CN101035864B - 硅橡胶成型产品及其生产方法 - Google Patents

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Abstract

一种硅橡胶成型产品，它含有1-50wt％热塑性树脂粉末，且所述硅橡胶表面拥有热塑性和不平度；和硅橡胶成型产品的制备方法，其中在不小于所述热塑性树脂粉末的软化点的温度下，将具有表面不平度的压花模压制到含有1-50wt％热塑性树脂粉末的硅橡胶的表面内，以便向其中转移压花模的不平度。

Description

硅橡胶成型产品及其生产方法
技术领域
本发明涉及在其表面上具有不平度的硅橡胶成型产品、制备方法、用于气囊涂层的液体硅橡胶组合物，和用于气囊的硅橡胶涂布的织物的制备方法。
背景技术
尽管通过固化硅橡胶组合物获得的硅橡胶块料和硅橡胶片材、以及通过在基础织物或其它基底的表面上涂布并固化硅橡胶组合物生产的硅橡胶成型产品(例如硅橡胶涂布的织物等)在过去用于电绝缘材料和膜片、密封剂材料、气囊材料、帐篷材料、软管材料、户外休闲片材、与服装有关的应用和各种其它领域中，但甚至在硫化和固化之后继续存在的这种硅橡胶成型产品表面的残留粘性引起问题，这是因为成型产品粘附在一起，和在尝试展开折叠物品等的过程中产生剥离缺陷，在过去，这种所述的问题主要通过在表面撒滑石和其它粉末来解决。
然而，这一方法使得制造工艺更加复杂，并且从因粉尘等引起的与环境卫生有关的问题的角度考虑，受到批评，为了解决这些问题，提出了通过提供表面不平度，例如丝网状、绉纹和波纹图案等，来降低硅橡胶成型产品表面粘性的方法。提供这种不平度所使用的方法包括其中在其表面上具有不平度的膜的辅助下，或者在压花辊的辅助下，将不平度转移到未固化的硅橡胶组合物上，随后固化该组合物的方法(参见，日本专利申请公布(下文称为“Kokai”)No.2003-155360和Kokai No.2004-189982)。然而，若在该方法中所使用的未固化的硅橡胶组合物为液体的话，则与硅橡胶组合物形式有关的限制妨碍了其应用等。例外，尽管存在其中通过在具有波纹面饰的模具剥离片材的顶部形成硅橡胶层，然后除去剥离片材，从而将波纹图案转移到硅橡胶层上的方法(Kokai No.Hei 9-141783)，但使用特殊的模具剥离片材在成型成本方面存在担心。另外，存在其中通过在其模腔内表面上具有波纹面饰的金属模具内模塑硅橡胶，从而将波纹图案转移到硅橡胶表面上的方法(Kokai No.Hei 10-177964)。然而，这一方法仅仅可用于成型产品上，且在经济上不是有效的，因为若改变波纹图案，则必需更换模具。
此外，Kokai No.Hei 10-268679提出了其中通过模塑含有平均粒度为20-100微米的分散的团块颗粒的硅橡胶组合物，然后从其表面上除去团块颗粒，从而形成微细的表面不平度的方法。然而，在这一方法下，硅橡胶成型产品的物理性能及其对基底的粘合性倾向于劣化，这是因为存在外加的团块颗粒和因除去团块颗粒所要求的步骤导致的效率问题。在Kokai No.2000-303022(对应于美国专利No.6420037)中提出了用于气囊的硅橡胶基涂料组合物，它含有0.1wt％-50wt％平均粒度为10-300微米的球形粉末。然而，为了实现充足的粘性下降，必需添加相对大量的这种球形粉末，这是因为球形粉末沉入橡胶内，且取决于所打算的用途，硅橡胶成型产品的物理性能及其对基底的粘合性可能不足。
此外，在通过以上所述的方法获得的具有表面不平度的硅橡胶成型产品中，一旦成形，则不可能改变不平度的形状且不可能消除。
发明公开
为了消除以上提及的问题，进行了本发明，和本发明的目的是提供可容易地和有效地制造的具有表面不平度的硅橡胶成型产品，且在不平度形成后，允许消除不平度或者任意改变不平度的形状。
通过下述方面来实现以上提及的目的：使用含有1-50wt％热塑性树脂粉末的硅橡胶成型产品，其中所述产品的硅橡胶表面拥有热塑性和不平度；制造硅橡胶成型产品的方法，其中在不小于所述热塑性树脂粉末软化点的温度下，将具有表面不平度的压花模压制到含有1-50wt％热塑性树脂粉末的硅橡胶表面上，以便向其中转移压花模的不平度；用于气囊涂层的液体硅橡胶组合物，所述组合物通过配混1-50wt％软化点为80-250℃的热塑性树脂粉末与下述组分的无溶剂的加成固化性液体硅橡胶组合物而获得：
