘, 질산 에르븀, 질산 이테르븀, 염화 하프늄 및 질산 비스무스 등을 포함한다.
상기 다가 금속 화합물 중에서 바람직한 예는 황산 알루미늄, 알루미늄 명반, 아황산 알루미늄, 티오황산 알루미늄, 폴리염화알루미늄, 질산 알루미늄 9수화물 및 염화 알루미늄 6수화물 등 알루미늄 함유 화합물(수용성 알루미늄 화합물); 지르코닐 아세틸 아세토네이트, 초산 지르코닐, 황산 지르코닐, 탄산 지르코닐 암모늄, 스테아르산 지르코닐, 옥틸산 지르코닐, 질산 지르코닐, 옥시염화 지르코늄 및 히드록시염화 지르코늄 등 지르코닐 함유 화합물(수용성 지르코닐 화합물); 및 사염화 티탄, 티탄산 테트라이소프로필, 티탄 아세틸 아세토네이트 및 젖산 티탄 등 티탄 함유 화합물을 포함한다. 이들 중, 염화 폴리알루미늄, 초산 지르코닐, 탄산 지르코닐 암모늄 및 옥시염화 지르코닐이 특히 바람직하다.
본 발명의 가교제로서, 상기 열거한 화합물 중 붕소 화합물과 지르코닐 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명에서 가교제는 수용성 수지에 대해서 5~50질량% 범위 내로 함유하는 것이 바람직하고 8~30질량%의 범위 내로 함유하는 것이 더욱 바람직하다. 가교제가 상기 범위 내로 함유되는 경우, 수용성 수지는 효과적으로 가교되어 잉크 수용층의 경도를 증가시킬 수 있어서 크랙킹이 생기는 것을 억제함으로써 우수한 스크래치 저항성을 얻는다.
가교제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 적합한 가교제로서 작용하는 것과 내오존성, 화상 번짐 내성 및 광택도를 한층 향상시키는 관점에서 다가 금속 화합물(특히 바람직하게는 지르코닐 화합물)을 수용성 수지에 대해서 적어도 0.1질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 0.5질량% 이상이 더욱 바람직하며 1.0질량% 이상이 특히 바람직하다. 또한, 다가 금속 화합물 함량의 상한은 특별히 한정되어 있지 않으나 화상 밀도, 잉크 흡수성 및 기록 매체의 컬(curl) 억제의 관점에서 50질량% 이하가 바람직하다.
본 발명에서, 잉크 수용층을 형성할 때 잉크 수용층 도포액 및/또는 잉크 수용층의 인접층 형성에 사용된 도포액에 상기 가교제를 첨가하는 등의 여러 가지 방법으로 가교제를 공급할 수 있다. 또는 가교제를 함유하는 도포액을 지지체에 미리 도포하여 잉크 수용층 도포액을 도포할 수 있다. 또는 잉크 수용층 도포액을 도포 하고 건조한 후에 그 위에 가교제 용액을 마무리칠 할 수 있다. 제조효율 관점에서, 가교제를 잉크 수용층 도포액 또는 인접층 형성용 도포액에 첨가하고, 상기 가교제를 잉크 수용층 형성과 동시에 공급하는 것이 바람직하다. 특히, 인쇄 화상 밀도와 화상의 광택도를 향상시키는 관점에서 잉크 수용층용 도포액에는 가교제가 포함되는 것이 바람직하다. 잉크 수용층 도포액 중에 가교제 농도는 0.05~10질량% 사이가 바람직하고, 0.1~7질량% 사이가 더욱 바람직하다.
붕소 화합물 등 가교제는 다음과 같이 첨가되는 것이 바람직하다. 여기서는 붕소 화합물을 사용하는 예를 설명한다. 잉크 수용층은 잉크 수용층용 도포액(도포액 1)을 부여하여 도포층을 가교시킴으로써 경화되어 형성된 경우, (1) 도포액 1을 도포하여 도포층을 형성하는 동시에, 또는 (2) 도포액 1을 도포하여 형성된 도포층을 건조하는 동안 및 또한 도포층이 건조속도의 감소를 나타내기 전 중 어느 때에 상기 층은 도포층상에 pH가 8 이상인 염기성 용액(도포액 2)를 도포하여 가교 경화된다. 가교제로서 붕소 화합물은 도포액 1 또는 도포액 2 중의 어느 하나를 함유하거나, 또는 도포액 1과 도포액 2를 모두 함유할 수 있다.
탄산 암모늄
본 발명의 잉크 수용층은 탄산 암모늄을 더 포함하는 것이 바람직하다. 탄산 암모늄이 잉크 수용층에 함유된 경우, 경도가 높은 잉크 수용층을 얻을 수 있다.
탄산 암모늄의 함유량은 수용성 수지에 대해서 8질량% 이상이 바람직하고, 9질량% 이상이 더욱 바람직하며, 11질량% 이상이 특히 바람직하다. 또한, 그 함유량의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 화상 밀도, 잉크 흡수성 및 기록 매체의 컬 억 제의 관점에서 20질량% 이하가 바람직하다.
수분산성 양이온성 수지
또한, 본 발명의 잉크 수용층의 성분으로서 수분산성 양이온성 수지를 함유할 수 있다. 수분산성 양이온성 수지로서 양이온 변성된 자가 유화성 폴리머인 우레탄 수지가 바람직하고 그 유리전이온도는 50℃ 이하가 바람직하다.
"양이온 변성 자가 유화성 폴리머"는 유화제 또는 계면활성제를 사용하지 않거나 또는 미량 첨가하여 수계 분산매체에서 안정한 유화 분산물을 자연스럽게 형성할 수 있는 폴리머 화합물을 의미한다. 정량적으로 "양이온 변성 자가 유화성 폴리머"는 25℃ 실온에서 수계 분산매체에 대해서 0.5질량% 이상의 농도로 안정한 유화 분산성을 갖는 폴리머 물질을 나타낸다. 농도는 1질량% 이상이 바람직하고 3질량% 이상이 더욱 바람직하다.
본 발명의 "양이온 변성 자가 유화 폴리머"로서 더욱 구체적으로 예를 들면, 1급, 2급 또는 3급 아미노기 또는 4급 암모늄기 등 양이온성기를 갖는 중부가 또는 중축합 폴리머 화합물을 열거할 수 있다.
상기 폴리머로서, 하기 비닐 모노머의 중합으로 얻어진 폴리머 등 비닐 중합계 폴리머를 사용할 수 있다. 예로서 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르(에스테르기의 치환기는 알킬 및 알릴기이며, 예를 들면 다음 기들을 사용할 수 있다. 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 헥실, 2-에틸헥실, tert-옥틸, 2-클로로에틸, 시아노에틸, 2-아세트옥시에틸, 테트라히드로푸르푸릴, 5-히드록시펜틸, 시클로헥실, 벤질, 히드록시에틸, 3-메톡시부틸, 2-(2-메 톡시에톡시)에틸, 2,2,2-테트라푸로로에틸, 1H, 1H, 2H, 2H-퍼플루오로데실, 페닐, 2,4,4-테트라메틸 페닐, 4-클로로페닐); 비닐 에스테르, 특히 치환기(예를 들면, 초산 비닐, 프로피온산 비닐, 비닐부티레이트, 비닐 이소부티레이트, 비닐카프로에에트, 비닐클로로아세테이트)를 가질 수 있는 지방족 카르복실산 비닐 에스테르, 치환기(예를 들면, 벤조산 비닐, 4-메틸 벤조산 비닐, 살리실산)를 가질 수 있는 방향족 카르복실산 에스테르; 아크릴 아미드, 구체적으로는 아크릴산 아미드, N-모노 치환 아크릴 아미드, N-디 치환 아크릴 아미드(알킬, 아릴, 및 실릴 등의 치환가능한 치환기로서 메틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, tert-옥틸, 시클로헥실, 벤질, 히드록시 메틸, 알콕시 메틸, 페닐, 2,4,5-테트라메틸 페닐, 4-클로로페닐, 트리메틸 실릴기 등); 메타크릴 아미드, 구체적으로는 메타크릴 아미드, N-모노 치환 메타크릴 아미드, N-디 치환 메타크릴 아미드(알킬, 아릴, 및 실릴 등의 치환가능한 치환기로서 메틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, tert-옥틸, 시클로헥실, 벤질, 히드록시 메틸, 알콕시 메틸, 페닐, 2,4,5-테트라메틸 페닐, 4-클로로페닐, 트리메틸 실릴기 등); 올레핀(예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 1-펜텐, 염화 비닐, 염화 비닐리덴, 이소프렌, 클로로프렌, 부타디엔), 스티렌(예를 들면, 스티렌, 메틸스티렌, 이소프로필스티렌, 메톡시스티렌, 아세톡시스티렌, 및 클로로스티렌), 비닐 에테르(예를 들면, 메틸 비닐 에테르, 부틸 비닐 에테르, 헥실 비닐 에테르, 및 메톡시에틸 비닐 에테르)를 포함한다.
그 밖의 비닐 모노머의 예로서는 크로톤산 에스테르, 이타콘산 에스테르, 말레인산 디에스테르, 푸마르산 디에스테르, 메틸 비닐 케톤, 페닐 비닐 케톤, 메톡 시에틸 비닐 케톤, N-비닐옥사졸리돈, N-비닐피롤리돈, 메틸렌말론니트릴, 디페닐-2-아크릴로일옥시에틸 포스페이트, 디페닐-2-메타크릴로일옥시에틸 포스페이트, 디부틸-2-아크릴로일옥시에틸 포스페이트, 디옥틸-2-메타크릴로일옥시에틸 포스페이트 등을 포함한다.
상기 양이온성기를 갖는 모노머로서 디알킬아미노에틸 메타크릴레이트, 디알킬아미노에틸 아크릴레이트 등 3급 아미노기를 갖는 모노머 등이 있다.
양이온성기 함유 폴리머에 적용할 수 있는 폴리우레탄으로서 예를 들면, 하기한 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물의 다양한 조합으로 부가중합반응에 의해 합성된 폴리우레탄이 있다.
