CN1130400A - 抑制染料转移的洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种洗涤剂组合物,它含有一种选自N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物的聚合物,其特征为所说的聚合物的平均分子量在5,000至50,000范围内。

Description

抑制染料转移的洗涤剂组合物
                    发明领域
本发明涉及一种在洗涤过程中抑制染料在织物之间转移的组合物及其实施方法。更具体地说,本发明涉及一种洗涤剂组合物,它含有低平均分子量的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
                    发明背景
在近代织物洗涤操作过程中遇见的最顽固和麻烦的问题之一,是一些染色的织物倾向于把染料释出到洗涤溶液中,然后转移到与它一起洗涤的其它织物上。
克服这一问题的一种方法是在洗涤时在这些染料有机会连接到其它物品之前,把这些从染色织物上洗下来的易褪色的染料络合或吸附掉。
已经在洗涤剂组合物中使用一些聚合物来抑制染料的转移。
这些聚合物中的一种类型是N-乙烯基咪唑的均聚或共聚物,所说的这类聚合物的实例已在涉及洗涤剂组合物的先有技术诸如DE 2 814 287-A中被描述过,组合物中含有0.1至10%(重量)的水溶性或可在水中分散的N-乙烯基咪唑的均聚物或共聚物,以及一些阴离子和/或非离子型的表面活性剂和其它洗涤剂组分。EP372 291涉及一种洗涤容易脱色的纺织物的方法,这种洗涤液中含有阴离子/非离子表面活性剂以及水溶性的聚合物,例如(共)聚合的N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑烷酮或N-乙烯基吡咯烷酮。EP 327 927描述了一种颗粒状的洗涤剂添加剂,其中含有的水溶性聚合物是基于N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基咪唑和/或N-乙烯基噁唑烷酮以及一些阳离子型化合物。转让给Henkel的DE4027832-A公开了一种不含电解质的液体洗涤剂组合物,其中含有沸石A、非离子型表面活性剂以及抑制染料转移的聚合物。这种抑制染料转移的聚合物是选自N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基咪唑和/或N-乙烯基噁唑烷酮的均聚和共聚物。
这些先有技术文件中描述的用作抑制染料转移的聚合物,具有的平均分子量在10,000至1,000,000范围内。所描述的经优选的N-乙烯基咪唑共聚物的分子量为20,000至200,000。
不幸,用所说的N-乙烯基咪唑共聚物配制的洗涤剂组合物的整体洗涤性能,由于所说的这类聚合物的存在而受到影响。结果,配方设计师为提供具有优良的整体洗涤性能的洗涤剂组合物而面临着困难的工作。
现已发现,选自N-乙烯基咪唑的共聚物在消除溶解或悬浮的染料的转移、同时使得用它配制成的洗涤剂组合物的整体洗涤性能没有负面影响方面是很有效的。
这一发现允许人们配制出呈现优良的洗涤性能和抑制染料转移性能的洗涤剂组合物。
按照本发明的另外的实施方案,本发明也提供一种涉及染色织物的洗涤操作的方法。
                    发明概述
本发明涉及一种洗涤剂组合物,它含有一种选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物,其特征为所说的聚合物具有的平均分子量在5,000至50,000范围内。
                    发明详述
N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物
本发明涉及的洗涤剂组合物含有一种选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物,其特征为所说的聚合物具有5,000至50,000的平均分子量,更优选的是8,000至30,000的平均分子量,最优选的是10,000至20,000的平均分子量。
已经令人惊奇地发现,通过选择特定的5,000至50,000,更优选的是8,000至30,000,最优选的是10,000至20,000范围内的平均分子量,能够得到含有所说的共聚物的具有优良整体洗涤性能的洗涤剂组合物。这一平均分子量范围是用Barth H.G.和Mays J.w.在Chemical Analysis Vol.113“Modem Methods of PolymerCharacterization”中所叙述的光散射方法来测定的。
其特征为具有所说的平均分子量范围的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物可提供具有优良的抑制染料转移的性质,同时不会给用它配制的洗涤剂组合物的洗涤性能带来负面的影响。
此外,已经发现,一些洗涤剂组分的洗涤性能由于存在所说的本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物而得到强化。
在本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物中,N-乙烯基咪唑对N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比率为1至0.2,更优选的是0.8至0.3,最优选的是0.6至0.4。
这种N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物可以是线型的或带支链的。存在于洗涤剂组合物中的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮的含量,基于洗涤剂组合物的重量计算为0.01至10%,更优选的是0.05至5%,最优选的是0.1%至1%。
洗涤剂组分
除N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物以外,本发明的组合物还含有一种表面活性剂体系.其中的表面活性剂可以选自非离子型和/或阴离子型和/或阳离子型和/或两性的和/或两性离子型和/或半极性型的表面活性剂。
本发明使用的表面活性剂体系中作为表面活性剂,优选含有一种或多种这里所叙述的非离子型表面活性剂。这些非离子型表面活性剂已发现是非常有用的,因为在所说的表面活性剂存在时可增加N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物抑制染料转移的性能。
非离子型表面活性剂
聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷与烷基酚类的缩合物都可用作本发明的表面活性剂体系中的非离子型表面活性剂,其中优选的是聚环氧乙烷的缩合物。这些化合物包括所带有的烷基中含有大约6至大约14个碳原子、优选的是含有大约8至14个碳原子,既可以是直链也可以是支链构型的烷基酚类与亚烷基氧化物的缩合产物。在一个优选的实施方案中,与每摩尔烷基酚对应存在的环氧乙烷的量,等于大约2至大约25摩尔,更优选的是大约3至大约15摩尔。市场上能买到的这种类型的非离子表面活性剂,包括IgepalTMCO-630,是GAF Corporation出售的;还有TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102,都是Rohm & Haas公司出售的。这些表面活性剂通常被称为烷基酚烷氧化物(例如烷基酚乙氧化物)。
伯和仲脂肪醇类与大约1至大约25摩尔环氧乙烷的缩合产物,也适宜于用作本发明的非离子表面活性剂体系中的非离子表面活性剂。脂肪醇的烷基链既可以是直链的也可以是带支链的,可以是伯醇或仲醇,并一般含有大约8至大约22个碳原子。优选的醇的缩合产物是其中的烷基含有大约8至大约20个碳原子,更优选的是烷基含有大约10至大约18个碳原子,并且每摩尔醇与大约2至大约10摩尔环氧乙烷缩合的产物。市场上可买到的这种类型的非离子表面活性剂的实例包括TergitolTM15-S-9(C11-C15线型醇与9摩尔环氧乙烷缩合的产物)、TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷缩合的产物,并具有很狭窄的分子量分布),两种商品均由Union Carbide Corporation出售;还有Shell ChemicalCompany出售的NeodolTM45-9(C14-C15线型醇与9摩尔环氧乙烷缩合的产物),NeodolTM23-6.5(C12-C13线型醇与6.5摩尔环氧乙烷缩合的产物),NeodolTM45-7(C14-C15线型醇与7摩尔环氧乙烷缩合的产物),NeodolTM45-4(C14-C15线型醇与4摩尔环氧乙烷缩合的产物),以及Procter & Gamble Company出售的KyroTM EOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷缩合的产物)。