(A)100重量份在25℃下粘度为100-100,000mPa.s的每一分子具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷，
(B)每一分子具有至少三个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷(其用量使得这一组分内与硅键合的氢原子与组分(B)内的链烯基的摩尔比为(0.6∶1)-(20∶1))，和
(C)铂族金属催化剂[其用量提供0.1-500重量份铂族金属/每1,000,000重量份组分(A)]，和
(D)0.1-50重量份增强二氧化硅微粉；
和用于气囊的具有表面不平度的硅橡胶涂布的织物的制备方法，其中在用于气囊的基础织物上涂布并固化含有1-50wt％热塑性树脂粉末的无溶剂的加成固化性液体硅橡胶组合物，并在不小于所述热塑性树脂粉末的软化点的温度下，将具有表面不平度的压花模压制到所得硅橡胶的表面内，以便向其中转移压花模的不平度。
由于本发明的硅橡胶成型产品在其表面上具有不平度，因此它可具有低的表面粘性，优良的触觉性能，美学外观等，且由于其表面拥有热塑性，因此可视需要在其表面上增加新的不平度，且可将已经赋予的不平度逆转为光滑表面，然后向其中赋予新的不平度。此外，本发明制备硅橡胶成型产品的方法可容易和有效地制备拥有表面不平度的硅橡胶成型产品，以实现提供装饰、改进当与人体直接接触时产品的触觉性能和降低成型产品表面粘性的目的。
由于本发明用于气囊的硅橡胶涂布的织物(它通过使用用于气囊涂层的液体硅橡胶组合物涂布基底而获得)具有在其表面上的不平度，因此，它可具有低的表面粘性，当展开时优良的再伸长性，优良的触觉性能，美学外观等，且由于其它表面拥有热塑性，因此可视需要将新的不平度添加到该表面上，并将已经赋予的不平度逆转回光滑表面，然后向其赋予新的不平度。此外，本发明用于气囊的硅橡胶涂布的织物的制备方法可容易和有效地制备用于气囊的拥有表面不平度的硅橡胶涂布的织物，以实现提供装饰、改进当与人体直接接触时产品的触觉性能和降低涂布织物表面粘性的目的。
附图简述
图1是阐述用于测定动态摩擦系数的方法的示意图。
图2是阐述制备用于气囊的硅橡胶涂布的织物的例举方法的示意图。
图3是阐述在转移不平度之前硅橡胶涂布的织物的实例的示意图。
图4是阐述在转移不平度之后硅橡胶涂布的织物的实例的示意图。
[参考标记的说明]
1.重物
2.硅橡胶涂布的织物
3.未处理的织物辊(尼龙66的平纹织物)
4.导引辊
5.加成固化性液体硅橡胶组合物
6.刮刀式涂布机
7.加热烘箱
8.具有表面不平度的金属辊
9.橡胶压辊
10.尼龙66的平纹织物
11.固化的硅橡胶涂布层
12.在转移不平度之后的硅橡胶涂布层
实施本发明的最佳模式
以下将详细地说明本发明的硅橡胶成型产品。
正如以下更详细地描述的，在本发明中使用的热塑性树脂粉末对于赋予本发明的硅橡胶成型产品表面热塑性来说是必要的。这种热塑性树脂粉末的平均粒度范围优选为1-100微米，更优选范围为1-80微米，和最优选范围为1-50微米。理由是，低于以上提及的范围下限的尺寸可导致差的处理性，和超过以上提及的范围上限的尺寸可导致它在硅橡胶组合物内的分散性劣化，且在一些情况下，若硅橡胶成型产品的厚度小，则损害表面光滑度。应当注意，当硅橡胶成型产品的厚度小时，如在硅橡胶涂布的织物中，热塑性树脂粉末的平均粒度优选在以上提及的范围内，和优选占硅橡胶成型产品厚度的不大于90％，更优选不大于70％，和甚至更优选不大于50％。
根据JIS K 7206定义的热塑性树脂粉末的软化温度优选80-250℃，和更优选90-200℃。理由是，例如在机动车内部应用中，在40-60℃的温度下长时间段地储存粉末的情况下，如果温度低于以上提及的范围的下限的话，则硅橡胶成型产品表面上的不平度倾向于消失，且在凹处和隆起处之间的高度差和边界可能不足，和另一方面，若温度超过以上提及的范围的上限的话，则赋予硅橡胶成型产品表面的不平度可要求过大量的能量，且在经济上受限制。
尽管对热塑性树脂粉末的类型没有特别限制，只要当它与硅橡胶组合物配混时不抑制固化即可，热塑性塑料粉末和热塑性有机硅树脂粉末作为具体实例被提议。应当注意，含有可热膨胀的液体和气体夹杂物的可热膨胀的热塑性树脂粉末和真实比重不大于0.5的中空热塑性树脂粉末对于用作这种热塑性树脂粉末来说是非所需的，因为它们不可能赋予硅橡胶成型产品表面足够的热塑性，且在一些情况下，可上升到表面和损害表面光滑度。换句话说，更优选固体粉末。
