CN101218302B - 硅橡胶组合物 - Google Patents
硅橡胶组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101218302B CN101218302B CN2006800193686A CN200680019368A CN101218302B CN 101218302 B CN101218302 B CN 101218302B CN 2006800193686 A CN2006800193686 A CN 2006800193686A CN 200680019368 A CN200680019368 A CN 200680019368A CN 101218302 B CN101218302 B CN 101218302B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- rubber composition
- mass parts
- compsn
- molecule
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
一种硅橡胶组合物,包括:(A)一个分子中平均具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷;(B)平均具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷;(C)碳酸钙粉末;(D)分子的两末端均用硅烷醇基封端的不含链烯基和与硅键合的氢原子的二有机基聚硅氧烷;和(E)氢化硅烷化反应催化剂。该硅橡胶组合物可产生甚至在长期储存之后仍具有最初设计的物理性能和对硅橡胶的粘合性的硅橡胶。
Description
技术领域
本发明涉及含有碳酸钙粉末且借助氢化硅烷化反应来固化的硅橡胶组合物。
背景技术
由于含有碳酸钙粉末且借助氢化硅烷化反应来固化的硅橡胶组合物还含有碱组分作为前述碳酸钙粉末中的杂质,因此在储存这种组合物期间会出现问题,这是因为与具有与硅键合的氢原子且在组合物中用作固化剂的有机基聚硅氧烷反应的结果是它们放出氢气。提出了通过使用硅橡胶组合物来解决这一问题(参考日本公开(未审)专利申请号平成10-60281(60281/1998)),所述硅橡胶组合物包括一个分子内具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷、一个分子内具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷、铂金属类催化剂、和用四烷氧基硅烷的部分水解的缩合物表面处理过的碳酸钙粉末,或者使用下述硅橡胶组合物来解决这一问题(参考日本公开(未审)专利申请号2002-38016(38016/2002)和2002-285130(285130/2002)),所述硅橡胶组合物包括一个分子中具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷、基本上用二有机基聚硅氧烷表面处理过的碳酸钙粉末、一个分子内具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷、和铂金属类催化剂。此外,还已知为了改进由上述组合物制得的硅橡胶的物理性能,特别是伸长率特性,这种组合物中的固化剂可由在分子的两末端均用二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷和在分子的两末端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物组成。
然而,以上提及的组合物对硅橡胶显示出不足的粘合性。此外,当与硅键合的氢原子与组合物内含有的链烯基的摩尔比低(即当与硅键合的氢原子的绝对重量小时),组合物在长期储存期间变得不稳定,并且其粘合和物理特性进一步劣化。
本发明的目的是提供含有碳酸钙粉末且通过氢化硅烷化反应固化的有机硅组合物,和更具体地提供可生产甚至在长期储存之后仍具有最初设计的物理性能和与硅橡胶的粘合性的硅橡胶的硅橡胶组合物。
发明公开
本发明的硅橡胶组合物包括:
(A)100质量份的一个分子中平均具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷;
(B)平均具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷{其中该组分中与硅键合的氢原子与组分(A)的链烯基的摩尔比在0.01-20的范围中};
(C)1-200质量份的碳酸钙粉末;
(D)0.01-20质量份的分子的两末端均用硅烷醇基封端的不含链烯基和与硅键合的氢原子的二有机基聚硅氧烷;和
(E)氢化硅烷化反应催化剂(使用固化本发明组合物所要求的量)。
发明效果
含有碳酸钙粉末且通过氢化硅烷化反应固化的本发明的硅橡胶组合物可产生甚至在长期储存之后仍具有最初设计的物理特性和与硅橡胶的粘合性的硅橡胶。
发明详述
以下将详细地描述本发明的硅橡胶组合物。
组分(A),是一个分子中平均具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷,是组合物的主要组分之一。组分(A)的链烯基可例举乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基和庚烯基,优选乙烯基。在组分(A)中除了链烯基以外的与硅键合的有机基团可用下述基团表示:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或类似的烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基或类似的芳基;3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基或类似的卤代烷基,优选甲基或苯基。组分(A)应当具有基本上直链的分子结构,但在不与本发明目的相冲突的范围内,可以允许部分支化的分子结构。对组分(A)在25℃下的粘度没有特别限制,但推荐具有100-1,000,000mPa·s范围的粘度,优选在100-500,000mPa·s的范围内。