也适宜于用作本发明的表面活性剂体系中的非离子表面活性剂的,有于1986年1月21日颁发给Llenado的美国专利4,565,647中公开的烷基多糖类化合物,其中含有由大约6至大约30个碳原子,优选的是由大约10至大约16个碳原子组成的憎水基团,以及一种多糖,例如多糖苷亲水基团,其中含有大约1.3至大约10,更优选的是大约1.3至大约3,最优选的是大约1.3至大约2.7个糖单位。可以使用任意一种含有5或6个碳原子的还原糖,例如葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分来取代糖基部分(憎水基团任选可连接在2-、3-、4-等位置上,从而给出一种与葡萄糖苷或半乳糖苷性质相反的葡萄糖或半乳糖衍生物)。连接糖分子的化学键可以,例如,在前一个糖单元的2-、3-、4-和/或6位与另一个糖单元的一个位置之间。
优选的烷基聚糖苷具有下列式子:R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2可选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基以及它们的混合物,其中的烷基含有大约10至大约18个,更优选的是大约12至大约14个碳原子;n值为2或3,优选的值为2;t值为0至大约10,优选的值是0;x值为大约1.3至大约10,更优选的值为大约1.3至大约3,最优选的值为大约1.3至大约2.7。糖基最好是由葡萄糖衍生的。为制备这些化合物,可先形成醇或烷基聚乙氧基醇,然后与葡萄糖或一种葡萄糖原进行反应以形成葡萄糖苷(在1位连接)。然后可把前一个糖基单位的2-、3-、4-和/或6-位经优选优先选在2-位,与另一个糖基单元的1位之间进行连接。
其它适用的非离子表面活性剂有环氧乙烷与憎水基的缩合产物,通过环氧丙烷与丙二醇缩合所形成的产物也适合于用作本发明的非离子表面活性剂体系中的其它非离子表面活性剂。这些化合物中的憎水部分最好是具有大约1,500至大约1,800的分子量并且不溶于水。往这一憎水部分加上聚环氧乙烷部分,总体上是倾向于增加分子的水溶解度,并且产物作为液体的特征也只能维持到聚环氧乙烷的含量达到缩合产物总重量的50%,这相应于与至多大约40摩尔环氧乙烷缩合。这种类型化合物的实例包括一些市场上能买到的PluronicTM表面活性剂,它是由BASF出售的。
也适合于用作本发明非离子表面活性剂体系中的非离子表面活性剂的,有环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物进行缩合所得到的产物。这些产物的憎水部分包括乙二胺与过量环氧丙烷的反应产物,并且一般具有大约2,500至大约3,000的分子量。这一憎水部分与环氧乙烷进行缩合反应到这样的程度,即缩合产物中应含有大约40%至大约80%(重量)的聚环氧乙烷,并且具有大约5,000至大约11,000的分子量。这种类型的非离子表面活性剂的实例包括一些市场上能买到的TetronicTM化合物,它们是由BASF出售的。
经优选的用作本发明表面活性剂体系中的非离子表面活性剂的,是烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、伯和仲脂肪醇与大约1至大约25摩尔环氧乙烷的缩合产物、烷基多糖类以及它们的混合物。最优选的是含有3至15个乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧化物以及具有2至10个乙氧基的C8-C18醇乙氧化物,和它们的混合物。
高度优选的非离子表面活性剂是具有下式的聚羟基脂肪酸酰胺表面活性剂:其中R1是H,或者R1是C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或它们的混合物,R2是C5-31烃基,Z是含有至少有3个直接连接在链上的羟基的线型烃基的聚羟基烃基,或它的经烷氧化的衍生物。优选的是,R1是甲基,R2是直链的C11-15烷基或烯基链诸如椰油烷基或它们的混合物,Z是由一种还原糖诸如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖等在还原氨化反应中所衍生的。
当被包含在这类供洗衣用的洗涤剂组合物中时,本发明的非离子表面活性剂体系可以在很宽广的洗涤条件范围内起到改进这类洗用洗涤剂组合物的除油脂/油污斑渍的作用。
阴离子表面活性剂
高度优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧化硫酸盐表面活性剂,这里是指具有式子为RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸,其中R是一个含有一个C10-C24烷基部分的、未被取代的C10-C24烷基或羟基烷基,优选的是C12-C20烷基或羟基烷基,更优选的是C12-C18烷基或羟基烷基,A是一个乙氧基或丙氧基单元;m值大于零,典型的值在大约0.5至大约6之间,更优选的值为大约0.5至大约3之间;M是H或一个阳离子,它可以是,例如,一种金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧化硫酸盐和烷基丙氧化硫酸盐在此是所期望的。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基、二甲基、三甲基铵阳离子以及季铵盐阳离子诸如四甲基铵和二甲基哌啶阳离子,以及那些由烷基胺诸如乙胺、二乙胺、三乙胺和它们的混合物所衍生的阳离子等。作为实例的表面活性剂有C12-C18烷基聚乙氧化物(1.0)硫酸盐(C12-C13E(1.0)M)、C12-C13烷基聚乙氧化物(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧化物(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)、以及C12-C18烷基聚乙氧化物(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M),其中的M可方便地选自钠和钾。
所使用的合适的阴离子表面活性剂有烷基酯磺酸盐表面活性剂,包括按照“The Journal of the American Oil ChemistsSociety”,52(1975),第323-329页的方法,把C8-C20羧酸的线型酯用气态SO3进行磺化所得的产物。合适的原料包括天然的油脂物质如从牛脂、棕榈油等所衍生的物质。
经优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂,特别是供洗衣用的洗涤剂使用的,包括具有下列结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂:其中的R3是一个C8-C20烃基,优选的是一种烷基,或它们的结合;R4是一个C1-C6烃基,优选的是一种烷基,或它们的结合;M是一个阳离子,它与烷基酯磺酸根形成一种水溶性的盐。合适的形成盐的阳离子包括金属诸如钠、钾和锂,以及取代或未取代的铵阳离子,诸如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺。优选的是,R3是一个C10-C16烷基,R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是甲基酯磺酸盐。其中的R3是C10-C16烷基。
