CN114672375B - 包含含有有益剂的递送颗粒的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含含有有益剂的递送颗粒的组合物。所述递送颗粒能够作为浆液提供。此类浆液是稳定的并且当用于组合物，例如清洁组合物或织物护理组合物中时，此类浆液中的颗粒提高了有益剂递送的效率，从而允许采用降低量的有益剂。除了允许降低有益剂的量之外，此类颗粒还允许采用宽范围的有益剂。

Description

包含含有有益剂的递送颗粒的组合物

本申请是PCT国际申请日为2017年3月16日，PCT国际申请号为PCT/US2017/022614、中国国家申请号为201780088204.7的发明名称为《含有有益剂的递送颗粒》的申请的分案申请。

技术领域

本专利申请涉及含有有益剂的递送颗粒、包含此类颗粒的组合物以及用于制备和使用此类颗粒和组合物的方法，该递送颗粒包含芯和包封所述芯的壳。

背景技术

有益剂诸如香料、硅氧烷、蜡、风味剂、维生素和织物软化剂是昂贵的，和/或当以高含量在消费产品例如个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中使用时一般是低效的。因此，期望使此类有益剂的有效性最大化。实现此类目的的一种方法是改善此类有益剂的递送效率。遗憾的是，很难改善有益剂的递送效率，因为此类试剂可能因试剂的物理或化学特性而损失，或者此类试剂可能与其它组合物组分或待处理的部位不相容。为了改善此类递送效率，已将有益剂包封。

期望含有有益剂的递送颗粒在所有消费者接触点范围内提供香料有益效果，该递送颗粒具有包含聚丙烯酸酯的壳。例如，期望此类颗粒向织物提供香料有益效果，该织物在织物仍被此类处理润湿时并且在此类织物已干燥之后用此类颗粒处理。遗憾的是，随着时间的推移，此类颗粒可能经由扩散使有益剂渗漏。因此，降低了织物气味。如果例如通过增大颗粒的壳强度来最大程度地减少此类渗漏，则可再次降低润湿和/或干燥的织物气味。该问题在织物处理产品，诸如液体织物增强剂、液体衣物洗涤剂、单位剂量衣物洗涤剂和包含此类颗粒的粒状/粉末状衣物洗涤剂中尤其明显。因此，需要的是这样的颗粒，该颗粒表现出降低的有益剂渗漏，然而向润湿织物和干燥织物提供期望的气味特征-具体是增强的摩擦前有益效果和摩擦后有益效果。

本文中，申请人认识到，导致在有益剂递送体系中壳强度与有益剂释放两难困境的问题根源是多组分问题。该多组分问题植根于胶体类型、用于胶囊壁的单体构建要素和有益剂溶剂体系，因为胶体和胶囊壳聚合物两者形成一体化递送体系，并且聚合过程受有益剂溶剂体系的影响。与在颗粒制备过程期间形成的胶囊壳聚合物组合使用的胶体例如聚乙烯醇的含量、类型和分子量可影响递送体系的有效性。当此类递送剂聚合物壳也部分地由具有许多交联位点/部分(诸如丙烯酸酯部分)的单体构建时，尤其如此。一般来讲，递送体系的非胶体部分的分子量和交联难以控制。令人惊讶的是，申请人认识到，如果不仅明智地选择壳材料，而且明智地选择胶体类型和被包封的有益剂溶剂体系，就可获得此类控制。另外，有益剂溶剂体系在递送体系的非胶体部分中获得的聚合物中的所获得的分子量和交联方面起作用。不受理论的约束，申请人因此认为，与递送体系的所得壳聚合物组合的所选胶体的类型、含量和分子量以及递送体系的粒度影响递送体系可提供的气味特征(强度或特性)。

虽然此类明智的选择将提供期望的有益效果，但含有有益剂的递送颗粒通常以浆液形式提供，并且聚乙烯醇作为胶体的使用可降低含有颗粒的浆液的稳定性。申请人发现，该问题的根源在于用于制造颗粒的聚乙烯醇中的一些在浆液中作为游离聚乙烯醇存在。简而言之，该游离聚乙烯醇不被掺入包封有益剂的壳中。此类游离聚乙烯醇导致含有有益剂的递送颗粒的耗尽絮凝，这使浆液不稳定。此类耗尽絮凝由于存在盐而加剧。为了获得可接受的稳定性水平，可通过适当地选择用于制备含有有益剂的递送颗粒的聚乙烯醇的含量来降低游离聚乙烯醇的含量，可明智地选择聚乙烯醇的类型，可使用更有效的含有有益剂的递送颗粒制备方法和/或可精制浆液以去除游离的聚乙烯醇。优选地，盐含量也被最小化。因此，可制备和使用可作为浆液提供的含有有益剂的递送颗粒，该递送颗粒表现出降低的有益剂渗漏，然而向润湿织物和干燥织物提供期望的气味特征-具体是增强的摩擦前有益效果和摩擦后有益效果。本文提供了用于制备和使用此类含有有益剂的递送颗粒的方法以及包含它们的组合物。

发明内容

本专利申请涉及含有有益剂的递送颗粒、包含此类颗粒的组合物以及用于制备和使用此类颗粒和组合物的方法，该递送颗粒包含芯和包封所述芯的壳。

具体实施方式

定义

如本文所用，“消费产品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和居家护理品、家庭护理品、女性护理品、保健品、小吃和/或饮料产品、或者旨在以销售形式被使用或消费且不旨在用于此后的商业制造或修改的装置。此类产品包括但不限于精细芳香剂(例如香料、古龙水、淡香水、须后水、预剃刮剂、水分补湿液、滋补剂、以及用于直接施用于皮肤的其它含芳香剂的组合物)、尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发(人类、狗和/或猫)的产品和/或方法，该处理包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括用于消费者使用的霜膏、洗剂和其它局部施用产品的施用；和剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面以及任何其它在织物和居家护理区域中的表面的产品和/或方法，包括：空气护理、汽车护理、餐具洗涤、织物调理(包括软化)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理、和用于消费者或企业使用的其它清洁；产品和/或方法，涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾；棉塞、女性卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、牙齿清洗、义齿粘合剂、牙齿美白；非处方保健，包括咳嗽和感冒药、镇痛药、RX药剂、宠物健康和营养，以及净化水；主要旨在用于在日常膳食之间或作为膳食伴侣消耗的加工食物产品(非限制性示例包括炸薯片、未经发酵的玉米片、爆米花、脆饼干、玉米片、谷物条、蔬菜薄片或脆片、小吃混合物、杂粮混合物(party mixes)、杂粮薄片、小吃饼干、干酪小吃、猪皮、玉米小吃、小丸小吃、挤压小吃和百吉饼薄片)；以及咖啡。

除非另外指明，否则如本文所用，术语“清洁组合物”包括颗粒或粉末形式的多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的多用途洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括家庭和单位使用的各种袋状、片状、颗粒状、液体状和冲洗助剂型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型、清洁条、漱口水、义齿清洁剂、洁齿剂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂；毛发洗发剂和毛发冲洗剂；沐浴凝胶和泡沫浴以及金属清洁剂；以及清洁辅剂，诸如漂白添加剂和“去污棒”或载有基底的预处理型产品，诸如烘干机纸、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷剂和喷雾。

除非另外指明，否则如本文所用，术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物以及它们的组合。此类组合物的形式包括液体、凝胶、小珠、粉末、薄片和颗粒。

如本文所用，短语“含有有益剂的递送颗粒”涵盖微胶囊，其包括香料微胶囊。

如本文所用，术语“颗粒”、“含有有益剂的递送颗粒”、“包封的有益剂”、“胶囊”和“微胶囊”同义。

如本文所用，提及术语“(甲基)丙烯酸酯”或“(甲基)丙烯酸类”应被理解为是指指定单体、低聚物和/或预聚物的丙烯酸酯类型和甲基丙烯酸酯类型两者(例如“(甲基)丙烯酸烯丙酯”表示甲基丙烯酸烯丙酯和丙烯酸烯丙酯两者是可行的，类似地，提及(甲基)丙烯酸的烷基酯表示丙烯酸的烷基酯和甲基丙烯酸的烷基酯两者是可行的，类似地，聚(甲基)丙烯酸酯表示聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯两者是可行的)。聚(甲基)丙烯酸酯材料旨在涵盖广泛的聚合物材料，包括例如聚酯聚(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯以及聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯(尤其是通过羟烷基(甲基)丙烯酸酯与聚异氰酸酯或氨基甲酸酯聚异氰酸酯反应所制备的那些)、甲基氰基丙烯酸酯、乙基氰基丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸酯官能性硅氧烷、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、和四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(戊二醇)二(甲基)丙烯酸酯、乙烯二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双甘油二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二氯丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及各种多官能(甲基)丙烯酸酯。也可有利地使用单官能丙烯酸酯，即含有仅一个丙烯酸酯基团的那些。典型的单丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸对二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯、(甲基)丙烯酸氨基烷酯、各种(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。当然，也可使用(甲基)丙烯酸酯或它们衍生物的混合物，以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体、低聚物、和/或预聚物或它们的衍生物与其它可共聚单体(包括丙烯腈和甲基丙烯腈)的组合。

出于本专利申请的目的，当计算香料组合物/制剂时，蓖麻油，大豆油，溴化植物油，十四酸丙-2-基酯以及它们的混合物不被认为是香料原料。因此，存在的十四酸丙-2-基酯的量不用于进行此类计算。

如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。

本申请测试方法部分中所公开的测试方法应用于测定申请人发明的相应参数值。

除非另外指明，否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。

应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

消费产品

消费产品公开于本专利申请的该部分中。在本专利申请的该部分中存在的前述段落的提及仅适用于本专利申请的该部分中存在的段落。段落用圆括号中的大写字母表示，例如(A)。

(A)一种组合物，所述组合物包含消费产品助剂材料和含有有益剂的递送颗粒，优选地所述组合物包含基于总消费产品重量计约0.0003％至约11％，更优选约0.1％至约2％，最优选约0.3％至约1％的所述含有有益剂的递送颗粒，所述含有有益剂的递送颗粒包含芯和包封所述芯的壳，所述含有有益剂的递送颗粒包含：

a)基于总体含有有益剂的递送颗粒芯重量计约0.1％至约1.1％的聚乙烯醇，优选0.3％至1％的聚乙烯醇，更优选0.6％至0.9％的聚乙烯醇；基于总体包封的有益剂颗粒芯重量计的所述聚乙烯醇优选地具有以下特性中的至少一种，更优选以下特性中的至少两种，更优选以下特性中的至少三种，最优选以下特性中的全部：

