CN101443415A - 硅橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

一种硅橡胶组合物，它包含：100质量份在一个分子内平均具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷(A)；5－100质量份平均粒度范围为0.01－3.0微米的石英粉(B)；在一个分子内平均具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷(C){在这一组分内包含的与硅键合的氢原子与组分(A)内链烯基的摩尔比在0.5－5范围内}；5－100质量份碳酸钙粉末(D)；和氢化硅烷化催化剂(E)(其量足以加速本发明的硅氧烷组合物的固化)。

Description

硅橡胶组合物
技术领域
[0001]本发明涉及含有石英粉和碳酸钙粉末的可氢化硅烷化固化的硅橡胶组合物。
背景技术
[0002]含碳酸钙粉末的硅橡胶组合物是本领域已知的(日本未审专利申请公布(下文称为“Kokai”)H10-60281)，且包括可氢化硅烷化固化的硅橡胶组合物，所述可氢化硅烷化固化的硅橡胶组合物由在一个分子内具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷，在一个分子内具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷，金属铂催化剂，和用缩合四烷氧基硅烷的部分水解产物表面处理的碳酸钙粉末组成。还已知下述硅橡胶组合物(Kokai2002-038016(对应于US2002-37963A1)，Kokai 2002-285130(对应于US2002-129898A1)，Kokai2005-082661)，所述硅橡胶组合物包含在一个分子内具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷，碳酸钙粉末，在一个分子内具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷，和金属铂催化剂。已知这些组合物对硅橡胶具有粘合性能。
[0003]然而，当前述硅橡胶组合物用粘合剂附着到硅橡胶上时，它们显示出内聚破坏因子降低的倾向。因此，已尝试用石英粉替代一部分碳酸钙粉末，但当前述硅橡胶组合物与石英粉配混时，若将组合物从分配器或类似物中分配或施加到表面上，则发生不想要的液体滴落。在随后的应用中，由于形成气泡，粘合力下降，或者粘合剂材料附着到非所需区域上和破坏产品外观。
发明公开
[0004]本发明的目的是提供可氢化硅烷化固化的硅橡胶组合物，它拥有对硅橡胶优良的粘合性且含有石英粉和碳酸钙粉末并具有改进的流动性能。
[0005]本发明的硅橡胶组合物包含下述：
100质量份在一个分子内平均具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷(A)；
5-100质量份平均粒度范围为0.01-3.0微米的石英粉(B)；
在一个分子内平均具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷(C){在这一组分内包含的与硅键合的氢原子与组分(A)内的链烯基的摩尔比在0.5-5范围内}；
5-100质量份碳酸钙粉末(D)；和
氢化硅烷化催化剂(E)(其量足以加速本发明的硅橡胶组合物的固化)。
实施本发明的最佳模式
[0006]现更加详细地描述本发明的硅橡胶组合物。
在一个分子内平均含有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷(A)是本发明的硅橡胶组合物的主要组分。链烯基以乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基和庚烯基为代表，其中优选乙烯基。在组分(A)内包含的除了链烯基以外的与硅键合的有机基团例举：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或类似烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基或类似芳基；3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基或类似卤代烷基，其中优选甲基和苯基。组分(A)具有基本上直链的分子结构，但在不干扰本发明目的的限度内，这一组分可具有部分支化的结构。对组分(A)在25℃下的粘度没有特别限制，但推荐在25℃下的粘度范围为100-1,000,000,000mPa·s，优选在100-500,000mPa·s范围内。
