CN101108898A - 易裂性收缩薄膜、易裂性层叠薄膜、易裂性袋和易裂性收缩薄膜的制造方法 - Google Patents

易裂性收缩薄膜、易裂性层叠薄膜、易裂性袋和易裂性收缩薄膜的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种易裂性收缩薄膜，其含有60～85质量份尼龙6(以下称为Ny6)和15～40质量份己二酰间苯二胺(以下称为MXD6)(两者总计100质量份)作为原料，该原料包含含有60～85质量份Ny6和15～40质量份MXD6的初始原料、以及将Ny6和MXD6熔融混炼使MXD6的熔点为233～238℃的热经历品，该热经历品的含量基于上述原料总量为5～40质量％，在将该易裂性收缩薄膜在95℃的热水中保持30分钟的情况下，该薄膜的收缩率为3～20％。

Description

易裂性收缩薄膜、易裂性层叠薄膜、易裂性袋和易裂性收缩薄膜的制造方法
技术领域
本发明涉及易裂性薄膜、易裂性层叠薄膜、易裂性袋和易裂性收缩薄膜的制造方法。
背景技术
在日本，为了对迎接老龄化社会有所帮助，使老年人或残疾人也能与年轻人或正常人一起适应快速的社会生活，在各个领域中均开始关注去除障碍(阻碍)的“无障碍”概念。
另一方面，作为食品、药品等包装袋的密封基材(密封材料)薄膜，往往使用直链状低密度聚乙烯(L-LDPE)等薄膜。然而，该L-LDPE薄膜由于密封强度优异因而安全，但抗撕裂性较大，因此具有使用时无法沿裂缝笔直打开、难以开封的问题。
因此，即使在包装领域中，对“无障碍”的要求也非常高，具体地说，对于各种食品用包装材料、医疗用包装材料，进一步要求易开封性(易裂性)。
因此，提出了各种对构成袋子的薄膜赋予易裂性，尤其是直线截断性的提案。
例如，已知制成具有单轴拉伸薄膜作为中间层的层叠薄膜的结构(文献1：日本特公昭58-38302号公报)和作为表面基材薄膜使用由尼龙6(以后，也称为Ny6)和己二酰间苯二胺(以后，也称为MXD6)的混合树脂构成的双轴拉伸薄膜的例子(文献2：日本特开平5-220837号公报、文献3：日本特开平5-200958号公报)。此外，还已知作为火腿、香肠等包装用，具有收缩(shrink)特性的例子(文献4：日本特开平11-91052号公报)。
然而，在上述文献1所示的结构中，在中间层具有单轴拉伸薄膜，直线截断性优异，但该单轴拉伸薄膜在强度方面并不能过量地赋予。另一方面，在上述文献2～4所示的结构中，即便在获得直线截断性优异的表面基材，制成层叠薄膜时，也能维持其优异的直线截断性，因此作为易裂性袋，在实用上的价值较高。然而，如果由Ny6和MXD6的混合树脂构成的双轴拉伸薄膜在构成层叠薄膜后被放置在严酷的条件下，则在双轴拉伸薄膜的层内恐怕会引起所谓的层内剥离。如果引起该层内剥离，则层叠薄膜的强度不稳定，在构成袋子的情况下，会产生实用上的问题。尤其在煮沸或甑馏时会引起层叠薄膜收缩的收缩包装袋的情况下，该层内剥离是很大的问题。
因此，本发明的目的在于提供一种具有优异的直线截断性，且在拉伸薄膜层中不会引起层内剥离的易裂性收缩薄膜、使用其的易裂性层叠薄膜、易裂性袋和易裂性收缩薄膜的制造方法。
发明内容
本发明的易裂性收缩薄膜是作为原料，含有60～85质量份Ny6和15～40质量份MXD6(两者总计100质量份)的易裂性收缩薄膜，其特征在于，上述原料含有由60～85质量份Ny6和15～40质量份MXD6构成的初始原料(virginmaterial)、以及将Ny6和MXD6熔融混炼使MXD6的熔点为233～238℃的热经历品，上述热经历品的含量基于上述原料总量为5～40质量％，在将该易裂性收缩薄膜在95℃的热水中保持30分钟的情况下，该薄膜的收缩率在MD方向和TD方向上均为3～20％。该收缩率优选为6～20％，更优选为10～20％。