상기 디올 화합물의 예는 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,2-펜탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,4-펜탄디올, 3,3-디메틸-1,2-부탄디올, 2-에틸-2-메틸-1,3-프로판디올, 1,2-헥산디올, 1,5-헥산디올, 1,6-헥산디올, 2,5-헥산디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디메틸-2,4-펜탄디올, 1,7-펩탄디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2,5-디메틸-2-헥산디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 1,2-옥탄디올, 1,8-옥탄디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 히드로퀴논, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜(평균 분자량=200, 300, 400, 600, 1000, 1500, 4000), 폴리프로필렌 글리콜(평균 분자량=200, 400, 1000), 폴리에스테르 폴리올, 4,4'-디히드록시-디페닐-2,2-프로판, 4,4'-디히드록시페닐술 폰산 등을 포함한다.
상기 디이소시아네이트 화합물의 예는 메틸렌 디이소시아네이트, 에틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 1,3-크실릴렌 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, m-페닐렌 디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸비페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-비페닐렌 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 메틸렌 비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) 등을 포함한다.
양이온성기 함유 폴리우레탄에 함유된 양이온성기로서는 1급, 2급 및 3급 아민과 4급 암모늄염 등 양이온성기가 있다. 본 발명의 자가 유화성 폴리머에 있어서 3급 아민 또는 4급 암모늄염 등 양이온성기를 갖는 우레탄 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 양이온성기 함유 폴리우레탄은 예를 들면, 상기 디올 등의 양이온성기를 폴리우레탄 합성과 동시에 도입하여 얻을 수 있다. 또한, 4급 암모늄염의 경우, 폴리우레탄 함유 3급 아미노기를 사급화제(quanternizing agent)로 사급화할 수 있다.
폴리우레탄 합성에 사용할 수 있는 디올 화합물과 디이소시아네이트 화합물은 각각 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 목적(예를 들면, 폴리머 유리전이온도(Tg)조절, 용해성 향상, 바인더와 상용성 부여, 및 분산물의 안정성 개선)에 따라서 다양한 비율로 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
매염제
본 발명의 잉크 수용층에 있어서, 바람직하게는, 시간 경과에 따른 번짐 내성 및 내수성을 더 향상시킬 목적으로 이하에 열거하는 매염제를 첨가한다. 매염제로서, 양이온성 폴리머(양이온성 매염제) 등 유기 매염제 및 수용성 금속 화합물 등 무기 매염제가 바람직하다. 양이온성 매염제는 양이온성 관능기로서 1급, 2급 또는 3급 아미노기 또는 4급 암모늄염기를 갖는 폴리머 매염제를 적합하게 사용할 수 있다. 양이온성 비폴리머 매염제도 사용할 수 있다.
폴리머 매염제로서, 1급, 2급 또는 3급 아미노기 및 그 염 또는 4급 암모늄염기를 갖는 모노머(매염제 모노머)의 호모폴리머, 및 매염제 모노머와 다른 모노머(비매염제 모노머)간의 공중합체 또는 중축합물을 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 폴리머 매염제는 수용성 폴리머 또는 수분산성 라텍스 입자의 형태 중 어느 것이든 사용할 수 있다.
상기 매염제 모노머의 예는 트리메틸-p-비닐벤질암모늄 클로라이드, 트리메틸-m-비닐벤질암모늄 클로라이드, 트리에틸-p-비닐벤질암모늄 클로라이드, 트리에틸-m-비닐벤질암모늄 클로라이드, N,N-디메틸-N-에틸-N-p-비닐벤질암모늄 클로라이드, N,N-디에틸-N-메틸-N-p-비닐벤질암모늄 클로라이드, N,N-디메틸-N-n-프로필-N-p-비닐벤질암모늄 클로라이드, N,N-디메틸-N-n-옥틸-N-p-비닐벤질암모늄 클로라이드, N,N-디메틸-N-벤질-N-p-비닐벤질암모늄 클로라이드, N,N-디에틸-N-벤질-N-p-비닐벤질암모늄 클로라이드, N,N-디메틸-N-(4-메틸)벤질-N-p-비닐벤질암모늄 클로라이드, N,N-디메틸-N-페닐-N-p-비닐벤질암모늄 클로라이드, 트리메틸-p-비닐벤질암 모늄 브로마이드, 트리메틸-m-비닐벤질암모늄 브로마이드, 트리메틸-p-비닐벤질암모늄 술포네이트, 트리메틸-m-비닐벤질암모늄 술포네이트, 트리메틸-p-비닐벤질암모늄 아세테이트, 트리메틸-m-비닐벤질암모늄 아세테이트, N,N,N-트리에틸-N-2-(4-비닐페닐)에틸암모늄 클로라이드, N,N,N-트리에틸-N-2-(3-비닐페닐)에틸암모늄 클로라이드, N,N-디에틸-N-메틸-N-2-(4-비닐페닐)에틸암모늄 클로라이드, N,N-디에틸-N-메틸-N-2-(4-비닐페닐)에틸암모늄 아세테이트; N,N-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노프로필 (메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴아미드, N,N-디에틸아미노에틸 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필 (메타)아크릴아미드, 또는 N,N-디에틸아미노프로필 (메타)아크릴아미드의 염화 메틸, 염화 에틸, 브롬화 메틸, 브롬화 에틸, 요오드화 메틸, 또는 요오드화 에틸을 반응시켜 얻은 4급 화합물; 및 음이온 치환으로 4급 화합물에서 유도된 술폰산, 술폰산 알킬, 초산, 또는 카르복실산 알킬을 포함한다.
그 화합물의 구체적인 예는 모노메틸디알릴암모늄 클로라이드, 트리메틸-2-(메타크릴로일옥시)에틸암모늄 클로라이드, 트리에틸-2-(메타크릴로일옥시)에틸암모늄 클로라이드, 트리메틸-2-(아크릴로일옥시)에틸암모늄 클로라이드, 트리에틸-2-(아크릴로일옥시)에틸암모늄 클로라이드, 트리메틸-3-(메타크릴로일옥시)프로필암모늄 클로라이드, 트리에틸-3-(메타크릴로일옥시)프로필암모늄 클로라이드, 트리메틸-2-(메타크릴로일아미노)에틸암모늄 클로라이드, 트리에틸-2-(메타크릴로일아미노)에틸암모늄 클로라이드, 트리메틸-2-(아크릴로일아미노)에틸암모늄 클로라이 드, 트리에틸-2-(아크릴로일아미노)에틸암모늄 클로라이드, 트리메틸-3-(메타크릴로일아미노)프로필암모늄 클로라이드, 트리에틸-3-(메타크릴로일아미노)프로필암모늄 클로라이드, 트리메틸-3-(아크릴로일아미노)프로필암모늄 클로라이드, 트리에틸-3-(아크릴로일아미노)프로필암모늄 클로라이드, N,N-디메틸-N-에틸-2-(메타크릴로일옥시)에틸암모늄 클로라이드, N,N-디에틸-N-메틸-2-(메타크릴로일옥시)에틸암모늄 클로라이드, N,N-디메틸-N-에틸-3-(아크릴로일아미노)프로필암모늄 클로라이드, 트리메틸-2-(메타크릴로일옥시)에틸암모늄 브로마이드, 트리메틸-3-(아크릴로일아미노)프로필암모늄 브로마이드, 트리메틸-2-(메타크릴로일옥시)에틸암모늄 술포네이트, 및 트리메틸-3-(아크릴로일아미노)프로필암모늄 아세테이트를 포함한다.
다른 공중합성 모노머의 예는 N-비닐이미다졸 및 N-비닐-2-메틸이미다졸을 포함한다. 또한, N-비닐아세트아미드, N-비닐포름아미드 등 중합 단위를 사용하여 중합 후에 가수분해로 비닐아민 단위를 형성하고, 이의 염도 사용할 수 있다.
"비매염제 모노머"란 1급, 2급 또는 3급 아미노기, 그 염, 또는 4급 암모늄염 등의 염기성 또는 양이온성 부분을 갖지 않고, 잉크젯 잉크에서 염료와 상호작용을 보이지 않거나 상호작용이 실질적으로 작은 모노머를 말한다.
비매염제 모노머의 예는 알킬 에스테르 (메타)아크릴레이트; 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 등 시클로알킬 에스테르 (메타)아크릴레이트; 페닐 (메타)아크릴레이트 등 아릴 에스테르 (메타)아크릴레이트; 벤질 (메타)아크릴레이트 등 아랄킬 에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔 및 α-메틸스티렌 등 방향족 비닐 화합물; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 및 비닐 베르사테이트 등 비닐 에스테르; 초산 알 릴 등 알릴 에스테르; 염화 비닐리덴 및 염화 비닐 등 할로겐 함유 모노머; (메타)아크릴로니트릴 등 시안화 비닐; 에틸렌 및 프로필렌 등 올레핀을 포함한다.
상기 알킬 에스테르 (메타)아크릴레이트는 바람직하게는 알킬 부분에 탄소수가 1~18이다. 알킬 에스테르 (메타)아크릴레이트의 예는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, tert-부틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 스테아릴 (메타)아크릴레이트를 포함한다.
메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 및 히드록시에틸 메타크릴레이트가 특히 바람직하다.
비매염제 모노머의 1종을 단독으로 사용할 수 있고, 또는 비염제 모노머 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 폴리머 매염제로서,바람직하게는 폴리디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 폴리메타크릴로일옥시에틸-β-히드록시에틸디메틸암모늄 클로라이드, 폴리에틸렌이민, 폴리아미드-폴리아민 수지, 양이온성 전분, 디시안디아미드 포르말린 축합물, 디메틸-2-히드록시프로필암모늄염 폴리머, 폴리아미딘, 폴리비닐아민, 디시안디아미드-포르말린 중축합물로 대표되는 디시안계 양이온성 수지, 디시안아미드-디에틸렌트리아민 중축합물로 대표되는 폴리아민계 양이온성 수지, 에피클로로히드린-디 메틸아민 부가 폴리머, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드-SO2 공중합체 및 디알릴아민염-SO2 공중합체를 열거할 수 있다.