热塑性塑料粉末可例举聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和其它聚烯烃基树脂粉末；聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯和其它聚酯基树脂粉末；聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉末；聚氯乙烯树脂粉末；聚偏氯乙烯树脂粉末；聚氨酯树脂粉末；聚酰胺树脂粉末；和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂粉末。更具体地，可合适地使用用于粉末涂料的热塑性塑料粉末。在它们当中，甚至更优选通过化学粉碎工艺生产的聚乙烯树脂微粉，这是因为它们小的平均粒度和几乎球形的颗粒形状导致它们非常好地分散在硅橡胶组合物内，以及因为它们相对便宜且容易获得。尽管对这种热塑性树脂粉末的分子量没有限制，但从热变形的容易性考虑，应当优选不大于300,000，和更优选不大于150,000。
关于其结构，热塑性有机硅树脂粉末可例举基本上由RSiO3/2单元以及R2SiO2/2单元和R3SiO1/2单元组成的粉末(其中R代表取代或未取代的C1-12单价烃基，所述烃基以甲基、乙基、丙基和其它烷基；乙烯基、烯丙基和其它链烯基；苯基、甲苯基和其它芳基；和3，3，3-三氟丙基和其它卤代烷基为代表)，和更具体地，可例举由C6H5SiO3/2单元、CH3SiO3/2单元、(CH3)2SiO2/2单元、(CH3)(CH2＝CH)SiO2/2单元、(CH3)3SiO1/2单元和(CH3)2(CH2＝CH)SiO1/2单元等组成的粉末。可通过以所需的混合比共水解和缩合各种硅烷醇单体和氯代硅烷，来生产这种有机硅树脂粉末。
与硅橡胶组合物配混的热塑性树脂粉末的用量范围为1-50wt％，优选1-30wt％，和甚至更优选1-20wt％。理由是，若用量低于以上提及的范围的下限，则硅橡胶成型产品的表面显示不出充足的热塑性，和若用量超过以上提及的范围的上限，则硅橡胶成型产品的所有性能可能劣化。
可通过固化硅橡胶组合物本身获得片材或者块料形式的本发明的硅橡胶成型产品，或者它可以是例如通过用硅橡胶组合物涂布包括金属、塑料、玻璃、纤维、基础织物等的基底获得的复合体。
由于本发明的硅橡胶成型产品含有1-50wt％的以上提及的热塑性树脂粉末，因此其表面拥有热塑性。在本发明的上下文中，术语“硅橡胶成型产品的热塑性”是指当硅橡胶成型产品的表面被加热到高于室温时产生塑性变形和于是可在冷却到室温之后可逆地维持加热诱导的塑性变形的质量。
虽然取决于其目的合适地选择本发明的硅橡胶成型产品的表面不平度，但通常为防止硅橡胶成型产品粘连并降低表面粘性，绉纹、丝网状、网眼、波纹图案和格状图案等是优选的，在这一情况下，在不平度中的凹处和隆起处之间的高度差小于硅橡胶成型产品的厚度，优选5微米-200微米，更优选10微米-100微米，和甚至更优选15微米-80微米。
可通过在不小于所述热塑性树脂粉末软化点的温度下，将具有表面不平度的压花模压制到含有1-50wt％热塑性树脂粉末的硅橡胶表面内，以便向其中转移压花模的不平度，从而容易地制造本发明的硅橡胶成型产品。在本发明硅橡胶成型产品的制造方法中，取决于硅橡胶成型产品的形状和形式以及赋予到硅橡胶成型产品的不平度的形状和形式，合适地选择用于将不平度转移到硅橡胶成型产品表面上的具有表面不平度的压花模，其中建议具有表面不平度的板状、辊状、带状、片状和槌状(stamp)以及网眼和格状模作为具体实例。若硅橡胶成型产品是用于气囊的硅橡胶涂布的织物或者另一类型的硅橡胶涂布的织物或者硅橡胶胶带、硅橡胶片材或另一连续产品，则优选在拥有表面不平度的环带辅助下或者在压花辊的辅助下转移不平度，这是因为它们能进行连续加工。
将具有不平度的压花模压制到本发明的硅橡胶成型产品内时的温度不小于与所述硅橡胶成型产品配混的热塑性树脂的软化点，且优选不高于所述热塑性树脂粉末的降解温度。将具有不平度的压花模的不平度转移到硅橡胶成型产品表面上所使用的方法可例举：其中在预热硅橡胶成型产品到不小于热塑性树脂粉末软化点的温度下之后，在压力下施加具有不平度的压花模的方法；其中预热或加热具有不平度的压花模到不小于所述软化点的温度下，然后在压力下施加到硅橡胶成型产品上的方法；和其中在由可热固化的硅橡胶组合物模塑硅橡胶成型产品之后，在硅橡胶成型产品表面的温度仍然高于所述软化点的同时，立即在压力下施加具有不平度的压花模的方法。为了在施加具有不平度的压花模到硅橡胶成型产品表面上之后保持转移的不平度的形状，优选快速冷却硅橡胶成型产品到低于所述软化点的温度并保持压花模对着硅橡胶成型产品压制，直到其表面温度下降到低于所述软化点。由于硅橡胶成型产品表面的回弹性高，因此转移的不平度有时可能消失，和在凹处和隆起处之间的高度差和边界可能不足。