其中，将上述Ny6的化学式示于下式1中，此外，将MXD6的化学式示于下式2中。
[式1]
H-[NH-(CH2)5-CO]n-OH
[式2]
Figure A20071014642300041
所谓的初始原料，通常是指并非为具有将Ny6和MXD6彼此混合、熔融混炼的经历的混合原料的状态的原料。即使是例如将Ny6和MXD6分别单独熔融混炼的经历(例如回收品)、在没有将其混合、熔融混炼的情况下，也是初始原料。然而，从形成易裂性收缩薄膜时的物性方面出发，优选使用回收次数尽可能少的初始原料。另外，即使是具有Ny6和MXD6彼此混合、熔融混炼的经历，由于其混炼较弱，因此MXD6的熔点不大发生下降，只要超过238℃，则该Ny6和MXD6依然构成初始原料，而并非构成热经历品。
即，在本发明中，将在构成初始原料的Ny6和MXD6中加入热经历品的三者(或者二者)进行所谓的干式混合后，进行熔融混炼，从而构成易裂性收缩薄膜。
此外，所谓的热经历品是Ny6和MXD6的混合品，是通过一次挤出机的物质，对于本发明，是指通过示差扫描热量计(DSC)测定的MXD6树脂的熔点保持在233～238℃范围内的物质。
其中，所谓的层内剥离是指如果将易裂性收缩薄膜与适当的密封薄膜层叠后，在严酷的条件下使用，则在易裂性收缩薄膜(尼龙层)内引起剥离的现象。层内剥离的机理并不明确，认为是在易裂性收缩薄膜内，Ny6和MXD6层状取向，在其界面引起剥离。
如果引起该层内剥离，则层叠薄膜的强度变得不稳定，在构成袋子的情况下，恐怕会引起破袋等问题。尤其是在煮沸处理或甑馏处理中，收缩时的问题较大。该层内剥离例如可以通过测定层叠薄膜的层叠强度(剥离强度)的试验重现。
根据本发明的易裂性收缩薄膜，初始原料中的Ny6和MXD6的混合比例由于是Ny6为60～85质量份，MXD6为15～40质量份，因此直线截断性优异。此外，由于相对于全部原料，含有5～40质量份的熔融混炼Ny6和MXD6的热经历品，因此即使在严酷的条件下使用易裂性收缩薄膜，也难以引起层内剥离。
此外，热经历品中的MXD6的熔点为233～238℃，优选为235～237℃。如果热经历品中MXD6的熔点不足233℃，则易裂性收缩薄膜的直线截断性和耐冲击性降低。此外，如果热经历品中MXD6的熔点为238℃以上，则防止层内剥离的效果降低。
需要说明的是，在制造热经历品的过程中，如果混炼时的温度和压力较高，则热经历品中MXD6的熔点更大程度地降低。其中，所谓热经历品中MXD6的熔点，是指在与初始原料熔融混炼前的状态下测定的熔点。
在将该易裂性收缩薄膜用作层叠袋的表面基材的情况下，在提高耐冲击性的观点上看，优选被双轴拉伸。此外，从纵横强度平衡的观点上看，双轴拉伸优选通过使用管状法的同时双轴拉伸进行。
此外，在易裂性的观点上看，优选该易裂性收缩薄膜面内至少一个方向的撕裂强度为70N/cm以下，在该薄膜被双轴拉伸的情况下，特别优选MD方向和TD方向的至少任何一个方向的撕裂强度更优选为70N/cm以下。
在本发明中，上述热经历品中Ny6和MXD6的混合比例优选为Ny6∶MXD6＝60～85质量份∶15～40质量份。
根据本发明，由于热经历品中Ny6和MXD6的混合比例为Ny6∶MXD6＝60～85质量份∶15～40质量份，因此，可以制成直线截断性、耐冲击性和防层内剥离效果更为优异的易裂性收缩薄膜。
本发明的易裂性层叠薄膜的特征在于上述易裂性收缩薄膜作为多层中的至少一层形成。
根据本发明的易裂性层叠薄膜，由于上述易裂性收缩薄膜作为多层中的至少一层形成，因此作为层叠薄膜，是直线截断性和耐冲击性优异的收缩薄膜。
本发明的易裂性袋的特征在于使用上述易裂性层叠薄膜。
根据本发明的易裂性袋，由于是使用上述易裂性层叠薄膜而构成，因此开封性(直线截断性)优异，且在尼龙薄膜层内不会引起层内剥离，因而在强度方面上，也是实用性很高的易裂性袋。此外，即使在煮沸或甑馏这样严酷的收缩条件下使用，在尼龙层内也很难引起层内剥离。
