CN101061211A

CN101061211A - 白色感组合物

Info

Publication number: CN101061211A
Application number: CNA2005800396775A
Authority: CN
Inventors: J·斯梅茨; A·C·贝克; J·-L·P·贝蒂奥尔; M·R·西维克; N·J·兰特; J·R·利基斯
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2004-11-19
Filing date: 2005-11-18
Publication date: 2007-10-24
Anticipated expiration: 2025-11-18
Also published as: MX295652B; EP1819806B1; BRPI0518337A2; EP1819806A1; CN101061211B; ATE430795T1; CA2584668A1; BRPI0518337B1; US20100132134A1; MX2007005989A; US7686892B2; ES2327055T3; AR075439A2; US20060111264A1; US7846268B2; DE602005014377D1; WO2006055787A1; JP2008519900A; AR051964A1

Abstract

本发明涉及包含染料缀合物的清洁和/或处理组合物以及这种组合物的制备和使用方法。这种组合物可提供有益效果，例如用这种组合物清洁过的某区域的白色感或黑色感增加。

Description

白色感组合物

发明领域

本发明涉及包含染料缀合物的清洁和/或处理组合物以及这种组合物的制备和使用方法。

发明背景

消费者更喜欢诸如衣服之类的制品在所述制品的整个穿着期间能够保持其最初颜色，即使在这种制品被反复洗涤或清洁后。例如，优选白色表面保持白色，因为这种颜色与清洁度有关。然而，色感(具体地讲“白色感”)因消费者而异，并据信起因于包括观察者的文化颜色联想的多种参数的交互作用。例如，埃及与墨西哥消费者典型地将蓝色调视为白色，而印度消费者典型地将紫粉色调视为白色。此外，尽管当某些染料用于清洁和/或处理组合物中时可改善某区域的白色感，但这种染料会无效地沉积和/或积聚在清洁或处理过的区域上。因此，此区域上的白色感事实上可由于据信由染料积聚造成的脱色而降低。尽管一些技术可用于增加物质的沉积效率(参见例如WO2000/18862、WO 99/14245、WO 98/29528、WO 98/00500、WO95/30042、US 6,579,842、US 6,586,384、US 5,972,049、US 3,597,304、GB 948678)，清洁和/或处理组合物仍有必要提供合适的色感，如“白色感”或“黑色感”，而不存在与染料积聚有关的负效应。

发明概述

发明详述

定义

除非另外指明，本文所用术语“清洁组合物”包括颗粒状或粉末状的多功能洗涤剂或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体状、凝胶状或糊状的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种在家庭和公共场所使用的片状、颗粒状、液体状和冲洗助剂型洗涤剂；液体清洁和杀菌剂，包括抗菌手洗型清洁剂、清洁皂、漱口水、假牙清洁剂、汽车或地毯清洁剂、浴室清洁剂；洗发香波和润发乳；洗浴凝胶和泡沫浴液以及金属清洗剂；以及清洁助剂，如漂白助剂和“去污棒”或预处理型助剂。

本文所用术语“区域”包括纸制品、织物、衣服和硬质表面。

本文所用术语“聚合物”包括低聚物。

当用于权利要求中时，本文所用冠词“一个/一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。

本文所用“活性染料”是指包含至少一种发色团的染料，所述染料能够通过共价键连接到底物的羟基、氨基或巯基上。

本文所用“碱性/阳离子染料”是指包含至少一种发色团的染料，所述至少一种发色团为所述染料的部分正离子。

除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于那个组分或组合物的活性物质含量，并且不包括可能存在于市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。

应该理解，在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值，如同该下限值在本文中也被明确地表示。在本说明书全文中给出的每一个下限值将包括每一个上限值，如同该上限值在本文也有明确的表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的所有较窄数值范围，如同该较窄的数值范围在本文也有明确的表示。

所有引用文献的相关部分均引入本文以供参考，任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。

清洁和/或处理组合物

已惊人地发现，染料缀合物可用于至少部分地涂敷某区域，并且这种涂层可至少部分地从所述区域剥落。因此，当一种或多种此类染料缀合物用于清洁和/或织物处理组合物时，染料可有效并均匀地沉淀且易于去除。此外，据信灰尘和污垢粘附到此类涂层而非所述区域上。因此，当这种涂层被剥落时，灰尘与残余染料被去除且与染料积聚有关的负效应得以减轻。结果是，处理过的区域的色感(如白色感或黑色感)可大大改善。

在申请人的发明的第一个方面，申请人的发明包括清洁和/或处理组合物，所述组合物包含至少0.0001重量百分比的选自染料聚合物缀合物、染料粘土缀合物以及它们的混合物的物质和任选的剥色剂，所述染料聚合物缀合物可任选地包括盐如硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐和/或卤化物，所述组合物的任何余量为一种或多种助剂物质。

在申请人的发明的第二个方面，申请人的发明包括清洁和/或处理组合物，所述组合物包含约0.0001至约20重量百分比，约0.0001至约10重量百分比，约0.001至约1重量百分比的所述染料聚合物缀合物和/或约1至约50重量百分比，或者甚至约5至约15重量百分比的染料粘土缀合物以及任选的剥色剂，所述组合物的任何余量为一种或多种助剂物质。

在申请人的发明的所述第一和第二个方面，所述染料聚合物缀合物可选自由包括至少一种活性染料和聚合物以及染料粘土缀合物的染料聚合物缀合物组成的组，所述聚合物选自由包括下列部分的聚合物组成的组，所述部分选自由下列部分组成的组：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分以及它们的组合；所述染料粘土缀合物包括至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土。

在申请人的发明的所述第一和第二个方面，所述染料聚合物缀合物可选自由下列染料聚合物缀合物组成的组，所述染料聚合物缀合物包括至少一种活性染料和一种聚合物以及染料粘土缀合物，所述活性染料选自由下列活性染料组成的组：CI活性黄1至213、CI活性橙1至139、CI活性红1至279、CI活性紫1至47、CI活性蓝1至273、CI活性绿1至33、CI活性棕1至50、CI活性黑1至50；所述聚合物选自由下列物质组成的组：多糖、蛋白质、聚亚烷基亚胺、聚酰胺、多羟基化合物、硅氧烷；所述染料粘土缀合物包括至少一种阳离子/碱性染料和粘土，所述阳离子/碱性染料选自由下列物质组成的组：C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11；所述粘土选自由下列物质组成的组：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、滑石粉粘土以及它们的混合物。