(i)约55％至约99％，优选约75％至约95％，更优选约85％至约90％，最优选约87％至约89％的水解度；

(ii)在20℃下在4％水溶液中约40mPa.s至约120mPa.s，优选约40mPa.s至约90mPa.s，更优选约45mPa.s至约72mPa.s，更优选约45mPa.s至约60mPa.s，最优选45mPa.s至55mPa.s的粘度；

(iii)约1,500至约2,500，优选约1,600至约2,200，更优选约1,600至约1,900，最优选约1,600至约1,800的聚合度；

(iv)约65,000Da至约110,000Da，优选约70,000Da至约101,000Da，更优选约70,000Da至约90,000Da，最优选约70,000Da至约80,000Da的数均分子量；

b)所述含有有益剂的递送颗粒优选地具有约0.5微米至约100微米，优选约1微米至约60微米的体积加权平均粒度，优选地所述含有有益剂的递送颗粒的壳包含所述聚乙烯醇和一种或多种聚丙烯酸酯聚合物，所述芯包含基于总芯重量计大于10％，优选从大于20％至约80％，从大于20％至约70％，更优选从大于20％至约60％，更优选约25％至约60％，最优选约25％至约50％的分配调节剂，所述分配调节剂包括选自以下的材料：十四酸丙-2-基酯、植物油、改性植物油以及它们的混合物，优选地所述改性植物油被酯化和/或溴化，优选地所述植物油包括蓖麻油和/或大豆油；

所述组合物为消费产品。

(B)根据段落(A)所述的组合物，其中公开了所述分配调节剂包括十四酸丙-2-基酯。

(C)根据段落(A)至(B)中任一段落所述的组合物，其中公开了所述壳包含聚丙烯酸酯，优选地所述壳包含约50％至约100％，更优选约70％至约100％，最优选约80％至约100％的所述聚丙烯酸酯聚合物，优选地所述聚丙烯酸酯包括聚丙烯酸酯交联聚合物。

(D)根据段落(A)至(C)中任一段落所述的组合物，其中公开了所述壳包含聚合物，所述聚合物衍生自包含一个或多个多官能丙烯酸酯部分的材料；优选地所述多官能丙烯酸酯部分选自三官能丙烯酸酯、四官能丙烯酸酯、五官能丙烯酸酯、六官能丙烯酸酯、七官能丙烯酸酯以及它们的混合物；以及任选的聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯包含选自以下的部分：胺丙烯酸酯部分、甲基丙烯酸酯部分、羧酸丙烯酸酯部分、羧酸甲基丙烯酸酯部分以及它们的组合。

(E)根据段落(A)至(D)中任一段落所述的组合物，其中公开了所述壳包含聚合物，所述聚合物衍生自包含一个或多个多官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯部分的材料，优选地包含一个或多个多官能丙烯酸酯部分的材料与包含一个或多个甲基丙烯酸酯部分的材料的比率为999∶1至约6∶4，更优选约99∶1至约8∶1，最优选约99∶1至约8.5∶1；优选地所述多官能丙烯酸酯部分选自三官能丙烯酸酯、四官能丙烯酸酯、五官能丙烯酸酯、六官能丙烯酸酯、七官能丙烯酸酯以及它们的混合物；以及任选的聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯包含选自以下的部分：胺丙烯酸酯部分、甲基丙烯酸酯部分、羧酸丙烯酸酯部分、羧酸甲基丙烯酸酯部分以及它们的组合。

(F)根据段落(A)至(E)中任一段落所述的组合物，其中公开了所述含有有益剂的递送颗粒具有约5微米至约45微米，更优选约8微米至约25微米的体积加权平均粒度，或者另选地约25微米至约60微米，更优选约25微米至约60微米的体积加权平均粒度，所述组合物包含基于总组合物重量计约0.1％至约35％，优选约1％至约35％，更优选约2％至约25％，更优选约3％至约20％，更优选约5％至约15％，最优选约8％至约12％的织物软化剂活性物质，或约3％至约12％，优选约4％至约10％，更优选约5％至约8％的织物软化剂活性物质，优选地所述织物软化剂活性物质选自季铵化合物、胺、脂肪酸酯、蔗糖酯、硅氧烷、可分散聚烯烃、粘土、多糖、脂肪酸、软化油、聚合物胶乳以及它们的混合物，更优选地所述织物软化剂活性物质选自双-(2-羟丙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯、1，2-二(酰氧基)-3-三甲基丙基氯化铵、N，N-双(硬脂酰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵、N，N-双(牛油酰氧基乙基)N，N-二甲基氯化铵、N，N-双(硬脂酰氧基乙基)N-(2羟乙基)-N-甲基甲酯硫酸铵、N，N-双-(硬脂酰基-2-羟丙基)-N，N-二甲基甲酯硫酸铵、N，N-双-(牛油酰基-2-羟丙基)-N，N-二甲基甲酯硫酸铵、N，N-双-(棕榈酰基-2-羟丙基)-N，N-二甲基甲酯硫酸铵、N，N-双-(硬脂酰基-2-羟丙基)-N，N-二甲基氯化铵、1，2二(硬脂酰氧基)3三甲基丙基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛油二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲酯硫酸铵、1-甲基-1-硬脂酰氨基乙基-2-硬脂酰基咪唑啉甲基硫酸盐、1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉、二棕榈乙基羟乙基甲硫酸铵以及它们的混合物，以及它们的混合物，最优选地所述织物软化剂活性物质选自N，N-双(硬脂酰氧基乙基)N，N-二甲基氯化铵；N，N-双(牛油酰氧基乙基)N，N-二甲基氯化铵；N，N-双(硬脂酰氧基乙基)N-(2羟乙基)N-甲基甲酯硫酸铵；1，2二(硬脂酰氧基)3三甲基丙基氯化铵；N，N-双-(硬脂酰基-2-羟丙基)-N，N-二甲基甲酯硫酸铵、N，N-双-(牛油酰基-2-羟丙基)-N，N-二甲基甲酯硫酸铵、N，N-双-(棕榈酰基-2-羟丙基)-N，N-二甲基甲酯硫酸铵、N，N-双-(硬脂酰基-2-羟丙基)-N，N-二甲基氯化铵、以及它们的混合物。

(G)根据段落(A)至(F)所述的组合物，公开了所述组合物包含基于总组合物重量计约5％至约95％，优选约10％至约95％，更优选约20％至约95％，更优选约30％至约80％，最优选约50％至约70％的水，以及约0.1％至约25％，优选约0.5％至约20％的表面活性剂，优选地所述表面活性剂选自非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂以及它们的混合物。

(H)根据段落(A)至(G)中任一段落所述的组合物，其中公开了所述组合物包含基于总组合物重量计约5％至约20％、约8％至约15％、约9％至约13％的水，所述组合物被包封在膜中，优选地所述膜包含聚乙烯醇。

(I)根据段落(A)至(G)中任一段落所述的组合物，公开了所述组合物包含液体和/或凝胶和膜，所述膜包封所述液体和/或凝胶，任选地所述液体或凝胶包含悬浮固体。

(J)根据段落(A)至(G)中任一段落所述的组合物，其中公开了所述含有有益剂的递送颗粒具有约2微米至约40微米，优选约8微米至约25微米的体积加权平均粒度，所述组合物包含基于总组合物重量计约5％至约95％的游离水和约0.5％至约25％的助洗剂。

(K)根据段落(A)至(J)中任一段落所述的组合物，所述组合物包含基于总组合物重量计选自以下的材料：调色染料、结构剂、附加香料递送体系以及它们的混合物；优选地

a)所述结构剂包括选自以下的材料：多糖，优选地所述多糖选自改性纤维素、脱乙酰壳多糖、植物纤维素、细菌纤维素、涂覆的细菌纤维素，优选地所述细菌纤维素包括黄原胶；蓖麻油、氢化蓖麻油、改性蛋白质、无机盐、季铵化聚合物材料、咪唑；具有小于6.0的pKa的非离子聚合物、聚氨酯、非聚合结晶羟基官能化材料、聚合物结构化试剂、二酰氨基胶凝剂、下式(Ia)的均聚物：

其中：

R₁选自氢或甲基；

R₂选自氢或C₁-C₄烷基；

R₃选自C₁-C₄亚烷基；

R₄、R₅和R₆各自独立地选自氢或C₁-C₄烷基；

X选自-O-或-NH-，优选-O-；并且

Y选自Cl、Br、I、硫酸氢根或甲硫酸根；

以及它们的混合物；

b)所述调色染料选自小分子染料、聚合物染料、染料-粘土缀合物、以及有机和无机颜料，优选地所述调色染料包含发色团，所述发色团选自以下中的一种或多种：吖啶、蒽醌、吖嗪、偶氮、薁、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物；并且

c)所述附加香料递送包括选自以下的材料：含有第二有益剂的递送颗粒、聚合物辅助递送体系；分子辅助递送体系；纤维辅助递送体系；环糊精递送体系；淀粉包封调和物；和/或无机载体递送体系。

(L)根据段落(A)至(K)中任一段落所述的组合物，其中公开了所述含有有益剂的递送颗粒由包括以下步骤的自由基聚合方法制备：将基于总自由基聚合方法丙烯酸酯单体反应物计约50％至约100％的六官能氨基甲酸酯丙烯酸酯和/或五官能氨基甲酸酯丙烯酸酯，约0％至约25％，优选约0.01％至约25％的包含氨基部分的甲基丙烯酸酯，以及约0％至约25％，优选约0.01％至约25％的包含羧基部分的丙烯酸酯组合，前提条件是六官能氨基甲酸酯丙烯酸酯和/或五官能氨基甲酸酯丙烯酸酯、包含氨基部分的甲基丙烯酸酯和包含羧基部分的丙烯酸酯的总和为100％，优选地所述包含氨基部分的甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯并且所述包含羧基部分的丙烯酸酯包括丙烯酸β羧乙酯。