本发明易裂性收缩薄膜的制造方法是将含有Ny6和MXD6作为原料的薄膜坯料在MD方向(薄膜的移动方向)和TD方向(薄膜的宽度方向)中同时以2.8倍以上的拉伸倍率拉伸的易裂性收缩薄膜的制造方法，其特征在于，上述原料相对于由60～85质量份Ny6和15～40质量份MXD6(两者总计100质量份)构成的初始原料，含有基于上述原料的总量为5～40质量％的将Ny6和MXD6熔融混炼、使MXD6的熔点为233～238℃的热经历品，上述拉伸后的热处理温度为150～205℃。
根据本发明易裂性收缩薄膜的制造方法，由于含有Ny6和MXD6作为原料，以规定的拉伸倍率拉伸，因此，制造后的薄膜的直线截断性优异，即便在构成层叠薄膜的情况下，也能维持其良好的直线截断性。此外，由于在MD方向和TD方向上进行双轴拉伸，因此耐冲击性也优异。此外，由于在原料中含有规定的热经历品，因此即使在严酷的条件下处理层叠薄膜(袋)，尼龙层也不会引起层内剥离。
此外，MD方向和/或TD方向的拉伸倍率均为2.8倍以上，优选为3.0倍以上。在拉伸倍率小于2.8倍的情况下，直线截断性劣化。此外，即使是双轴拉伸，由于耐冲击性降低而在实用性上产生问题。另外，拉伸通过使用管状法的同时双轴拉伸进行，在MD方向和TD方向的强度平衡的观点上看，是优选的。
此外，由于使拉伸后的热处理温度为150～205℃制成易裂性收缩薄膜，因此具有如下特征：通过该易裂性收缩薄膜制备易裂性层叠薄膜和易裂性袋，在通过煮沸或甑馏等进行收缩处理时，显示出适度的收缩率，且很难产生尼龙层的层内剥离。
附图说明
图1是本发明实施方式的双轴拉伸装置的概略图。
图2是上述实施方式中易裂性层叠薄膜(2层结构)的截面图。
图3是上述实施方式中易裂性层叠薄膜(3层结构)的截面图。
图4是上述实施方式中易裂性层叠薄膜(3层结构)的截面图。
图5是表示上述实施方式中易裂性袋的主视图图。
图6是表示本发明实施例中直线截断性评价方法的图。
具体实施方式
[易裂性收缩薄膜]
本发明的易裂性收缩薄膜如上所述，在满足原料中Ny6和MXD6的混合量等条件，将该薄膜在95℃的热水中保持30分钟的情况下，只要该薄膜的收缩率在MD方向和TD方向上均为3～20％，则对制造方法没有特别的限定。该收缩率优选为6～20％，更优选为10～20％。
在本发明的易裂性收缩薄膜中，初始原料中Ny6和MXD6的混合比例从成膜后薄膜的直线截断性和耐冲击性的观点出发，Ny6必须为60～85质量份，MXD6必须为15～40质量份。在初始原料中MXD6少于15质量份的情况下，直线截断性劣化。此外，在MXD6多于40质量份的情况下，耐冲击性(冲击强度)大幅降低，缺乏实用性。
构成初始原料的Ny6和MXD6均优选将颗粒状的材料干式混合而使用。
在原料中必须含有熔融混炼Ny6和MXD6而成的热经历品。此外，热经历品中MXD6的熔点为233～238℃，优选为235～237℃。如果热经历品中MXD6的熔点不足233℃，则易裂性收缩薄膜的直线截断性和冲击强度降低。此外，如果热经历品中MXD6的熔点为238℃以上，则防止层内剥离的效果降低。
此外，相对于全部原料，必须含有5～40质量％，优选10～35质量％的熔融混炼Ny6和MXD6而成的热经历品。热经历品不足5质量％的话，则将易裂性收缩薄膜制成层叠薄膜后，如果在严酷的条件下使用，则容易引起层内剥离。此外，如果热经历品超过40质量％，则易裂性收缩薄膜的直线截断性和冲击强度降低。
需要说明的是，热经历品中Ny6和MXD6的混合比例优选为Ny6∶MXD6＝60～85质量份∶15～40质量份。
由于热经历品中Ny6和MXD6的混合比例是Ny6为60～85质量份、MXD6为15～40质量份，因此可以制成直线截断性、冲击强度和防层内剥离效果更为优异的易裂性收缩薄膜。