由于本发明的硅橡胶成型产品具有热塑性表面，因此它适合于在下述中使用：
(1)显示出与粘连有关的问题和在展开折叠产品过程中产生问题的硅橡胶产品，例如橡胶片材、薄膜、包装材料、垫圈、防水橡胶涂布的织物、气囊用织物、硅橡胶涂布的电缆、软管和类似物；
(2)与人体直接接触使用的硅橡胶产品，例如泳帽、护目镜和面具的带子；防护面具、医疗器件上的手柄、运动设备、用于机器上的手柄的不滑移涂层等；
(3)装饰性硅橡胶产品，例如具有标识、设计的促销物品，在其表面上压花的装饰品，衣服上的三维印刷物，和其它应用。
其中，本发明的硅橡胶成型产品可合适地用于气囊用硅橡胶涂布的织物和用于硅橡胶的薄片材，其中尤其优选用于气囊的硅橡胶涂布的织物。这种用于气囊的硅橡胶涂布的织物由用合成纤维织造的基础织物(例如，由尼龙6、尼龙66、尼龙46和其它聚酰胺纤维制造的织物，由芳族聚酰胺纤维制造的织物，或者由以聚对苯二甲酸乙二酯为代表的聚酯纤维制造的织物等，其作为基底)和在其上形成的硅橡胶涂布层构成，其中该层的厚度范围优选为30-200微米，和更优选范围为30-120微米。
本发明的硅橡胶成型产品是含有1-50wt％以上提及的热塑性树脂粉末的硅橡胶组合物的固化产物。这种硅橡胶组合物可例举有机过氧化物固化性硅橡胶组合物，加成固化性硅橡胶组合物，缩合固化性硅橡胶组合物，和在水蒸发过程中它们经历交联时产生橡胶的胶乳。若本发明的硅橡胶成型产品是由施加到基础织物上的硅橡胶层组成的硅橡胶涂布的织物，则该组合物优选是在25℃下粘度为5-300Pa.s的加成固化性液体硅橡胶组合物，和特别优选不含用于粘度调节的溶剂的无溶剂加成固化性液体硅橡胶组合物。
优选的加成固化性液体硅橡胶组合物可例举以下所示的下述成分的加成固化性液体硅橡胶组合物。
(A)100重量份在25℃下粘度为100-100,000mPa.s的每一分子具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷，
(B)每一分子具有至少三个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷(其用量使得这一组分内与硅键合的氢原子与组分(B)内的链烯基的摩尔比为(0.6∶1)-(20∶1))，和
(C)铂族金属催化剂[其用量提供0.1-500重量份铂族金属/每1,000,000重量份组分(A)]，和
(D)0.1-50重量份增强二氧化硅微粉；
其中硅橡胶组合物含有1-50wt％以上提及的热塑性树脂粉末。
以下说明以上提及的加成固化性液体硅橡胶组合物。
组分(A)的二有机基聚硅氧烷(它是主要成分)是每一分子具有至少两个链烯基且用下述平均单元式表示的有机基聚硅氧烷，
[式1]RnSiO(4-n)/2
(其中R与以上相同，和n为1.9-2.1)。
关于二有机基聚硅氧烷的粘度，从配混的容易性和通过固化本发明的硅橡胶组合物获得的硅橡胶成型产品的物理性能的角度考虑，优选在25℃下粘度为100-100,000mPa.s的二有机基聚硅氧烷，和甚至更优选在25℃下粘度为1000mPa.s-50,000mPa.s的那些二有机基聚硅氧烷。分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物，分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物，和分子链的两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷的共聚物被提议作为这一组分的具体实例。
组分(B)的有机基氢聚硅氧烷(它在每一分子上含有至少三个与硅键合的氢原子)是交联剂。这种有机基氢聚硅氧烷可例举分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷，分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物，分子两端均用二甲基苯基甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物，环状甲基氢聚硅氧烷和由SiO4/2单元和二甲基氢甲硅烷氧基单元组成的共聚物。这种有机基聚硅氧烷的粘度范围典型地为1-1,000mPa.s。这一化合物的用量使得在这一有机基氢聚硅氧烷内与硅键合的氢原子与组分(A)内的链烯基的摩尔比为(0.6∶1)-(20∶1))，其中优选(1∶1)-(10∶1)。