(M)根据段落(A)至(L)中任一段落所述的组合物，公开了所述组合物包含沉积助剂，优选地所述沉积助剂涂覆所述递送颗粒的壳的外表面，优选地所述沉积助剂包括选自以下的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其它改性纤维素、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、酪蛋白、果胶、改性淀粉、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺的共聚物，以及它们的混合物，更优选地所述沉积助剂包括选自以下的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、脱乙酰壳多糖、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚(乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺的共聚物，以及它们的混合物。

制备消费产品的方法

本专利申请公开了独特的组合物、通过方法制备的组合物、以及制备组合物的方法，所述组合物包含含有有益剂的递送颗粒，所述递送颗粒包含芯和包封所述芯的壳。在本专利申请的该部分中存在的前述段落的提及仅适用于在本专利申请的该部分和前述部分中存在的段落。该部分中的新段落用圆括号中的大写字母和数字表示，例如(A1)。

(A1)公开了一种制备消费产品，优选地根据段落(A)至(M)所述的消费产品的方法，所述方法包括将消费产品助剂成分和通过包括以下步骤的方法制备的含有有益剂的递送颗粒组合：

乳化a)和b)的组合以形成乳液，

其中a)为通过组合第一油和第二油而形成的第一组合物，所述第一油包含含有香料、引发剂和分配调节剂的芯，优选地所述分配调节剂包括选自以下的材料：植物油、改性植物油、十四酸丙-2-基酯以及它们的混合物，优选地所述改性植物油被酯化和/或溴化，优选地所述植物油包括蓖麻油和/或大豆油；优选地所述分配调节剂包括十四酸丙-2-基酯；

所述第二油包含

(i)油溶性氨基烷基丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体；

(ii)羟烷基丙烯酸酯单体和/或低聚物；

(iii)选自多官能丙烯酸酯单体、多官能甲基丙烯酸酯单体、多官能甲基丙烯酸酯低聚物、多官能丙烯酸酯低聚物以及它们的混合物的材料；

(iv)香料；并且

其中b)为第二组合物，所述第二组合物包含连续相，pH调节剂，乳化剂，优选阴离子乳化剂，优选地所述乳化剂包含聚乙烯醇，和任选的引发剂；以及，

在一个或多个加热步骤中加热所述乳液以形成包封所述芯的壳，从而形成含有有益剂的递送颗粒，所述递送颗粒包含包封所述芯的所述壳，所述含有有益剂的递送颗粒分散在连续相中。

本文所公开的组合物可通过将本文所公开的浆液与期望的消费产品助剂材料组合而制备。当所述浆液和此类一种或多种消费产品助剂材料为一种或多种形式(包括纯浆液形式、纯颗粒形式和喷雾干燥的颗粒形式)时，它们可以被组合。所述颗粒可通过包括混合和/或喷雾的方法与此类消费产品助剂材料组合。

本发明的清洁和/或处理组合物可被配制成任何合适的形式，并且通过由配制人员选择的任何方法制备，其非限制性示例描述于U.S.5,879,584中，该文献以引用方式并入本文。

用于本文所公开方法中的合适的设备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式混合器、犁刀式剪切混合器、带式共混机、垂直轴制粒机和转筒混合器(此二者可处于间歇工艺构型和连续工艺构型(当可用时)中)、喷雾烘干机和挤出机。此类设备可得自Lodige GmbH(Paderborn，Germany)、Littleford Day，Inc.(Florence，Kentucky，U.S.A.)、Forberg AS(Larvik，Norway)、Glatt Ingenieurtechnik GmbH(Weimar，Germany)、Niro(Soeborg，Denmark)、Hosokawa Bepex Corp.(Minneapolis，Minnesota，U.S.A.)、Arde Barinco(New Jersey，U.S.A.)。

香料原料

可用作芯材料的香料原料公开于下文中。

表1：可用的香料原料

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消费产品助剂成分

本发明所公开的组合物可包含附加助剂成分，该附加助剂成分包括：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉积剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂和/或颜料。申请人的组合物的其它变型不含有以下助剂材料中的一种或多种：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉积剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂、恶臭减少材料和/或颜料。这些附加组分的明确性质及其掺入含量将取决于组合物的物理形式以及其所使用的操作的性质。然而，当存在一种或多种助剂时，此类一种或多种助剂可如以下详述存在。以下是合适的附加助剂的非限制性列表。

沉积助剂-织物处理组合物可包含约0.01％至约10％、约0.05至约5％、或约0.15％至约3％的沉积助剂。沉积助剂可为阳离子聚合物或两性聚合物。沉积助剂可为阳离子聚合物。一般来讲，阳离子聚合物和它们的制造方法是文献中已知的。阳离子聚合物在组合物的pH下可具有约0.005meq/g至约23meq/g、约0.01meq/g至约12meq/g、或约0.1meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。对于其中电荷密度取决于组合物pH的含胺聚合物，在产品的预期使用pH下测量电荷密度。此类pH将一般在约2至约11，更一般约2.5至约9.5的范围内。通过将每个重复单元的净电荷数除以重复单元的分子量来计算电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。

沉积助剂可包括基于丙烯酸的阳离子聚合物。沉积助剂可包括阳离子聚丙烯酰胺。沉积助剂可包括包含聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵阳离子的聚合物。沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物。

沉积助剂可选自阳离子多糖或两性多糖。沉积助剂可选自阳离子纤维素醚和两性纤维素醚、阳离子半乳甘露聚糖或两性半乳甘露聚糖、阳离子瓜尔胶、阳离子淀粉或两性淀粉、以及它们的组合

另一组合适的阳离子聚合物可包括烷基胺-表氯醇聚合物，其为胺和低聚胺与表氯醇的反应产物。另一组合适的合成阳离子聚合物可包括聚亚烷基聚胺与多元羧酸的聚酰氨基胺-表氯醇(PAE)树脂。最常用的PAE树脂是二亚乙基三胺与己二酸反应，随后与表氯醇反应的缩合产物。

如由相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法与RI检测测得，聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约5,000,000道尔顿、或约1,000道尔顿至约2,000,000道尔顿、或约2,500道尔顿至约1,500，000道尔顿。阳离子聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约37,500道尔顿。

表面活性剂：所用表面活性剂可为阴离子、非离子、两性离子、两性电解质或阳离子类型，或可包括这些类型的相容混合物。如果织物护理产品为衣物洗涤剂，则通常采用阴离子和非离子表面活性剂。另一方面，如果织物护理产品为织物软化剂，则通常采用阳离子表面活性剂。除了阴离子表面活性剂之外，本发明的织物护理组合物还可含有非离子表面活性剂。本发明的组合物可含有按组合物的重量计至多约30％，或者约0.01％至约20％，又或者约0.1％至约10％的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可包括乙氧基化非离子表面活性剂。适用于本文的为式R(OC₂H₄)n OH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自含有约8至约20个碳原子的脂族烃基团、和其中烷基基团含有约8至约12个碳原子的烷基苯基基团，并且n的平均值为约5至约15。

合适的非离子表面活性剂为式R1(OC₂H₄)_nOH的那些，其中R1为C₁₀-C₁₆烷基基团或C₈-C₁₂烷基苯基基团，并且n为3至约80。尤其可用的材料为C₉-C₁₅醇与每摩尔醇约5摩尔至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物。

本发明的织物护理组合物可含有按组合物的重量计至多约30％，或者约0.01％至约20％，又或者约0.1％至约20％的阳离子表面活性剂。出于本发明的目的，阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益效果的那些。可用的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：脂肪胺；季铵表面活性剂；和咪唑啉季铵盐材料。

织物软化活性物质的非限制性示例为N，N-双(硬脂酰氧基乙基)N，N-二甲基氯化铵；N，N-双(牛油酰氧基乙基)N，N-二甲基氯化铵、N，N-双(硬脂酰氧基乙基)N-(2羟乙基)-N-甲基甲酯硫酸铵；1，2二(硬脂酰氧基)3三甲基丙基氯化铵；二亚烷基二甲基铵盐诸如二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛油二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲酯硫酸铵；1-甲基-1-硬脂酰氨基乙基-2-硬脂酰基咪唑啉甲基硫酸盐；1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉；N，N″-二烷基二亚乙基三胺；用脂肪酸酯化的N-(2-羟乙基)-1，2-乙二胺或N-(2-羟基异丙基)-1，2-乙二胺与乙醇酸的反应产物，其中脂肪酸为(氢化)牛油脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸；聚甘油酯(PGE)、油性糖衍生物和蜡乳液以及上述物质的混合物。

应当理解，上文公开的软化剂活性物质的组合适用于本文中。

助洗剂-组合物还可含有约0.1重量％至80重量％的助洗剂。液体形式的组合物一般含有约1重量％至10重量％的助洗剂组分。颗粒形式的组合物一般含有约1重量％至50重量％的助洗剂组分。洗涤剂助剂是本领域熟知的，并且可包括例如磷酸盐以及各种有机和无机无磷助洗剂。可用于本文的水溶性无磷有机助洗剂包括聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的示例为乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、多羧酸苯和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。其它聚羧酸盐助洗剂为氧联二琥珀酸盐和醚羧酸盐助洗剂组合物，该醚羧酸盐助洗剂组合物包含酒石酸一琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的组合。用于液体洗涤剂中的助洗剂包括柠檬酸。合适的无磷无机助洗剂包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐，诸如碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、十水四硼酸钠和十水四硼酸钾、以及具有约0.5至约4.0、或约1.0至约2.4的SiO2与碱金属氧化物的重量比的硅酸钠和硅酸钾。也可用的是硅铝酸盐，包括沸石。

分散剂-组合物可含有约0.1重量％至约10重量％的分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中多元羧酸可含有至少两个彼此分离不超过两个碳原子的羧基基团。分散剂也可为聚胺的烷氧基化衍生物和/或季铵化衍生物。

酶-组合物可含有一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合可为常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶组合的混合物。可按照它们领域所提出的含量使用酶，例如按照供应商诸如Novozymes和Genencor所推荐的含量使用。组合物中的典型含量为约0.0001％至约5％。当存在酶时，它们可以非常低的含量例如约0.001％或更低使用；或可将它们以更高的含量例如约0.1％以及更高用于重垢衣物洗涤剂制剂中。根据一些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱，组合物可为含酶的和/或不含酶的。

染料转移抑制剂-组合物还可包含按组合物的重量计约0.0001％、约0.01％、约0.05％至约10％、至约2％、或甚至至约1％的一种或多种染料转移抑制剂，诸如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。