[0007]前述组分(A)例举下述化合物：分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二有机基聚硅氧烷；分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物；分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物；其中在二有机基聚硅氧烷内包含的一部分或所有甲基被乙基、丙基或类似烷基，苯基、甲苯基或类似芳基，3，3，3-三氟丙基或类似卤代烷基取代的前述化合物；其中在二有机基聚硅氧烷内包含的一部分或所有乙烯基被烯丙基、丙烯基或类似链烯基取代的前述化合物；或两种或更多种二有机基聚硅氧烷的混合物。
[0008]推荐在本发明的硅橡胶组合物内使用的石英粉(B)的平均粒度范围为0.01-3.0微米，优选在0.1-3.0微米范围内，和最优选在0.1-2.0微米范围内。若组分(B)的平均粒度超过3微米，则在分配或施加到表面上的过程中，难以充分地限制液体滴落。对组分(B)的颗粒形状没有特别限制，和它们可以是球形、板状、针状或不规则形状。颗粒的平均尺寸可用重均值(或中值直径)来定义，这借助配有分析设备例如激光光学衍射器件的粒度尺寸分布仪器来测定。
[0009]推荐以每100质量份组分(A)计，在前述硅橡胶组合物内包含用量为5-100质量份，优选5-60质量份的组分(B)。若组分(B)的含量低于推荐下限，则当它固化粘合到硅橡胶上时，难以充分地改进本发明的硅橡胶组合物的内聚破坏因子。另一方面，若组分(B)的含量超过推荐上限，则难以提供具有均匀度的组合物。
[0010]在一个分子内含有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷(C)是在以下所述的氢化硅烷化催化剂存在下与组分(A)反应且交联硅橡胶组合物的固化剂。对组分(C)的分子结构没有特别限制，和这一组分可具有直链分子结构、支链分子结构、环状分子结构或三维网状分子结构。在组分(C)内包含的与硅键合的有机基团例举：甲基、乙基、丙基、戊基、己基或类似烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基或类似芳基；苄基、苯乙基或类似芳烷基；3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基或类似卤代烷基，其中最优选甲基。对组分(C)在25℃下的粘度没有特别限制，但推荐在25℃下的粘度范围为1-1,000,000,000mPa·s。
[0011]组分(C)例举下述化合物：分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷，分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物，分子两端均用二甲基氢甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷，分子两端均用二甲基氢甲硅烷氧基封端的氢硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物，由用下式(CH3)2HSiO1/2和SiO4/2表示的硅氧烷单元组成的环状甲基氢聚硅氧烷；其中在有机基聚硅氧烷内包含的一部分或所有甲基被乙基、丙基或类似烷基，苯基、甲苯基或类似芳基，3，3，3-三氟丙基或类似卤代烷基取代的前述化合物；或两种或更多种前述有机基聚硅氧烷的混合物。从对硅橡胶的粘合性和可通过所得硅橡胶获得的物理性能的改进角度来看，最优选使用下述化合物：有机基氢聚硅氧烷，二有机基硅氧烷和有机基氢硅氧烷的共聚物，或分子两端均用二有机基氢甲硅烷氧基封端的二有机基聚硅氧烷，但特别优选使用下述：分子两端均用三有机基甲硅烷氧基封端的有机基氢硅氧烷和二有机基硅氧烷的共聚物，分子两端均用二有机基氢甲硅烷氧基封端的二有机基聚硅氧烷，或两种或更多种最后提及的化合物的混合物。
[0012]推荐在本发明的硅橡胶组合物内使用(C)的用量使得在这一组分内包含的与硅键合的氢原子与组分(A)内包含的链烯基的摩尔比在0.5-5范围内，优选在0.6-3范围内，和最优选在0.6-2范围内。若组分(C)的用量低于推荐下限，则难以充分地固化硅橡胶组合物。另一方面，若组分(C)的含量超过推荐上限，则这将损害所得硅橡胶的粘合性能和物理特征。当在本发明的硅橡胶组合物内包含的组分(C)是分子两端均用三有机基甲硅烷氧基封端的有机基氢硅氧烷和二有机基硅氧烷的共聚物和分子两端均用二有机基氢甲硅烷氧基封端的二有机基聚硅氧烷的组合时，分子两端均用三有机基甲硅烷氧基封端的有机基氢硅氧烷和二有机基硅氧烷的共聚物内包含的与硅键合的氢原子的摩尔数与分子两端均用二有机基氢甲硅烷氧基封端的二有机基聚硅氧烷内包含的与硅键合的氢原子的摩尔数之比在(1：1)到(10：1)范围内。