如果热经历品中MXD6的混合比例不足15质量份(Ny6的混合比例多于85质量份)，则在形成易裂性收缩薄膜的情况下，防层内剥离效果降低。如果热经历品中MXD6的混合比例超过40质量份(Ny6的混合比例不足60质量份)，则易裂性收缩薄膜的直线截断性、冲击强度降低。
该热经历品也可以是将通过本实施方式获得的易裂性收缩薄膜回收使用的产品。此外，为了使热经历品与Ny6的颗粒和MXD6的颗粒良好地干式混合，期望通过将热经历品的形状加工成颗粒状使用。例如，还可以将通过本实施方式获得的易裂性收缩薄膜切细、压缩，从而形成该形状。
在将该易裂性收缩薄膜用作层叠袋的表面基材的情况下，优选被双轴拉伸。从纵横强度平衡的观点上看，双轴拉伸优选通过使用管状法的同时双轴拉伸进行。此外，在提高直线截断性的观点上看，优选在MD方向和TD方向的任一个方向的撕裂强度均为70N/cm以下。
需要说明的是，在易裂性收缩薄膜中可以适当添加必要的添加剂。作为该添加剂，可以列举例如防粘连剂(无机填料等)、防水剂(乙二醇二硬脂酸酯等)、润滑剂(硬脂酸钙等)。
根据上述本发明的易裂性收缩薄膜，由于其含有使初始原料中的Ny6和MXD6的混合比例为Ny6为60～85质量份、MXD6为15～40质量份，且在其中熔融混炼Ny6和MXD6而成的热经历品，该热经历品中MXD6的熔点为233～238℃，且热经历品的含量基于全部原料为5～40质量％，因此直线截断性和冲击强度优异。
此外，在将该易裂性收缩薄膜在95℃的热水中保持30分钟的情况下，该薄膜的收缩率在MD方向和TD方向均为3～20％，优选为6～20％，更优选为10～20％，因此形成后述易裂性层叠薄膜、以及易裂性袋时，能发挥出适度的收缩特性。该收缩率不足3％的话，在通过煮沸、甑馏等使易裂性袋收缩的情况下，变得收缩不充分，是不优选的。例如，即使在填充未加热的香肠用原料后进行加热处理使其收缩，内含物与该易裂性袋的密合也变得不充分，该袋的外观恶化。相反，如果收缩率超过20％，则变得收缩过多，还恐怕会引起该易裂性袋的变形。
此外，即便该易裂性收缩薄膜在煮沸或甑馏之类的严酷条件下使用，尼龙层也难以引起层内剥离。
本发明的易裂性收缩薄膜可以使用例如图1中所示的管状方式的双轴拉伸装置1制造。例如，通过将干式混合了Ny6的颗粒、MXD6的颗粒和热经历品的混合物熔融挤出后，将冷却的薄膜坯料在MD方向和TD方向一起以2.8倍以上的倍率双轴拉伸，使拉伸后的热处理温度为150～205℃，优选为160～195℃而制造。通过使拉伸后的热处理温度在该范围内，可以容易地将在把该易裂性收缩薄膜保持在95℃的热水中30分钟情况下的该薄膜的收缩率控制在3～20％。
[易裂性层叠薄膜]
本发明的易裂性层叠薄膜含有至少1层易裂性收缩薄膜，也可以含有2层、3层等任意层。图2～图4显示了本实施方式的易裂性层叠薄膜100、200、300。其中，例如如图2中所示，可以是第1层为易裂性收缩薄膜18、第2层为各种密封薄膜19的2层结构，如图3中所示，可以是第1层为各种基材薄膜20、第2层为易裂性收缩薄膜18、第3层为各种密封薄膜19的3层结构，如图4中所示，可以是第1层为易裂性收缩薄膜18、第2层为各种基材薄膜20、第3层为各种密封薄膜19的3层结构。
作为基材薄膜20的材料，可以使用例如PET(聚对苯二甲酸乙二酯)、EVOH(乙烯-乙酸乙烯酯共聚皂化物)、PVA(聚乙烯醇)、PP(聚丙烯)、PVDC(聚氯乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)、PS(聚苯乙烯)等双轴或单轴拉伸薄膜或无拉伸薄膜。另外，除了这样的树脂类薄膜以外，还可以使用铝箔之类的金属薄膜。