组分(C)的铂族金属催化剂是用于促进组分(A)中的链烯基与组分(B)中与硅键合的氢原子之间加成反应的催化剂。容易获得的铂化合物典型地作为这种铂族金属催化剂使用。所述铂化合物可例举铂微粉；氯铂酸和氯铂酸的醇溶液；氯铂酸的烯烃络合物；氯铂酸和链烯基硅氧烷的络合物；铂的二酮络合物；承载在二氧化硅、氧化铝、碳等上的铂金属等。除了铂化合物以外的铂族金属催化剂可例举铑、钌、铱和钯的化合物，例如RhCl(PPh3)3、RhCl(CO)(PPh3)2、Ru3(CO)12、IrCl(CO)(PPh3)2和Pd(PPh3)4。在该式中，Ph代表苯基。
以每1,000,000重量份组分(A)计，这一组分添加的用量典型地为0.1-500重量份，和优选1-50重量份。理由是，低于以上提及的范围的下限时，反应没有在充分的程度上进行，和另一方面，若它超过以上提及的范围的上限，则反应在经济上受限制。
使用组分(D)的增强二氧化硅微粉，以改进通过固化以上提及的可加成固化的液体硅橡胶组合物而获得的硅橡胶成型产品的机械强度。组分(D)可例举热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和通过用有机基硅化合物处理这些增强二氧化硅微粉表面而获得的疏水二氧化硅等。其中优选比表面积不小于50m2/g的增强二氧化硅微粉。以每100重量份组分(A)计，所添加的增强二氧化硅微粉的用量优选为0.1-50重量份，和甚至更优选5-40重量份。
除了以上的组分以外，优选以每100重量份组分(A)计，添加范围为0.01-10重量份的固化延迟剂。
此外，为了改进通过固化以上提及的加成固化性液体硅橡胶组合物而获得的硅橡胶成型产品的阻燃性和机械强度，除了以上提及的组分以外，还可结合不具有软化点的有机基聚硅氧烷树脂。由(CH3)3SiO1/2单元和SiO4/2单元组成的树脂，由(CH3)3SiO1/2单元、(CH2＝CH)SiO3/2单元和SiO4/2单元组成的树脂，由(CH2＝CH)(CH3)2SiO1/2单元和SiO4/2单元组成的树脂，以及由(CH2＝CH)(CH3)2SiO1/2单元和(CH2＝CH)SiO3/2单元组成的树脂被提议作为这种有机基聚硅氧烷树脂。其中优选含有乙烯基的树脂，这是因为它们改进硅橡胶成型产品的物理强度。另外，该树脂在室温下可以是液体或者固体，其中更优选拥有与组分(A)具有混溶性的树脂。以每100重量份组分(A)计，这一组分的用量优选5-80重量份，和甚至更优选10-80重量份。
此外，除了上述化合物以外，可添加有机钛酸酯、钛螯合化合物和其它有机钛化合物，含环氧基的有机基烷氧基硅烷，和含环氧基的有机基聚硅氧烷作为粘合性赋予剂。以每100重量份组分(A)计，粘合性赋予剂的用量范围优选为0.1-5重量份。
此外，可添加在硅橡胶组合物中所使用的过去公知的各种添加剂，只要它们不损害本发明的目的即可，其中包括例如：石英粉、硅藻土、碳酸钙、碳酸镁和其它增量填料；氧化铈、氢氧化铈、氧化铁和其它耐热剂；氧化铁红、氧化钛、炭黑和其它颜料；和阻燃剂。
可通过结合以上提及的组分(A)-(D)和视需要的其它成分，然后一起混合它们，从而容易地制备加成固化性液体硅橡胶组合物。特别地，优选通过在加热下混合组分(A)和增强二氧化硅微粉，制备液体硅橡胶基础配混料，和在冷却该配混料之后，结合它与热塑性树脂粉末和视需要的其它成分。混合各成分可使用的装置包括在生产硅橡胶组合物中所使用的各种混炼设备，例如捏合机-混炼机、加压捏合机-混炼机、Ross混炼机、连续捏合机-挤出机和其它混炼设备或捏合设备。
图2示出了制造本发明的硅橡胶成型产品的例举方法。通过用加成固化性液体硅橡胶组合物5涂布由尼龙66制造的平纹织物，并将其置于热空气加热烘箱7内，来生产硅橡胶涂布的织物。在加热烘箱7的出口处布置具有表面不平度的橡胶压辊9和金属辊8，并且当硅橡胶涂布的织物通过辊之间的间隙时，将在其表面上具有不平度的金属辊8的不平度转移到硅橡胶涂布的织物的硅橡胶涂布层上。若从加热烘箱出来的硅橡胶涂布的织物的表面具有等于或高于与加成固化性液体硅橡胶组合物5配混的热塑性树脂粉末的软化点的温度，则在其表面上具有不平度的金属辊8不需要特别的加热装置。一般来说，为了充分地固化加成固化性液体硅橡胶组合物5，加热烘箱7的温度范围优选应当为120-200℃，和若与加成固化性液体硅橡胶组合物5配混的热塑性树脂粉末的软化点为80℃-110℃，则金属辊8尤其不需要加热装置，并可以有效的方式生产具有表面不平度的硅橡胶涂布的织物。如此生产的硅橡胶涂布的织物可合适地用作气囊用硅橡胶涂布的织物。