폴리머 매염제의 구체적인 예는 일본특허공개 소48-28325호, 소54-74430호, 소54-124726호, 소55-22766호, 소55-142339호, 소60-23850호, 소60-23851호, 소60-23852호, 소60-23853호, 소60-57836호, 소60-60643호, 소60-118834호, 소60-122940 호, 소60-122941호, 소60-122942호, 소60-235134호 및 평1-161236호; 미국특허 제2,484,430호, 제2,548,564호, 제3,148,061호, 제3,309,690호, 제4,115,124호, 제4,124,386호, 제4,193,800호, 제4,273,853호, 제4,282,305호 및 4,450,224호; 일본특허공개 평1-161236호, 평10-81064호, 평10-119423호, 평10-157277호, 평10-217601호, 평11-348409호, 2001-138621호, 2000-43401호, 2000-211235호, 2000-309157호, 2001-96897호, 2001-138627호, 평11-91242호, 평8-2087호, 평8-2090호, 평8-2091호, 평8-2093호, 평8-174992호, 평11-192777호, 및 2001-301314호에 개시되어 있다.
무기 매염제로서, 상기 외에 다가 수용성 금속염과 소수성 금속염 화합물을 열거할 수 있다. 무기 매염제의 구체적인 예는 마그네슘, 알루미늄, 칼슘, 스칸듐, 티탄, 바나듐, 망간, 철, 니켈, 구리, 아연, 갈륨, 게르마늄, 스트론튬, 이트륨, 지르코늄, 몰리브덴, 인듐, 바륨, 란탄, 세륨, 프라세오디늄, 네오디뮴, 사마륨, 유로퓸, 가돌리늄, 디스프로슘, 에르븀, 이테르븀, 하프늄, 텅스텐 및 비스무스에서 선택되는 금속의 염 및 착화합물을 포함한다.
이들의 구체적인 예는 초산 칼슘, 염화 칼슘, 포름산 칼슘, 황산 칼슘, 초산 바륨, 황산 바륨, 인산 바륨, 염화 망간, 초산 망간, 포름산 망간 2수화물, 황산 망간 암모늄 6수화물, 염화 제2구리, 염화암모늄구리(Ⅱ) 2수화물, 황산 구리, 염화 코발트, 티오시안산 코발트, 황산 코발트, 황산 니켈 6수화물, 염화 니켈 6수화물, 초산 니켈 4수화물, 황산 니켈 암모늄 6수화물, 아미도황산 니켈 4수화물, 황산 알루미늄, 알루미늄 명반, 염기성 폴리수산화알루미늄, 아황산 알루미늄, 티오황산 알루미늄, 폴리염화알루미늄, 질산 알루미늄 9수화물, 염화 알루미늄 6수화물, 브롬화 제1철, 염화 제1철, 염화 제2철, 황산 제1철, 황산 제2철, 페놀술폰산 아연, 브롬화 아연, 염화 아연, 질산 아연 6수화물, 황산 아연, 사염화 티탄, 테트라이소프로필 티타네이트, 티탄 아세틸아세토네이트, 젖산 티탄, 지르코늄 아세틸아세토네이트, 초산 지르코닐, 황산 지르코닐, 탄산 지르코늄 암모늄, 스테아르산 지르코닐, 옥탄산 지르코닐, 질산 지르코닐, 옥시염화 지르코늄, 히드록시염화 지르코늄, 초산 크롬, 황산 크롬, 황산 마그네슘, 염화 마그네슘 6수화물, 구연산 마그네슘 9수화물, 인텅스텐산 나트륨, 구연산 나트륨 텅스텐, 운데카텅스토인산 n수화물, 운데카텅스토규산 26수화물, 염화 몰리브덴, 운데카몰리브도인산 n-수화물, 질산 칼륨, 초산 망간, 질산 게르마늄, 질산 스트론튬, 초산 이트륨 , 염화 이트륨, 질산 이트륨, 질산 인듐, 질산 란탄, 염화 란탄, 초산 란탄, 벤조산 란탄, 염화 세륨, 황산 세륨, 옥틸산 세륨, 질산 프라세오디뮴, 질산 네오디뮴, 질산 사마륨, 질산 유로퓸, 질산 가돌리늄, 질산 디스프슘, 질산 에르븀, 질산 이테르븀, 염화 하프늄 및 질산 비스무스를 포함한다. 이들 중 알루미늄 함유 화합물, 티탄 함 유 화합물, 지르코늄 함유 화합물 및 주기율표 ⅢB족(염 또는 착화합물)의 금속 화합물이 바람직하다.
또한, 상기 (가교제) 부분에 열거된 "다가 금속 화합물"도 매염제로서 적합하게 사용될 수 있다.
잉크 수용층에 대한 매염제의 첨가량은 0.01~5g/㎡이 바람직하다.
(그 외 성분)
또한, 본 발명의 잉크 수용층은 필요하다면 다음 성분을 함유하여 구성된다.
잉크 착색제의 악화를 억제하기 위해서 각종 자외선 흡수제, 산화방지제, 일중항 산소 퀀처 등 퇴색방지제를 함유할 수 있다.
자외선 흡수제의 예는 신남산 유도체, 벤조페논 유도체 및 벤조트리아졸일 페놀 유도체를 포함한다. 구체적인 예는 α-시아노-페닐 신남산 부틸, o-벤조트리아졸 페놀, o-벤조트리아졸-p-클로로페놀, o-벤조트리아졸-2,4-디-t-부틸 페놀, o-벤조트리아졸-2,4-디-t-옥틸 페놀을 포함한다. 힌더드 페놀 화합물은 또한 자외선 흡수제로서 사용되고, 페놀은 2위 및/또는 6위의 적어도 하나 이상이 분기 알킬기로 치환된 것이 바람직하다.
벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 살리실산계 자외선 흡수제, 시아노 아크릴레이트계 자외선 흡수제 및 옥살산 아닐리드계 자외선 흡수제 등도 사용될 수 있다. 예를 들면, 일본특허공개 소47-10537호, 소58-111942호, 소58-212844호, 소59-19945호, 소59-46646호, 소59-109055호 및 소63-53544호, 일본특허출원공보 소36-10466호, 소42-26187호, 소48-30492호, 소48-31255호, 소48-41572호, 소48-54965호 및 소50-10726호, 미국특허 제 제2,719,086호, 제3,707,375호, 제3,754,919호 및 제4,220,711호 등에 기술된 것이다.
형광증백제도 자외선 흡수제로서 사용될 수 있고, 구체적인 예는 쿠마린계 형광증백제를 포함한다. 구체적인 예는 일본특허공보 소45-4699호 및 소54-5324호 등에 기술되어 있다.
항산화제의 예는 유럽특허공개 제223739호, 제309401호, 제309402호, 제310551호, 제310552호 및 제459416호, 독일특허 제3435443호, 일본특허공개 소54-48535호, 소60-107384호, 소60-107383호, 소60-125470호, 소60-125471호, 소60-125472호, 소60-287485호, 소60-287486호, 소60-287487호, 소60-287488호, 소61-160287호, 소61-185483호, 소61-211079호, 소62-146678호, 소62-146680호, 소62-146679호, 소62-282885호, 소62-262047호, 소63-051174호, 소63-89877호, 소63-88380호, 소66-88381호, 소63-113536호, 소63-163351호, 소63-203372호, 소63-224989호, 소63-251282호, 소63-267594호, 소63-182484호, 평1-239282호, 평2-262654호, 평2-71262호, 평3-121449호, 평4-291685호, 평4-291684호, 평5-61166호, 평5-119449호, 평5-188687호, 평5-188686호, 평5-110490호, 평5-1108437호 및 평 5-170361호, 일본특허공보 소48-43295호 및 소48-33212호, 미국특허 제 제4814262호 및 제4980275호에 기술된 것이다.
산화방지제의 구체적인 예는 6-에톡시-1-페닐-2,2,4-트리메틸-1,2-디히드로퀴놀린, 6-에톡시-1-옥틸-2,2,4-트리메틸-1,2-디히드로퀴놀린, 6-에톡시-1-페닐-2,2,4-트리메틸-1,2,3,4-테트라히드로퀴놀린, 6-에톡시-1-옥틸-2,2,4-트리메틸- 1,2,3,4-테트라히드로퀴놀린, 시클로헥산산 니켈, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-2-에틸헥산, 2-메틸-4-메톡시-디페닐아민, 1-메틸-2-페닐 인돌을 포함한다.
이들 퇴색방지제는 단독으로 사용할 수 있고 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 퇴색방지제는 물에 용해, 분산, 유화될 수 있거나, 또는 마이크로캡슐에 함유될 수 있다. 퇴색방지제의 첨가량은 전체 잉크 수용층 도포액에 대해서 0.01~10질량%가 바람직하다.
본 발명에서, 컬을 방지하기 위해서 잉크 수용층에 끓는점이 높은 유기 용매를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 끓는점이 높은 유기 용매로는 수용성인 것이 바람직하다. 끓는점이 높은 수용성 유기 용매로는 다음 알코올을 예로 들 수 있다. 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 글리세린, 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르(DEGMBE), 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 글리세린 모노메틸 에테르, 1,2,3-부탄 트리올, 1,2,4-부탄 트리올, 1,2,4-펜탄 트리올, 1,2,6-헥산 트리올, 티오디글리콜, 트리에탄올아민, 폴리에틸렌 글리콜(평균분자량 400 이하). 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르(DEGMBE)가 바람직하다.
상기 잉크 수용층의 도포액에 사용되는 끓는점이 높은 유기 용매의 양은 0.05~1질량%가 바람직하고, 0.1~0.6질량%가 특히 바람직하다. 잉크 수용층은 각종 무기염과 pH 조정제로서 산 및 알칼리를 함유할 수 있다.
또한, 잉크 수용층의 마찰 대전 및 박리 대전의 억제 관점에서, 금속 산화물 미립자를 잉크 수용층에 함유할 수 있다. 그리고 표면의 마찰 특성을 저감시키는 관점에서 각종 매트제(matt agent)를 잉크 수용층에 함유할 수 있다.