作为密封薄膜19的材料，可以使用L-LDPE(直链状低密度聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)、EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)、PB(聚丁烯-1)、CPP(未拉伸聚丙烯)、离子聚合物、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)等和这些物质的混合物。作为上述易裂性层叠薄膜的层叠方式，可以是挤压层叠、热熔融层叠、干式层叠、湿式层叠等。
[实施方式的效果]
根据本实施方式，易裂性层叠薄膜100、200、300是将上述易裂性收缩薄膜作为多层的至少一层形成，因此即使作为层叠薄膜，也是直线截断性(易裂性)和冲击强度优异的收缩薄膜。此外，即使在严酷的条件下使用，在尼龙层中也不会引起层内剥离。即，如果使用该易裂性层叠薄膜100、200、300制造袋子，则可以作为发挥其特性的易裂性袋400(图5)利用。具体地说，即使在填充内含物后通过煮沸或甑馏等使该袋子收缩后，在尼龙层中也基本不会引起层内剥离。
因此，本发明的易裂性层叠薄膜和易裂性袋可以优选用于火腿、香肠类的收缩包装中。
例如，作为目前的香肠包装，通常是以亚乙烯基肠衣和铝铆接为代表的类型，非常难以开封。相反，如果使用本发明的易裂性袋，则具有如下的特征：仅在该袋的一端设置V槽或I槽，使用者即可简单地开封(直线截断)。此外，由于在本发明的易裂性袋中不必使用金属，因此还可以使用金属探测器，而且，由于可以热封，因此内含物的密封性也优异。此外，如果在该袋中填充未加热的香肠原料，进行甑馏处理，则能在原料加热固化、杀菌的同时，还能进行该袋的收缩赋形，因此非常优选。需要说明的是，为了提高内含物(香肠等)与易裂性袋的密合性，在构成易裂性袋的密封薄膜的密封面(袋子的内面侧)进行电晕处理也是有效的。
[变形例]
用于实施本发明的最佳构成等在以上的描述中有所公开，但本发明并不局限于此。即，本发明主要对特定的实施方式进行了说明，但只要不脱离本发明的技术思想和目标范围，相对于上述实施方式，在材料、数量、其它详细构成方面，本领域技术人员可以进行各种变形。
因此，限定以上所述材料、层构成等的描述是为了容易地理解本发明的例示性记载，并不限定本发明，因此以这些材料等限定的部分或全部限定以外的名称所进行的描述也包含在本发明中。
例如，在本实施方式中，作为易裂性收缩薄膜，制造了双轴拉伸薄膜，但也可以制造单轴拉伸薄膜。例如，在图5的易裂性袋中，也可以将在TD方向上取向的单轴拉伸薄膜用作表面基材薄膜。在特别重视直线截断性的情况下是优选的。
此外，在本实施方式中，作为双轴拉伸方法，采用管状方式，也可以是张布机方式。此外，作为拉伸方法，可以是同时双轴拉伸，也可以是逐次双轴拉伸。
[实施例]
接着，通过实施例和比较例对本发明进行更详细的说明。然而，本发明并不受这些例子的任何限定。
[实施例1]
(易裂性收缩薄膜的制造)
在分别以70质量份和30质量份的比例混合有Ny6颗粒和MXD6颗粒的混合物中以原料总量的15质量％混合已经一次性以该混合比熔融混合并制成颗粒的热经历品(MXD6的熔点为236℃)。在挤出机中、270℃下将该干式混合物熔融混炼后，将熔融物从冲模中以圆筒状薄膜的形式挤出，接着用水骤冷，制备薄膜坯料。
其中，MXD6的熔点使用パ一キンエルマ-公司制造的示差扫描热量测定装置(DSC)，以10℃/min的升温速度从50℃升温至280℃而测定。均以首次熔化中的值为熔点。
用作Ny6的是宇部兴产(株)制造的尼龙6[UBE尼龙1023FD(商品名)、相对粘度μr＝3.6]，用作MXD6的是三菱气体化学(株)制造的己二酰间苯二胺[MX尼龙6007(商品名)、相对粘度μr＝2.7]。