其它合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂,这里是指具有式子为ROSO3M的水溶性盐或酸,其中的R最好是一个C10-C24烃基,优选的是一个含有C10-C20烷基组分的烷基或羟基烷基,更优选的一个C12-C18烷基或羟基烷基;M是H或一个阳离子,例如,一种碱金属阳离子(例如钠、钾、锂),或铵或取代的铵离子(例如甲基-、二甲基-、和三甲基铵阳离子和季铵盐阳离子诸如四甲基铵和二甲基哌啶阳离子以及由烷基胺诸如乙胺、二乙胺、三乙胺以及它们的混合物所衍生的季铵盐阳离子等)。典型地,对于较低的洗涤温度(例如低于大约50℃),优选的烷基链为C12-C16,而对于较高的洗涤温度(例如高于大约50℃)则优选的烷基链为C16-C18
其它可用于洗涤目的的阴离子表面活性剂也可被包括在本发明的洗衣用的洗涤剂组合物中。这些包括肥皂的盐(包括,例如,钠、钾、铵和取代的铵盐诸如一、二和三乙醇胺的盐)、C9-C20线型烷基苯磺酸盐、C8-C22伯或仲烷磺酸盐、C8-C22烯磺酸盐、通过磺化碱土金属柠檬酸盐的热解产物而制得的磺化聚羧酸,例如,在英国专利说明书No.1,082,179中所描述的方法、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有最多10摩尔环氧乙烷);烷基甘油磺酸盐、脂肪酸酰基甘油磺酸盐、脂肪酸油酰甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基膦酸盐、羟乙磺酸盐诸如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基氨基乙磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺酸基琥珀酸盐、磺酸基琥珀酸盐单酯(特别是饱和及不饱和的C12-C18单酯)以及磺酸基琥珀酸二酯(特别是饱和及不饱和的C6-C12二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐诸如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(非离子非硫酸化的化合物在下面叙述)、支链的伯烷基硫酸盐,以及烷基聚乙氧羧酸盐诸如那些具有式子为RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的盐,其中R为C8-C22烷基,k值为0至10的整数,M是可溶性的形成盐的阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是适用的,诸如松香、氢化松香,以及存在于松浆油或由其中衍生的树脂酸和氢化树脂酸。进一步的实例被描述于“Surface Active Agents andDetergents”(第1和第1I卷,由Schwartz、Perry及Berch编著)一书中。许多这类表面活性剂一般也已在1975年12月30日转让给Laughlin等人的美国专利3,929,678中的第23栏第58行至第29栏第23行中被公开(在此引入作为参考)。
当含有它们时,本发明的洗衣用洗涤剂组合物中典型地含有大约1%至大约40%,优选地是大约3%至大约20%(重量)的这类阴离子表面活性剂。
烷基烷氧化硫酸盐表面活性剂比烷基硫酸盐和烷基苯磺酸盐更为优选,因为这些烷基烷氧化硫酸盐表面活性剂能增效地改进N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的抑制染料转移性能。
本发明的洗衣用洗涤剂组合物也可含有阳离子型、两性的、两性离子的和半极性的表面活性剂,以及除已经在这里描述过的以外的其它非离子表面活性剂。优选的阳离子表面活性剂体系包括非离子和两性离子表面活性剂。
适宜于在本发明的洗衣用洗涤剂组合物中使用的阳离子洗涤剂用表面活性剂是那些含有一个长链烃基的表面活性剂。这类阳离子表面活性剂的实例包括铵盐表面活性剂,诸如烷基二甲基卤化铵以及那些具有下式的表面活性剂:[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是一个在其烷基链中含有大约8至大约18个碳原子的烷基或烷基苄基;每个R3是选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2-CH2-CH2-这些基团或它们的混合物;当y值不是零时,每个R4是选自C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、通过连接两个R4基团形成的苄基环状结构、-CH2-CHOH-CHOH-COR6CHOHCH2OH、其中的R6是任何一种分子量小于大约1,000的己糖或己糖聚合物等基团以及氢;R5是和R4相同的基团,或者是一个烷基链,其中碳原子的总数和R2的加在一起不应超过18个;每个y值可从0至大约10,并且y值的总和为0至大约15;X是任何一种适当的阴离子。
用于本发明组合物中的经高度优选的阳离子表面活性剂是具有下式的水溶性季铵盐化合物:R1R2R3R4N+X-(i)其中R1是C8-C16烷基,每个R2、R3和R4可各自独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、苄基以及-(C2H4O)xH基,其中的x值可从2至5,X是一个阴离子。R2、R3、R4中不能有多于一个是苄基。
经优选的R1烷基的链长是C12-C15,特别是其中烷基是由椰油或棕榈仁油衍生的烷基链长的混合物,或者是通过烯烃或OXO醇合成而衍生的烷基。经优选的R2、R3和R4基团是甲基和羟基乙基,并且阴离子X可选自卤化物、甲基硫酸根、醋酸根和磷酸根离子。
本发明使用的具有上式(i)的合适的季铵盐化合物的实例有:
椰油烷基三甲基铵氯化物或溴化物;
椰油烷基甲基二羟乙基铵氯化物或溴化物;
癸基三乙基氯化铵;
癸基二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物;
C12-15二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物;
椰油烷基二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物;
肉豆蔻基三甲基铵甲基硫酸盐;
月桂基二甲基苄基铵氯化物或溴化物;
月桂基二甲基(氧乙烯)4铵氯化物或溴化物;
胆碱酯(即具有上述式(i)的化合物,其中的R1是-CH2-O-C-C12-14烷基,并且R2R3R4是甲基)。
O-二烷基咪唑啉[具有式(i)的化合物]。
在这里有用的其它阳离子表面活性剂也已在1980年10月14日发布的Cambre的美国专利4,228,044中被描述过。
当包含它们时,本发明的洗衣洗涤剂组合物中典型地含有0%至大约25%、优选地是大约3%至大约15%(重量)的这类阳离子 表面活性剂。
两性表面活性剂也适宜于用在本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广义地被描述为仲或叔胺的脂肪族衍生物,或者杂环仲和叔胺的脂肪族衍生物,其中的脂肪基可以是直链或带支链的。脂肪取代基之一含有至少8个碳原子,典型地是大约8至大约18个碳原子,并且至少有一个含有一个阴离子水溶性基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根。可参看1975年12月30日发布的已转让给Laughlin等人的美国专利N0.3,929,678中第19栏,第18-35行有关两性表面活性剂的实例。
当包含它们时,本发明的洗衣洗涤剂组合物中典型地含有大约0%至15%,优选地是大约1%至大约10%(重量)的这类两性表面活性剂。
两性离子表面活性剂也适宜于用在本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广义地被描述为仲和叔胺的衍生物,杂环仲和叔胺的衍生物,或季铵盐、季鏻盐或叔锍盐化合物的衍生物。可参看1975年12月30日颁发给Laughlin等人的美国专利N0.3,929,678中第19栏第38行至第22栏第48行有关两性离子表面活性剂的实例。