在申请人的发明的所述第一和第二个方面，所述染料聚合物缀合物可选自由下列染料聚合物缀合物组成的组，所述染料聚合物缀合物包括至少一种活性染料和一种聚合物以及染料粘土缀合物，所述活性染料选自由下列活性染料组成的组：C.I.活性紫1、2、4、5、22、46；C.I.活性蓝2、4、5至8、10、13、15、19、21、27、28、36、40、49、50、69、74、81、94、109；C.I.活性红1至4、6至9、12、13、17、22、24、33、35、41、43、45、58、66、83、84、88、92、96、120、125；C.I.活性绿1、8、19；C.I.活性黑5、39和45；所述聚合物选自由下列物质组成的组：多糖、蛋白质、聚亚烷基亚胺、聚酰胺、多羟基化合物、硅氧烷；所述染料粘土缀合物包括至少一种阳离子/碱性染料和一种粘土，所述阳离子/碱性染料选自由下列物质组成的组：C.I.碱性红1、2、5、9、12、13、14、15、18、22、24、27、29、30、39、45、46、76；C.I.碱性紫1、2、3、4、6、7、10、11、14、16、18、21；C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、11、12、14、20、22、24、41、45、47、54、55、56、57、65、67、99、162；碱性绿1和4；C.I.碱性黑1、2和7，所述粘土选自由下列物质组成的组：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、滑石粉粘土以及它们的混合物。

在申请人的发明的所述第一和第二个方面，所述染料聚合物缀合物可选自由下列染料聚合物缀合物组成的组，所述染料聚合物缀合物包括至少一种染料和一种聚合物以及染料粘土缀合物，所述染料选自由下列物质组成的组：C.I.活性蓝19、C.I.活性蓝8、C.I.活性蓝10、C.I.活性蓝21、C.I.活性蓝28、C.I.活性紫22、C.I.活性绿1、C.I.活性红1、C.I.活性黑5，所述聚合物选自由下列物质组成的组：纤维素醚如包括其盐如钠盐的羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟烷基纤维素如羟乙基纤维素以及混合醚如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素；脂肪族酯改性纤维素；磷酸化纤维素如公开于WO 99/09124中的那些；纤维素、阳离子淀粉、瓜耳胶、无荷淀粉；所述染料粘土缀合物包括至少一种染料和一种粘土，所述染料选自由下列物质组成的组：C.I.碱性红1、14、18；C.I.碱性紫1、3、10、16；C.I.碱性蓝1、3、7、9、22；C.I.碱性绿1和4；以及C.I.碱性黑2，所述粘土选自由下列物质组成的组：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、滑石粉粘土以及它们的混合物。

在申请人的发明的所述第一和第二个方面，所述染料聚合物缀合物可选自由下列物质组成的组：C.I.活性蓝19羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性蓝19纤维素缀合物、C.I.活性蓝19阳离子淀粉缀合物、C.I.活性蓝8羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性蓝10羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性蓝21羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性蓝28羧甲基纤维素缀合物、C.I活性蓝19瓜耳胶缀合物、C.I.活性紫22羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性紫22无荷淀粉缀合物、C.I活性紫22阳离子淀粉缀合物、C.I.活性紫22瓜耳胶缀合物、C.I活性紫22羟基乙基纤维素缀合物、C.I.活性绿1羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性红1羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性红1无荷淀粉、C.I.活性黑5羧甲基纤维素缀合物以及它们的混合物；所述染料粘土缀合物可选自由下列物质组成的组：蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物、蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物、蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物、蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物、锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物、锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物、锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、滑石粉碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、滑石粉碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、滑石粉碱性紫V3 C.I.42555缀合物、滑石粉碱性绿G1 C.I.42040缀合物、滑石粉碱性红R1 C.I.45160缀合物、滑石粉C.I.碱性黑2缀合物以及它们的混合物。

当缀合物的聚合物组分包含纤维素醚如羧甲基纤维素时，这种纤维素醚可具有一个或多个下列特征：小于1.66E-20g(1,000,000道尔顿)，约3.32E-20g(20,000道尔顿)至约8.30E-19g(500,000道尔顿)，约3.32E-20g(20,000道尔顿)至约3.0E-19g(180,000道尔顿)或者甚至约5.0E-20g(30,000道尔顿)至约2.0E-19g(120,000道尔顿)的重均分子量；约0.3至约1.2或者甚至约0.4至约0.8的醚取代度如羧甲基化度，所述取代为嵌段或随机的；以及约1∶10至约1∶50或者甚至约1∶20至约1∶30的染料取代比率。上述纤维素醚如羧甲基纤维素可用选自由下列方法组成的组的方法降解：物理降解、化学降解、酶降解以及它们的混合。合适的化学降解方法包括氧化降解，例如用过氧化氢处理。合适的酶降解方法包括用酶如纤维素酶处理。如果纤维素醚被降解，在本发明的一个方面，这种降解可发生在醚取代之后但染料取代之前。重均分子量依照Journal ofChromatography 1980，192，275至293页或Polymer Degradationand Stability 56(1997)第331至337页中详述的通用步骤进行测定；醚取代度和作为醚取代度的一个分支的羧甲基化度依照ASTMMethod D 1439-03测定，并且染料取代通过燃烧分析测定。