[实施例]
以下采用实施例描述本发明。在实施例中，术语“份”是指“重量份”，和粘度是在25℃下测量的数值。另外，“Me”代表甲基和“Vi”代表乙烯基。
[动态摩擦系数的测量]
从硅橡胶涂布的织物中切割出各自宽5cm和长20cm的两个矩形试样，如图1所示，将这两个试样叠加，其中以硅橡胶涂布的表面面向内，并置于负载M1下。在将硅橡胶涂布的织物的底部试样固定到试验台上并将硅橡胶涂布的织物的顶部试样端连接到拉伸测试仪上之后，以50mm/min的速度牵引织物，在硅橡胶涂布的织物的底部片之上滑动它。在图表上记录在这一时间下施加的负载。负载的平均值(不包括起始峰值)表示为M2，和将M2/M1之比用作动态摩擦系数。
[可燃性的测量]
根据FMVSS No.302的定义的方法测量硅橡胶涂布的织物的可燃性。
[粘合性的测量]
使用Scott磨耗测试仪，测量硅橡胶涂布的织物的粘合性，其中在1kgf的负载下刮擦织物1000次，随后检测硅橡胶涂层的状况，以确定是否存在异常，例如硅橡胶涂层从基础织物上剥离等。
[工作例1]
在Ross混炼机内放入50重量份分子链的两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的粘度为10,000mPa.s的二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量：0.13wt％)和50重量份分子量为12,000的含乙烯基的有机基聚硅氧烷树脂(乙烯基含量：1.58wt％)(它由ViMe2SiO1/2单元、Me3SiO1/2单元和SiO4/2单元组成且不具有软化点)和分子链的两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的粘度为2,000mPa.s的二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量：0.23wt％)的混合物(混合比：42∶58)。随后，结合它们与14重量份比表面积为200m2/g的热解法二氧化硅、2份水和5份六甲基二硅氮烷(它用作二氧化硅的表面处理剂)，随后通过在170℃下，在高真空下加热上述混合物30分钟，从而制备可流动的液体硅橡胶基础配混料。
随后，结合10重量份聚乙烯树脂粉末(获自Sumitomo SeikaChemicals Co.，Ltd.的Flothene UF-20，其平均粒度为25微米和软化点为105℃)与100重量份上述液体硅橡胶基础配混料，并混合至均匀。通过结合这一混合物与6.5份用通式Me3SiO(MeHSiO)6(Me2SiO)4SiMe3表示的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物(其用量使得以形成一部分硅橡胶基础配混料的含乙烯基的有机基聚硅氧烷内包含的1mol乙烯基计，在二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物内包含的与硅键合的氢原子的摩尔数为1.7)，0.2份氯铂酸和二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物(铂金属含量：0.4wt％)，0.06份3，5-二甲基-1-己炔-3-醇作为固化延迟剂，和2.0份γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷作为粘合性赋予剂，并均匀地混合各成分，从而制备液体硅橡胶组合物。这一液体硅橡胶组合物的粘度为100Pa.s。