当包含它们时,本发明的洗衣洗涤剂组合物中典型地含有0%至大约15%,优选地是大约1%至大约10%(重量)的这类两性离子表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂是特别的一类非离子表面活性剂,它包括水溶性的胺氧化物,其中包含一个由大约10至大约18个碳原子组成的烷基部分和2个选自含有大约1至大约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分;水溶性的氧化膦,其中包含一个由大约10至大约18个碳原子组成的烷基部分和2个选自含有大约1至大约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分;以及水溶性的亚砜类,其中包含一个由大约10至大约18个碳原子组成的烷基部分和一个选自含有1至大约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分。
半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括具有下式的胺氧化物表面活性剂:
Figure A9419328500171
其中R3是一个含有大约8至大约22个碳原子的烷基、羟基烷基、或烷基苯基或它们的混合物;R4是一个含有大约2至大约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物;X值为0至大约3;并且每个R5是一个含有大约1至大约3个碳原子的烷基或羟基烷基,或是一个含有大约1至大约3个环氧乙烷单位的聚环氧乙烷基。R5基团可以彼此连接,例如通过氧或氮原子,而形成一个环状结构。
这些胺氧化物表面活性剂特别包括C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C12烷氧乙基二羟基乙基胺氧化物。
当包含它们时,本发明的洗衣洗涤剂组合物中典型地含有0%至大约15%,优选地是大约1%至大约10%(重量)的这类半极性非离子表面活性剂。
本发明还进一步提供一种洗衣洗涤剂组合物,它含有至少1%(重量),优选地是大约3%至大约65%,更优选地是大约10%至大约25%(重量)的总表面活性剂。
可被包括的经优选的洗涤剂组分有供洗涤剂用的酶,它被包括在洗涤剂配方中可达到广泛的目的,包括,例如,除去基于蛋白质、基于碳水化合物或基于甘油三酯所形成的污渍以及防止流失染料的转移。被并入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和过氧化物酶以及它们的混合物。也可包括其它类型的酶。它们可以来自任何适当的来源,诸如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。
通常加入的酶的数量应使每克组合物中以重量计达到5毫克,更典型地是大约0.05毫克至大约3毫克的活性酶。按照本发明的洗涤剂组合物中被并入的经高度优选的酶是纤维素酶或过氧化物酶以及它们的混合物。
可用于本发明中的纤维素酶既包括细菌的也包括霉菌的纤维素酶。优选地,它们应具有的最佳pH值范围在5至9.5之间。合适的纤维素酶已在Barbegoard等人的美国专利4,435,307中被公开,其中公开的霉菌纤维素酶是由Humicola insolens产生的。合适的纤维素酶也在GB-A-2,075,028、GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中被公开。
这类纤维素酶的实例有被Humicola insolens(Humicola griseavar.thermoidea)菌株,特别是Humicola菌株DSM 1800所产生的纤维素酶、被Bacilus N的霉菌所产生的纤维素酶、属于Aeromonas属的霉菌产生的纤维素酶212,以及由一种海洋生软体动物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺中提取的纤维素酶。
其它合适的纤维素酶有来源于Humicola Insulens、分子量为大约50KDa、等电点为5.5并含有415个氨基酸的纤维素酶。这种纤维素酶已在1993年3月19日申请的共同未决的欧洲专利申请书No.93200811.3中被描述过。特别合适的纤维素酶是具有照顾颜色方面的益处的纤维素酶。这种纤维素酶的实例有1991年11月6日Carezyme(Novo)申请的欧洲专利申请书No.91202879.2中所描述的纤维素酶。已经发现,N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物在纤维素酶存在时能够增效地改进颜色外观方面的性能。
在洗涤剂中使用的合适的脂肪酶包括那些由Pseudomonas群的微生物所产生的酶,诸如在英国专利1,372,034中公开的Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154。合适的脂肪酶包括那些与脂肪酶的抗体显示出阳性免疫交叉反应的、由微生物Pseudomonasfluorescent IAM1057产生的脂肪酶,这种脂肪酶可从AmanoPharmaceutical Co.Ltd.,Nagoya,Japan买到,其商品名称为脂肪酶P“Amano”,此后就称之为“Amano-P”。
特别合适的脂肪酶有诸如M1脂肪酶(Ibis)和Lipolase(Novo)等。
过氧化物酶要和氧源,例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合在一起使用。它们被用于“溶液漂白”,即防止由底物除去的颜料的染料在洗涤操作过程中在洗涤溶液中转移到其它底物上去。过氧化物酶在本专业中是已知的,并包括,例如,辣根过氧化物酶、木素酶以及卤素过氧化物酶诸如氯-和溴-过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物已在,例如,PCT IntemationApplication WO 89/099813以及1991年11月6日发布的欧洲专利申请EP No.91202882.6中被公开。
已经发现,N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物能够增效地改进过氧化物酶抑制染料转移的性能。
蛋白酶的合适的实例有从B.subtilis和B.licheniformis的特别菌株中得到的枯草溶菌素。在市场上可以买到的适合于除去基于蛋白质的污渍的蛋白水解酶包括那些Novo Industries A/S(丹麦)生产的、以商品名称Alcalase、Savinase和Esperase出售的蛋白酶,International Bio-Synthetics,Inc.(荷兰)生产的Maxatase、Genencor生产的FN-base以及MKC生产的Optimase和Opticlean。
在这类蛋白水解酶中,特别对液体洗涤剂组合物有关的是这里称为蛋白酶A和蛋白酶B的酶。蛋白酶A已在欧洲专利申请130,756中被描述,蛋白酶B已在欧洲专利申请序列号No.87303761.8中被描述。
淀粉酶包括,例如,由特别的菌株B.licheniforms中得到的淀粉酶,它被更为详尽地描述于英国专利说明书No.1,296,839(Novo)中。分解淀粉的蛋白质包括,例如,Rapidase、Maxamyl(International Bio-Synthetics,Inc.生产)和Termamyl(NovoIndustries生产)。
在液体配方中,最好应用一种酶稳定化系统。用于洗涤剂组合物水溶液的酶稳定化技术在本专业是众所周知的。例如,一种在水溶液中使酶稳定化的技术涉及使用来源于诸如醋酸钙、甲酸钙和丙酸钙等的游离钙离子。钙离子可以结合短链羧酸盐、优选的是甲酸盐一起使用。可参看,例如,美国专利4,318,818。也已经提出可使用多元醇诸如甘油和山梨醇、烷氧-醇、二烷基糖醚、多价醇与多官能脂肪胺(例如,诸如二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺等)的混合物、以及硼酸或碱金属的硼酸盐。此外,酶稳定化技术也已在美国专利4,261,868、美国专利3,600,319以及欧洲专利申请公开No.0199405、申请号No.86200586.5中被公开并示例说明。其中优选的是非硼酸和硼酸盐。酶稳定化体系也被描述于,例如,美国专利4,261,868、3,600,319和3,519,570中。可以加入的其它合适的洗涤剂组分有酶氧化清除剂,它已在1992年1月21日发布的共同未决的欧洲专利申请N92870018.6中被描述过。这类酶氧化清除剂的实例有乙氧化的四亚乙基多胺。