在申请人的发明的所述第一和第二个方面，所述任选的剥色剂可以至少0.0001重量百分比，约0.0001至约10重量百分比，约0.0001至约2重量百分比，或者甚至约0.001至约0.1重量百分比的含量存在。所述任选的剥色剂选自由下列物质组成的组：酶、两性离子聚合物、非离子表面活性剂、单重态氧发生器、过渡金属催化剂、过酸/有机催化剂以及它们的混合物。合适的酶典型地包括适用于受试清洁和/或处理组合物的任何酶。这种酶包括适用于中性或碱性溶液的蛋白酶或糖酶。合适的酶可为动物、植物或微生物来源并包括化学或基因改性的变体。合适的蛋白酶包括丝氨酸蛋白酶，如EC 3.4.21丝氨酸内切蛋白酶、胰蛋白酶和类胰蛋白酶。合适蛋白酶的附加实施例包括衍生自杆菌的碱性蛋白酶，例如枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草菌溶素、枯草杆菌蛋白酶309、147和168，包括这些主链的变体。合适酶的商业实施例包括Savinase^、Alcalase^、Esperase^、Everlase^、Kannase^和Purafect^、Purafect OX^、Purafect MA^、Properase^。另外的合适酶包括BLAP蛋白酶及其变体以及描述于EP 0 251446、WO 91/06637、WO 95/10591和WO 99/20727中的蛋白酶。合适的糖酶包括降解同多糖和杂多糖如纤维素、淀粉、木聚糖、(半乳)甘露聚糖、果胶、藻酸盐、(阿拉伯)半乳聚糖、树胶等中的O-糖基键的酶。这种酶的实施例包括中性或碱性酶水解的o-糖基化合物，即EC 3.2.1.酶如(α)淀粉酶、(半)纤维素酶、果胶水解酶、果胶裂解酶、甘露聚糖酶、木聚糖酶、阿拉伯糖酶、木聚糖酶、木葡聚糖酶和内切EC 3.2.1酶。合适酶的商业实施例包括Natalase^、Termamyl^、Duramyl^、BAN^、Fungamyl^、Stainzyme^、Purastar^、Purafect OXAM^Carezyme^、Celluzyme^、Endolase^、Mannaway^、Purabrite^、Pectawash^和Pectaway^。

染料缀合物

染料缀合物包括其中染料及其缀合物质(例如聚合物或粘土)化学和/或物理结合在一起的物质。这种染料缀合物可基于大量特征选择，包括染料和/或染料缀合物的电荷、染料的光不褪色性和/或对剥色剂的敏感性、聚合物分子量及其它洗涤剂成分。在申请人的发明的某些实施方案中，可选择染料缀合物使得不需要任选的剥色剂。

合适的染料与缀合物重量比率包括约5∶1至约1∶10或者甚至5∶1至约1∶1000。

合适的染料缀合物可购自Megazyme International Ireland Ltd.Bray Business Park，Bray，Co.Wicklow，Ireland(例如，偶氮-CM-纤维素)或者依照申请人说明书/实施例中的提法或下列文献中的提法生产：Elin Noble的Dyes & Paints：A Hands-On Guide to ColoringFabric，出版商：Martingale and Company；(1998年3月1日)ASIN：1564771032，33至45页，和/或Cindy Walter与Jennifer Priestley的The Basic Guide to Dyeing & Painting Fabric，出版商：KrausePublications；Bk&Acces版(2002年3月1日)ISBN：0873493346，16页和20至34页。

用于制备合适的染料缀合物的合适染料、聚合材料及粘土包括详述于本申请“清洁和/或处理组合物”部分的染料、聚合材料及粘土。合适的染料可购自Askash Chemicals & Dyestuffs Inc.561 MitchellRoad，Glendale Heights，IL 60139 USA；DyStar GmbH & Co.Deutschland KG Industriepark Hoechst，65926 Frankfurt，Germany；Classic Dyestuff Inc.PO Box 2368，High Point，NC 27261 USA；BASFAktiengesellschaft，Global Business Management PerformanceChemicals for Textiles，EVT，67056 Ludwigshafen，Germany。合适的聚合材料可购自Noviant Delta 1P，Business Park Ijsseloord，2 P.O.Box2016，NL-6802 CA Arnhem，Netherlands；National Starch and Chemical，10 Finderne Avenue Bridewater，NJ 08807-3300 U.S.A；Croda ColloidsLtd，Foundry Lane Ditton Widnes Cheshire WA8 8UB England；Hercules Incorporated，1313 North Market Street，Wilmington，DE 198-0001 USA；合适的绿土粘土可购自Colin Stuart Minchem，WeaverValley Road，Winsford Cheshire CW7 3BU，England(如Quest膨润土)；Laviosa Chimica Via Leonardo da Vinci 21，57123 Livorno，Italy(如Detercals)；Sued Chemie Ostenriederstrasse 15，85368 Moosburg，Germany(如Laundrosil)；Southern Clay Products，1212 Church Street，Gonzale，Texas 78629 USA(如Gelwhite和Laponite粘土)；Elementis Specialties，329 Wyckoofs Mill Road，329 Hightstown，NJ08520 USA(如Bentone EW)。

助剂物质

虽然对于本发明而言不是必需的，但下文所举例说明的助剂物质的非限制性列表适用于本发明的组合物，并且可期望将其合并到本发明的某些实施方案中，以例如有助于或提高处理待清洁底物的清洁性能，或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节清洁组合物的美观性。据理解，这种助剂不包括本申请人组合物的染料缀合物以及任选的剥色剂组分在内。这些附加组分的明确性质及其加入的量将取决于组合物的物理形式以及其应用的清洁操作的性质。合适的助剂物质包括但不限于：表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了以下公开内容之外，上述其它助剂及用量的合适实施例还存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348B1中，这些文献被引入以供参考。

如所声明，辅助成分不是申请人组合物所必需的。因此，申请人组合物的某些实施方案不包含一种或多种下列助剂物质：表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，这些一种或多种助剂可如下详述存在：

漂白剂-本发明的清洁组合物可包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的合适漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸以及它们的混合物。通常，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包含按所述受试清洁组合物重量计约0.1％至约50％或者甚至约0.1％至约25％的漂白剂。合适漂白剂的示例包括：

(1)光漂白剂如磺化酞菁锌；

(2)具有分子式R-(C＝O)O-O-M的疏水与亲水过酸，其中R为烷基，任选支链烷基，当过酸疏水时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子；当过酸亲水时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子；并且M为抗衡离子，例如钠、钾或氢；

(3)过氧化氢源，例如无机过氢化合物盐，包括以下碱金属盐如钠盐：过硼酸盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐以及它们的混合物。在本发明的一个方面，无机过氢化合物盐选自由下列物质组成的组：过硼酸钠盐、过碳酸钠盐以及它们的混合物。如果被采用，无机过氢化合物盐典型地以总组合物的0.05至40％重量或者1至30％重量的含量存在，并典型地作为可被涂敷的结晶固体掺入到这种组合物中。合适的涂层包括：无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物，或有机物如水溶性或可分散聚合物、蜡、油或脂肪皂；

(4)具有R-(C＝O)-L的漂白活化剂，其中R为烷基，任选支链烷基，当漂白活化剂疏水时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子，当漂白活化剂亲水时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子；且L为离去基团。合适的离去基团的实施例为苯甲酸及其衍生物-尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活化剂包括十二烷酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸及其盐、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。合适的漂白活化剂还描述于WO 98/17767中。尽管可采用任何适宜的漂白活化剂，在本发明的一个方面，受试清洁组合物可包含NOBS。