螯合剂-组合物可含有小于约5％、或约0.01％至约3％的螯合剂，诸如柠檬酸盐；含氮的无磷氨基羧酸盐，诸如EDDS、EDTA和DTPA；氨基膦酸盐，诸如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸；无氮膦酸盐，例如HEDP；以及含氮或氧的无磷无羧酸根的螯合剂，诸如具有某些大环N-配体的一般类别化合物，诸如已知用于漂白催化剂体系中的那些。

漂白剂体系-适用于本文的漂白剂体系含有一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限制性示例包括催化金属配合物；活性过氧源；漂白活化剂；漂白增效剂；光漂白剂；漂白酶；自由基引发剂；H₂O₂；次氯酸盐漂白剂；过氧源，包括过硼酸盐和/或过碳酸盐以及它们的组合。合适的漂白活化剂包括可全水解的酯和可全水解的酰亚胺，诸如四乙酰基乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。其它漂白剂包括过渡金属与具有指定稳定常数的配体的金属配合物。

稳定剂-组合物可含有一种或多种稳定剂和增稠剂。可使用任何合适含量的稳定剂；示例性含量包括按组合物的重量计约0.01％至约20％、约0.1％至约10％、或约0.1％至约3％。适用于本文的稳定剂的非限制性示例包括结晶的含羟基稳定剂、三羟基硬脂酸甘油酯、氢化油、或它们的变型、以及它们的组合。在一些方面，结晶的含羟基稳定剂可为水不溶性蜡状物质，包括脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪皂。在其它方面，结晶的含羟基稳定剂可为蓖麻油的衍生物，诸如氢化蓖麻油衍生物，例如蓖麻蜡。其它稳定剂包括增稠稳定剂，诸如树胶和其它类似多糖，例如结冷胶、角叉菜胶和其它已知类型的增稠剂和流变添加剂。该类示例性稳定剂包括树胶型聚合物(例如黄原胶)、聚乙烯醇及其衍生物、纤维素及其衍生物(包括纤维素醚和纤维素酯)、和罗望子胶(例如包括木葡聚糖聚合物)、瓜尔胶、刺槐豆胶(在一些方面，包括半乳甘露聚糖聚合物)、以及其它工业树胶和聚合物。

硅氧烷-合适的硅氧烷包含Si-O部分，并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物，(b)官能化硅氧烷聚合物，以及它们的组合。有机硅氧烷的分子量通常通过参考材料的粘度而示出。有机硅氧烷可包括在25℃下约10厘沲至约2,000,000厘沲的粘度。合适的有机硅氧烷可具有在25℃下约10厘沲至约800,000厘沲的粘度。

合适的有机硅氧烷可为直链、支链或交联的。

有机硅氧烷可包括环状硅氧烷。环状硅氧烷可包括式[(CH₃)₂SiO]_n的环甲基硅酮，其中n为可在约3至约7、或约5至约6范围内的整数。

有机硅氧烷可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一个或多个官能团部分，该官能团部分选自氨基、酰氨基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵部分。这些部分可通过二价亚烷基基团直接连接到硅氧烷主链(即“侧基”)，或可为主链的一部分。合适的官能化硅氧烷聚合物包括选自以下的材料：氨基硅氧烷、酰氨基硅氧烷、硅氧烷聚醚、硅氧烷-氨基甲酸酯聚合物、季ABn硅氧烷、氨基ABn硅氧烷、以及它们的组合。

官能化硅氧烷聚合物可包括硅氧烷聚醚，其还被称为“聚二甲基硅氧烷共聚多元醇”。一般来讲，硅氧烷聚醚包含聚二甲基硅氧烷主链与一个或多个聚氧化亚烷基链。聚氧化亚烷基部分可作为侧链或作为末端嵌段掺入聚合物中。官能化硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷。

有机硅氧烷可包括胺ABn硅氧烷和季ABn硅氧烷。此类有机硅氧烷一般通过二胺与环氧化物反应来制备。

官能化硅氧烷聚合物可包括硅氧烷-氨基甲酸酯。这些可以商品名SLM-从Wacker Silicones商购获得。

香料：任选的香料组分可包括选自以下的组分

(1)含有香料的递送颗粒或水分活化的含有香料的递送颗粒，其包含香料载体和包封的香料组合物，其中所述香料载体可选自环糊精、淀粉微胶囊、多孔载体微胶囊、以及它们的混合物；并且其中所述包封的香料组合物可包含低挥发性香料成分、高挥发性香料成分、以及它们的混合物；

(2)前香料；

(3)气味检测阈值低的香料成分，其中所述气味检测阈值低的香料成分按总纯香料组合物的重量计可小于约25％；以及

(4)它们的混合物；以及

多孔载体微胶囊-香料组合物的一部分还可被吸收到多孔载体诸如沸石或粘土上和/或吸收到该多孔载体中，以形成香料多孔载体微胶囊，以降低多用途织物调理组合物中游离香料的量。

前香料-香料组合物可另外包含前香料。前香料可包含因例如简单水解而释放或转化成香料材料的非挥发性材料，或可为pH变化触发的前香料(例如由pH下降触发)，或可为酶释放的前香料，或光触发的前香料。根据所选前香料，前香料可表现出不同的释放速率。

织物调色剂-组合物可包含织物调色剂(有时被称为上色剂、上蓝剂或美白剂)。调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。

合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料：属于酸性、直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料的颜色索引(C.I.)分类的染料，例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的染料，并且单独地或组合地提供期望的色调。合适的小分子染料包括选自颜色索引(英国染色工作者学会，Bradford，UK)的以下编号的小分子染料：直接紫染料诸如9、35、48、51、66和99，直接蓝染料诸如1、71、80和279，酸性红染料诸如17、73、52、88和150，酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料诸如1，碱性紫染料诸如1、3、4、10和35，碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159，分散染料或溶剂染料(US 8,268,016 B2)，或如US 7,208,459 B2中所公开的染料，以及它们的混合物。合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料：C.I.编号酸性紫17、酸性蓝80、酸性紫50、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。

合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：含有共价结合(有时被称为缀合)的色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物。聚合物染料包括描述于US 7,686,892 B2中的那些。

合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：以商品名(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物直接着色剂，由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物，以及选自包含以下部分的聚合物的聚合物，该部分选自：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分以及它们的混合物。合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：/>紫CT，与活性蓝、活性紫或活性红染料共价结合的羧甲基纤维素(CMC)，诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC(由Megazyme，Wicklow，Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售)、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。

合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物：一种阳离子/碱性染料，其选自：C.I.碱性黄1至108，C.I.碱性橙1至69，C.I.碱性红1至118，C.I.碱性紫1至51，C.I.碱性蓝1至164，C.I.碱性绿1至14，C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11以及粘土，该粘土选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物：蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物、蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物、蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物、蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物、锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物、锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物、锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物、皂碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、皂碱性紫V3 C.I.42555缀合物、皂碱性绿G1 C.I.42040缀合物、皂碱性红R1 C.I.45160缀合物、皂C.I.碱性黑2缀合物以及它们的混合物。

调色剂可作为反应混合物的一部分被掺入洗涤剂组合物中，该反应混合物是通过一个或多个任选纯化步骤有机合成染料分子的结果。此类反应混合物一般包含染料分子自身，并且此外还可包含未反应的起始材料和/或有机合成途径的副产物。

合适的聚合物上蓝剂可以是烷氧基化的。如所有此类烷氧基化化合物一样，有机合成可制备具有不同烷氧基化度的分子的混合物。此类混合物可直接用于提供调色剂，或可经历纯化步骤，以增加目标分子的比例。

合适的颜料包括选自以下的颜料：黄烷士酮、靛蒽醌、含有1至4个氯原子的氯化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3，4，9，10-四羧酸二酰亚胺，其中酰亚胺基团可为未取代的或者被C₁-C₃-烷基或苯基或杂环基团取代，并且其中苯基和杂环基团可另外带有不提供水中溶解度的取代基、蒽素嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二噁嗪颜料、每个分子可含有至多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子含有至多14个溴原子的多溴氯铜酞菁、以及它们的混合物。合适的颜料包括选自以下的颜料：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、单星蓝以及它们的混合物。

可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。

结构剂-可加入以使含有有益剂的递送颗粒充分悬浮的可用的结构剂材料包括多糖，例如结冷胶、蜡质玉米或臼齿形玉米淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉酯、衍生淀粉诸如羟乙基化或羟丙基化淀粉、角叉菜胶、瓜尔胶、果胶、黄原胶、以及它们的混合物；改性纤维素，诸如水解纤维素乙酸酯、羟丙基纤维素、甲基纤维素、以及它们的混合物；改性蛋白质，诸如明胶；氢化和未氢化的聚烯烃、以及它们的混合物；无机盐，例如氯化镁、氯化钙、甲酸钙、甲酸镁、氯化铝、高锰酸钾、合成锂皂石粘土、膨润土以及它们的混合物；与无机盐组合的多糖；季铵化聚合物材料，例如聚醚胺、烷基三甲基氯化铵、二酯二牛油基氯化铵；咪唑；具有小于6.0的pKa的非离子聚合物，例如聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺乙氧基化物；聚氨酯。此类材料可得自CP Kelco Corp.(San Diego，California，USA)；Degussa AG或Dusseldorf，Germany；BASF AG(Ludwigshafen，Germany)；Rhodia Corp.(Cranbury，New Jersey，USA)；BakerHughes Corp.(Houston，Texas，USA)；Hercules Corp.(Wilmington，Delaware，USA)；Agrium Inc.(Calgary，Alberta，Canada)、ISP(New Jersey，U.S.A.)。

抗附聚剂-可用的抗附聚剂材料包括二价盐，诸如镁盐，例如氯化镁、乙酸镁、磷酸镁、甲酸镁、硼化镁、钛酸镁、七水合硫酸镁；钙盐，例如氯化钙、甲酸钙、乙酸钙、溴化钙；三价盐，诸如铝盐，例如硫酸铝、磷酸铝、水合氯化铝，以及具有悬浮阴离子颗粒能力的聚合物，诸如悬浮聚合物，例如聚乙烯亚胺、烷氧基化聚乙烯亚胺、聚季铵盐-6和聚季铵盐-7。