지지체
본 발명에서 사용된 지지체로서, 플라스틱 등 투명 재료로 만든 투명 지지체 및 종이 등 불투명재료로 만든 불투명 지지체 중 어느 하나를 사용할 수 있다. 그러나, 잉크 수용층이 형성된 측 상에 가장 바깥층으로서 폴리에틸렌 등 열가소성 수지를 함유하여 형성된 수지층(이하, 간단히 "열가소성 수지 함유층"이라 함)이 형성되는 것이 바람직하다. 열가소성 수지 함유층은 필요에 따라 종이기재의 양측 상에 형성될 수 있다.
열가소성 수지 함유층
열가소성 수지 함유층은 그 위에 형성된 잉크 수용층의 중심면 평균거칠기(SRa)를 제어하는 관점에서 잉크 수용층이 형성된 측 표면의 중심면 평균거칠기(SRa)는 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정할 때 0.15㎛ 이하이고, 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정할 때 0.45㎛ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 열가소성 수지 함유층의 중심면 평균거칠기 값(SRa 값)은 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정할 때 0.13㎛ 이하이고, 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정할 때 0.4㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하며, 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정할 때 0.1㎛ 이하이고, 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정할 때 0.35㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다.
열가소성 수지 함유층의 중심면 평균거칠기(SRa)는 열가소성 수지층의 형성 후에 칼렌더 처리를 하는 것 외에, 원지 및 지지체에 칼렌더 처리를 하거나 또는 열가소성 수지 함유층 자체의 두께를 더 두껍게 하여 조정할 수 있다.
덧붙여서, 열가소성 수지 함유층의 두께는 우수한 평활성을 얻는 관점에서 30㎛ 이상이 바람직하고, 35㎛ 이상이 더욱 바람직하며, 40㎛ 이상이 특히 바람직하다.
중심면 평균거칠기(SRa)의 측정방법은 잉크 수용층과 동일하다.
이하, 열가소성 수지를 설명한다.
열가소성 수지는 특정한 것으로 특별히 제한되지 않고 폴리올레핀 수지(예를 들면, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 등 α-올레핀의 호모폴리머 또는 이들의 혼합물) 등 공지의 열가소성 수지의 미립자화로 얻은 것 또는 그의 라텍스를 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 이들 중, 열가소성 수지로서 폴리올레핀 수지가 바람직하다(특히, 폴리에틸렌 수지).
사출 코팅될 수 있는 한 폴리올레핀 수지의 분자량에는 제한이 없고, 목적에 따라 분자량을 적절하게 선택할 수 있다. 통상 20,000~200,000 범위 내의 분자량을 갖는 폴리올레핀 수지가 사용된다.
폴리올레핀 수지는 특별히 제한은 없다. 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 예를 들면, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저밀도 폴리올레핀(LDPE) 및 선상 저밀도 폴리에틸렌(L-LDPE)를 열거할 수 있다.
열가소성 수지 함유층에 있어서, 흰색 안료, 착색 안료 또는 형광증백제, 또는 페놀, 비스페놀, 티오비스페놀, 아민, 벤조페논, 살리실산염, 벤조트리아졸 및 유기금속 화합물 등 안정화제를 첨가하는 것이 바람직할 수 있다.
열가소성 수지 함유층 형성 방법으로서, 용융압출, 습식 라미네이션 및 건조 라미네이션법을 열거할 수 있고, 상기 용융압출법은 가장 바람직하다. 열가소성 수지 함유층이 용융압출법에 의해서 형성되는 경우, 열가소성 수지 함유층과 그 하층(이하, 도포층이라고 함) 사이의 접착을 강하게 하기 위해서 도포층 표면을 전처리하는 것이 바람직하다.
전처리로서, 황산-크롬산 혼합물로 산에칭 처리, 가스 불꽃으로 불꽃처리, UV-조사 처리, 코로나 방전 처리, 글로우 방전 처리 및 알킬 티타네이트의 앵커 코팅 처리를 열거할 수 있고, 그 중에서 적절한 하나를 선택하여 사용할 수 있다. 특히 편리성의 관점에서 코로나 방전 처리가 바람직하다. 코로나 방전 처리를 하는 경우, 물과 접촉각이 70°이하가 되도록 전처리를 할 필요가 있다.
종이 기재
본 발명의 지지체는 불투명한 지지체인 종이 기재를 사용할 수 있다.
종이 기재는 주요 성분으로서 통상의 천연 펄프를 함유하는 천연 펄프지; 천연 펄프와 합성 섬유를 함유한 혼초지; 합성 섬유를 주요 성분으로 함유하는 합성 섬유지; 또는 폴리스티렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리프로필렌 등의 합성 수지막으로 형성된 의지(simulated paper)일 수 있다. 천연 펄프지(이하, 간단히 "원지"라 함)가 특히 바람직하다. 원지는 중성지(pH: 5~9) 또는 산성지일 수 있으나, 중성지가 바람직하다.
원지는 주원료로서 침엽수 및 활엽수에서 선택되는 천연펄프를 포함하고 여기에 필요에 따라 클레이, 탈크, 탄산 칼슘, 또는 우레아 수지 미립자 등의 충전 제; 로진, 알킬 케텐 이량체, 고급 지방산, 에폭시화 지방산 아미드, 파라핀 왁스 또는 알케닐 숙신산 등의 사이징제; 전분, 폴리아미드 폴리아민 에피클로로히드린 또는 폴리아크릴아미드 등 지력증강제; 및 황산 알루미늄 또는 양이온성 폴리머 등 결합제를 첨가하여 사용할 수 있다. 또한, 계면활성제 등 유연제를 첨가하여 사용할 수 있다. 또한, 천연 펄프 대신 합성 펄프를 사용한 합성지를 사용할 수 있거나, 또는 천연 펄프와 합성 펄프를 임의의 비로 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 중, 섬유가 짧고 평활성이 높은 활엽수 펄프가 사용하기에 적합하다. 사용되는 펄프 재료의 수도(水度)는 200~500㎖(C.S.F.) 범위 내가 바람직하고, 300~400㎖ 범위 내가 더욱 바람직하다.
종이 기재는 사이징제, 유연제, 지력제 및 결합제 등 기타 성분을 함유할 수 있다. 사이징제는 로진, 파라핀 왁스, 고급 지방산염, 알케닐 숙시네이트, 지방산 무수물, 스티렌무수물말레인산 공중합물, 알킬케텐 이량체 및 에폭시화 지방산 아미드를 포함한다. 유연제는 무수말레인산공중합물과 폴리알킬렌 폴리아민의 반응 생성물 및 고급 지방산 4급 암모늄염을 포함한다. 지력제는 폴리아크릴아미드, 전분, 폴리비닐 알코올, 멜라민-포름알데히드 축합물 및 젤라틴을 포함한다. 고정제는 황산 알루미늄 및 폴리아미드 폴리아민 에피클로로히드린을 포함한다. 또한, 필요에 따라, 염료, 형광 염료 또는 대전방지제를 첨가할 수 있다.
상술한 종이 기재는 열가소성 수지 함유층 형성 전에 코로나 방전 처리, 불꽃 처리, 글로우 방전 처리 또는 플라즈마 처리 등 활성화 처리를 실시하는 것이 바람직하다.
칼렌더 처리
본 발명의 지지체는 칼렌더 처리를 할 수 있다.
열가소성 수지 함유층을 종이 기재에 형성한 후에 칼렌더 처리를 특정 조건하에서 실시하는 경우, 열가소성 수지함유층의 평면성이 얻어질 수 있고, 열가소성 수지 함유층을 통해 형성된 잉크 수용층의 표면 고광택도, 고평면성 및 고화질형성성을 확보할 수 있다.
한 조의 롤에서 적어도 하나는 금속 롤로 구성된(바람직하게는 금속 롤과 수지 롤로 구성됨) 소프트 칼렌더 또는 수퍼 칼렌더, 또는 양자 모두를 사용하여, 금속 롤의 표면 온도를 열가소성 수지의 유리전이온도와 동일하게 또는 더 높게 설정하고 한 조의 롤의 롤 닙(nip) 사이의 닙 압력을 50~400kg/cm로 설정하여 칼렌더 처리를 실시하는 것이 바람직하다.
이하, 금속 롤과 수지 롤을 갖는 소프트 칼렌더와 수퍼 칼렌더를 설명한다. 금속 롤은 평활한 표면을 갖는 원통형 또는 원주형이고 그 내부에 가열 수단을 갖는 한 재료에 특별히 제한은 없다. 즉 공지의 금속 롤을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 또한, 칼렌더 처리에서 금속 롤이 지지체의 양측 상의 표면의 기록 표면측 표면, 즉, 후술하는 잉크 수용층이 형성된 측과 접촉하기 때문에 금속 롤은 표면 거칠기가 가능한 평활한 것이 바람직하다. 표면 거칠기는 구체적으로 JIS B0601에 규정된 표면 거칠기로 0.3s 이하가 바람직하고, 0.2s 이하가 더욱 바람직하다.
또한, 종이 기재를 처리하는 경우 열처리 동안 금속 롤의 표면 온도는 통상 70~250℃ 범위 내가 바람직하다. 한편, 열가소성 수지층이 도포된 종이 기재를 처 리하는 경우, 표면 온도는 열가소성 수지 함유층에 함유된 열가소성 수지의 유리전이 온도 Tg와 동일하거나 더 높은 것이 바람직하고, Tg~Tg＋40℃가 더욱 바람직하다.
수지 롤은 폴리우레탄 수지 또는 폴리아미드 수지로 만든 합성 수지 롤에서 적절하게 선택할 수 있고, 쇼어 D 경도(shore D hardness)는 60~90이 적절하다.
금속 롤을 갖는 한 조의 롤의 닙압력은 50~400kg/cm가 적절하고, 100~300kg/cm가 바람직하다. 상술한 바와 같이 구성된 한 조의 롤로 형성된 소프트 칼렌더 및/또는 수퍼 칼렌더가 사용되는 경우 실질적으로 1회 또는 2회 처리를 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 잉크젯 기록매체용으로 사용되는 지지체는 특별히 제한되지 않는다. 즉, 플라스틱 등 투명 재료로 만든 투명 지지체도 사용될 수 있다. OHP 및 백라이트 디스플레이에서 사용하는 경우 투명한 지지체에서 사용하는 재료는 투명하고 복사열을 견딜 수 있는 성질을 갖는 것이 바람직하다. 그 재료로는 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 등 폴리에스테르, 폴리술폰, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리이미드, 폴리카보네이트 및 폴리아미드를 열거할 수 있다. 이들 중, 폴리에스테르가 바람직하다. 특히, 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 바람직하다.