如果存在，过酸和/或漂白活化剂通常以基于所述组合物约0.1至约10％重量，约0.5至约7％重量或者甚至约0.6至约4％重量的含量存在于所述组合物中。一种或多种疏水过酸或其前体可与一种或多种亲水过酸或其前体联合使用。

本发明人发现，当疏水过酸用于本发明的清洁组合物中时，由本发明所递送的织物色调可增强，因此在此类发明的一个方面，这种清洁组合物可包含预成形过酸；由过氧化氢源与漂白活化剂反应就地生成的过酸；以及它们的混合物。在本发明的另一个方面，这种清洁组合物可包含由过氧化氢源与漂白活化剂反应就地生成的过酸。合适的过酸、过氧化氢源和漂白活化剂包括上述的那些过酸、过氧化氢源和漂白活化剂。

可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量，使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1∶1至35∶1，或者甚至2∶1至10∶1。

表面活性剂-如本发明所述的清洁组合物可包括表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂以及它们的混合物。

表面活性剂典型地以按所述受试组合物重量计约0.1％至约60％，约1％至约50％或者甚至约5％至约40％的含量存在。

助洗剂-本发明的清洁组合物可包括一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当使用助洗剂时，受试组合物将典型地包含按所述受试组合物的重量计至少约1％，约5％至约60％或者甚至约10％至约40％的助洗剂。

助洗剂包括但不限于：聚磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，碱金属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂以及多羧酸盐化合物。醚羟基多羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，多乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)的多种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，以及多羧酸盐如苯六酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、多马来酸、1，3，5-苯三甲酸、羧基甲氧基琥珀酸、以及它们的可溶性盐。

螯合剂-本文清洁组合物可包含螯合剂。合适的螯合剂包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。

当使用螯合剂时，受试组合物可包含按所述受试组合物重量计约0.1％至约15％或者甚至约3.0％至约10％的螯合剂。

染料转移抑制剂-本发明的清洁组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合染料转移抑制剂包括但不限于：聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。

当存在于受试组合物中时，染料转移抑制剂可以按所述组合物的重量计约0.0001％至约10％，约0.01％至约5％，或者甚至约0.1％至约3％的含量存在。

增白剂-本发明的清洁组合物也可包含可为制品着色的附加组分，如荧光增白剂。基于总的清洁组合物重量百分比，合适的荧光增白剂包括约0.01、约0.05、约0.1或者甚至约0.2％重量的较低含量至0.5，或者甚至0.75％重量的较高含量。合适的增白剂由L.HoTan Tai描述于“Formulating Detergents and Personal Care Products：A Complete Guide to Product Development”，AOCS press，Champaign2000，第122至137页中。

分散剂-本发明的清洁组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物包括均聚或共聚酸或其盐，其中多元羧酸包含至少两个相隔不超过两个碳原子的羧基。本发明人已发现，共轭与非共轭聚合物的组合可尤其有利，因为这两种组分可被平衡以提供聚合物-染料缀合物沉积的优选含量和/或为了通过降低的污垢沉积提供白度保持。因此，在本发明的一个方面，本发明的组合物可包含分散剂聚合物，所述分散剂聚合物包括由下列物质组成的组：纤维素醚如包括其盐如钠盐的羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟烷基纤维素如羟基乙基纤维素、混合醚如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素；磷酸化纤维素如公开于WO 99/09124中的那些；纤维素、阳离子淀粉、瓜耳胶、无荷淀粉、以及它们的混合物。这种分散剂聚合物可全部或部分作为单独成分提供或者可全部或部分以非共轭聚合物的形式提供在染料共轭反应混合物中。分散剂聚合物的含量基于总清洁组合物重量可为约0.05％至约10％，约0.1至约5％，或者甚至约0.1％至约2％。

酶-清洁组合物可包含一种或多种酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的实施例包括但不限于：半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是可包含蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的酶组合。

当存在于清洁组合物中时，上述共轭酶可以按所述组合物的重量计约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％或者甚至约0.001％至约0.5％酶蛋白的含量存在。

酶稳定剂-用于洗涤剂中的酶可使用多种技术来稳定。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终产物将这种离子提供给酶。在含水组合物包含蛋白酶的情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂以进一步改善稳定性。

催化金属配合物-申请人的清洁组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。上述催化剂公开于U.S.4,430,243中。

如果需要，本文组合物可借助锰化合物来催化。上述化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于U.S.5,576,282中的基于锰的催化剂。

可用于本发明的钴漂白催化剂为人们所知，并描述于例如U.S.5,597,936、U.S.5,595,967中。这种钴催化剂容易通过已知步骤制备，例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中所提出的。

本文组合物还可适宜地包含大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为实施项，而不是作为限制，可调节本文的组合物和方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的活性MRL物质，并且在洗涤液体中将典型地提供约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，或者甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。

本发明过渡金属漂白催化剂中合适的过渡金属包括例如锰、铁和铬。合适的MRL包括5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。

通过已知步骤易于制备合适的过渡金属MRL，例如在WO00/32601和U.S.6,225,464中所提出的。

溶剂-合适的溶剂包括水与其它溶剂如亲脂性流体。合适的亲脂性流体的实施例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烃、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、其它对环境友好的溶剂以及它们的混合物。

制备清洁和/或处理组合物的方法

本发明的清洁组合物可配制成任何适宜形式并通过配制人员所选的任何适宜方法制备，其非限制性实施例描述于申请人实施例以及U.S.5,879,584、U.S.5,691,297、U.S.5,574,005、U.S.5,569,645、U.S.5,565,422、U.S.5,516,448、U.S.5,489,392、U.S.5,486,303中，这些专利都引入本文以供参考。在本发明的一个方面，染料缀合物以固体颗粒掺入到本发明的清洁组合物中，所述固体颗粒具有的粒度使得不超过10％重量，不超过5％重量或者甚至不超过1％重量的染料缀合物具有大于600、500、450、350或者甚至300微米的粒度。

使用方法

本发明的清洁和/或处理组合物可用于清洁和/或处理某区域特别是表面或织物。典型地，使至少一部分区域与纯态或洗涤液体稀释态的申请人组合物的实施方案相接触，然后任选洗涤和/或冲洗该区域。对本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括能够在正常消费者使用条件下洗涤的任何织物。包括所公开的清洁组合物的清洁溶液典型地具有约5至约10.5的pH。这种组合物典型地以约500ppm至约15,000ppm的浓度用于溶液中。当洗涤溶剂为水时，水温典型地在约5℃至约90℃的范围内，并且当区域包括织物时，水与织物的质量比率典型为约1∶1至约100∶1。