涂层-可制造含有有益剂的递送颗粒，并且随后用附加的材料涂覆。涂覆材料的非限制性示例包括但不限于选自以下的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其它改性的纤维素、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、酪蛋白、果胶、改性的淀粉、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物、以及它们的混合物。此类材料可得自CP Kelco Corp.(San Diego，California，USA)；Degussa AG或Dusseldorf，Germany；BASF AG(Ludwigshafen，Germany)；Rhodia Corp.(Cranbury，New Jersey，USA)；Baker Hughes Corp.(Houston，Texas，USA)；Hercules Corp.(Wilmington，Delaware，USA)；Agrium Inc.(Calgary，Alberta，Canada)、ISP(New Jersey，U.S.A.)。

恶臭减少材料

本发明的组合物可包含恶臭减少材料。此类材料能够减少或甚至消除一种或多种恶臭的感知。

本发明的组合物可包含按组合物的重量计总和为约0.00025％至约0.5％，优选约0.0025％至约0.1％，更优选约0.005％至约0.075％，最优选约0.01％至约0.05％的一种或多种恶臭减少材料。该组合物可包含约1至约20种恶臭减少材料，更优选1至约15种恶臭减少材料，最优选1至约10种恶臭减少材料。

本发明的组合物可包含提供享乐性有益效果的香料。恶臭减少组合物份数与香料份数的重量比可为约1∶20,000至约3,000∶1，优选约1∶10,000至约1,000∶1，更优选约5,000∶1至约500∶1，并且最优选约1∶15至约1∶1。随着恶臭减少组合物与香料份数的比率缩小，一种或多种恶臭减少材料提供越来越少的气味影响，同时持续抵制恶臭。

该组合物可包含一种或多种恶臭减少材料，该恶臭减少材料具有大于3，优选大于3但小于11的log P。一种或多种恶臭减少材料可选自表2材料7；14；39；48；183；185；195；206；212；215；227；228；229；230；231；248；260；261；276；289；335；343；360；391；428；441；484；487；488；501；520；566；567；569；570；572；573；574；592；603；616；621；624；627；632；644；663；677；679；680；684；694；696；700；704；708；712；714；722；723；726；750；769；775；776；788；804；872；912；919；925；927；933；978；1007；1022；1024；1029；1035；1038；1060；1073；1077；1089；1107；1129；1131；1137；1140；1142；1143；1144；1145；1148；1149；1152；1153；1154以及它们的混合物，最优选地所述材料选自表2材料185；215；260；261；276；289；335；391；428；441；501；520；572；573；592；627；677；700；769；788；912；919；925；1073；1129；1148；1149；1152；1153；1154以及它们的混合物。所有前述材料具有等于或大于3但小于11的log P，因此其通过特别充分的洗涤进行沉积。更优选和最优选的前述材料是特别优选的，因为它们有效地抵制所有关键恶臭。

合适的恶臭减少材料的非限制性组提供于下表2中。本文所述的组合物可包含选自表2中列出的材料中的任一种、或它们的组合的恶臭减少材料。为易于本文参考，对表2中的每种材料指定数字标识符，该数字标识符可见于每个表的列中，其被指定为编号。

表2：材料的列表

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表2中的材料可由以下中的一种或多种供应：Firmenich Inc.(Plainsboro NJUSA)；International Flavor and Fragrance Inc.(New York，NY USA)；Takasago Corp.(Teterboro，NJ USA)；Symrise Inc.(Teterboro，NJ USA)；Sigma-Aldrich/SAFC Inc.(Carlsbad，CA USA)；以及Bedoukian Research Inc.(Danbury，CT USA)。

使用方法和经处理的部位

可使用本文所公开的包含含有有益剂的递送颗粒的组合物来清洁或处理部位，特别是表面或织物。通常，使部位的至少一部分与申请人的组合物的实施方案(以纯的形式或稀释在液体例如洗涤液体中)接触，并且然后可任选地洗涤和/或冲洗该部位

公开了一种处理和/或清洁部位的方法，所述方法包括

a)任选地洗涤、冲洗和/或干燥所述部位；

b)使所述部位与根据本说明书的段落(A)至(M)中任一段落所述的和/或通过本说明书的段落(A1)的方法制备的消费产品接触；以及

c)任选地洗涤、冲洗和/或干燥所述部位，其中所述干燥步骤包括主动干燥和/或被动干燥。

对于本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括能够在正常消费者使用条件下被洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物通常以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温典型在约5℃至约90℃的范围内，并且当部位包括织物时，水与织物的比率典型为约1∶1至约30∶1。

公开了用本文所公开的任何组合物的任何实施方案处理的部位。

公开了用根据本说明书的段落(A)至(M)中任一段落所述的和/或通过本说明书的段落(A1)的方法制备的消费产品处理的部位。

测试方法

应当理解，如本文此发明所述并且受权利要求书保护的，本申请测试方法部分中所公开的测试方法应用于测定申请人发明的相应参数值。

(1)从成品中提取含有有益剂的递送颗粒

除本文中另外指明，从成品中分离含有有益剂的递送颗粒的优选方法是基于大多数此类颗粒的密度不同于水的密度的事实。将成品与水混合，以稀释和/或释放颗粒。将稀释的产品悬浮液离心，以加速颗粒的分离。此类颗粒趋于漂浮或沉淀在成品的稀释溶液/分散体中。使用移液管或刮刀，去除该悬浮液的顶层和底层，并且经历另外的稀释和离心循环，以分离并且富集颗粒。使用配备有交叉极化的滤光器或微分干涉差(DIC)的光学显微镜，在100倍和400倍的总放大率下观察颗粒。微观观察提供递送颗粒的存在性、尺寸、品质和聚集性的初始指示。

为从液体织物增强剂中提取递送颗粒，成品进行以下工序：

1.将三份大约20ml液体织物增强剂的等分试样置于三个单独的50ml离心管中，并且用去离子水1∶1稀释每个等分试样(例如20ml织物增强剂+20ml去离子水)，将每个等分试样充分混合，并且以大约10000×g将每个等分试样离心30分钟。

2.按步骤1离心后，将每个50ml离心管内的底部水层(约10ml)丢弃，然后将10ml的去离子水加入到每个50ml离心管中。

3.对于每个等分试样，将离心、去除底部水层、并且然后将10ml的去离子水加入到每个50ml离心管中的过程再重复两次。

4.用刮刀或移液管去除顶层。

5.将该顶层转移到1.8ml离心管中，并且以大约20000×g离心5分钟。

6.用刮刀去除顶层，并且转移到新的1.8ml离心管中，并且加入去离子水，直至管完全充满，然后以大约20000×g离心5分钟。

7.用细移液管去除底层，并且加入去离子水，直至管完全充满，并且以大约20000×g离心5分钟。

8.将步骤7再重复5次(共6次)。

如果在上述步骤1中出现顶层和富集颗粒的底层两者，则立即转至步骤3(即忽略步骤2)，并且继续进行步骤4至8的步骤。一旦那些步骤已完成后，另外使用刮刀或/和移液管，从步骤1的50ml离心管中去除底层。将底层转移到1.8ml离心管中，并且以大约20000×g离心5分钟。将新管中的底层去除，并且加入去离子水，直至管完全充满，然后以大约20000×g离心5分钟。去除顶层(水)，并且再次加入去离子水，直至管充满。将其再重复5次(共6次)。富集的颗粒以及分离的顶层和底层重新组合在一起。

如果织物增强剂具有白色的颜色，或难以辨别颗粒富集的层，将4滴染料(诸如来自Milliken&Company(Spartanburg，South Carolina，USA)的Liquitint Blue JH 5％预混物)加入到步骤1的离心管中，并且如所述进行分离。

为从易于分散在水中的固体成品中提取递送颗粒，将1L去离子水与20g成品(例如，洗涤剂泡沫、膜、凝胶和颗粒；或水溶性聚合物；皂片和皂条；以及其它易于溶于水的基质诸如盐、糖、粘土和淀粉)。当从不易于分散在水中的成品诸如蜡、烘干机纸、烘干机用条料和油腻材料中提取颗粒时，可能需要加入洗涤剂，搅拌和/或温和加热产品，并且稀释，以从基质中释放颗粒。在提取步骤期间应避免使用有机溶剂或使颗粒变干，因为这些行为可损害该阶段期间的递送颗粒。

为从不是织物软化剂或织物增强剂(例如液体衣物洗涤剂、液体餐具洗涤剂、液体洗手皂、洗剂、洗发剂、调理剂、和毛发染料)的液体成品中提取递送颗粒，将20ml成品与20ml去离子水混合。如果需要，可将NaCl(例如100g至200g NaCl)加入到稀释的悬浮液中，以增加溶液的密度，并且有利于颗粒漂浮至顶层。如果产品具有使得难以辨别离心期间形成的颗粒层的白色颜色，则可将水溶性染料加入到稀释剂中以提供视觉对比。

使水和产品混合物经受连续的离心循环，涉及去除顶层和底层，将那些层重新悬浮于新稀释剂中，然后进一步离心、分离和重新悬浮。每个离心循环发生于1.5ml至50ml体积的管中，使用至多20,000×g的离心力，进行5分钟至30分钟的时间段。通常需要至少六个离心循环以提取并且清洁足够的颗粒以供测试。例如，初始离心循环可在50ml管中进行，以10,000×g旋转30分钟，然后再进行五个离心循环，其中将来自顶层和底层的材料单独重新悬浮于1.8ml管内的新稀释剂中，并且每个循环以20,000×g旋转5分钟。

如果在顶层和底层两者中微观观察到递送颗粒，则在最后离心步骤后将来自这两层的颗粒重新组合，以形成含有从该产品提取的所有递送颗粒的单一样品。应尽可能快地分析提取的颗粒，但是它们在分析之前可以去离子水中悬浮液的形式储存至多14天。

本领域的技术人员将认识到，为了从成品中提取和分离递送颗粒，可设计各种其它方案，并且将认识到，此类方法需要经由比较将颗粒加入到成品中并且从成品中提取该颗粒之前和之后测得的所得测量值来确认。

(2)粒度(直径)

将一滴颗粒悬浮液或成品置于显微镜玻璃载片上，并且在环境条件下干燥若干分钟，以去除水，并且在干燥载片上获得单独颗粒的稀疏单层。按需要调节悬浮液中颗粒的浓度，以在载片上获得合适的颗粒密度。将载片置于光学显微镜的样品台上，该光学显微镜配备100倍或400倍总放大率，并且在该放大率下检验。捕集图像，并且校正以准确测量粒径。制备并且分析三个平行测定载片。