特别优选的洗涤剂组分是与工艺相结合,它也提供一种类型的照顾到颜色方面的益处。这些工艺的实例有EP 0 508 034中描述的聚乙烯基吡咯烷酮聚合物以及诸如在共同未决的欧洲专利申请N92202168.8和N93201198.4中所描述的含聚胺-N-氧化物的聚合物。其它实例有纤维素酶和/或过氧化物酶和/或用于颜色保持和复原的金属催化剂。这类金属催化剂已在共同未决的欧洲专利申请No.92870181.2中被描述过。
此外,已经发现本发明的N-咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物能消除或减少金属催化剂沉积在织物表面,从而获得改进的白度方面的益处。
能被包括在本发明的洗涤剂组合物中的经优选的组分还包括漂白剂。
这些漂白剂组分可包括一种或多种氧漂白剂以及,依赖于所选择的漂白剂,一种或多种漂白活化剂。当存在漂白化合物时,它在洗涤剂组合物中的含量典型地是大约1%至大约10%。一般,在非液体配方,例如颗粒状的洗涤剂中,漂白化合物是供选择的组分。如果存在,漂白活化剂的含量典型地是漂白组合物的大约0.1%至大约60%,更优选的是大约0.5%至大约40%。
本发明所用的漂白剂组分可以是任何一种用于洗涤剂组合物中的漂白剂,包括氧漂白剂和本专业中已知的其它漂白剂。
在方法方面,本发明进一步提供一种洗涤织物、纤维、纺织品的方法,它是在低于大约50℃,特别是低于大约40℃的温度下,用含有N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的洗涤剂结合漂白剂来进行的。
适用于本发明的漂白剂可以是一种活化的或非活化的漂白剂。
一类可使用的氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和它的盐。这类漂白剂的合适的实例包括一过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间-氯过苯甲酸的镁盐、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。这类漂白剂已在美国专利4,483,781、美国专利申请740,446、欧洲专利申请0,133,354和美国专利4,412,934中被公开。高度优选的漂白剂也包括6-壬基氨基-6-氧代-过氧己酸,它被描述于美国专利4,634,551中。
另外一类可以使用的漂白剂包括卤素漂白剂。次卤酸盐漂白剂的实例包括,例如,三氯异氰脲酸、二氯异氰脲酸的钠盐和钾盐以及N-氯和N-溴烷磺酰胺。这类材料通常加入的量是最终产物的0.5-10%(重量),优选的是1-5%(重量)。
优选地,适合于本发明的漂白剂包括过氧漂白剂。合适的水溶性固体过氧漂白剂的实例包括过氧化氢释放剂,诸如过氧化氢、过硼酸盐、例如过硼酸盐一水合物、过硼酸盐四水合物、过硫酸盐、过碳酸盐、过二硫酸盐、过磷酸盐和过氧水合物。经优选的漂白剂是过碳酸盐和过硼酸盐。
过氧化氢释放剂可以和漂白活化剂诸如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS,被描述于US4,412,934)、3,5,-三甲基己醇氧苯磺酸盐(ISONOBS,被描述于EP 120,591)或五乙酰基葡萄糖(PAG)等结合起来使用,后者被预先水解而形成过酸作为活性的漂白物种,从而导致改进的漂白效果。酰化的柠檬酸酯诸如在共同未决的欧洲专利申请No.91870207.7中所公开的那些,也是合适的活化剂。
过氧化氢也可通过一种酶体系来提供(即酶和一种相应的底物),后者在洗涤和/或漂洗的开始或过程中能够产生过氧化氢。这类酶体系已在1991年10月9日发布的EP专利申请91202655.6中被公开。
其它适用于本发明的过氧漂白剂包括有机过氧酸诸如过羧酸。
除氧漂白剂以外的漂白剂在本专业中也是已知的,并且可在此处应用。一种类型特别令人感兴趣的非氧漂白剂包括光活化的漂白剂诸如磺化的酞菁锌和/或酞菁铝。这些物质在洗涤过程中能沉积在底物上。在氧存在的条件下,当被光照射、诸如把衣服悬挂在室外干燥时被太阳光照射,磺酸的酞菁锌即被活化,结果底物即被漂白。经优选的酞菁锌以及光活化的漂白方法被描述于美国专利4,033,718。典型地,洗涤剂组合物中可含有大约0.025%至大约1.25%(重量)的磺化的酞菁锌。
优选地,本发明的组合物还含有一种白土。已经发现本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物与白土是可以很好兼容的,即聚合物抑制染料转移的性质不会由于配方中存在白土而受到不良影响。此外,已经发现与N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮一起配方仍能保持白土的软化性能。特别适用的白土是在EP 0 522206中被描述的诸如纤维软化用的白土。
本发明的组合物还可进一步包含一种增效体系。任何通常使用的增效体系在这里使用都是合适的,包括铝硅酸盐材料、硅酸盐、多羧酸盐和脂肪酸、以及诸如乙二胺四醋酸盐、金属离子螯合剂如氨基聚磷酸盐、特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸这样的材料。虽然由于明显的环保方面的理由而具有较小优选性,在此磷酸盐增效剂也是可以使用的。
合适的增效剂可以是一种无机离子交换材料,通常是一种无机的水合铝硅酸盐材料,更具体地说是一种水合的合成沸石诸如水合的沸石A、X、B或HS。
其它合适的无机增效材料是层状的硅酸盐,例如SKS-6(Hoechst生产)。SKS-6是一种结晶状的、由硅酸钠(Na2Si2O5)所组成的层状硅酸盐。
合适的含有一个羧基的聚羧酸盐包括乳酸、羟基乙酸及它们的醚衍生物,如已在比利时专利Nos.831,368、821,369和821,370中已经公开的那些。含有两个羧基的聚羧酸盐包括丁二酸、丙二酸、(亚乙基二氧)二醋酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐以及醚羧酸盐,如在德国专利2,446,686和2,446,687以及美国专利No.3,935,257中所描述的那些,以及比利时专利No.840,623中描述的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的聚羧酸盐具体包括英国专利No.1,379,241中描述过的水溶性的柠檬酸盐、乌头酸盐、柠康酸盐以及丁二酸盐衍生物诸如羧甲氧基丁二酸盐等;荷兰专利申请7205873中描述过的乳酰氧丁二酸盐,以及氧聚羧酸盐材料诸如英国专利No.1,387,447中描述过的2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的聚羧酸盐包括英国专利No.1,261,829中公开的氧二丁二酸盐、1,1,2,2-乙烷四羧酸盐、1,1,3,3-丙烷四羧酸盐和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含有磺酸取代基的多羧酸盐包括英国专利Nos.1,398,421和1,398,422及美国专利No.3,936,448中公开的磺酸基丁二酸盐衍生物;英国专利No.1,082,179描述过的磺化的热解柠檬酸盐;而含有膦酸取代基的多羧酸盐则已在英国专利No.1,439,000中被公开。
脂环和杂环的多羧酸盐包括环戊烷-顺、顺、顺四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐、2,3,4,5-四氢呋喃-顺、顺、顺四羧酸盐、2,5-四氢呋喃-顺二羧酸盐、2,2,5,5-四氢呋喃四羧酸盐、1,2,3,4,5,6-己烷六羧酸盐、以及多元醇诸如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸盐包括英国专利No.1,425,343中公开的蜜石酸、1,2,4,5-苯四酸以及邻苯二甲酸的衍生物。
在上面这些化合物中,经优选的多羧酸盐是每个分子中含有至多三个羧基的羟基多羧酸盐,更具体地说是柠檬酸盐。
用于本发明的经优选的增效体系包括一种不溶于水的铝硅酸盐增效剂诸如沸石A或一种层状的硅酸盐(SKS/6),和一种可溶于水的羧酸盐螯合剂诸如柠檬酸所组成的混合物。
在按照本发明的洗涤剂组合物中,一种为包合用的螯合剂是乙二胺-N,N′-二丁二酸(EDDS)或它的碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐,或它们的混合物。经优选的EDDS化合物是游离酸的形式以及它的钠盐或镁盐。这类经优选的EDDS钠盐的实例包括Na2EDDS和Na4EDDS。这类经优选的EDDS镁盐的实例包括MgEDDS和Mg2EDDS。在按照本发明的组合物中为包合用的最优选的是上述镁盐。