实施例

实施例1：连接到CMC上的Remazol蓝或Lanasol紫的合成

将50克O-(羧甲基)纤维素加入到1升具有50℃温度、包含100mg Sigma粗纤维素制剂(Sigma C7502)的水中，并用刮刀搅拌以得到粘稠糊剂。检测pH，并且如果必要，通过加入1M的HCl将其调整为4.5。将溶液温度在50℃下保持30分钟。将溶液剧烈混合以去除任何结块，然后用100克无水硫酸钠、10克Remazol亮蓝R(“RBB”)或Lanasol紫和10克磷酸三钠处理，将温度升至70℃。将溶液在电热磁力搅拌器上搅拌并在70℃下保持2小时。在溶液还热时用1.5体积的乙醇处理以沉淀染色的多糖，然后将其回收在尼龙筛网上并通过挤压去除过量的液体。通过在搅拌器内匀化使该物质再次溶解于热水中，然后通过与1.5体积的乙醇沉淀将其回收。重复该过程，直至洗涤基本无色。然后将多糖溶解于2升水中并对着流动的自来水透析16小时。通过加入2体积的乙醇以及足够体积的1MKCl使多糖从溶液中沉淀出，以诱导染料聚合物缀合物的沉淀。将所得染料聚合物缀合物收集在尼龙筛网上并通过用乙醇和丙酮进行溶剂交换而干燥，并进行真空干燥：收率为45克：连接到CMC上的RBB。对所得染料聚合物缀合物进行分析并发现具有约1.33E-19g(80,000道尔顿)的重均分子量、约0.4的醚取代度和约1∶22的染料取代比率。

实施例2：连接到非酶降解CMC上的Remazol蓝的合成

重复实施例1的步骤但省略纤维素酶处理步骤。

实施例3：羧甲基纤维素与分别为Drimarene ex Clariant、Remazol亮蓝与普施安蓝HB的染料之间的染料缀合物的制备。将如上所述制备的50mL CMC-4溶液加热至50℃，并加入0.1418克氢氧化钠以补偿缓冲剂。接下来，加入1克无水硫酸钠。完全溶解后，加入1.6×10^-4摩尔的染料和0.1g磷酸三钠，并将温度升至70℃。将溶液保持在该温度下并搅拌2小时。在溶液还热时用1.5体积的乙醇(75mL)处理以沉淀染色的多糖。将该溶液在冰浴中边搅拌边冷却。然后通过过滤将沉淀收集在玻璃过滤器上，并用1/1.5v/v的水/乙醇溶液洗涤。为了纯化染料功能的多糖，将残余溶解在约30至40mL的水中并加热至60至70℃。在真空下去除剩余的乙醇，并搅拌溶液直至完全溶解。然后用1.5体积的乙醇处理热溶液，在冰浴中边搅拌边冷却，并通过过滤分离沉淀。重复该步骤，直至滤液无色。将润湿的功能化多糖在真空下最终完全干燥。

实施例4：羧甲基纤维素与C.I.活性黑5之间的染料缀合物的制备。依照实施例3中所述的步骤制备C.I.活性黑5染料缀合物，不同的是C.I.活性黑5染料取代Drimarene ex Clariant、Remazol亮蓝与普施安蓝HB染料。

实施例5：源于纤维素粉末的连接到CMC上的Remazol蓝的合成。将桦树纤维素粉末(10g)在包含活性蓝19(20mL 20％)、氯化钠(100mL，200g/L)、磷酸三钠(40mL，50g/L)以及水(40mL)的染料浴中染色。将染料浴加热至50℃保持60分钟，然后冷却至室温。将染料浴中和至pH 6，并通过过滤收集内容物。用温水(95℃)洗涤液(pH 6)反复洗涤染色的纤维素，直至洗涤液无色。利用美国专利3,284,441中所述的方法用氯乙酸处理所得染色的纤维素以得到染色的羧甲基纤维素。所得产物可按原样使用或者如实施例1中所述用纤维素处理。

实施例6：粘土-染料缀合物悬浮液的制备。

通过将25克粘土粉末与5升蒸馏水混合一小时制备Quest膨润土的均匀悬浮液。制备在2升水中包含0.25克碱性紫V3 C.I.42555染料的染料溶液，在五小时内将这种溶液加入到粘土悬浮液中，在染料溶液加入期间要连续搅拌。然后将所得染料/粘土/水混合物另外混合48小时。48小时后将混合物离心分离并滗析上清液。进行洗涤步骤，其中粘土/染料沉淀再次悬浮于2升蒸馏水中并离心分离且滗析上清液。再一次重复再悬浮/离心步骤。可将所得染料粘土缀合物作为悬浮液加入到液体清洁或处理组合物中，或者可将悬浮液干燥并研磨以得到粉末。可将该粉末加入到清洁或处理组合物中，或者可利用其制备可加入到这种组合物中的附聚物。

实施例7：粘土-染料缀合物悬浮液的制备。

执行实施例6中的方法，不同的是将染料溶液在两小时内加入到粘土悬浮液中，随后的混合进行24小时并实施洗涤步骤五次。

实施例8：颗粒状粘土-染料缀合物的制备

将具有大于50meq/100g阳离子交换能力的32kg Quest膨润土粘土加入到Loedige^TM凝聚剂上，并将包含140克碱性蓝B9 C.I.52015的4升水慢慢喷洒在该粘土粉末上。将所得混合物加热至其中该混合物按重量计包含约15％水分的程度，然后将这种混合物筛分至使得至少75％的混合物保留在65目筛网上且至少75％的混合物通过20目筛网的程度。可将所得筛分的粘土-染料缀合物附聚物加入到清洁或处理组合物中。

实施例9：黑色粘土-染料缀合物悬浮液的制备

执行实施例8中的方法，不同的是染料溶液包含C.I.碱性黑2。

在下列洗涤剂组合物中，酶含量作为每100克总组合物中纯酶百分数给定。除非另外声明，实施例10至15中的组合物余量为水和微量组分如香料、抑泡剂等。实施例10至15中缩略组分鉴别如下：