为测量粒度，以不因它们尺寸而有所偏倚的方式在每个载片上选择至少50个有益剂递送颗粒以进行测量，从而形成呈现粒度分布的代表性样品。这可通过检查随机选择或根据预定义的网格图案选择的视场，并且通过测量所检查的每个视场呈现的所有递送颗粒的直径来实现。看起来明显非球形、瘪缩、渗漏或受损的递送颗粒不适用于测量，不包括在选择过程中，并且不记录它们的直径。使用显微镜测量所检查的每个合适递送颗粒的直径，并且记录值。记录的粒径测量值用于计算具有的粒度在受权利要求书保护的一个或多个粒度范围内的颗粒的百分比，并且还用于计算平均粒度。

(3)颗粒壳厚度

使用冷冻断裂低温扫描电镜(FF cryoSEM)，在介于50,000倍和150,000倍之间的放大率下，测量50个含有有益剂的递送颗粒的颗粒壳厚度，以纳米为单位。通过急骤冷冻颗粒或成品的小体积悬浮液，制备样品。可通过浸入到液体乙烷中，或通过使用装置诸如706802 EM Pact型高压冷冻机(Leica Microsystems，Wetzlar，Germany)来实现急骤冷冻。冷冻的样品在-120℃下断裂，然后冷却至-160℃以下，并且用金/钯稍微溅射镀膜。可使用低温制备装置诸如来自Gatan Inc.(Pleasanton，CA，USA)的那些，实现这些步骤。然后在-170℃或更低温度下将冷冻、断裂并且涂覆的样品转移至合适的cryoSEM显微镜诸如Hitachi S-5200 SEM/STEM(Hitachi High Technologies，Tokyo，Japan)。在Hitachi S-5200中，用3.0KV加速电压和5μA至20μA尖端发射电流进行成像。

以不因它们的尺寸而有所偏倚的随机方式选择的50个含有有益剂的递送颗粒的剖视图形式，采集断裂壳的图像，以便形成本发明粒度分布的代表性样品。使用经校准的显微镜软件，通过绘制垂直于颗粒壳的外表面的测量线，来测量50个颗粒中的每个颗粒的壳厚度。记录50个独立的壳厚度测量值，并且使用其计算平均厚度，和具有的壳厚度在受权利要求书保护范围内的颗粒的百分比。

(4)有益剂渗漏

根据以下方法测定从含有有益剂的递送颗粒渗漏的有益剂的量：

a.)获得两份1g的含有有益剂的递送颗粒的原料浆液的样品。

b.)将1g的含有有益剂的递送颗粒的原料浆液加入到99g的其中将采用颗粒的产品基质中，并且将混合物标记为样品1。在下文步骤d中立即使用第二份1g其纯形式的不接触产品基质的原料颗粒浆液样品，并且将它标记为样品2。

c.)将含颗粒的产品基质(样品1)在35℃的密封玻璃广口瓶中老化2周。

d.)利用过滤，从两个样品中回收颗粒。老化步骤后回收样品1中(产品基质中)的颗粒。在样品1老化步骤开始的同时，回收样品2(纯原料浆液)中的颗粒。

e.)用溶剂处理回收的颗粒，以从颗粒中提取有益剂材料。

f.)经由色谱，分析含有从每个样品中提取的有益剂的溶剂。将曲线下所得的有益剂峰面积积分，并且将这些面积加和以确定从每个样品中提取的有益剂的总量。

g.)通过计算从样品2中提取的有益剂的总量所得值减去从样品1中提取的有益剂的总量所得值的差，确定有益剂渗漏百分比，表示为从样品2提取的有益剂总量的百分比，如下文公式所表示的：

(5)粘度

使用来自TA Instruments的AR 550流变仪/粘度计，采用具有40mm直径和500μm间隙尺寸的平行钢板，测量液体成品的粘度。20s^-1下的高剪切粘度和0.05^-1下的低剪切粘度可由在21℃下3分钟时间内从0.1s^-1至25s^-1的对数剪切速率扫描获得。

(6)叠料和香料原料(PRM)

为了测定包封于含有有益剂的递送颗粒内的香料、香料成分或香料原料(PRM)的性质并且为了量化重量，采用具有质谱的气相色谱/火焰离子化检测器(GC-MS/FID)。合适的设备包括：Agilent Technologies G1530A GC/FID；Hewlett Packard质量选择装置5973；和5％苯基-甲基聚硅氧烷柱J&W DB-5(30m长×0.25mm内径×0.25μm膜厚)。将大约3g的递送颗粒的成品或悬浮液称重，并且记录重量，然后将样品用30mL去离子水稀释，并且过滤通过5.0μm孔径硝化纤维过滤膜。将捕集在过滤器上的材料溶解于5mL ISTD溶液(25.0mg/L十四烷的无水醇溶液)中，并且在60℃下加热30分钟。将冷却的溶液过滤通过0.45μm孔径的PTFE注射器过滤器，并且经由GC-MS/FID分析。使用三种已知的香料油作为对比基准标准物。数据分析涉及将减去ISTD面积计数的总面积计数加和，并且计算3种标准物香料的平均响应因子(RF)。然后将包封香料的产品的响应因子和总面积计数与样品重量一起使用，以确定包封香料中每种PRM的总重量百分比。由质谱峰值标示PRM。

(7)体积加权平均粒度

粒度使用静态光散射装置，诸如由Particle Sizing Systems(Santa BarbaraCA)制造的Accusizer 780A测量。使用杜克粒度标准，将仪器从0μ校准至300μ。如果要测定乳液的体积加权平均粒度，则在约5g去离子水中稀释约1g乳液，并且在约25g水中进一步稀释约1g该溶液，或者如果要测定成品颗粒体积加权平均粒度，则在约5g去离子水中稀释1g含有有益剂的递送颗粒浆液，并且在约25g水中进一步稀释约1g该溶液，来制备用于粒度评估的样品。

约1g的最稀释的样品被加入到Accusizer中，并且开始测试，使用自动稀释部件。Accusizer应被以超过9200计数/秒读数。如果计数小于9200，则应加入附加的样品。accusizer将稀释测试样品直至9200计数/秒并开始评估。在测试之后2分钟，Accusizer将显示结果，包括体积-加权中值粒度。

宽度指数可通过确定超过95％的累积颗粒体积的粒度(95％尺寸)，超过5％的累积颗粒体积的粒度(5％尺寸)以及中值体积-加权粒度(50％粒度-在该粒度之上和之下两者的50％的颗粒体积)来计算。宽度指数(5)＝((95％尺寸)-(5％尺寸)/50％尺寸)。

(8)基于总连续相水重量计的在所述连续相中的聚乙烯醇和基于含有有益剂的递 送颗粒芯重量计的在所述含有有益剂的递送颗粒中的聚乙烯醇

使用毛细管凝胶渗透色谱法-四极渡越时间质谱分析法来测定游离聚乙烯醇含量

该方法基于测量以升高的碰撞能量(CE)操作的电喷射四极渡越时间质谱仪中生成的特定碎片离子的离子强度。具体地讲，聚乙烯醇聚合物分子可在CE 70V处分裂以生成独特的标记离子，例如m/z 131。离子强度与PMC浆液样品溶液中的聚乙烯醇浓度相关。

实验条件：

校准溶液制备首先用去离子水(Millipore)稀释5％聚乙烯醇原液以获得0.05％溶液，然后进一步进行2倍连续稀释以覆盖0.00078％至0.05％的浓度范围。

样品溶液制备首先用水稀释每个含有有益剂的递送颗粒浆液溶液5或10次，然后通过使它们经过0.45um PVDF膜过滤器(PALL Gehnan Lab)来过滤。

毛细管凝胶渗透色谱法-质谱分析(“GPC”)通过将5ul注射到联接至电喷射四极渡越时间质谱仪(QTOF，Waters，Beverly，MA)的GPC系统上来分析校准标准溶液和样品溶液两者，该质谱仪具有四个串联的1mm内经×150mm TSKGel G5000或G6000柱(TosohBioscience，Japan)，25ul/min等比例流量和30min运行时间。所用的GPC缓冲液为含有10％乙腈的5mM乙酸铵。对于质谱分析，以仅宽频带RF模式操作第一个四极，因此所有离子都穿过该四极，在第二个四极中以CE 70V分裂，并且通过TOF质量分析器分析。扫描的质量范围为50Da至3000Da。

数据采集、处理和分析QTOF质谱仪使用MassLynx(Waters)进行数据采集和数据处理。测量主要聚乙烯醇碎片离子m/z 131的峰值强度，并且从两次重复的CapGPC-QTOF运行中取平均值。根据聚乙烯醇标准校准曲线计算每个样品中的聚乙烯醇浓度百分比。在当前测量条件下获得良好的线性覆盖。

通过使用以下公式来计算结合的聚乙烯醇含量：

结合的聚乙烯醇％＝加入到浆液中的总聚乙烯醇％-游离聚乙烯醇％

(9)聚乙烯醇水解度的测定

定义为水解百分比的水解度是指如下测定的聚乙烯醇的摩尔％水解。该测量是在醇解期间被羟基基团取代的乙酸根基团数的量度。

使用在强碱中回流以水解剩余乙酸根基团，并且然后根据在已确立方法诸如针对聚乙烯醇的USP专题(USP39-NF34，第5448-5449页)中概述的一般原理，用盐酸后滴定的方法来测定聚乙烯醇的水解度。本领域的技术人员知道针对所测量的水解度范围适当地选择样品大小、容器体积、以及试剂的体积和浓度。

(10)聚乙烯醇粘度的测定

使用Brookfield LV系列粘度计或等同物测量粘度，测量为4.00％+/-0.05％固体。

a.制备4.00％+/-0.05％的聚乙烯醇固体溶液。

称量500mL烧杯和搅拌器。记录重量。将16.00+/-0.01克聚乙烯醇样品加入到烧杯中。将大约350mL至375mL去离子水加入到烧杯中并搅拌溶液。将烧杯置于带有盖板的热水浴中。以中等速度搅拌45分钟至1小时，或直至聚乙烯醇完全溶解。关闭搅拌器。将烧杯冷却至大约20℃。