또한, CD-ROM 또는 DVD-ROM 등 읽기전용 광학 디스크, CD-R 또는 DVD-R 등 추기형 광학 디스크 또는 재기록가능 광학 디스크를 지지체로 하여 잉크 수용층과 광택 부여층을 레이블 표면 측상에 부여할 수도 있다.
잉크젯 기록매체의 제조 방법
본 발명의 제1 및 제2 기록매체의 잉크 수용층은, 잉크 수용층을 형성하고 수용성 수지, 미립자, 가교제를 함유하는 도포액(도포액 A)을 지지체의 표면 상에 도포하여, 예를 들면 pH가 8 이상인 염기성 용액(용액 B)을 도포에 의해 도포층이 형성되는 동시(1) 또는 도포로 형성된 도포층을 건조하는 동안 및 도포층이 건조감률을 보이기 전(2) 중 어느 한 때에 도포층 상에 부여하고, 이 후, 상기 도포층을 가교경화(웨트 온 웨트법(WOW법))하는 방식으로 적절하게 형성될 수 있다. 이제, 수용성 수지를 가교시키는 가교제를 도포액 A 및 B 중 적어도 어느 하나에 첨가한다.
용액 B에 매염제를 첨가하여 WOW법을 사용하는 경우, 매염제는 잉크 수용층 표면 부근에 많이 존재한다. 따라서, 잉크 기록 잉크는, 특히 염료가 충분히 매염처리되었기 때문에, 고밀도 화상이 형성될 수 있고 인쇄 후 인쇄된 글자와 화상의 내수성이 향상될 수 있어서 바람직하다. 매염제 일부는 도포액 A에 함유될 수 있고, 이 경우 도포액 A 및 B에 사용되는 매염제는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 또한, 상기한 바와 같이 얻어진 다공질 잉크 수용층은 모세관 현상으로 급속히 잉크를 흡수할 수 있기 때문에, 잉크가 번지지 않고 원형이 우수한 도트가 형성될 수 있다.
예를 들면, 적어도 수용성 수지(예, PVA), 미립자(예, 기상처리 실리카) 및 가교제(예, 붕소 화합물)를 함유하는 잉크 수용층 도포액을 기상처리 실리카와 PVA 수용액(예, PVA는 실질적으로 기상처리 실리카의 15질량%일 수 있음)과 붕소 화합물을 첨가하여 이들을 130mPa 압력하의 고속회전 조건에서 고압분산기(예, 상품명 : Altimizer, Sugino Machine Ltd. 제품)를 사용하여 분산시키는 방식으로 제조할 수 있다. 압력 조건을 더 상세히 설명하면, 처리능력의 관점에서 50mPa 이상이 바람직하고, 100mPa 이상이 더욱 바람직하며, 130mPa 이상이 특히 바람직하다. 또한, 상한은 특별히 한정되지 않으나, 장치의 내구성 관점에서 350mPa 이하인 것이 바람직하다.
얻어진 도포액은 균일한 졸 상태이다. 이것을 지지체 상에 후술하는 도포법을 사용하여 도포하고 건조시키는 경우, 다공질 잉크 수용층이 형성될 수 있다.
잉크 수용층을 형성하는 도포액이 분산기로 미립자화된 경우, 평균 입자 직경이 10~120㎚ 범위 내인 수분산액을 얻을 수 있다. 수분산액을 얻기 위해 사용하는 분산기로서, 종래 공지된 각종 분산기를 사용할 수 있다. 덩어리진 입자의 효율적 분산의 관점에서, 매체교반분산기(medium stirring disperser), 콜로이드밀(colloid mill) 분산기 또는 고압 분산기를 사용하는 것이 바람직하고, 평탄성을 향상시키는 관점에서 고압 분산기가 특히 바람직하다.
물, 유기 용매 및 이들의 혼합 용매를 각 공정에서 용매로서 사용할 수 있다. 도포액 제조에 사용하는 유기 용매의 예는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올 및 메톡시프로판올 등 알코올, 아세톤 및 메틸에틸 케톤 등 케톤, 테트라히드로푸란, 아세토니트릴, 초산 에틸 및 톨루엔을 포함한다.
본 발명에서, 도포액의 도포법으로서, 특별히 제한은 없으나 공지의 도포법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 압출 다이 코터, 에어 닥터 코터, 브레드 코터, 로드 코터, 나이프 코터, 스퀴즈 코터, 리버스 롤 코터 또는 바 코터를 사용하는 공 지의 도포법을 사용할 수 있다.
pH가 8 이상인 염기성 용액(용액 B)은 잉크 수용층 도포액(도포액 A)을 도포한 후 도포 될 수 있다. 그러나, 도포층이 건조감률을 보이기 전에 도포될 수 있다. 즉, 도포액 A가 도포된 후, 도포층이 항률건조를 보이는 동안, 용액 B를 제조에 도입하는 것이 바람직할 수 있다.
pH 8 이상의 염기성 용액(용액 B)은 필요에 따라 가교제 및 매염제를 함유할 수 있다. 염기성 용액의 pH는 8 이상이고, 8.5 이상이 바람직하며 9.0 이상이 더욱 바람직하다. pH가 8 미만인 경우, 도포액 A에 함유된 수용성 폴리머의 가교제에 의한 가교반응이 충분히 실행되지 않을 수 있고 잉크 수용층은 크랙 등의 결함이 야기될 수 있다. 염기성 용액은 적어도 염기성 물질(예, 암모니아), 1급 아민(에틸 아민 및 폴리알릴아민), 2급 아민(디메틸 아민 및 트리메틸 아민), 3급 아민(N-에틸-N-메틸부틸 아민) 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수산화물 및/또는 염기성 물질의 염을 포함한다.
매염제 도포액(용액 B)은 예를 들면, 탄산 암모늄(예, 1~10%)과 탄산 지르코늄 암모늄(예, 0.5~7%)을 이온교환수에 첨가한 다음 완전히 교반하여 제조될 수 있다. 각 조성물에서 "%"는 고형분 함량의 질량%를 의미한다.
여기서, "도포층이 건조감률을 보이기 전"이란 통상 잉크 수용층 도포액을 도포한 직후 수분 동안의 과정을 의미한다. 이 시간 동안, 도포층 중의 용매 함량(분산매체)이 시간에 비례하여 감소하는 동안, 항률건조 현상이 나타난다. 항률 건조가 나타나는 이 시간은 Chemical Engineering Handbook(pp.707-712, Maruzen Co., Ltd 발행, 1980년 10월 25일)에 기술되어 있다.
상술한 바와 같이, 잉크 수용층 도포액이 도포된 후, 도포층이 항률건조를 나타낼 때까지 도포층을 건조시킨다. 건조는 통상 40~180℃ 범위 내의 온도에서 0.5~10분 동안(바람직하게는 0.5~5분 동안) 실시한다. 건조시간은 물론 용액의 도포량에 따라 다르지만 통상 상기한 범위 내가 적절하다.
도포층이 항률건조를 보이기 전에 용액의 도포법으로서는 (1) 도포층에 용액 B를 더 도포하는 방법, (2) 스프레이로 용액을 분무하는 방법, 또는 (3) 도포층이 형성된 지지체를 용액 B에 침지하는 방법을 열거할 수 있다.
방법 (1)에 있어서, 용액 B를 도포하는 도포법으로서는 커튼 플로우 코터, 압출 다이 코터, 에어 닥터 코터, 브레트 코터, 로드 코터, 나이프 코터, 스퀴즈 코터, 리버스 롤 코터 또는 바코터 등을 이용하는 공지의 도포법을 사용할 수 있다. 그러나, 이미 형성된 도포층과 직접 접촉하지 않는 압출 다이 코터, 커튼 플로우 코터 또는 바 코터를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
염기성 용액(용액 B)를 도포한 후, 건조 및 경화는 통상 40~180℃ 온도에서 5~30분 동안 실시한다. 이들 중, 40~150℃ 온도에서 1~20분 동안 가열하는 것이 바람직하다.
또한, 염기성 용액(용액 B)은 잉크 수용층 도포액(도포액 A) 도포와 동시에 도포할 수 있다. 그 경우, 도포액 A 및 B는 도포액 A가 지지체와 접촉하도록 지지체 상에 동시에(중층도포) 도포한 다음 건조 경화함으로써 잉크 수용층이 형성될수 있다.
압출 다이 코터 또는 커튼 플로우 코터 등을 사용하는 도포법은 동시 도포(중층도포)에 사용할 수 있다. 동시 도포 후 도포층을 건조하는 경우, 이들 층은 통상 15~150℃에서 0.5~10분 동안 가열하여 건조하고, 바람직하게는 40~100℃에서 0.5~5분 동안 가열한다.
도포액을 압출 다이 코터 등을 사용하여 동시에 도포(중층도포)하는 경우, 동시 토출된 2종의 도포액은 압출 다이 코터의 토출구 부근에 적층되거나, 또는 도포액이 지지체 상으로 이동하기 직전에 지지체 상에 적층되어 이중층을 형성한다. 이층의 도포액은 지지체 상에 도포되기 전에 적층 되었기 때문에, 도포액이 지지체 상으로 이동하는 동안 두 용액 사이의 계면에서 가교가 일어나기 쉽다. 이로 인해 토출된 두 용액은 용이하게 압출 다이 코터의 토출구 부근에서 서로 혼합되어 증점되기 쉽게 되어서, 도포 작업에 지장을 주는 경우가 있다. 따라서, 도포액 A와 B를 도포하는 동시에 용액 A와 용액 B 사이에 배리어층액(중간층액)을 개재하여 삼중층을 동시에 형성하는 것이 바람직하다.
배리어층액은 특별히 제한 없이 선택할 수 있고, 그 예는 미량의 수용성 수지, 물 등을 함유하는 수용액을 포함한다. 용액의 점도 증가 등 용액의 도포성을 고려하여 수용성 수지를 사용하며, 그 예는 셀룰로오스 수지(예, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸메틸 셀룰로오스 등), 폴리비닐피롤리돈, 젤라틴 등을 포함하는 폴리머이다. 또한 배리어층액은 매염제를 함유할 수 있다.