需要说明的是，使Ny6与MXD6的混合比例分别为70质量份和30质量份，将使用40φEX、单螺杆机(株式会社山口制作所制造)，在270℃下挤出的产品作为热经历品。
然后，如图1所示，将该薄膜坯料11插入到一对的捏合辊12之间后，在其中压入气体并通过加热器13加热，同时，通过在拉伸开始点由空气环14吹入空气15，使其膨胀为气泡16，利用下游侧的一对捏合辊17取出，通过管状法进行MD方向和TD方向的同时双轴拉伸。该拉伸时的倍率是MD方向中为3.0倍，TD方向中为3.2倍。
然后，在张布机式热处理炉(未图示)中放入该拉伸薄膜，在160℃下进行热处理(热固定)，从而获得本实施例的易裂性收缩薄膜18(以后，也称为拉伸薄膜18)。此外，将该拉伸薄膜在95℃的热水中保持30分钟时的收缩率在MD方向、TD方向均为19％。
(易裂性层叠薄膜的制造)
然后，将该拉伸薄膜18(厚度15μm)作为表面基材薄膜、将L-LDPE薄膜(ユニラツクス LS-711C(商品名)、出光ユニラツク(株)制造，厚度50μm)作为密封薄膜，使两者层叠，从而获得如图2中所示的易裂性层叠薄膜(以后，也成为层叠薄膜)100。需要说明的是，作为干式层叠用的粘合剂，使用三井タケダケミカル制造的タケラツクA-615/タケネ-トA-65的混合品(混合比16/1)。此外，干式层叠后的层叠薄膜在40℃下进行3天的老化。
[评价方法]
(拉伸成型性)
将拉伸薄膜18制膜时的气泡稳定性作为拉伸成型性进行评价。具体地说，气泡稳定者评价为A，气泡摇动、不稳定者评价为C。另外，即使开始气泡摇动，但通过微调节能够气泡稳定者为B。
(收缩率)
准备沿MD、TD方向标记100mm的标记线的拉伸薄膜18，将该薄膜在95℃的热水中放置30分钟后，调整至23℃、湿度50％RH的状态，测定MD方向和TD方向的收缩率。该收缩率通过以最初长度为L0，收缩后的长度为L，由(L0-L)/L0×100(％)的式子求出。
(耐冲击性)
对于拉伸薄膜18，由下测定冲击强度。
通过使用东洋精机(株)制造的薄膜·冲击·测试器，在固定的环状薄膜18中敲打半圆球状的振子(直径1/2英寸)，测定薄膜18打破所必须的冲击强度而进行。此外，将冲击强度为45,000J/m以上者评价为A，不足45,000J/m者评价为C。如果该冲击强度小于45,000J/m，则作为表面基材的性能降低，缺乏作为收缩包装用基材的实用性。
(直线截断性)
作为拉伸薄膜18的易裂性尺度，如下测定直线截断性。
如图6中所示，在20cm宽的薄膜18中，以规定间隔Ws(例如2cm的间隔)加上裂缝21，沿这些裂缝21撕裂薄膜18后，测定薄膜片18A的另一端22的宽度We，通过下式求出与原始间隔Ws的偏差α。
α＝[|Ws-We|/Ws]×100
该测定对10张薄膜片18A进行，其平均值α(％)不足±10％者评价为A+(直线截断性非常良好)、±10％≤α≤±30％者评价为A(直线截断性良好)、α(％)超过±30％者评价为C(直线截断性不佳)。如果α(％)超过±30％，则薄膜18难以笔直地截断。
(撕裂强度)
对于拉伸薄膜18，如下测定撕裂强度。
根据エレメンドルフ撕裂强度试验(JISK7128)，测定拉伸薄膜18的MD方向和TD方向的撕裂强度。此外，撕裂强度为70N/cm以下者评价为A，超过70N/cm者(抗撕裂性强)评价为C。在提高直线截断性的观点上看，该撕裂强度优选为70N/cm以下。如果撕裂强度超过70N/cm，则抗撕裂性增强，直线截断性降低，缺乏作为易裂性包装用基材的实用性能。
(层内剥离)
从上述层叠薄膜100切出15mm宽的长方形试验片，在其端部用手进行数cm的表面剥离，分离为表面基材薄膜(拉伸薄膜18)和密封薄膜。然后，将各个薄膜片放置在拉伸试验机(インストロン万能试验机1123型)上，以300mm/min的速度进行层叠部分的剥离试验(90度剥离)。