如下计算烧杯的最终重量：

最终重量＝(空烧杯和搅拌器的重量)+(作为小数的固体％×400)

实施例：空烧杯和搅拌器的重量＝125.0克

聚乙烯醇(样品)的固体％＝97.50％或0.9750(作为小数)

最终重量＝125.0+(0.9750×400)＝515.0克

将顶部负载平衡归零，并将聚乙烯醇溶液的烧杯与推进器置于其上。加入去离子水以使重量达到计算的最终重量515.0克。

样品的固体含量必须为4.00+0.05％以测量粘度。

b.测量粘度

将4％聚乙烯醇溶液的样品分配到粘度计的室中，插入锭子并将其附接到粘度计。具有室SC4-13RPY的样品适配器(SSA)，Ultralow适配器。心轴为SC4-18和00。允许样品在20℃的温度下实现平衡。启动粘度计并记录稳态粘度值。

将粘度报告为＜13cP精确至0.01cP，13cP至100cP精确至0.1cP；将超过100cP的粘度报告为精确至1cP。

如果计算的溶液固体含量为4.00±0.05％，则不需要对测量的粘度进行校正。否则，使用以下公式来校正测量的溶液固体偏差的粘度。

Log_e校正粘度＝(log_e测量粘度)

(固体百分比)×(0.2060)+(0.1759)

校正粘度＝2.718282(校正粘度的对数)

(11)聚乙烯醇的数均分子量

制备水溶液中聚乙烯醇的重量％，并且将样品注入GPC仪器中：

将Malvern Viscotek GPCmax VE 2001样品模块连接至Malvern Viscotek305型TDA(三重检测器阵列)

分析期间的仪器设置：

溶剂：水

柱设置：SOLDEX SB804+802.5

流速：0.750mL/min

注射体积：100μl

检测器温度：30℃

将结果报告为道尔顿(Da)。

(12)聚乙烯醇的聚合度

聚合度由数均分子量测试的分子量数据确定。使用来自GPC仪器的输出，从M_n的GPC值计算聚合度

实施例

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

实施例1：

第一油相，该第一油相由37.5g香料油组成，该香料油包含：

a)约3％至约20％的香料原料，该香料原料选自表1的香料原料85至88、100、108以及它们的混合物；

b)约2％至约35％的香料原料，该香料原料选自表1的香料原料62至84、114、115以及它们的混合物；

c)约2％至约35％的香料原料，该香料原料选自表1的香料原料1至61、101、102、104、109、113以及它们的混合物；

d)约0％至约10％的香料原料，该香料原料选自表1的香料原料99、106、111、112以及它们的混合物；

e)约0％至约10％的香料原料，该香料原料选自表1的香料原料89至94、107、110以及它们的混合物；以及

f)约0％至约0.5％的香料原料，该香料原料选自表1的香料原料95至98、103、105以及它们的混合物。

将0.2g甲代丙烯酸叔丁基氨基乙酯和0.2g丙烯酸β羟乙酯混合约1小时，然后加入18g CN975(Sartomer，Exter，PA)。使所述溶液混合，直至稍后在工艺中需要。

将由65g香料油、84g肉豆蔻酸异丙酯、1g 2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)和0.8g 4，4’-偶氮双[4-氰基戊酸]组成的第二油相加入到带夹套的钢反应器中。使反应器保持在35℃下，并且用2″平叶片混合器，以500rpm混合油溶液。以300cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将溶液在45分钟内加热至70℃，并且在70℃下保持45分钟，然后在75分钟内冷却至50℃。在50℃下，加入第一油相，并且将组合的油在50℃下再混合10分钟。

制备并混合含有以5％固体形式的85g Celvol 540聚乙烯醇(Sekisui SpecialtyChemicals，Dallas，TX)、268g水、1.2g 4，4’-偶氮双[4-氰基戊酸]和1.1g 21.5％NaOH的水相，直至4，4’-偶氮双[4-氰基戊酸]溶解。该批料的水相pH为4.90。

一旦油相温度降低至50℃，就停止混合，并且将水相加入到混合油中。施加高剪切搅拌以制备具有期望尺寸特性(1900rpm持续60分钟)的乳液。

温度在30分钟内升至75℃，在75℃下保持4小时，在30分钟内升至95℃，并且在95℃下保持6小时。使批料冷却至室温。含有有益剂的递送颗粒具有20微米的体积加权中值粒度。

从加入批料的总共1.2％聚乙烯醇中，在水相中测得的游离聚乙烯醇的含量为0.44％。

实施例2

实施例2如实施例1那样类似地制备，不同的是水相中的水的量增加到340克。水相pH为4.84。在批料完成后，将批料再加热至85C并混合，以使72克水从批料中蒸发出来。含有有益剂的递送颗粒的体积加权中值粒度为19.8微米。

从加入批料的总共1.2％聚乙烯醇中，在水相中测得的游离聚乙烯醇的含量为0.44％。

实施例3

实施例3如实施例1那样类似地制备，不同的是水相中的水的量降低至188克。水相pH为4.84。在该批处理完成后，将80克水重新加入到批料中。含有有益剂的递送颗粒的体积加权中值粒度为19.8微米。

从加入批料的总共1.2％的聚乙烯醇中，在水相中测得的游离聚乙烯醇的含量为0.47％。

实施例4

实施例4如实施例1那样类似地制备，不同的是Celvol 540聚乙烯醇的量增加到127克。水相pH为4.84。含有有益剂的递送颗粒的体积加权中值粒度为19.8微米。

从加入批料的总共1.6％的聚乙烯醇中，在水相中测得的游离聚乙烯醇的含量为0.87％。

实施例5

实施例5如实施例1那样类似地制备，不同的是Celvol 540聚乙烯醇的量降低至56克。水相pH为4.84。含有有益剂的递送颗粒的体积加权中值粒度为19.8微米。

从加入批料的总共0.86％的聚乙烯醇中，在水相中测得的游离聚乙烯醇的含量为0.26％。

实施例6：

将由200g香料油、1.2g甲代丙烯酸叔丁基氨基乙酯和1.2g丙烯酸β羟乙酯组成的第一油相混合约1小时，然后加入99g CN975(Sartomer，Exter，PA)。使所述溶液混合，直至稍后在工艺中需要。

将由360g香料油、460g肉豆蔻酸异丙酯、5.5g的2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)和4.4g的4，4’-偶氮双[4-氰基戊酸]组成的第二油相加入到带夹套的钢反应器中。使反应器保持在35℃下，并且用2″平叶片混合器，以500rpm混合油溶液。以300cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将溶液在45分钟内加热至70℃，并且在70℃下保持45分钟，然后在75分钟内冷却至50℃。在50℃下，加入第一油相，并且将组合的油在50℃下再混合10分钟。

制备并混合含有以5％固体形式的233g Celvol 540聚乙烯醇(SekisuiSpecialty Chemicals，Dallas，TX)、1224g水、6.6g的4，4’-偶氮双[4-氰基戊酸]和6g的21.5％NaOH的水相，直至4，4’-偶氮双[4-氰基戊酸]溶解。该批料的水相pH为4.90。

一旦油相温度降低至50℃，就停止混合，并且将水相加入到混合油中。施加高剪切搅拌以产生具有期望尺寸特性(3100rpm持续60分钟)的乳液。

温度在30分钟内升至75℃，在75℃下保持4小时，在30分钟内升至95℃，并且在95℃下保持6小时。使批料冷却至室温。含有有益剂的递送颗粒具有18微米的体积加权中值粒度，并且将0.8％的总聚乙烯醇加入到该批料中。

实施例7

实施例7如实施例6那样类似地制备，不同的是将Celvol 540聚乙烯醇(SekisuiSpecialty Chemicals，Dallas，TX)的量增加到350g，并且将水的量降低至1100g。水相pH为4.8。含有有益剂的递送颗粒的体积加权中值粒度为18微米，并且将1.2％总聚乙烯醇加入到该批料中。

实施例8

实施例8如实施例6那样类似地制备，不同的是将Celvol 540聚乙烯醇(SekisuiSpecialty Chemicals，Dallas，TX)的量增加到525g，并且将水的量降低至933g。水相pH为4.8。含有有益剂的递送颗粒的体积加权中值粒度为19微米，并且将1.8％的总聚乙烯醇加入到该批料中。

将实施例6至8中所述的含有有益剂的递送颗粒浆液用水精制并离心以去除未结合的(“游离的”)聚乙烯醇中的一些。用水将浆液稀释至28％至30％固体，并且加热至70℃。以50Hz(约9000rpm)的碗速度和60％的轻(接受料流)和40％重(拒绝料流)的目标分流比，将每个批料通过连续离心机进料。收集轻料流，并且弃去重料流。使用从每一批次收集的轻料流的一半第二次重复稀释、加热和离心工序。

对于未精制，一次精制和两次精制的样品，分析来自实施例6至8的浆液的游离和结合的聚乙烯醇含量。结果汇总于下表中

实施例9

以与实施例6至8类似的方式制备具有0.8％、1.2％和1.8％总聚乙烯醇的未精制浆液样品。在室温下将氯化镁和黄原胶(Novaxxan-ADM)混合到浆液中，以将固体结构化并在30℃和40℃下储存置于4盎司玻璃容器中。在一个月后测量相分离。

实施例10

以与实施例6和8类似的方式制备具有1.2％总聚乙烯醇的未精制浆液样品以及具有1.8％总聚乙烯醇的未精制和精制样品，并在30℃和40℃下将其储存置于4盎司玻璃容器中。在一个月后测量相分离。

总聚乙烯醇％	黄原胶％	MgCl2％	30C下的分离％	40C下的分离％
					0.8	0.2	0	0.0	0.0
1.8	0.2	0	15.2	22.5
					1.8*	0.12	0	0.0	1.7

*1x精制样品

本说明书中公开的包含含有有益剂的递送颗粒的产品制剂的非限制性示例汇总于下表中。

实施例11

自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物实施例

/>

实施例12重垢型液体衣物洗涤剂组合物

/>

*基于总清洁和/或处理组合物重量计，共计不超过12％的水

(1)任选的。

(2)本发明的含有有益剂的递送颗粒包含含有香料和/或硅氧烷的芯，其包括实施例1至8以及它们的混合物。

实施例13单位剂量组合物

/>

(2)根据本发明的含有有益剂的递送颗粒包含含有香料的芯，其包括实施例1至8以及它们的混合物。

实施例14

包含根据本发明的含有有益剂的递送颗粒的自由流动颗粒产品的实施例。下表还举例说明了还包含游离香料和含有有益剂的递送颗粒的组合，或这些与上述具有恶臭减少材料和/或组合物的组合的组合。