[0013]碳酸钙粉末(D)是改进本发明的硅橡胶组合物对硅橡胶粘合性所使用的一种组分。对组分(D)的BET比表面积没有特别限制，但推荐这一特征在5-50m2/g范围内，优选10-50m2/g。从改进组合物对硅橡胶的粘合性和改进物理强度的角度来看，推荐组分(D)的平均粒度在0.01-2.0微米范围内，优选在0.05-2.0微米范围内。可根据BET比表面积计算组分(D)的平均粒度。前述组分(D)的碳酸钙粉末例举重质(或干法粉碎的)碳酸钙粉末，轻质(或沉淀)碳酸钙粉末，或用有机酸例如脂肪酸或树脂酸表面处理的前述碳酸钙粉末。最优选轻质(或沉淀)碳酸钙粉末，特别是用有机酸例如树脂酸或脂肪酸表面处理的轻质(或沉淀)碳酸钙粉末。
[0014]推荐在本发明的硅橡胶组合物内组分(D)的用量以每100质量份组分(A)计为5-100质量份，优选5-60质量份。若组分(D)的用量小于推荐下限，则这将损害本发明的硅橡胶组合物对硅橡胶的粘合性。另一方面，若组分(D)的含量超过推荐上限，则难以获得具有所需均匀度的硅橡胶组合物。
[0015]氢化硅烷化催化剂(E)是加速本发明的硅橡胶组合物的固化所使用的一种组分。这一组分例举铂类催化剂、铑类催化剂、铱类催化剂、钯类催化剂和钌类催化剂。以下是组分(E)的更具体的实例：铂微粉、铂黑、氯铂酸、四氯化铂、醇改性的氯铂酸，铂和烯烃的络合物、铂和链烯基硅氧烷的络合物、铂和羰基的络合物，或含有铂类催化剂的下述树脂：甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、有机硅树脂或类似的热塑性树脂，用下式表示的铑类催化剂：[Rh(O2CCH3)2]2、Rh(O2CCH3)3、Rh2(C8H15O2)4、Rh(C5H7O2)3、Rh(C5H7O2)(CO)2、Rh(CO)[Ph3P](C5H7O2)、RhX3[(R)2S]3、(R2 3P)2Rh(CO)X、(R2 3P)2Rh(CO)H、Rh2X2Y4、HaRhb(En)cCld或Rh[O(CO)R]3-n(OH)n(其中X表示氢原子、氯原子、溴原子或碘原子；Y表示甲基、乙基或类似烷基、CO、C8H14或0.5C8H12；R表示烷基、环烷基或芳基；R2表示烷基、芳基、烷氧基、或芳氧基；En表示烯烃；a是0或1；b是1或2；c是整数1-4；d是2、3或4；和n为0或1)，用下式表示的铱类催化剂：Ir(OOCCH3)3、Ir(C5H7O2)3、[Ir(Z)(En)2]2或[Ir(Z)(Dien)]2(其中Z表示氯原子、溴原子、碘原子或烷氧基；En表示烯烃；和Dien表示环辛二烯)。
[0016]对在本发明的硅橡胶组合物内可使用的组分(E)的用量没有特别限制，只要它加速固化即可。然而，以每1,000,000质量份组分(A)计，推荐添加用量为0.5-100质量份，优选1-60质量份的组分(E)。
[0017]本发明的硅橡胶组合物也可含有二氧化硅粉末(F)，其中添加所述二氧化硅粉末(F)到组合物中以改进通过固化该组合物获得的二氧化硅橡胶的物理强度。前述组分(F)例举热解法二氧化硅；沉淀二氧化硅；烘烤二氧化硅；或用有机基烷氧基硅烷、有机基卤代硅烷、有机基硅氮烷或类似的有机硅化合物，六甲基四硅氧烷、八甲基五硅氧烷或具有低分子量的类似的二有机基聚硅氧烷表面处理过的前述粉末。从固化的粘合剂的改进的物理强度的角度来看，最优选BET比表面积高于至少50m2/g的二氧化硅粉末。
[0018]可在本发明的硅橡胶组合物中使用任意用量的组分(F)，但为了所得硅橡胶的改进物理强度，推荐添加用量为1-100质量份，优选1-50质量份组分(A)的这一组分。
[0019]也可结合本发明的硅橡胶组合物与一些任意的组分，例如：热解法二氧化钛、炭黑、硅藻土、氧化铁、氧化铝、氧化铝硅酸盐、碳酸镁、氧化锌、氢氧化铝、银、镍或其他无机填料；或用具有低分子量的有机硅化合物或二有机基聚硅氧烷表面处理过的前述填料。
[0020]为了改进本发明的硅橡胶组合物的粘合性能，可配混该组合物与粘合赋予剂，例如：甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、双(三甲氧基甲硅烷基)己烷或类似的硅烷偶联剂；钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四(2-乙基己酯)、乙基丙酮酸钛、乙酰丙酮酸钛或类似的钛化合物；二异丙基化乙基乙酰乙酸铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、二异丙基化烷基乙酰乙酸铝、三(乙酰基丙酮酸)铝、单乙酰基丙酮酸双(乙基乙酰乙酸)铝或类似的铝化合物；乙酰丙酮酸锆、丁氧基乙酰丙酮酸锆、双乙酰基丙酮酸锆和乙基乙酰丙酮酸锆或类似的锆化合物。对前述粘合赋予剂可添加的用量没有特别限制，但一般地，它们的添加量以每100质量份组分(A)计为0.01-10质量份。