LAS 直链C_11-13烷基苯磺酸钠。

CxyAS C_1x-C_1y烷基硫酸钠。

CxyEzS 与平均z摩尔环氧乙烷缩合的C_1x-C_1y烷基硫酸

钠。

CxEOy 具有平均y乙氧基化的Cx醇

QAS R₂.N+(CH₃)₂(C₂H₄OH)，其中R₂＝C₁₀-C₁₂

皂衍生自牛油与椰子脂肪酸的80/20混合物的直链烷

基羧酸钠。

硅酸盐无定形硅酸钠(SiO₂∶Na₂O的比率为1.6∶1至

3.2∶1)。

沸石A 分子式为Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂.27H₂O的水合硅铝酸

钠，具有0.1至10微米范围内的原生粒度(重量基

于无水表述)。

(Na-)SKS-6 分子式为δ-Na₂Si₂O₅的结晶层状硅酸盐。

柠檬酸盐二水合柠檬酸三钠

柠檬酸无水柠檬酸。

碳酸盐无水碳酸钠。

硫酸盐无水硫酸钠。

MA/AA 4∶1的丙烯酸酯/马来酸酯的无规共聚物，平均分子量

为约70,000至80,000。

AA聚合物聚丙烯酸钠聚合物，平均分子量为约4,500。

PB1/PB4 无水过硼酸钠一水合物/四水合物。

PC3 无水过碳酸钠[2.74Na₂CO₃.3H₂O₂]

TAED 四酰基乙二胺。

NOBS 壬酰羟苯磺酸钠。

DTPA 亚乙基三胺五醋酸。

HEDP 羟乙烷二膦酸盐

HEDMP 羟乙烷二(亚甲基)膦酸盐

DETPMP 二乙基三胺五(亚甲基)膦酸盐

EDDS 1，2-乙二胺-N，N′-二琥珀酸的钠盐，(S，S)异构体

蛋白酶以商品名Savinase^、Alcalase^、Everlase^售自

Novozymes A/S，Properase^、Purafect^、Purafect MA^

与Purafect Ox^售自Genencor的蛋白分解酶以及

描述于专利WO 91/06637和/或WO 95/10591和/或

EP 0 251 446中的蛋白酶。

淀粉酶以商品名Purastar^、Purafect Oxam^售自

Genencor；Termamyl^、Fungamyl^Duramyl^、

Stainzyme^和Natalase^售自Novozymes A/S的淀

粉分解酶。

脂肪酶以商品名Lipolase^Lipolase Ultra^售自Novozymes

A/S的脂解酶。

纤维素酶以商品名Carezyme^、Celluzyme^和/或Endolase^

售自Novozymes A/S的纤维素酶或葡聚糖酶

果胶裂解酶售自Novozymes的Pectawash^、Pectaway^

甘露聚糖酶售自Novozymes的Mannaway^

CMC 或羧甲基或羟基乙基或酯改性的纤维素

HEC 或

EMC

SS 附聚物 12％的硅氧烷/二氧化硅、18％的硬脂醇、70％的

颗粒形式的淀粉[抑泡剂附聚物]。

TEPAE 四亚乙基五胺乙氧基化物

光漂白剂磺化酞菁锌

CMC-紫实施例1中的染料聚合物缀合物

CMC-黑实施例4中的染料聚合物缀合物

纤维素-蓝购自Megazyme的Drimarene亮蓝纤维素缀合物

直链淀粉-蓝购自Aldrich Co.的Remazol亮蓝直链淀粉缀合物

酪蛋白-蓝购自Megazyme的对氨基苯磺酸酪蛋白缀合物

CMC-蓝实施例1中的染料聚合物缀合物

PH值 20℃时在1％的蒸馏水溶液中测定。

实施例#10：制备重垢型衣物洗涤剂组合物：

	I	II	III	IV	V	VI	VII	VIII
	I	II	III	IV	V	VI	VII	VIII	吹制粉末沸石A硫酸钠LASQASMA/AAEDDS增白剂硫酸镁HEDMP附聚物1QAS碳酸盐硫酸钠附聚物2C_14-15EO₇硫酸钠附聚物3LAS沸石A附聚物4LAS硫酸钠碳酸钠	13.6522.676.21-1.420.190.070.650.17----------	13.6522.676.21-1.420.190.070.650.17----------	-24.435.65-3.500.190.060.390.170.92.452.452.796.65-----	-30.13-2.954.250.230.080.480.21---2.216.84-----	--------------13.6321.42---	--------------14.9623.51---	----------------8.1223.548.12	--------------13.6321.42---

	I	II	III	IV	V	VI	VII	VIII
	I	II	III	IV	V	VI	VII	VIII	干燥助剂LASMA/AA(颗粒)TAEDNOBSLAS(薄片)硅酸盐R 2.0柠檬酸/柠檬酸盐碳酸钠HEDPPC3或PB1蛋白酶淀粉酶脂肪酶果胶裂解酶纤维素酶SS附聚物皂增白剂硫酸钠喷涂C_12-14EO₇粉化沸石ACMC-蓝直链淀粉-蓝CMC-紫密度(g/L)	--3.58--3.853.587.72-11.010.0090.005--0.0030.360.40-4.484.00-0.01250.01250.0125600	--3.58--3.853.587.72-11.010.0090.005---0.360.40-4.484.00-0.00625--600	6.400.893.80--3.853.5813.84-11.010.0090.005--0.0010.360.40----0.125600	-0.892.70-27.02.803.58--8.000.0090.005---0.550.40----0.125600	-0.955.89---3.8012.350.488.550.0390.0130.0020.0030.00050.620.480.1014.303.002.000.005800	-0.955.89---3.80-0.488.550.0390.0130.0020.003-0.620.480.1022.853.002.000.01800	-0.996.14---3.9612.870.508.910.0390.0130.0020.003-0.640.500.1014.901.00-0.01800	-0.95-5.50--3.8012.350.488.550.0390.0130.0020.003-0.620.480.1014.303.002.000.5800