/>

实施例15

包含根据本发明的含有有益剂的递送颗粒的液体织物软化产品的实施例。下表还举例说明了还包含游离香料和含有有益剂的递送颗粒的组合，或这些与上述具有恶臭减少材料和/或组合物的组合的组合。

用于组合物实施例的原料和说明

LAS为由Stepan(Northfield，Illinois，USA)或Huntsman Corp.供应的具有C₉-C₁₅平均脂族碳链长度的直链烷基苯磺酸盐(HLAS为酸形式)。

C_12-14二甲基羟乙基氯化铵，由Clariant GmbH(Germany)供应

AE3S为由Stepan(Northfield，Illinois，USA)供应的C_12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐

AE7为C_12-15醇乙氧基化物，其具有7的平均乙氧基化度，由Huntsman(Salt LakeCity，Utah，USA)供应

AES为由Shell Chemicals供应的C_10-18烷基乙氧基硫酸盐。

AE9为C_12-13醇乙氧基化物，其具有9的平均乙氧基化度，由Huntsman(Salt LakeCity，Utah，USA)供应

HSAS或HC1617HSAS为中间支化的伯烷基硫酸盐，其具有约16至17的平均碳链长度

三聚磷酸钠由Rhodia(Paris，France)供应

沸石A由Industrial Zeolite(UK)Ltd(Grays，Essex，UK)供应

1.6R硅酸盐由Koma(Nestemica，Czech Republic)供应

碳酸钠由Solvay(Houston，Texas，USA)供应

分子量为4500的聚丙烯酸酯由BASF(Ludwigshafen，Germany)供应

羧甲基纤维素为由CP Kelco(Arnhem，Netherlands)供应的V

合适的螯合剂为例如由Dow Chemical(Midland，Michigan，USA)供应的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)，或由Solutia(St Louis，Missouri，USA Bagsvaerd，Denmark)供应的羟乙烷二膦酸酯(HEDP)

Celluclean^TM、和/>均为Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)的产品。

蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto，California，USA)供应(例如，Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)供应(例如，)。

过碳酸钠，由Solvay(Houston，Texas，USA)供应

过硼酸钠由Degussa(Hanau，Germany)供应

NOBS为由Future Fuels(Batesville，USA)供应的壬酰氧基苯磺酸钠

TAED为四乙酰基乙二胺，其以商品名由Clariant GmbH(Sulzbach，Germany)供应

S-ACMC为与C.I.活性蓝19缀合的羧甲基纤维素，其以产品名AZO-CM-CELLULOSE(产品代码S-ACMC)由Megazyme(Wicklow，Ireland)销售。

去垢剂为由Rhodia(Paris，France)供应的Repel-o-PF

丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000，并且丙烯酸根与马来酸根的比率为70∶30，由BASF(Ludwigshafen，Germany)供应

乙二胺-N，N-二琥珀酸的钠盐，(S，S)异构体(EDDS)由Octel(Ellesmere Port，UK)供应

羟乙烷二膦酸酯(HEDP)由Dow Corning(Midland，Michigan，USA)供应抑泡剂附聚物由Dow Corning(Midland，Michigan，USA)供应

HSAS为中间支化的烷基硫酸盐，如公开于US 6,020,303和US 6,060,443中

C_12-14二甲基氧化胺由Procter&Gamble Chemicals(Cincinnati，USA)供应

无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40∶60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。

乙氧基化聚乙烯亚胺为每个-NH具有20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(MW＝600)。

阳离子纤维素聚合物为来自Amerchol Corporation(Ekgewater NJ)的LK400、LR400和/或JR30M

注意：所有酶含量均表示为酶原料％。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

本发明的具体实施方式中所引用的所有文件的相关部分均以引用方式并入本文；对于任何文件的引用均不应当被解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本文件中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义相冲突时，应当服从在本文件中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种织物护理组合物，所述组合物包含织物护理助剂材料和含有有益剂的递送颗粒，其中所述有益剂包括香料，并且所述组合物包含基于总消费产品重量计0.0003％至11％的所述含有有益剂的递送颗粒，所述含有有益剂的递送颗粒包含芯和包封所述芯的壳，所述含有有益剂的递送颗粒包含：

a)基于总体含有有益剂的递送颗粒芯重量计0.6％至0.9％的聚乙烯醇；基于总体包封的有益剂颗粒芯重量计的所述聚乙烯醇具有以下特性中的至少一种：

(i)55％至99％的水解度；

(ii)在20℃下在4％水溶液中40mPa.s至120mPa.s的粘度；

(iii)1,500至2,500的聚合度；

(iv)65,000Da至110,000Da的数均分子量；

b)所述含有有益剂的递送颗粒具有0.5微米至100微米的体积加权平均粒度，所述含有有益剂的递送颗粒的壳包含所述聚乙烯醇和一种或多种聚丙烯酸酯聚合物，所述芯包含基于总芯重量计大于10％至小于等于80％的分配调节剂，所述分配调节剂包括选自以下的材料：十四酸丙-2-基酯、植物油、改性植物油以及它们的混合物。

2.根据权利要求1所述的织物护理组合物，其中所述分配调节剂包括十四酸丙-2-基酯。

3.根据权利要求1所述的织物护理组合物，其中所述壳包含聚丙烯酸酯，其中所述壳包含50％至100％的所述聚丙烯酸酯聚合物。

4.根据权利要求1所述的织物护理组合物，其中所述壳包含聚合物，所述聚合物衍生自包含一个或多个多官能丙烯酸酯部分的材料；所述多官能丙烯酸酯部分选自三官能丙烯酸酯、四官能丙烯酸酯、五官能丙烯酸酯、六官能丙烯酸酯、七官能丙烯酸酯以及它们的混合物；以及

任选的聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯包含选自以下的部分：胺丙烯酸酯部分、甲基丙烯酸酯部分、羧酸丙烯酸酯部分、羧酸甲基丙烯酸酯部分以及它们的组合。

5.根据权利要求1所述的织物护理组合物，其中所述壳包含聚合物，所述聚合物衍生自包含一个或多个多官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯部分的材料；以及任选的聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯包含选自以下的部分：胺丙烯酸酯部分、甲基丙烯酸酯部分、羧酸丙烯酸酯部分、羧酸甲基丙烯酸酯部分以及它们的组合。

6.根据权利要求1所述的织物护理组合物，其中所述含有有益剂的递送颗粒具有5微米至45微米的体积加权平均粒度，或者另选地25微米至60微米的体积加权平均粒度，所述组合物包含基于总组合物重量计0.1％至35％的织物软化剂活性物质，其中所述织物软化剂活性物质选自季铵化合物、胺、脂肪酸酯、蔗糖酯、硅氧烷、可分散聚烯烃、粘土、多糖、脂肪酸、软化油、聚合物胶乳以及它们的混合物。

7.根据权利要求1所述的织物护理组合物，所述组合物包含基于总组合物重量计5％至95％的水，以及0.1％至25％的表面活性剂，其中所述表面活性剂选自非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂以及它们的混合物。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的织物护理组合物，其中所述组合物包含基于总组合物重量计5％至20％的水，所述组合物被包封在膜中。

9.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，所述组合物包含液体和/或凝胶和膜，所述膜包封所述液体和/或凝胶，任选地所述液体或凝胶包含悬浮固体。

10.根据权利要求1至7中任一项所述的织物护理组合物，其中所述含有有益剂的递送颗粒具有2微米至40微米的体积加权平均粒度，所述组合物包含基于总组合物重量计5％至95％的游离水和0.5％至25％的助洗剂。

11.根据权利要求1所述的织物护理组合物，所述组合物包含基于总组合物重量计选自以下的材料：调色染料、结构剂、附加香料递送体系以及它们的混合物。

12.根据权利要求11所述的织物护理组合物，其中

a)所述结构剂包括选自以下的材料：多糖；蓖麻油、氢化蓖麻油、改性蛋白质、无机盐、季铵化聚合物材料、咪唑；具有小于6.0的pKa的非离子聚合物、聚氨酯、非聚合结晶羟基官能化材料、聚合物结构化试剂、二酰氨基胶凝剂、下式(Ia)的均聚物：

其中：

R₁选自氢或甲基；

R₂选自氢或C₁–C₄烷基；

R₃选自C₁–C₄亚烷基；

R₄、R₅和R₆各自独立地选自氢或C₁-C₄烷基；

X选自-O-或-NH-；并且

Y选自Cl、Br、I、硫酸氢根或甲硫酸根；

以及它们的混合物；

b)所述调色染料选自小分子染料、聚合物染料、染料-粘土缀合物、以及有机和无机颜料；并且

c)所述附加香料递送包括选自以下的材料：含有第二有益剂的递送颗粒、聚合物辅助递送体系；分子辅助递送体系；纤维辅助递送体系；环糊精递送体系；淀粉包封调和物；和/或无机载体递送体系。

13.根据权利要求1所述的织物护理组合物，其中所述含有有益剂的递送颗粒由包括以下步骤的自由基聚合方法制备：将基于总自由基聚合方法丙烯酸酯单体反应物计50％至100％的六官能氨基甲酸酯丙烯酸酯和/或五官能氨基甲酸酯丙烯酸酯，0％至25％的包含氨基部分的甲基丙烯酸酯，以及0％至25％的包含羧基部分的丙烯酸酯组合，前提条件是所述六官能氨基甲酸酯丙烯酸酯和/或五官能氨基甲酸酯丙烯酸酯、包含氨基部分的甲基丙烯酸酯和包含羧基部分的丙烯酸酯的总和为100％。

14.根据权利要求1所述的织物护理组合物，所述组合物包含沉积助剂，其中所述沉积助剂涂覆所述递送颗粒的壳的外表面。

15.根据权利要求14所述的织物护理组合物，其中所述沉积助剂包括选自以下的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其它改性纤维素、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、酪蛋白、果胶、改性淀粉、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺的共聚物，以及它们的混合物。