[0021]为了改进储存稳定性、处理性和可操作性，可配混本发明的组合物与下述化合物：2-甲基-3-丁炔-2-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇或类似的炔类化合物；3-甲基-3-戊烯-1-炔、3，5-二甲基-3-己烯-1-炔或类似的烯炔化合物；1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基环四硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四己烯基环四硅氧烷、分子两端均用硅烷醇基封端的甲基乙烯基硅氧烷，分子两端均用硅烷醇基封端的二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物，或在一个分子内具有大于5wt％乙烯基的类似的有机基硅氧烷化合物；苯并三唑或类似的三唑类；膦；硫醇；肼；或类似的固化抑制剂。这些化合物的添加量以每100质量份组分(A)计为0.001-5质量份。
[0022]为了改进本发明的硅橡胶组合物的长期储存稳定性，可配混该组合物与在25℃下粘度范围为5-200mPa·s的分子两端均用羟基封端的二有机基聚硅氧烷(G)。优选的组分(G)例举下述化合物：分子两端均用羟基封端的二甲基聚硅氧烷，分子两端均用羟基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物，分子两端均用羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物。组分(G)的添加量以每100质量份组分(A)计为0.1-10质量份。
[0023]对制备本发明的硅橡胶组合物的方法没有特别限制，但一般地，通过混合组分(A)-(E)和视需要的任意组分，制备组合物。然而，若组合物含有组分(F)，则推荐通过混合同时加热组分(A)和组分(F)制备基础混合物，然后添加组分(B)-(E)和(G)到所得基础混合物中。当需要添加任意组分时，这些组分可在制备基础混合物的过程中引入，或者若当加热时它们改变性能，则应当将这些组分与组分(B)-(E)一起加入到基础混合物中。此外，可在制备基础混合物的过程中，添加前述具有低分子量的有机硅化合物或二有机基聚硅氧烷，并可就地处理组分(F)的表面。可通过使用常规的捏合机器，例如双辊磨、捏合混炼机、Ross混炼机等制备本发明的粘合剂组合物。
[0024]为了改进储存稳定性，可作为两部分硅橡胶组合物形式制备本发明的硅橡胶组合物，所述两部分硅橡胶组合物由含有组分(A)和组分(E)但不含组分(C)的组合物(I)以及含有组分(A)和(C)但不含组分(E)的组合物(II)组成。可将组分(B)和(D)加入到组合物(I)和(II)这二者中或者加入到组合物(I)或组合物(II)中。若在组合物内存在组分(F)，则可预混它与组合物(I)或者组合物(II)，其中所述组合物(I)是与组分(A)预混的基础混合物。若组分(G)存在于组合物内，则推荐与组分(D)一起添加组分(G)。
[0025]对本发明的硅橡胶组合物在25℃下的粘度没有限制，但可推荐硅橡胶组合物在25℃下的粘度范围为150-2000mPa·s，更优选范围为200-1000mPa·s，和最优选范围为300-1000mPa·s。若本发明的硅橡胶组合物在25℃下的粘度可以在前述范围内，则可在制备工艺过程中容易地控制作为粘合剂或密封剂施加到基底表面上的硅氧烷组合物的厚度和/或宽度。
[实施例]
[0026]参考应用例和对比例，更详细地描述本发明的硅橡胶组合物。在随后的实施例中，粘度值对应于在25℃下的测定值。通过以下所述的方法测定硅橡胶的特征值。
[0027][硅橡胶组合物的粘度]
根据JIS K 7117，采用B型粘度计(BS型粘度计，No.7转子，10rpm)，测定硅橡胶组合物在25℃下的粘度。
[0028][硅橡胶的物理特征]
通过固化硅橡胶组合物制备硅橡胶。通过在25℃下保持组合物1天，进行固化。根据JIS K 6253，通过A型硬度计，测定所得硅橡胶的硬度。通过保持硅橡胶组合物在25℃下1天，生产哑铃型试样，然后穿孔改性的哑铃No.7试样，所述改性的哑铃No.7试样具有根据JISK 6251的标准哑铃No.7试样的延长保持部分。根据JIS K 6251，对所得试样进行拉伸强度测试和伸长率测试。
[0029][硅橡胶的粘合力和内聚破坏因子]
通过下述方法测定根据JIS K 6854规定，由硅橡胶组合物获得的硅橡胶的粘合能力。在50mm宽的用30g/m2硅橡胶涂布的尼龙基础织物上铺开硅橡胶组合物，然后用尼龙胶带覆盖该组合物，所述尼龙胶带用前述硅橡胶组合物涂布，以便组合物层的厚度等于0.7mm。然后通过在25℃下保持前述组合物1天来固化它，生产用于测定粘合力的试样。通过以200mm/min的速度，拉伸用硅橡胶涂布的尼龙胶带，在T型剥离测试仪上测试前述试样，测定该组合物对硅橡胶的粘合力。