如果在剥离试验中，在表面基材薄膜内部产生层内剥离，则剥离强度急剧减少，因此通过是否产生该现象能够判断是否产生层内剥离。例如，剥离试验开始时，剥离强度为7N/15mm宽左右，但如果在剥离途中急剧减少至1～2N/15mm宽左右，则可以判断产生层内剥离。
此外，将在表面基材内部没有显示出层内剥离现象者评价为A，显示出层内剥离现象者评价为C。
(产品外观)
使用层叠薄膜100，制备火腿、香肠用包装三边袋，填充内含物后，通过热水进行煮沸处理(95℃，30分钟)，评价袋子与内含物的密合性。将袋子与内含物的密合性良好的情况评价为A，袋子与内含物的密合性不佳、翘起的情况评价为C。
(综合评价)
将上述拉伸成型性、收缩率、耐冲击性(冲击强度)、直线截断性、撕裂强度、层内剥离和产品外观8个项目全部为A以上者在综合评价中为A。在上述8个项目中，只要有1个为C，则在综合评价中为C。
[实施例2～8，比较例1～7]
在上述实施例1中，将Ny6颗粒、MXD6颗粒和热经历品的混合量以及热经历品中MXD6的熔点改变，同时改变拉伸后的热固定条件，通过与实施例1同样的制造工序进行成膜。评价试验也与实施例1同样地进行。在表1中示出实施例的制造条件和评价结果，在表2中示出比较例的制造条件和评价结果。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8
  Ny6(质量份) 70 70 70 70 70 70 70 80
  MXD6(质量份) 30 30 30 30 30 30 30 20
  热经历品(质量％) 15 30 15 5 10 20 10 20
  熔点1)(℃) 236 236 234 237 235 237 235 237
  热处理温度(℃) 160 180 160 160 195 160 170 160
  拉伸成型性    A   A    A    A   A    A    A    A
  热水收缩率(％) 19 11 19 19 4 19 16 19
  冲击强度(J/m)测定值 70000 68000 58000 62000 55000 72000 70000 75000
  冲击强度    A   A    A    A   A    A    A    A
  直线载断性    A+   A+    A+    A+   A+    A+    A+    A+
  撕裂强度    A   A    A    A   A    A    A    A
  层内剥离    A   A    A    A   A    A    A    A
  产品外观    A   A    A    A   B    A    A    A
  综合评价    A   A    A    A   A    A    A    A
1)热经历品中MXD6的熔点
表2
  比较例1   比较例2   比较例3   比较例4   比较例5   比较例6   比较例7
  Ny6(质量份) 70 70 70 70 70 70 90
  MXD6(质量份) 30 30 30 30 30 30 10
  热经历品(质量％) 0 45 15 15 3 30 20
  熔点1)(℃) - 234 235 232 236 210 237
  热处理温度(℃) 160 160 210 160 180 160 160
  拉伸成型性     A     B     A     B     A     C     A
  热水收缩率(％) 19 19 2 19 11 19 19
  冲击强度(J/m)测定值 70000 44000 65000 50000 70000 40000 78000
  冲击强度     A     C     A     A     A     C     A