实施例#11

依照本发明制备下列可为颗粒或片剂形式的洗涤组合物。

	I	II	III	IV	V
	I	II	III	IV	V	基础产物C₁₄-C₁₅AS/牛油ASLASC₁₂C₁₅AE₃SC₁₂C₁₅AE₅/AE₃QAS沸石A(Na-)SKS-6(I)(干加)MA/AAAA聚合物柠檬酸盐柠檬酸DTPAEDDSHEDPPB1过碳酸盐NOBSTAED碳酸盐硫酸盐硅酸盐直链淀粉-蓝或CMC-黑蛋白酶脂肪酶	8.08.00.52.0-20.0-2.0--2.00.2--3.0-3.0-15.05.0-0.250.0330.008	5.0-2.0--18.0-2.0-2.0-0.2--5.0-4.0-18.012.01.00.250.0330.008	3.08.01.05.0-11.09.02.0--1.5-0.50.210.0--2.08.02.0-0.010.0330.008	3.0--2.01.0-----2.0-0.10.1-18.0-5.015.017.0-0.50.0460.008	3.07.0-2.01.010.0--4.0-----4.0-4.0-15.03.08.010.0330.006

	I	II	III	IV	V
	I	II	III	IV	V	淀粉酶纤维素酶	0.0010.0014	0.0010.0014	0.0010.0014	0.00140.01	0.001-

实施例#12：制备下列颗粒状洗涤剂：

	I	II	III	IV	V	VI	VII
	I	II	III	IV	V	VI	VII	LASQASC_14-15EO₇C_12-14AE₃SC_12-14-N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)三聚磷酸钠沸石A柠檬酸硅酸钠碳酸钠硫酸盐CMCAA/MAAA聚合物胺乙氧基化聚合物环状聚胺聚合物过碳酸盐PB1/PB4TAEDDTPA硫酸镁蛋白酶淀粉酶纤维素酶	7.230.753.500.25-18.62-1.293.1018.0417.58-2.15-0.600.0713.15-2.500.341.370.0050.0010.0003	8.46-5.17--25.00--8.0011.003.98-1.50----9.0/9.05.000.341.430.0110.0030.0002	6.500.603.50--18.620.791.294.2618.0419.93-1.85-0.490.0710.77-1.580.371.370.0060.0010.0003	7.090.603.70--24.00--3.8718.9815.48-1.60----10.45/01.520.391.41-0.0010.0003	11.131.003.50--45.00--10.000.4210.13-1.94----2.37/00.660.240.58---	16.0--0.700.5015.00.18-8.014.530.00.200.1------0.30-0.006--	16.0--1.00.5018.00.3-6.016.030.00.200.051.201.25----0.30-0.0030.001-

	I	II	III	IV	V	VI	VII
	I	II	III	IV	V	VI	VII	增白剂CMC蓝或CMC黑	0.100.001	0.170.1	0.080.001	0.080.25	0.080.125	0.230.001	0.150.125

实施例#13：制备下列提供“通过洗涤软化”的颗粒状织物洗涤剂组合物：

	I	II	III	IV
	I	II	III	IV	C_12-15ASLASC_12-14AE₃SLAS(中度支化)C_14-15EO₇QAS柠檬酸(Na-)SKS-6沸石A过碳酸盐TAEDEDDSHEDP绿土粘土实施例#7或8中的染料/粘土缀合物聚环氧乙烷(分子量约300,000)CMC-蓝直链淀粉-蓝CMC-紫蛋白酶淀粉酶纤维素酶	0.311.0----2.54.012.06.51.50.11.210.0-0.20.01250.01250.01250.0110.002-	3.435.30.74-2.001.571.284.7113.519.032.480.10.20-10.000.220.0063--0.0090.0010.0006	2.526.550.331.712.001.201.284.9611.319.032.480.10.2013.84-0.220.1250.0090.0010.0006	1.057.81-1.372.001.351.284.7115.610.33.220.10.20-5.0---0.0090.0010.0006

	I	II	III	IV
	I	II	III	IV	碳酸钠硫酸镁抑泡剂EMCHEC硫酸钠	25.00.11.0-0.818.0	29.680.031.01.10-余量	30.520.031.01.10-余量	28.300.031.01.10-余量

实施例#14：制备下列液体洗涤剂制剂：

	I	II	III	IV	V	VI
	I	II	III	IV	V	VI	LAS烷基醚硫酸钠烷基乙氧基化物氧化胺脂肪酸柠檬酸(50％)甲酸钙和甲酸钠异丙基苯磺酸钠硼酸盐MEA硼酸盐氢氧化钠乙醇1，2-丙二醇山梨醇乙醇胺TEPAECMC-蓝纤维素-蓝蛋白酶脂肪酶淀粉酶	7.8-5.71.05.31.1-0.8-1.53.21.44.9-0.50.40.50.02-0.001	12.2-8.81.58.36.8-2-2.43.21.45.0-0.80.40.250.028-0.002	4.414.42.20.73.02.00.2-1.5-3.02.56.6-1.50.1250.04-0.0002	12.2-8.81.58.33.4-2.02.4-4.91.44.9-0.80.0630.028-0.01	5.79.28.1--1.9--2.9-1.91.54.04.00.10.030.030.040.002-	1.35.43.4--1.0----1.0----0.1---

PVNO增白剂聚硅氧烷消泡剂甘露聚糖酶纤维素酶胺乙氧基化聚合物AA或MA/AADTPMP、DTPA、EDTA混合物

-0.1-0.00040.00030.8-0.3

-0.14-0.00060.00021.3-0.3

0.15--0.00031.8-0.1

0.20.05--2.1--

0.12----0.6-

0.12----0.20.1

实施例#15：制备下列浓缩/稀释液体织物软化组合物。

成分	1	2
成分	1	2	软化剂活性物质：购自Goldschmidt的Rewoquat V3682硅氧烷：消泡剂：购自Dow Corning的MP10二膦酸(钠盐)HClSRP：购自Clariant的Texcare 3639CaCl₂稳定剂：PEG-4K Pluriol E4050E防腐剂：戊二醛50％-购自BASF香料染料CMC蓝软化水	17.610.010.170.0050.050.0350.50--0.800.0030.001余量	5.20.004--0.013------0.0250.320.00060.1余量

实施例#16：实施例10至15中的组合物使用如下：

将每种组合物与溶剂的单独等分试样组合以得到包含约500ppm至约15,000ppm各自组合物的单独溶液。使包括白色或黑色衣服或硬质表面的制品与各自溶液接触(各自溶液基于制品的最初颜色进行选择)。当制品为衣服时，溶剂与织物的质量比率为约1∶1至约100∶1，并且溶液温度为约5℃至约90℃。然后任选地对制品洗涤和/或冲洗。所得制品颜色得以改善和/或保持。