一旦完成粘合力试验，则观察硅橡胶的剥离表面，然后以其中在整个剥离表面上发生的内聚破坏的面积的百分数形式确定内聚破坏系数。
[0030][评价硅橡胶组合物的液体滴落]
将50ml硅橡胶组合物负载在容量为50ml的操作盒内。连接静态混合器(MA6.3-17-S，Advantek DY Company，Ltd的产品；长度129mm，外部端口的内径1.5mm)与操作盒的顶端，然后当通过下述工序使用特定的手枪挤出组合物时，肉眼观察硅橡胶组合物在静态混合器的出口端口处的液体张紧(stringing)和液体滴落。
1)当已挤出约10ml硅橡胶组合物时，终止挤出。
2)和当静态混合器的出口端口上升约5cm时，立即观察是否存在液体张紧。
3)保持静态混合器的出口端口在该位置20秒并观察是否存在液体滴落。
若存在组合物的液体张紧和液体滴落，则这种情况用符号“X”表示。若存在轻微的液体张紧但不存在液体滴落，则这种情况用符号“○”表示。若均不存在液体张紧和液体滴落，则这一情况用符号“◎”表示。
[0031][应用例1]
由100质量份分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度为40,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷，15质量份BET表面积为200m2/g的热解法二氧化硅，1.5质量份六甲基二硅氮烷作为二氧化硅的表面涂布剂，和1质量份水，制备均匀的混合物。搅拌各组分，同时在170℃的温度下减压加热2小时，从而制备基础混合物。
由下述各组分制备混合物：40.7质量份所得基础混合物；20质量份用脂肪酸表面处理且BET比表面积为18m2/g的沉淀碳酸钙粉末(Hakuenka CCR，Shiraishi Co.，Ltd.的产品；平均粒度12微米(以BET比表面积为基准再计算的数值))；20质量份平均粒度为1.5微米的石英粉(Crystallite 5X，Tatsumori Co.的产品)；70.3质量份分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度为40,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷；3.0质量份分子两端均用羟基封端且粘度为40mPa·s的二甲基聚硅氧烷；0.93质量份分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端且粘度为13mPa·s的甲基氢硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物(在这一组分内包含的与硅键合的氢原子与在本发明的硅橡胶组合物内包含的二甲基聚硅氧烷中的乙烯基的摩尔比等于0.27)；1.81质量份分子两端均用二甲基氢硅氧烷封端且粘度为9.5mPa·s的二甲基聚硅氧烷(在这一组分内包含的与硅键合的氢原子与在本发明的硅橡胶组合物内包含的二甲基聚硅氧烷中的乙烯基的摩尔比等于0.63)；和铂与1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物的1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液(用量使得这一催化剂中金属铂的含量以每1,000,000分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度为40,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷计为45质量份)。混合各组分，从而获得硅橡胶组合物。表1中示出了所得硅橡胶组合物的液体滴落试验结果。测试通过固化前述硅橡胶组合物获得的硅橡胶的物理性能，粘合能力和内聚破坏系数。表1中示出了试验结果。
[0032][应用例2]
通过与应用例1中相同的方法制备硅橡胶组合物，所不同的是用平均粒度为2.5微米的Crystallite VX-SR(Tatsumori Co.的产品)替代Crystallite 5X。表1中示出了所得硅橡胶组合物的液体滴落试验结果。测试通过固化前述硅橡胶组合物获得的硅橡胶的物理性能，粘合能力和内聚破坏系数。表1中示出了试验结果。
[0033][应用例3]