特别对于本发明的液体制品,这里所用的合适的脂肪酸增效剂是饱和或不饱和的C10-C18脂肪酸以及相应的肥皂。经优选的饱和物种在其烷基链中含有12至16个碳原子。经优选的不饱和脂肪酸是油酸。用于颗粒型组合物中的经优选的增效剂体系包括由一种不溶于水的铝硅酸盐增效剂诸如沸石A以及一种水溶性的羧酸盐螯合剂诸如柠檬酸所组成的混合物。
可形成颗粒型组合物中增效剂体系的一部分的其它增效剂材料包括无机材料,诸如碱金属的碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐以及有机材料,诸如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐以及氨基聚羧酸盐。
别的合适的水溶性有机盐有均聚或共聚的羧酸及它们的盐,其中的聚羧酸部分至少含有两个彼此被不多于两个碳原子分开的羧基。
这种类型的聚合物已在GB-A-1,596,756中被公开。这类盐的实例有分子量为2000~5000的聚丙烯酸盐以及它们与马来酸酐的共聚物,诸如具有分子量为20,000至70,000,特别是大约40,000的这类共聚物。
包含在洗涤剂中的增效剂盐类的含量一般是组合物重量的10%至80%,优选地是20%至70%,最常用的是30%至60%(重量)。
另一种供选择的组分是抑泡剂,具体实例有聚硅氧烷和硅石-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷一般可用烷基化的聚硅醚材料来代表,而硅石一般是以粉细的形式使用,具体实例有硅石-空气凝胶和干凝胶以及各种类型的疏水性硅石。这些材料可以微粒的形式被掺入,在微粒中抑泡剂可有益地释出,从而掺入到水溶性的或可在水中被分散的、基本上是非表面活性的洗涤剂的不透性载体中。另一种方法是把抑泡剂溶解或分散到一种液体载体中,并通过喷雾施用到一种或多种其它组分上。
一种经优选的聚硅氧烷泡沫控制剂已在Bartollota等人的美国专利3,933,672中被公开。另一种特别有用的抑泡剂是自乳化聚硅氧烷抑泡剂,已在1977年4月28日发行的德国专利申请DTOS2,646,126中被描述过。这类化合物的一个实例是DC-544,可从Dow Coming公司买到,它是一种硅氧烷-乙二醇共聚物。特别优选的泡沫控制剂是含有硅氧烷油和2-烷基-烷醇的混合物的抑泡剂体系。合适的2-烷基-烷醇有2-丁基-辛醇,它的商品名称为Isofol 12R,可从市场上买到。
这类抑泡剂体系已在1992年11月10日提交的共同未决的欧洲专利申请N92870174.7中被描述过。
特别优选的硅氧烷泡沫控制剂已在共同未决的欧洲专利申请N92201649.8中被描述过。所说的组合物中可含有一种聚硅氧烷/硅石混合物,并与雾状无孔隙硅石诸如AerosilR结合在一起使用。
上述抑泡剂通常使用的浓度为组合物重量的0.001%至2%,优选地是0.01%至1%(重量)。
在洗涤剂组合中还可使用别的组分,诸如污垢悬浮剂、污垢释放剂、荧光增白剂、研磨剂、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂和/或包封或为包封的香料。
在这里适用的抗再沉积剂和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素以及均聚或共聚的聚羧酸或它们的盐。这种类型的聚合物包括前面作为增效剂叙述过的聚丙烯酸酯和马来酸酐-丙烯酸共聚物,以及马来酸酐和乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物,其中马来酸酐应在共聚物中占有至少20%(摩尔)。这些材料在组合物中的用量通常为0.5%至10%(重量),更优选的是0.75%至8%,最优选的是1%至6%(重量)。
优选的荧光增白剂在性质上是阴离子型的,它的实例有4,4′-双-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-8-三嗪-6-基氨基)芪-2:2′-二磺酸二钠盐、4,4′-双-(2-吗啉基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2′-二磺酸二钠盐、4,4′-双-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2′-二磺酸二钠盐、4′,4″,-双-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸单钠盐、4,4′-双-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2′-二磺酸二钠盐、4,4′-双-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)芪-2,2′-二磺酸二钠盐、4,4′-双-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2′-二磺酸二钠盐以及2-(芪基-4″-萘并-1′,2′:4,5)-1,2,3-三唑-2″-磺酸钠。
其它有用的聚合材料有聚乙二醇,优选的是那些分子量为1,000~10,000,更优选的是2,000~8,000,最优选的是大约4,000的聚乙二醇。这些材料使用的浓度为0.2%至5%,更好是0.25%至2.5%(重量)。这些聚合物和前面叙述的均聚或共聚的聚羧酸盐,在过渡金属杂质存在的条件下对于改进白度的维持、织物上灰尘沉积、对粘土、蛋白质的和可氧化的污垢的洗涤性能等方面都是有价值的。
用于本发明组合物中的污垢释出剂通常是以不同的排列方式制成的对苯二甲酸与乙二醇和/或丙二醇单位的共聚物或三元共聚物。这类聚合物的实例已在共同转让的美国专利Nos.4116885和4711730以及欧洲公开专利申请No.0 272 033中被公开。
按照EP-A-0 272 033,一种具体的经优选的聚合物具有下式:(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-,PO是(OC3H6O),T是(PCOC6H4CO)。
经修饰的聚酯,例如对苯二甲酸二甲酯、磺酸基间苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1,2丙二醇的无规共聚物,其端基主要由磺基苯甲酸醇和其次由乙二醇和/或丙二醇的单酯所组成,也是非常有用的。目标是获得一种两端都带有磺基苯甲酸酯基的聚合物。这里的上下文中“主要”是指大部分所说的共聚物都带有磺基苯甲酸酯基作为端基。不过,有些共聚物没有完全带上这一种端基,因此它们的端基是由乙二醇和/或1,2-丙二醇的单酯所组成,即这类物种中“次要”的部分。
这里选择的聚酯含有大约46%(重量)的对苯二甲酸二甲酯,大约16%(重量)的1,2-丙二醇,大约10%(重量)的乙二醇,大约13%(重量)的磺基苯甲酸二甲酯以及大约15%(重量)的磺基间苯二甲酸,其分子量为大约3,000。这种聚酯以及它们的制备方法已在EPA 311 342中被详尽地描述过。
本发明的洗涤剂组合物可以是液体、糊状、凝胶或颗粒的形式。
特别优选的洗涤剂组合物是那些pH值在7~11之间,更好是pH值在9~10.5之间的洗涤剂组合物。
本发明的颗粒状组合物也可以是“密实型”的,即它们具有比通常的颗粒状洗涤剂更高的密度,约为550至950克/升;在这种情况下,本发明的颗粒状洗涤剂组合物将包含比通常的颗粒状洗涤剂更少量的“无机填充盐”;典型的填充盐有碱土金属的硫酸盐和氯化物,典型地是硫酸钠;“密实型”的洗涤剂典型地含有不多于10%的填充盐。本发明的液体组合物也可以是“浓缩型”的,在这种情况下,本发明的液体洗涤剂组合物将含有比通常的液体洗涤剂更少的水。典型地,浓缩型液体洗涤剂的水含量少于洗涤剂组合物重量的30%,更优选的是少于20%,最优选的少于10%。液体组合物的其它实例有基本上不含水的无水组合物。
无论是水溶液的还是非水溶液的液体组合物都可以是有明确结构的或没有明确结构的。
本发明也涉及一种抑制溶解的或悬浮的染料从一种织物转移到另一种织物上去的方法,这种转移在涉及染色织物的洗涤操作过程中常会遇到。
这种方法包括将织物与前面所叙述的洗涤溶液进行接触。
本发明的方法可以在洗涤操作的进程中方便地实施。洗涤操作是在5℃至75℃实施,尤其是20至60℃,但聚合物在高至95℃或更高的温度下仍是有效的,处理溶液的pH值最好是由7至11,特别是由7.5至10.5。