Claims

1.一种清洁和/或处理组合物，所述组合物包含：

a.)至少0.0001重量百分比的染料缀合物；和

b.)任选的剥色剂，优选地所述任选的剥色剂以至少0.0001重量百分比的含量存在，并且所述任选的剥色剂选自由下列物质组成的组：酶、两性离子聚合物、非离子表面活性剂、单重态氧发生器、过渡金属催化剂、过酸/有机催化剂以及它们的混合物；

所述组合物的余量为一种或多种助剂物质，所述组合物优选包含所述一种或多种辅助成分。

2.如权利要求1所述的组合物，所述组合物包含约0.0001至约20重量百分比的染料聚合物缀合物和/或约1至约50重量百分比的染料粘土缀合物。

3.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述染料聚合物缀合物选自由包括至少一种活性染料和聚合物以及染料粘土缀合物的染料聚合物缀合物组成的组，所述聚合物选自由包括下列部分的聚合物组成的组，所述部分选自由下列部分组成的组：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分以及它们的组合；所述染料粘土缀合物包括至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土。

4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述染料聚合物缀合物选自由包括至少一种活性染料和聚合物以及染料粘土缀合物的染料聚合物缀合物组成的组，所述活性染料选自由下列活性染料组成的组：CI活性黄1至213、CI活性橙1至139、CI活性红1至279、CI活性紫1至47、CI活性蓝1至273、CI活性绿1至33、CI活性棕1至50、CI活性黑1至50；所述聚合物选自由下列物质组成的组：多糖、蛋白质、聚亚烷基亚胺、聚酰胺、多羟基化合物、硅氧烷；所述染料粘土缀合物包括至少一种阳离子/碱性染料和粘土，所述阳离子/碱性染料选自由下列物质组成的组：C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11；所述粘土选自由下列物质组成的组：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、滑石粉粘土以及它们的混合物。

5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述染料聚合物缀合物选自由包括至少一种活性染料和聚合物以及染料粘土缀合物的染料聚合物缀合物组成的组，所述活性染料选自由下列活性染料组成的组：C.I.活性紫1、2、4、5、22、46；C.I.活性蓝2、4、5至8、10、13、15、19、21、27、28、36、40、49、50、69、74、81、94、109；C.I.活性红1至4、6至9、12、13、17、22、24、33、35、41、43、45、58、66、83、84、88、92、96、120、125；C.I.活性绿1、8、19；C.I.活性黑5、39和45；所述聚合物选自由下列物质组成的组：多糖、蛋白质、聚亚烷基亚胺、聚酰胺、多羟基化合物、硅氧烷；所述染料粘土缀合物包括至少一种阳离子/碱性染料和粘土，所述阳离子/碱性染料选自由下列物质组成的组：C.I.碱性红1、2、5、9、12、13、14、15、18、22、24、27、29、30、39、45、46、76；C.I.碱性紫1、2、3、4、6、7、10、11、14、16、18、21；C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、11、12、14、20、22、24、41、45、47、54、55、56、57、65、67、99、162；碱性绿1和4；C.I.碱性黑1、2和7；所述粘土选自由下列物质组成的组：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、滑石粉粘土以及它们的混合物。

6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述染料聚合物缀合物选自由包括至少一种染料和聚合物以及染料粘土缀合物的染料聚合物缀合物组成的组，所述染料选自由下列物质组成的组：C.I.活性蓝19、C.I.活性蓝8、C.I.活性蓝10、C.I.活性蓝21、C.I.活性蓝28、C.I.活性紫22、C.I.活性绿1、C.I.活性红1、C.I.活性黑5；所述聚合物选自由下列物质组成的组：羧甲基纤维素、纤维素、阳离子淀粉、瓜耳胶、无荷淀粉、羟基乙基纤维素缀合物；所述染料粘土缀合物包括至少一种染料和粘土，所述染料选自由下列物质组成的组：C.I.碱性红1、14、18；C.I.碱性紫1、3、10、16；C.I.碱性蓝1、3、7、9、22；C.I.碱性绿1和4；以及C.I.碱性黑2，所述粘土选自由下列物质组成的组：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、滑石粉粘土以及它们的混合物。

7.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述染料聚合物缀合物选自由下列物质组成的组：C.I.活性蓝19羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性蓝19纤维素缀合物、C.I.活性蓝19阳离子淀粉缀合物、C.I.活性蓝8羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性蓝10羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性蓝21羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性蓝28羧甲基纤维素缀合物、C.I活性蓝19瓜耳胶缀合物、C.I.活性紫22羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性紫22无荷淀粉缀合物、C.I活性紫22阳离子淀粉缀合物、C.I.活性紫22瓜耳胶缀合物、C.I活性紫22羟基乙基纤维素缀合物、C.I.活性绿1羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性红1羧甲基纤维素缀合物、C.I.活性红1无荷淀粉、C.I.活性黑5羧甲基纤维素缀合物以及它们的混合物；并且所述染料粘土缀合物选自由下列物质组成的组：蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物、蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物、蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物、蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物、蒙脱C.I.碱性黑2缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物、锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物、锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、滑石粉碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、滑石粉碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、滑石粉碱性紫V3 C.I.42555缀合物、滑石粉碱性绿G1 C.I.42040缀合物、滑石粉碱性红R1 C.I.45160缀合物、滑石粉C.I.碱性黑2缀合物以及它们的混合物。

8.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中

a.)所述染料聚合物缀合物中的所述聚合物包含具有一个或多个下列特征的纤维素醚：

(i)约20,000道尔顿至约180,000道尔顿的重均分子量；

(ii)约0.3至约1.2的醚取代度；和

(iii)约1∶10至约1∶50的染料取代比率；

b.)所述染料缀合物的至少一部分为固体颗粒形式，所述固体颗粒具有的粒度使得所述染料缀合物的不超过10％重量的所述部分具有大于600微米的粒度；和

c.)所述组合物的所述余量包括

(i)预成形过酸；由过氧化氢源与漂白活化剂反应就地生成的过酸；以及它们的混合物

(ii)分散剂；和

(iii)任选地，一种或多种附加助剂。

9.一种改善某区域白色感的方法，所述方法包括用如前述任一项权利要求所述的组合物接触所述区域，然后任选地洗涤和/或冲洗所述表面。

10.一种改善某区域黑色感的方法，所述方法包括用如权利要求1至8中任一项所述的组合物接触所述区域，然后任选地洗涤和/或冲洗所述表面。