通过所述用液体硅橡胶组合物涂布由尼龙66制造的织造织物(425dtex)，以便提供90微米厚的层，然后将其置于180℃下的加热烘箱内1分钟以固化该组合物，从而制备硅橡胶涂布的织物。在从加热烘箱中取出所述硅橡胶涂布的织物之后，立即通过在压力下施加金属丝网(平纹组织120目，线材直径80微米，网眼尺寸：130微米)到硅橡胶涂层的表面上，使该织物在这一条件下冷却，然后取出金属丝网，从而将不平度转移到其硅橡胶涂层表面上。不平度的凹处和隆起处之间的高度差为30-50微米。评价在硅橡胶涂层表面上具有不平度的所得硅橡胶涂布的织物，以确定硅橡胶涂层表面的动态摩擦系数，根据FMVSS No.302测量硅橡胶涂布的织物的可燃性，和使用Scott磨耗测试仪(在1kgf的负载下，反复次数：1,000)测定硅橡胶涂层对尼龙66织物的粘合性。如下所示，表1中列出了评价结果以及对比例的那些评价结果。与对比例的硅橡胶涂层相比，所得硅橡胶涂布的织物的硅橡胶涂层的动态摩擦系数非常小(换句话说，其粘性大大降低)，但其自熄性能和粘合性没有下降，和它适合于在气囊中使用。
[工作例2]
以与工作例1相同的方式制备在其硅橡胶涂层表面上具有不平度的硅橡胶涂布的织物，所不同的是，与工作例1不同，在将从加热烘箱中取出的硅橡胶涂布的织物冷却到室温下之后，在180℃的加热烘箱内再加热织物1分钟，然后在从加热烘箱中取出之后立即在压力下施加金属丝网(平纹组织120目，线材直径80微米，网眼尺寸：130微米)到硅橡胶涂层的表面上。不平度的凹处和隆起处之间的高度差为30-50微米。以与工作例1相同的方式，评价在其硅橡胶涂层表面上具有不平度的所得硅橡胶涂布的织物，以确定其性能，并如以下所示，在表1中列出了结果。
[工作例3]
以与工作例1相同的方式制备在其硅橡胶涂层表面上具有不平度的硅橡胶涂布的织物，所不同的是，与工作例1不同，在将从加热烘箱中取出的硅橡胶涂布的织物冷却到室温下之后，在压力下，将在180℃的加热烘箱内预热10分钟的金属丝网(平纹组织120目，线材直径80微米，网眼尺寸：130微米)施加到硅橡胶涂层的表面上。不平度的凹处和隆起处之间的高度差为30-50微米。以与工作例1相同的方式，评价在其硅橡胶涂层表面上具有不平度的所得硅橡胶涂布的织物，以确定其性能，并如以下所示，在表1中列出了结果。
[工作例4]
当在150℃的加热烘箱内加热工作例1中制备的硅橡胶涂布的织物(它在其硅橡胶涂层表面上具有不平度)2分钟并冷却到室温时，其表面变得光滑。在180℃的加热烘箱内再加热具有光滑表面的硅橡胶涂布的织物1分钟并从该加热烘箱内取出之后，立即通过在压力下施加金属丝网(平纹组织120目，线材直径80微米，网眼尺寸：130微米)到硅橡胶涂层表面上，并使该织物在这一条件下冷却，然后去除金属丝网，不平度转移到硅橡胶涂层表面上。不平度的凹处和隆起处之间的高度差为30-50微米。以与工作例1相同的方式，评价在其硅橡胶涂层表面上具有不平度的所得硅橡胶涂布的织物，以确定其性能，并如以下所示，在表1中列出了结果。
[对比例1]
以与工作例1相同的方式制备液体硅橡胶组合物，所不同的是，与工作例1不同，不添加聚乙烯树脂粉末。组合物的粘度为56Pa.s。通过用这一液体硅橡胶组合物涂布由尼龙66制造的织造织物(425dtex)，以便提供厚度为90微米的层，然后将其置于180℃的加热烘箱内1分钟以固化该组合物，从而制备硅橡胶涂布的织物。以与工作例1相同的方式评价硅橡胶涂布的织物的性能，并如以下所示，在表1中列出了结果。
[对比例2]
在180℃的加热烘箱内再加热对比例1中制备的硅橡胶涂布的织物1分钟并从加热烘箱中取出之后，立即在压力下施加金属丝网(平纹组织120目，线材直径80微米，网眼尺寸：130微米)到硅橡胶涂层表面上，使织物在这一条件下冷却，并去除金属丝网。然而，没有将不平度转移到硅橡胶涂层上。以与工作例1相同的方式评价其性能，并如以下所示，在表1中列出了结果。
[表1]
                                      工作例1                                       工作例2                                       工作例3                                       工作例4                                       对比例1                                       对比例2