本发明的方法和组合物也能以洗涤剂添加剂产物的形式来使用。
这类添加剂产物是想用来补充或增进通常的洗涤剂组合物的性能。
本发明的洗涤剂组合物包括那些被用来洗涤底物,诸如织物、纤维、硬表面、皮肤等的组合物,例如硬表面洗涤组合物(带有或不带研磨剂)、洗衣洗涤剂组合物、自动和非自动的洗碟用组合物。
下面的实例意在举例说明本发明的组合物,但不是用来限制或定义本发明的范围,所说的范围应按照随后的权利要求来决定。实例I(A/B/C/D)
一种液体的本发明的洗涤剂组合物被制备,它具有下列组分:
      在总的洗涤剂组合物中所占的重量%
                         A       B       C       D线型烷基苯磺酸盐            10       -       -       -聚羟基脂肪酸酰胺            -        5       -       3烷基烷氧基化的硫酸盐        -        -       9       4烷基硫酸盐                  4        8       4       15脂肪醇(C12-C15)乙氧化物     12       12      12       5脂肪酸                      10       10      10      10油酸                        4        4       4       -柠檬酸                      1        1       1       1二亚乙基三胺五亚甲基膦酸    1.5      1.5     1.5     1.5NaOH                        3.4      3.4     3.4     3.4丙二醇                      1.5      1.5     1.5     1.5乙醇                        10       10      10      10乙氧化的四亚乙基五胺        0.7      0.7     0.7     0.7Thermamyl R 300 KNU/g       0.1      0.1     0.1     0.1Carezyme R 5000 CEVU/g      0.02     0.02    0.02    0.02蛋白酶40mg/g                1.8      1.8     1.8     1.8Lipolase R 100 KLU/g        0.1      0.1     0.1     0.1Endoglucanase A 5000 CEVU/g 0.5      0.5     0.5     0.5抑泡剂(ISOFOLr)            2.5      2.5     2.5     2.5H2O2                      7.5      7.5      -       -N-乙烯基咪唑N-乙烯基        0.1-1    0.1-1   0.1-1   0.1-1吡咯烷酮共聚物次要的配合剂                          加到100
实例II(A/B/C/D)
一种液体的本发明的洗涤剂组合物被制备,它具有以下的组分:
      在总的洗涤剂组合物中所占的重量%
                         A      B      C       D线型烷基苯磺酸盐             10     -      -       -聚羟基脂肪酸酰胺             -      5      -       3烷基烷氧基化的硫酸盐         -      -      9       4烷基硫酸盐                   4      8      4       15脂肪醇(C12-C15)乙氧化物    12     12     12      5脂肪酸                       10     10     10      10油酸                         4      4      4       -柠檬酸                       1      1      1       1二亚乙基三胺五亚甲基膦酸     1.5    1.5    1.5     1.5NaOH                         3.4    3.4    3.4     3.4丙二醇                       1.5    1.5    1.5     1.5乙醇                         10     10     10      10乙氧化的四亚乙基五胺         0.7    0.7    0.7     0.7Thermamyl R 300 KNU/g        0.1    0.1    0.1     0.1Carezyme R 5000 CEVU/g       0.02   0.02   0.02    0.02蛋白酶40mg/g                 1.8    1.8    1.8     1.8Lipolase R 100 KLU/g         0.1    0.1    0.1     0.1Endoglucanase A 5000 CEVU/g  0.5    0.5    0.5     0.5抑泡剂(ISOFOLr)             2.5    2.5    2.5     2.5H2O2                       7.5    7.5    -       -N-乙烯基咪唑N-乙烯基        0.1-1      0.1-1      0.1-1     0.1-1吡咯烷酮共聚物金属催化剂                  0.1-1      0.1-1      0.1-1     0.1-1聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物   0.1-1      0.1-1      0.1-1     0.1-1白土                          -          -          4         4过氧化物酶                  0.1        0.1          -         -次要的配合剂                             加到100
实例III(A/B/C/D/E)
本发明的一种紧密型颗粒状洗涤剂组合物被制备,它具有以下配方:
              在总的洗涤剂组合物中所占的重量%
                         A         B        C        D        E线型烷基苯磺酸盐           11.40       -        -        -        -聚羟基脂肪酸酰胺             -        10        -        -        -烷基烷氧基化的硫酸盐         -         -        9        9        9牛脂烷基硫酸盐             1.80      1.80      1.80    1.80      1.80C45烷基硫酸盐             3.00      3.00      3.00    3.00      3.007倍乙氧基化的C45醇        4.00      4.00      4.00    4.00      4.0011倍乙氧基化的牛脂醇       1.80      1.80      1.80    1.80      1.80分散剂                     0.07      0.07      0.07    0.07      0.07聚硅氧烷流体               0.80      0.80      0.80    0.80      0.80柠檬酸三钠                 14.00     