본 발명의 잉크젯 기록매체의 구성층(예를 들면, 잉크 수용층)에 있어서, 폴 리머 미립자 분산물이 첨가될 수 있다. 폴리머 미립자 분산물은 치수 안정성, 컬, 접착성 및 막의 크랙 등 막물성 개량에 사용된다. 폴리머 미립자 분산물은 일본특허공개 소62-245258호, 소62-1316648호 및 소62-110066호에 기술되어 있다. 유리 전이 온도가 낮은(40℃ 이하) 폴리머 미립자 분산물이 잉크 수용층에 첨가되는 경우, 상기 층은 크랙킹 또는 컬링이 억제될 수 있다. 또한, 유리전이온도가 높은 폴리머 미립자 분산물을 후층(back layer)에 첨가하는 경우, 그 층은 컬링이 억제될 수 있다.
지지체 상에 형성한 후, 잉크 수용층을 예를 들면, 수퍼 칼렌더 또는 글로스 칼렌더 등을 사용하여 표면의 평활성, 광택도, 투명성 및 도포막의 강도를 향상시키기 위해서 가열가압하에서 롤닙을 통과시켜 칼렌더 처리를 실시할 수 있다. 그러나, 칼렌더 처리는 공극률(즉, 잉크 흡수성의 저하)을 저하시키는 경우가 있기 때문에 공극률 저하를 감소시키도록 설정한 조건 하에서 칼렌더 처리를 실시할 필요가 있다.
칼렌더 처리를 하는 동안 롤 온도는 30~150℃가 바람직하고, 40~100℃가 더욱 바람직하며, 칼렌더 처리를 하는 동안 롤 사이의 선압은 50~400kg/cm가 바람직하고, 100~200kg/cm가 더욱 바람직하다.
또한, 잉크 수용층이 지지체 상에 형성된 후 지지체를 오븐에서 열처리한 경우, 고경도 잉크 수용층이 형성될 수 있다.
열처리 온도는 30℃ 이상이 바람직하고, 35℃ 이상이 더욱 바람직하며 40℃ 이상이 특히 바람직하다. 또한, 처리시간은 온도에 따라 적절히 결정될 수 있으며 온도가 높을수록 처리시간은 짧아진다. 그러나, 처리시간은 15시간 이상이 바람직하고, 20시간 이상이 더욱 바람직하며, 25시간 이상이 특히 바람직하다.
잉크젯 기록의 경우 잉크 수용층이 액적을 모두 흡수를 할 수 있는 충분한 흡수용량을 가져야 하기 때문에 본 발명의 잉크 수용층의 두께는 상기 층의 공극률에 따라 결정되어야 한다. 예를 들면, 잉크양이 8nl/㎟이고 공극률이 60%이면 약 15㎛ 이상의 두께를 갖는 막이 필요하다. 이러한 점을 고려하면, 잉크젯 기록용 잉크 수용층은 두께가 10~50㎛인 것이 바람직하다.
또한, 잉크 수용층의 공극 중위직경(median diameter)은 0.005~0.030㎛가 바람직하고, 0.01~0.25㎛가 더욱 바람직하다. 공극률과 공극 중위크기는 수은 기공측정기(상품명 : "Poresizer 9320-PC2", Shimadzu Corporation 제품)를 사용하여 측정할 수 있다.
잉크 수용층은 투명성이 더 높은 것이 바람직하고, 투명한 막 지지체 상에 형성된 잉크 수용층의 투명성의 기준인 헤이즈값은 30% 이하가 바람직하고 20% 이하가 더욱 바람직하다. 헤이즈값은 탁도분석기(hazemeter)(상품명 : HGM-2DP, Suga Test Instrument Co., Ltd. 제품)를 사용하여 측정할 수 있다.
일본특허출원 2005-29789호의 내용은 여기에 그대로 참조하여 삽입되었다.
이하, 본 발명을 실시예를 참조로 하여 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명은 실시예들에 의해 제한되지 않는다. 실시예에서, "부" 및 "%"는 각각 "질량부" 및 "질량%"를 의미한다.
실시예 1
지지체의 제조
LBKP 100부로 된 목재 펄프를 캐나다 여수도가 300㎖가 되도록 더블 디스크 리파이너로 고해하고, 에폭시화 베헨산 아미드 0.5부, 음이온성 폴리아크릴아미드 1.0부, 폴리아미드 폴리아민 에피클로로히드린 0.1부 및 양이온성 폴리아크릴아미드 0.5부를 모두 절대건조질량비로 펄프에 첨가하였다. 장망식 초지기로 상기 결과물을 칭량하고 170g/㎡의 중량을 갖는 원지를 초지하였다.
원지의 표면크기를 조정하기 위해서 0.4% 형광증백제(상품명 : Whitex BB, Sumitomo Chemical Co.,Ltd.)를 4% 폴리비닐 알코올 수용액에 첨가하였다. 이를 절대건조질량환산으로 0.5g/㎡이 되도록 원지에 함침시키고 건조하여 칼렌더 처리를 더 실시함으로써 밀도가 1.05g/cc로 조절된 기지를 얻었다.
기지의 와이어면(wire surface)(이면; back surface)을 코로나 전기 방전 처리를 한 후, 상기 면을 용융압출기를 이용하여 두께가 38㎛가 되도록 고밀도 폴리에틸렌으로 도포하고, 매트면으로 된 수지층을 형성하였다(이후, 이 열가소성 수지층면을 '이면'이라고 함). 이 이면에 코로나 전기 방전 처리를 더 실시하였다. 이후, 대전방지제로서 산화 알루미늄(상품명 : Aluminasol 100; Nissan Chemical Industries Ltd 제품)과 이산화규소(상품명 : Snowtex 0; Nissan Chemical Industries Ltd 제품)를 질량비 1:2로 물에 분산시켜 분산액을 형성하고 건조질량이 0.2g/㎡이 되도록 도포하였다.
또한, 수지층이 형성되지 않은 측인 펠트면(felt surface)(표면)측을 코로나방전처리를 하였다. 그 후, 아나타제형 이산화티탄 10%, 미량의 군청 및 형광증백 제 0.01%(폴리에틸렌에 대하여)를 함유하고 MFR(용융 흐름 속도; melt flow rate)가 3.8인 저밀도 폴리에틸렌을 두께 40㎛인 고광택 열가소성 수지층(이후, 고광택층을 표면이라 함)을 형성하도록 원지의 표면 측에 용융압출기로 압출하였다. 이렇게 지지체를 제조하였다.
잉크젯 기록매체의 제조
1) 잉크 수용층 도포액 A의 제조
하기 조성물 중에서 (1) 기상처리 실리카 미립자, (2) 이온교환수, (3) "Sharol DC-902P" 및 (4) "ZA-30"을 혼합하고, 고압 분산기 Altimizer(Sugino Machine Corp. 제품)로 130mPa 압력하에서 원패스로 분산시키고, 분산액을 45℃까지 가열하고 20시간 동안 유지하였다. 이후, 분산액에 (5) 붕산, (6) 폴리비닐 알코올 용액, (7) "Superflex 650"과 (8) 에탄올을 30℃에서 첨가함으로써 잉크 수용층 도포액 A를 제조하였다.
잉크 수용층 도포액 A의 조성
(1) 기상처리 실리카의 미립자(무기 미립자)(상품명 : AEROSIL 300SF75, Nippon Aerosil Co., Ltd. 제품) 8.9부
(2) 이온교환수 56.0부
(3) "Sharol DC-902P"(51.5% 수용액)(분산제, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제품) 0.78부
(4) "ZA-30"(상품명, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제품) 0.48부
(5) 붕산(가교제) 0.4부
(6) 폴리비닐 알코올(수용성 수지) 용액 31.2부
<폴리비닐 알코올 용액의 조성>
PVA235(상품명, 비누화도 : 88몰% 및 중합도 3500, Kuraray Co., Ltd. 제품) 2.17부
폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(계면활성제)(상품명 : "Emulgen 109P", 10% 수용액, HLB값 : 13.6, Kao Corporation 제품) 0.07부
디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르(상품명 : Butycenol 20P, Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. 제품) 0.66부
이온교환수 28.2부
(7) "Superflex 650"(상품명, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제품)2.2부
(8) 에탄올 1.17부
2) 잉크젯 기록매체의 조제
지지체의 표면에 코로나 방전 처리를 한 후, 지지체의 표면에 상기 얻어진 잉크 수용층 도포액 A 210g/㎡에 대해서 5배 희석한 폴리염화알루미늄 수용액(상품명 : Alfine 83, Taimei Chemicals Co., Ltd. 제품)을 압출 다이 코터(도포공정)를 사용하여 10.8g/㎡이 되도록 도포하였다. 이 후, 도포층의 고형분 농도가 20%가 될 수 있도록 도포층을 열풍건조기로 80℃(풍속 : 3~8m/sec)에서 건조하는 경우에, 도포층은 이 시간 동안 항률건조를 보였다. 이 직후, 도포층을 하기한 조성의 매염제 용액 B에 30초 동안 침지하고 그 도포층 위에 15g/㎡을 부착시켜(매염제 부여공정) 80℃에서 10분 동안 더 건조하였다(건조공정). 그렇게 하여, 건조 두께가 32㎛인 잉크 수용층이 형성된 본 발명의 잉크젯 기록매체(1)를 제조하였다.
매염제 B의 조성
붕산 0.65부
탄산 지르코늄 암모늄(상품명 : Zircosol AC-7, Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd 제품) 2.5부
탄산 암모늄(1급, Kanto Chemical Corp. 제품) 5.0부
이온교환수 85.8부
폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(계면활성제)(상품명 : Emulgen 109P(10% 수용액), HLB값 : 13.6, Kao Corporation 제품) 6.0부
실시예 2
실시예 1의 <잉크 수용층 도포액 A의 조성>에서 PVA235 첨가량을 2.17부에서 2.34부로 변경하고, 붕산의 첨가량을 0.4부에서 0.43부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 본 발명의 잉크젯 기록매체(2)를 제조하였다.