                                      动态摩擦系数                                       0.4                                       0.4                                       0.4                                       0.4                                       2.0                                       2.0
                                      根据FMVSS No.302的可燃性                                       显示出自熄性能                                       显示出自熄性能                                       显示出自熄性能                                       显示出自熄性能                                       显示出自熄性能                                       显示出自熄性能
                                      Scott磨耗试验                                       合格                                       合格                                       合格                                       合格                                       合格                                       合格

Claims (10)

1.一种硅橡胶成型产品，它含有1wt％-50wt％热塑性树脂粉末，且其硅橡胶表面拥有热塑性和通过在不小于所述热塑性树脂粉末软化点的温度下压制具有表面不平度的压花模而赋予的不平度。
2.权利要求1的硅橡胶成型产品，它是由硅橡胶和基底制成的复合体。
3.权利要求1或2的硅橡胶成型产品，其中根据JIS K 7206定义的热塑性树脂粉末的软化点为80-250℃。
4.权利要求1或2的硅橡胶成型产品，其中热塑性树脂粉末的平均粒度为1微米-100微米。
5.权利要求4的硅橡胶成型产品，其中热塑性树脂粉末是平均粒度为1微米-50微米的聚乙烯树脂粉末。
6.权利要求1或2的硅橡胶成型产品，其中硅橡胶是无溶剂的液体硅橡胶组合物的固化产物。
7.权利要求2的硅橡胶成型产品，其中基底是基础织物和硅橡胶成型产品是用于气囊的硅橡胶涂布的织物。
8.一种制造权利要求1-7任何一项的硅橡胶成型产品的方法，其中在不小于所述热塑性树脂粉末软化点的温度下，将具有表面不平度的压花模压制到含有1-50wt％热塑性树脂粉末的硅橡胶表面内，以便向其中转移压花模的不平度。
9.一种制备用于气囊的具有表面不平度的硅橡胶涂布的织物的方法，其中在用于气囊的基础织物上涂布含有1-50wt％热塑性树脂粉末的无溶剂加成固化性液体硅橡胶组合物，固化该组合物，和在不小于所述热塑性树脂粉末的软化点的温度下，将具有表面不平度的压花模压制到所生产的硅橡胶的表面内，以便向其中转移压花模的不平度。
10.权利要求9的制备用于气囊的具有表面不平度的硅橡胶涂布的织物的方法，其中无溶剂加成固化性液体硅橡胶组合物是用于气囊涂层的液体硅橡胶组合物，其中该液体硅橡胶组合物通过配混1-50wt％软化点为80-250℃的热塑性树脂粉末与下述组分的无溶剂加成固化性液体硅橡胶组合物而获得：
(A)100重量份在25℃下粘度为100-100,000mPa.s的每一分子具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷，
(B)每一分子具有至少三个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷，其用量使得这一组分内与硅键合的氢原子与组分(A)内的链烯基的摩尔比为(0.6∶1)-(20∶1)，和
(C)铂族金属催化剂，其用量提供0.1-500重量份铂族金属/每1,000,000重量份组分(A)，和
(D)0.1-50重量份增强二氧化硅微粉。
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