由下述组分制备混合物：15.0质量份应用例1中获得的基础混合物；45质量份用脂肪酸表面处理且BET比表面积为18m2/g的沉淀碳酸钙粉末(Hakuenka CCR，Shiraishi Co.，Ltd.的产品；平均粒度12微米(以BET比表面积为基准再计算的数值))；20质量份平均粒度为1.5微米的石英粉(Crystallite 5X，Tatsumori Co.的产品)；84.5质量份分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度为40,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷；3.0质量份分子两端均用羟基封端且粘度为40mPa·s的二甲基聚硅氧烷；0.95质量份分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端且粘度为13mPa·s的甲基氢硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物(在这一组分内包含的与硅键合的氢原子与在本发明的硅橡胶组合物内包含的二甲基聚硅氧烷中的乙烯基的摩尔比等于0.40)；1.91质量份分子两端均用二甲基氢硅氧烷封端且粘度为9.5mPa·s的二甲基聚硅氧烷(在这一组分内包含的与硅键合的氢原子与在本发明的硅橡胶组合物内包含的二甲基聚硅氧烷中的乙烯基的摩尔比等于0.60)；以及铂与1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物的1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液(用量使得这一催化剂中金属铂的含量以每1,000,000分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度为40,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷计为45质量份)。混合各组分，从而获得硅橡胶组合物。表1中示出了所得硅橡胶组合物的液体滴落试验结果。测试通过固化前述硅橡胶组合物获得的硅橡胶的物理性能，粘合能力和内聚破坏系数。表1中示出了试验结果。
[0034][对比例1]
通过与应用例1中相同的方法制备硅橡胶组合物，所不同的是用平均粒度为5微米的Crystallite VX-S2(Tatsumori Co.的产品)替代Crystallite 5X。表1中示出了所得硅橡胶组合物的液体滴落试验结果。测试通过固化前述硅橡胶组合物获得的硅橡胶的物理性能，粘合能力和内聚破坏系数。表1中示出了试验结果。
[表1]
 
试验 应用例1 应用例2 应用例3 对比例1
粘度(mPa·s) 200 180 450 130
硬度 14 14 14 14
拉伸强度(MPa) 5.0 4.2 3.5 3.5
伸长率(％) 1400 1400 1450 1300
粘合力(kgf/cm) 55 55 55 45
内聚破坏系数(％) 100 100 100 100
液体滴落评价 ◎ ○ ◎ X
[0035]本发明的硅橡胶组合物显示出对硅橡胶优良的粘合性，且具有改进的流动性能，其特征在于在挤出和应用过程中液体的滴落受限。例如，本发明的组合物适合于用作硅橡胶部件的粘合剂或者作为密封剂用在其中在彼此上层压的硅橡胶涂布的织物小片必须通过粘合或缝合形成诸如气囊之类的产品的领域中。

Claims (9)

1.一种硅橡胶组合物，它包含：
100质量份在一个分子内平均具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷(A)；
5-100质量份平均粒度范围为0.01-3.0微米的石英粉(B)；
在一个分子内平均具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷(C){在这一组分内包含的与硅键合的氢原子与组分(A)内的链烯基的摩尔比在0.5-5范围内}；
5-100质量份碳酸钙粉末(D)；和
氢化硅烷化催化剂(E){其量足以加速本发明的硅橡胶组合物的固化}。
2.权利要求1的硅橡胶组合物，其中组分(D)是轻质(或沉淀)碳酸钙粉末。
3.权利要求1的硅橡胶组合物，其中组分(D)是用脂肪酸或树脂酸表面处理过的轻质(或沉淀)碳酸钙粉末。
4.权利要求1的硅橡胶组合物，进一步包含二氧化硅粉末(F){以每100质量份组分(A)计，其用量为1-100质量份}。
5.权利要求4的硅橡胶组合物，其中在加热的同时预混合组分(A)和(F)。
6.权利要求1-5任何一项的硅橡胶组合物，进一步包含在25℃下粘度范围为5-200mPa·s的分子两端均用羟基封端的二有机基聚硅氧烷G{以每100质量份组分(A)计，其用量为0.1-10质量份}。
7.权利要求1-6任何一项的硅橡胶组合物，其中所述硅橡胶组合物是用于硅橡胶的粘合剂。
8.权利要求1-6任何一项的硅橡胶组合物，其中所述硅橡胶组合物是用于硅橡胶涂布的布料的粘合剂。
9.权利要求1-6任何一项的硅橡胶组合物，其中所述硅橡胶组合物是用于橡胶涂布的布料的密封剂。
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