실시예 3
실시예 1의 <매염제 용액 B의 조성>에서 탄산 암모늄 첨가량을 5.0부에서 10.0부로 변경하고, 이온교환수 첨가량을 85.8부에서 80.8부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 본 발명의 잉크젯 기록매체(3)를 제조하였다.
실시예 4
실시예 1의 <매염제 용액 B의 조성>에서 탄산 지르코늄 암모늄 첨가량을 2.5부에서 12.5부로 변경하고, 이온교환수 첨가량을 85.8부에서 75.8부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 본 발명의 잉크젯 기록매체(4)를 제조하였다.
실시예 5
실시예 1의 <잉크 수용층 도포액 A의 조성>에서 PVA235 첨가량을 2.17부에서 2.34부로 변경하고, <매염제 용액 B의 조성>에서 붕산의 첨가량을 0.4부에서 0.43부로 변경하고, 탄산 암모늄 첨가량을 5.0부에서 10.0부로 변경하고, 탄산 지르코늄 암모늄 첨가량을 2.5부에서 12.5부로 변경하고, 이온교환수 첨가량을 85.8부에서 70.8부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 본 발명의 잉크젯 기록매체(5)를 제조하였다.
실시예 6
실시예 1에서 제조된 잉크젯 기록매체를 오븐에서 30℃로 5일 동안 열처리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 본 발명의 잉크젯 기록매체(6)를 제조하였다.
실시예 7
실시예 6의 열처리에서 처리온도를 40℃로 변경하고 처리시간을 15시간으로 변경한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일하게 본 발명의 잉크젯 기록매체(7)를 제조하였다.
비교예 1
실시예 1의 <잉크 수용층 도포액 A>에서 PVA235 첨가량을 2.17부에서 1.82부로 변경하고, 붕산의 첨가량을 0.4부에서 0.33부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 본 발명의 잉크젯 기록매체(8)를 제조하였다.
비교예 2
실시예 1의 <매염제 용액 B의 조성>에서 탄산 암모늄 첨가량을 5.0부에서 1.5부로 변경하고, 이온교환수 첨가량을 85.8부에서 89.3부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 본 발명의 잉크젯 기록매체(9)를 제조하였다.
비교예 3
실시예 1의 <매염제 용액 B의 조성>에서 탄산 지르코늄 암모늄 첨가량을 2.5부에서 0.5부로 변경하고, 이온교환수 첨가량을 85.8부에서 87.8부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 본 발명의 잉크젯 기록매체(10)를 제조하였다.
비교예 4
실시예 1에서 지지체의 표면측에 열가소성 수지층의 두께가 15㎛로 변경된 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 본 발명의 잉크젯 기록매체(11)을 제조하였다.
평가
경도
동적 초미소 경도계(상품명 : DUH-201, Shimadzu Corporation 제품)를 사용하여, 0.5gf(=4.9mN)의 하중을 115°의 삼각추 스틸러스에 5초 동안 가하고, 하중을 제거한 후 압입깊이를 측정하였다. 경도값은 하기 식으로 구하였다.
H=37.838P/h2
H=동적 미세 경도
P=시험하중(gf)
h=하중 제거 후 압입깊이(㎛)
스크래치 강도
스크래치 강도 시험기(상품명 : HEIDON-18, Shinto Kagagu Corp. 제품)를 사용하여 0.7㎜ R의 스크래치 침에 0~100g의 하중을 연속적으로 부여하고, 하기 식에 의해서 스크래치 강도를 얻었다.
스크래치 강도=100-x
(x=하중 100g 적용지점에서 목시한계까지 거리(㎜))
중심면 평균거칠기(SRa)
중심면 평균거칠기(SRa)를 컷오프 0.02~0.5㎜인 조건하에서 하기의 측정 및 분석 조건을 기준으로 3차원 표면 구조 분석 현미경(상품명 : Zygo New View 5000, Zygo Corp. 제품)으로 측정하였다.
[측정 및 분석 조건]
측정 길이 : X축 10㎜ 및 Y축 10㎜
대물렌즈 : 2.5배
대역 필터 : 0.02~0.5㎜
또한, 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 중심면 평균거칠기(SRa)를 하기 측정 및 분석 조건을 기준으로 표면 형상 분석기(상품명 : Nanometro 110F, KURODA Precision Industries Ltd. 제품)로 측정하였다.
[측정 및 분석 조건]
주사 방향 : 샘플의 MD 방향
측정 길이 : X축 50㎜ 및 Y축 30㎜
측정 피치 : X축 0.1㎜ 및 Y축 1.0㎜
주사 속도 : 20㎜/초
대역 필터 : 1~3㎜
사상성
상기에서 얻어진 잉크젯 기록매체(1)~(11)에 검정(K) 화상을 하기의 화상기록조건하에서 잉크젯 프린터(상품명: PM-G800, Seiko Epson Corporation 제품)를 사용하여 인쇄함으로써 측정 샘플을 제조하였다.
(화상기록조건)
- 인쇄 데이터 : R G B 디지털값(8 비트) : 0, 0, 0
- 인쇄 설정 : 용지 종류 : EPSON 사진용지
컬러 또는 비컬러(Non color) : 컬러
모드 설정 : 추천 설정, 깨끗이
- 사상성 측정까지 건조조건 : 23℃ 및 50%RH의 대기 조건하에서 하루 동안 건조
다음으로, 각 잉크젯 기록매체의 검정 베타 화상부를 사상성 측정기(image clarity meter)(상품명 : ICM-1, Suga Test Instruments co.,Ltd. 제품)를 사용하여 사기한 측정 및 분석 조건 하에서 JIS-H8686-2에 규정된 사상성 시험방법을 기준으로 사상성을 측정하였다.
측정 방법 : 반사
측정 각도 : 60°
옵티컬 콤 : 2.0㎜
D/I값
우선, 상기 (사상성)의 방법과 동일하게 측정 샘플을 제조하엿다.
다음으로, ASTM E430에 규정된 D/I값 시험방법을 기준으로 잉크젯 기록 잉크로 기록된 검정 베타 화상의 D/I값을 DGM-30(Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. 제품)을 사용하여 측정하였다.
시간 경과에 따른 번짐
잉크젯 프린터(상품명 : Pixus 850i, Cannon Inc. 제품)를 사용하여, 검정 격자상 선패턴(선폭 : 0.28㎜)를 각 잉크젯 기록매체 상에 인쇄하고 마젠타(magenta) 농도(OD0)를 X-Rite 310TR(X-Rite Inc. 제품)을 사용하여 측정하였다. 인쇄 후 3시간 동안 방치한 후, 기록매체를 3일 동안 35℃ 및 80%RH하의 항온항습기에 보관하고 마젠타 농도(OD)를 한 번 더 측정하여 시간 경과에 따른 번짐 속도를 하기 식으로부터 얻었다.
시간 경과에 따른 번짐 속도 = (OD/OD0)×100(%)
상기에서 얻어진 결과는 이하 표 1에 나타내었다.
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4
P/B 비 4.1 3.8 4.1 4.1 3.8 4.1 4.1 4.9 4.1 4.1 4.1
탄산암모늄 (PVA235에 대한 %) 17 17 33 17 33 17 17 17 5 17 17
탄산지르코늄암모늄 (PVA235에 대한 %) 2.40 2.40 2.40 12.00 12.00 2.40 2.40 2.40 2.40 0.50 2.40
열처리 - - - - - 30℃에서 5일 동안 40℃에서 16시간 동안 - - - -
열가소성수지함유층의 막두께(㎛) 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 15
경도 10.9 11.6 12.4 13.4 14.8 12.7 12.4 8.8 8.4 7.7 10.6
스크래치 강도(g) 60 65 66 71 82 70 68 49 48 39 60
지지체 SRa(㎛) 컷오프 0.02~0.5㎜ 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.23
컷오프 1~3㎜ 0.29 0.29 0.29 0.29 0.29 0.29 0.29 0.29 0.29 0.29 0.55
기록매체 SRa(㎛) 컷오프 0.02~0.5㎜ 0.06 0.07 0.06 0.06 0.05 0.06 0.06 0.06 0.07 0.06 0.18
컷오프 1~3㎜ 0.21 0.22 0.21 0.2 0.23 0.21 0.21 0.22 0.21 0.21 0.48
사상성(%) 92 94 90 93 92 88 89 90 88 86 63
D/I값 52 49 50 51 49 50 52 50 49 48 35
시간경과에 따른 번짐(%) 24 20 28 26 18 22 26 45 32 35 22
상기한 바와 같이 본 발명에 의하면 사상성과 스크래치 저항성이 우수하고 시간 경과에 따른 화상의 번짐을 뛰어나게 억제할 수 있는 잉크젯 기록매체를 제공할 수 있다.