14.00     14.00   14.00     14.00柠檬酸                     3.00      3.00      3.00    3.00      3.00沸石                       32.50     32.50     32.50   32.50     32.50二亚乙基三胺五亚甲基磷酸     0.6      0.6     0.6     0.6     0.6马来酸丙烯酸共聚物           5.00     5.00    5.00    5.00    5.00纤维素酶(活性蛋白质)         0.03     0.03    0.03    0.03    0.03Alkalase/BAN                 0.60     0.60    0.60    0.60    0.60Lipolase                     0.36     0.36    0.36    0.36    0.36硅酸钠                       2.00     2.00    2.00    2.00    2.00硫酸钠                       3.50     3.50    3.50    3.50    3.50过碳酸盐                      -        -       -       20      -过硼酸盐                     15        15      15      -       -TAED                          5        -        5      5       -N-乙烯基咪唑N-乙            0.1-1    0.1-1    0.1-1   0.1-1   0.1-1烯基吡咯烷酮共聚物次要的配合剂                          加到100
实例IV(A/B/C/D/E)
本发明的一种紧密型颗粒状洗涤剂组合物被制备,它具有以下的配方:
         在总的洗涤剂组合物中所占的重量%
                          A       B      C      D       E线型烷基苯磺酸盐            11.40     -      -      -       -聚羟基脂肪酸酰胺              -      10      -      -       -烷基烷氧基化的硫酸盐          -       -      9      9       9牛脂烷基硫酸盐              1.80    1.80   1.80   1.80    1.80C45烷基硫酸盐              3.00    3.00   3.00   3.00    3.007倍乙氧基化的C45醇         4.00    4.00   4.00   4.00    4.0011倍乙氧基化的牛脂醇          1.80     1.80      1.80     1.80     1.80分散剂                        0.07     0.07      0.07     0.07     0.07聚硅氧烷流体                  0.80     0.80      0.80     0.80     0.80柠檬酸三钠                    14.00    14.00     14.00    14.00    14.00柠檬酸                        3.00     3.00      3.00     3.00     3.00沸石                          32.50    32.50     32.50    32.50    32.50二亚乙基三胺五亚甲基膦酸      0.6      0.6       0.6      0.6      0.6马来酸丙烯酸共聚物            5.00     5.00      5.00     5.00     5.00纤维素酶(活性蛋白质)          0.03     0.03      0.03     0.03     0.03Savinase                      0.60     0.60      0.60     0.60     0.60Lipolase                      0.36     0.36      0.36     0.36     0.36硅酸钠                        2.00     2.00      2.00     2.00     2.00硫酸钠                        3.50     3.50      3.50     3.50     3.50过碳酸盐                       -        -         -       20        -过硼酸盐                      15       15        15        -        -TAED                          5         -        5         5        -N-乙烯基咪唑N-乙              0.1-1    0.1-1     0.1-1    0.1-1   0.1-1烯基吡咯烷酮共聚物金属催化剂                    0.1-1    0.1-1     0.1-1    0.1-1   0.1-1聚(4-乙烯基吡啶)              0.1-1    0.1-1     0.1-1    0.1-1   0.1-1-N-氧化物白土                           -        -         -        4        4过氧化物酶                     -       0.1       0.1       -        -次要的配合剂                          加到100
上述组合物(实例I、II(A/B/C/D)和实例III、IV(A/B/C/D/E))是很好的洗涤剂组合物,它显示出优良的去污和洗涤性能,并且在洗涤染色织物以及染色织物和白色织物的混合物时具有显著的照顾颜色的性能。

Claims (12)

1.一种含有N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的洗涤剂组合物,其特征在于所说的共聚物的平均分子量在5,000至50,000范围内。
2.一种权利要求1的洗涤剂组合物,其中所说的共聚物的平均分子量在8,000至30,000范围内。
3.一种权利要求1的洗涤剂组合物,其中所说的共聚物的平均分子量在10,000至20,000范围内。
4.一种权利要求1~3的洗涤剂组合物,其中还进一步含有一种表面活性剂系统,其中的表面活性剂可以选自非离子型的和/或阴离子型的和/或阳离子型的和/或两性的和/或两性离子型的和/或半极性的表面活性剂。
5.一种权利要求1~4的洗涤剂组合物,其中所说的表面活性剂体系含有一种选自烷氧基化的硫酸盐的非离子型表面活性剂。
6.一种权利要求4和5的洗涤剂组合物,它含有一种选自阴离子表面活性剂或一种阳离子表面活性剂和/或两性的表面活性剂的表面活性剂。
7.一种权利要求1~6的洗涤剂组合物,它进一步含有一种选自纤维素酶、过氧化物酶、淀粉酶、蛋白酶或它们的混合物的酶。
8.一种权利要求7的洗涤剂组合物,其中所说的酶是选自纤维素酶或过氧化物酶以及它们的混合物。
9.一种权利要求1~7的洗涤剂组合物,它进一步还含有一种白土。
10.一种权利要求1~9的洗涤剂组合物,它是颗粒型的、液体型的、凝胶型的或糊状的。
11.一种权利要求1~10的洗涤剂组合物,其中洗涤剂组合物的pH值在7~11之间,更好是在9~10.5之间。
12.一种权利要求1~9的洗涤剂组合物,它是一种以非粉尘状的颗粒或液体形式的洗涤剂添加剂。
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