  直线截断性     A+     C     A+     C     A+     C     C
  撕裂强度     A     C     A     A     A     C     C
  层内剥离     C     A     A     A     C     A     A
  产品外观     A     A     C     A     A     A     A
  综合评价     C     C     C     C     C     C     C
[评价结果]
如表1所示，由于本实施例的拉伸薄膜18在原料中的NY6和MXD6的混合量等满足规定的条件、将该薄膜在95℃的热水中保持30分钟的情况下，该薄膜的收缩率在MD方向和TD方向上均在3～20％的范围内，因此对于拉伸成型性、冲击强度、直线截断性、撕裂强度和防层内剥离效果的任一者来说均是优异的。此外，由于热水收缩性适度，因此层叠薄膜10与内含物的密合性良好，袋子的产品外观良好。
另一方面，如表2所示，比较例2由于不满足上述条件，因此所有的拉伸薄膜18的物性均存在问题。具体地说，比较例1由于不含有作为原料的热经历品，因此薄膜18(尼龙层)会引起层内剥离。此外，比较例2由于热经历品的含量多于45质量％，因此冲击强度、直线截断性和撕裂强度劣化。比较例3由于该薄膜的收缩率(95℃，30分钟)在MD方向和TD方向均为2％，非常小，因此由层叠薄膜10制成的密封三边袋在煮沸时的收缩不足，袋子的产品外观差，此外，与内含物的密合性也不足。比较例4由于热经历品中MXD6的熔点低于232℃，因此直线截断性劣化。比较例5由于热经历品的含量较少，因此与比较例1相同，薄膜18(尼龙层)会引起层内剥离。在比较例6中，由于热经历品的熔点为210℃，较低，因此冲击强度、直线截断性和撕裂强度均发生劣化。此外，拉伸成型性也不佳。在比较例7中，由于Ny6的含量过多，因此撕裂强度过高(撕裂强度大)、直线截断性差。

Claims (6)

1.一种易裂性收缩薄膜，其是作为原料含有60～85质量份称为Ny6的尼龙6和15～40质量份称为MXD6的己二酰间苯二胺的易裂性收缩薄膜，其中Ny6和MXD6总计100质量份，其特征在于，所述原料含有由60～85质量份Ny6和15～40质量份MXD6构成的初始原料、以及将Ny6和MXD6熔融混炼使MXD6的熔点为233～238℃的热经历品，所述热经历品的含量基于所述原料总量为5～40质量％，在将该易裂性收缩薄膜在95℃的热水中保持30分钟的情况下，该薄膜的收缩率在MD方向和TD方向上均为3～20％。
2.权利要求1所述的易裂性收缩薄膜，其特征在于，该易裂性收缩薄膜面内的至少一个方向的撕裂强度为70N/cm以下。
3.权利要求1所述的易裂性收缩薄膜，其特征在于，所述热经历品中Ny6与MXD6的混合比例为Ny6∶MXD6＝60～85质量份∶15～40质量份。
4.一种易裂性层叠薄膜，其特征在于权利要求1～权利要求3中的任一项所述的易裂性收缩薄膜作为多层中的至少一层形成。
5.一种易裂性袋，其特征在于使用如权利要求4所述的易裂性层叠薄膜。
6.一种易裂性收缩薄膜的制造方法，其是将含有Ny6和MXD6作为原料的薄膜坯料在MD方向、即薄膜的移动方向和TD方向、即薄膜的宽度方向上同时以2.8倍以上的拉伸倍率拉伸的易裂性收缩薄膜的制造方法，其特征在于，上述原料相对于由60～85质量份Ny6和15～40质量份MXD6构成的初始原料，含有上述原料总量的5～40质量％的将Ny6和MXD6熔融混炼使MXD6的熔点为233～238℃的热经历品，使所述拉伸后的热处理温度为150～205℃，其中Ny6和MXD6总计100质量份。
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