Claims (28)

  1. 지지체 및 그 지지체 상의 잉크 수용층을 포함하는 잉크젯 기록매체로서: 상기 잉크 수용층의 경도는 9.0 이상이고, ASTM E430에 규정된 상기 잉크 수용층의 D/I값은 40 이상인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 잉크 수용층의 중심면 평균거칠기(SRa)는 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정할 때는 0.1㎛ 이하이고, 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정할 때는 0.4㎛ 이하이며; 상기 잉크 수용층의 사상성은 옵티컬 콤 폭이 2.0㎜인 조건하에서 측정할 때 80% 이상인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 잉크 수용층은 무기 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 무기 미립자는 기상처리 실리카 미립자, 콜로이드 실리카, 알루미나 미립자 및 유사 보헤마이트 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 잉크 수용층은 수용성 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 수용성 수지는 폴리비닐 알코올계 수지, 셀룰로오스계 수지, 에테르 결합을 갖는 수지, 카바모일기를 갖는 수지, 카르복실기를 갖는 수지 및 젤라틴 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  7. 제 5 항에 있어서, 상기 잉크 수용층은 수용성 수지를 가교시킬 수 있는 가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  8. 제 5 항에 있어서, 상기 잉크 수용층은 탄산 암모늄을 수용성 수지에 대하여 8질량% 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  9. 제 5 항에 있어서, 상기 잉크 수용층은 다가 금속 화합물을 수용성 수지에 대해서 0.1질량% 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 다가 금속 화합물은 탄산 지르코늄 암모늄인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 잉크 수용층은 수용성 수지 및 무기 미립자를 함유하고, 수용성 수지 질량에 대한 미립자 질량의 비(PB비)가 4.5 이하인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 매체는 열처리된 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 열처리는 30℃ 이상에서 15시간 이상의 처리인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  14. 제 1 항에 있어서, 상기 지지체는 1층 이상의 층을 포함하고, 상기 지지체의 가장 바깥 표면층은 열가소성 수지를 포함하며, 상기 가장 바깥층의 두께는 30㎛ 이상이고, 상기 가장 바깥층의 중심면 평균거칠기(SRa)는 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정할 때 0.15㎛ 이하이고, 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정할 때 0.45㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  15. 지지체 및 그 지지체 상의 잉크 수용층을 포함하는 잉크젯 기록매체로서: 상기 잉크 수용층의 경도는 9.0 이상이고; 상기 잉크 수용층의 중심면 평균거칠기(SRa)는 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정할 때 0.1㎛ 이하이고, 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정할 때 0.4㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  16. 제 15 항에 있어서, ASTM E430에 규정된 상기 잉크 수용층의 D/I값은 40 이상이고, 상기 잉크 수용층의 사상성은 옵티컬 콤 폭이 2.0㎜인 조건하에서 측정할 때 80% 이상인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  17. 제 15 항에 있어서, 상기 잉크 수용층은 무기 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  18. 제 17 항에 있어서, 상기 무기 미립자는 기상처리 실리카 미립자, 콜로이드 실리카, 알루미나 미립자 및 유사 보헤마이트 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  19. 제 15 항에 있어서, 상기 잉크 수용층은 수용성 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  20. 제 19 항에 있어서, 상기 수용성 수지는 폴리비닐 알코올계 수지, 셀룰로오스계 수지, 에테르 결합을 갖는 수지, 카바모일기를 갖는 수지, 카르복실기를 갖는 수지 및 젤라틴 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  21. 제 19 항에 있어서, 상기 잉크 수용층은 상기 수용성 수지를 가교시킬 수 있는 가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  22. 제 19 항에 있어서, 상기 잉크 수용층은 탄산 암모늄을 수용성 수지에 대하 여 8질량% 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  23. 제 19 항에 있어서, 상기 잉크 수용층은 다가 금속 화합물을 수용성 수지에 대하여 0.1질량% 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  24. 제 23 항에 있어서, 상기 다가 금속 화합물은 탄산 지르코늄 암모늄인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  25. 제 15 항에 있어서, 상기 잉크 수용층은 수용성 수지 및 무기 미립자를 함유하고, 수용성 수지의 질량에 대한 미립자 질량의 비(PB비)가 4.5 이하인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  26. 제 15 항에 있어서, 상기 매체는 열처리된 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  27. 제 26 항에 있어서, 상기 열처리는 30℃ 이상에서 15시간 이상의 처리인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
  28. 제 15 항에 있어서, 상기 지지체는 1층 이상의 층을 포함하고, 상기 지지체의 가장 바깥 표면층은 열가소성 수지를 포함하며, 상기 가장 바깥층의 두께는 30 ㎛ 이상이고, 상기 가장 바깥층의 중심면 평균거칠기(SRa)는 컷오프가 0.02~0.5㎜인 조건하에서 측정할 때 0.15㎛ 이하이고, 컷오프가 1~3㎜인 조건하에서 측정할 때 0.45㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록매체.
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4401267B2 (ja) * 2004-10-04 2010-01-20 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用媒体
JP2006212991A (ja) * 2005-02-04 2006-08-17 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録材料用支持体及び画像記録材料
JP2006240282A (ja) 2005-02-04 2006-09-14 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録媒体
JP4818865B2 (ja) * 2006-09-27 2011-11-16 富士フイルム株式会社 インクジェット記録媒体の製造方法
US8556411B2 (en) * 2008-04-06 2013-10-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet printable article and method of making the same
JP2010247525A (ja) * 2009-03-26 2010-11-04 Fujifilm Corp インクジェット記録媒体及びその製造方法、並びに、記録媒体用支持体及びその製造方法
US9421751B2 (en) 2009-11-23 2016-08-23 Vim-Technologies Ltd Direct inkjet imaging lithographic plates, methods for imaging and pre-press treatment
US20110120333A1 (en) * 2009-11-23 2011-05-26 Michael Karp Direct inkjet imaging lithographic plates and methods for imaging the plates
US8586156B2 (en) 2010-05-04 2013-11-19 International Paper Company Coated printable substrates resistant to acidic highlighters and printing solutions
RU2541014C2 (ru) 2010-07-23 2015-02-10 Интернэшнл Пэйпа Кампани Основы для печати с покрытием, обеспечивающие повышенное качество печати и разрешающую способность при пониженном расходе чернил
US8771825B2 (en) 2010-10-29 2014-07-08 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Photo paper
JP5875374B2 (ja) * 2011-02-10 2016-03-02 キヤノン株式会社 インクジェット記録媒体
US20140363642A1 (en) * 2012-02-02 2014-12-11 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Aqueous coloring agent dispersion for inkjet, ink composition, inkjet recording method, and colored body
US9067448B2 (en) * 2012-05-02 2015-06-30 Eastman Kodak Company Pre-treatment composition for inkjet printing
US8846166B2 (en) * 2012-10-09 2014-09-30 Canon Kabushiki Kaisha Recording medium
JP2014131859A (ja) * 2013-01-07 2014-07-17 Seiko Epson Corp 記録方法
JP2014205243A (ja) * 2013-04-10 2014-10-30 セーレン株式会社 インク受容層形成塗料、インクジェットプリント用基材、およびインクジェットプリント物
JP6129018B2 (ja) * 2013-08-06 2017-05-17 キヤノン株式会社 記録媒体
FR3012075B1 (fr) * 2013-10-18 2016-04-15 Banque De France Procede de fabrication d'un document de securite, tel qu'un billet de banque
DE102016002462B4 (de) 2015-03-02 2022-04-07 Canon Kabushiki Kaisha Aufzeichnungsmedium
CN104790247A (zh) * 2015-04-23 2015-07-22 岳阳林纸股份有限公司 一种高级彩色激光打印纸的制造方法
RU2717514C2 (ru) 2015-05-08 2020-03-23 Эвоник Оперейшнс Гмбх Стойкие по отношению к обесцвечиванию кремнийоксидные и силикатные пигменты и способы их получения
EP3341210A4 (en) 2015-11-06 2018-10-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printable recording media
WO2017193039A1 (en) * 2016-05-06 2017-11-09 R.R. Donnelley & Sons Company Inkjet receptive compositions and methods therefor
EP3482965B1 (en) 2017-11-10 2022-03-09 Canon Kabushiki Kaisha Recording medium substrate and recording medium
JP7309590B2 (ja) 2018-12-14 2023-07-18 キヤノン株式会社 インクジェット用記録媒体

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60186771A (ja) 1984-03-05 1985-09-24 Toshiba Corp ワイドレンジモニタ装置
JP2650604B2 (ja) 1987-07-07 1997-09-03 旭硝子株式会社 記録媒体
JP2605585B2 (ja) 1987-07-07 1997-04-30 旭硝子株式会社 記録シート
JP3322040B2 (ja) 1994-12-16 2002-09-09 王子製紙株式会社 強光沢合成紙
JP4003849B2 (ja) 1997-01-07 2007-11-07 日本化薬株式会社 液晶表示装置の製造方法
JP3561864B2 (ja) 1997-01-21 2004-09-02 コニカミノルタホールディングス株式会社 記録用紙およびその製造方法
JP4059356B2 (ja) 1997-02-06 2008-03-12 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット記録用紙及びインクジェット記録方法
JPH10282312A (ja) 1997-04-10 1998-10-23 Nippon Kayaku Co Ltd 干渉縞解消シート
JP3395882B2 (ja) 1997-07-01 2003-04-14 コニカ株式会社 インクジェット記録用紙及びインクジェット記録方法
JPH1158943A (ja) 1997-08-18 1999-03-02 Konica Corp インクジェット記録材及び記録方法
JP2001281411A (ja) 2000-03-30 2001-10-10 Fuji Photo Film Co Ltd 防眩性反射防止フィルムおよび画像表示装置
JP2002337448A (ja) 2000-12-28 2002-11-27 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録材料
US6908648B2 (en) * 2002-03-22 2005-06-21 Konica Corporation Ink-jet recording sheet
US6991330B2 (en) 2002-04-26 2006-01-31 Mitsubishi Paper Mills Limited Ink-jet recording material for proof
JP2004223862A (ja) 2003-01-22 2004-08-12 Seiko Epson Corp 転写用加圧ロール、転写装置及び画像記録装置
JP2004249522A (ja) 2003-02-19 2004-09-09 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録用シート
JP2004249524A (ja) 2003-02-19 2004-09-09 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録用シート
CN1532070A (zh) * 2003-03-19 2004-09-29 富士胶片株式会社 喷墨记录方法
JP2004299373A (ja) * 2003-03-19 2004-10-28 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録方法
JP2004284147A (ja) * 2003-03-20 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット記録方法
JP4002551B2 (ja) * 2003-05-23 2007-11-07 富士フイルム株式会社 インクジェット記録媒体
JP4362043B2 (ja) * 2003-05-27 2009-11-11 富士フイルム株式会社 インクジェット記録媒体及びその製造方法
JP2004351741A (ja) 2003-05-29 2004-12-16 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録媒体
JP4303641B2 (ja) 2003-06-03 2009-07-29 富士フイルム株式会社 インクジェット記録媒体及びその製造方法
JP2005246835A (ja) 2004-03-05 2005-09-15 Konica Minolta Photo Imaging Inc インクジェット記録用紙の製造方法
JP2006056196A (ja) 2004-08-23 2006-03-02 Oji Paper Co Ltd 分散液中の無機微粒子の微細分散方法、インク受容層用塗工液及びインクジェット記録体
JP2006240282A (ja) 2005-02-04 2006-09-14 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録媒体

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