以下是适合用作组分(A)的二有机基聚硅氧烷的具体实例:分子的两末端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷;分子的两末端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物;分子的两末端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物;其中它的部分或所有甲基被乙基、丙基或类似的烷基、苯基、甲苯基或类似的芳基、3,3,3-三氟丙基或类似的卤代烷基替代的二有机基聚硅氧烷;其中它的部分或所有乙烯基被烯丙基、己烯基、或类似的链烯基替代的二有机基聚硅氧烷;或者前述二有机基聚硅氧烷的两种或更多种的混合物。
组分(B),是一个分子中平均具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷,是组合物的固化剂。对组分(B)的分子结构没有限制,和该组分可具有直链、支链、环状或三维树脂结构。组分(B)的与硅键合的有机基团可用下述基团表示:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或类似的烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基或类似的芳基;苄基、苯乙基或类似的芳烷基;3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基或类似的卤代烷基。其中,最优选为甲基。对组分(B)在25℃下的粘度没有限制,和粘度可以在1-1,000,000mPa·s的范围内。
以下是适合用作组分(B)的有机基聚硅氧烷的具体实例:分子的两末端均用二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷;分子的两末端均用二甲基氢甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物;分子的两末端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物;分子的两末端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物;分子的两末端均用二甲基氢甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物;或者前述有机基聚硅氧烷的两种或更多种的混合物。
可以以组分(B)中含有的与硅键合的氢原子与组分(A)中含有的链烯基的摩尔比率在0.01-20的范围,优选在0.1-10的范围,甚至更优选在0.1-5的范围这一用量来使用组分(B)。若组分(B)的使用量小于上述范围的推荐下限,则所得硅橡胶组合物显示出固化不充分的倾向,和另一方面,若组分(B)的添加量超过推荐范围的上限,则所得硅橡胶显示出其物理特性受到损害。
组分(C),是碳酸钙粉末,用于改进对硅橡胶的粘合性。对组分(C)的BET比表面积没有特别限制,但推荐这一特性在5-50m2/g的范围内,优选在10-50m2/g的范围内。组分(C)的碳酸钙粉末可例举干法粉碎或者重质碳酸钙粉末,沉淀或轻质碳酸钙粉末,或用脂肪酸、树脂酸或类似的有机酸表面处理过的前述碳酸钙粉末。最优选沉淀或轻质碳酸钙粉末,尤其是用脂肪酸、树脂酸或类似的有机酸表面处理过的那些。
可以以每100质量份的组分(A)计为1-200质量份、优选5-200质量份、和甚至更优选10-100质量份的量使用组分(C)。若使用小于上述范围的推荐下限用量的组分(C),则所得硅橡胶组合物显示出对硅橡胶粘合性下降的倾向,和另一方面,若组分(C)的添加量超过上述范围的推荐上限,则难以制备均匀的硅橡胶组合物。
组分(D),是在分子两末端均用硅烷醇基封端的不含链烯基和与硅键合的氢原子的二有机基聚硅氧烷,在组合物中使用以改进长期储存稳定性。组分(D)的与硅键合的有机基团可用下述基团表示:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或类似的烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基或类似的芳基;3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基或类似的卤代烷基。其中最优选甲基和苯基。在大多数情况下,组分(D)具有直链分子结构,但在没有脱离权利要求的范围内,这一组分也可具有部分支化的分子结构。对组分(D)在25℃下的粘度也没有限制,它可以在1-1,000mPa·s的范围内,优选在5-200mPa·s的范围内。
以下是适合用作组分(D)的二有机基聚硅氧烷的具体实例:分子的两末端均用硅烷醇基封端的二甲基聚硅氧烷;分子的两末端均用硅烷醇基封端的甲基苯基聚硅氧烷;分子的两末端均用硅烷醇基封端的二苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物;以及分子的两末端均用硅烷醇基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物。
可以以每100质量份组分(A)计为0.01-20质量份、优选0.1-10质量份的量使用组分(D)。若组分(D)的使用量小于上述范围的推荐下限,则所得硅橡胶组合物显示出长期储存稳定性下降的倾向。另一方面,若组分(D)的含量超过上述范围的推荐上限,则所得硅橡胶具有具有受损的物理特性。
组分(E),是氢化硅烷化反应催化剂,用于加速组合物的固化。氢化硅烷化反应催化剂可用下述物质表示:铂金属类催化剂,铑类催化剂,铱类催化剂,钯类催化剂或钌类催化剂,其中优选铂金属类催化剂。更特别地,组分(E)可例举铂细粉、铂黑、氯铂酸、四氯化铂,和醇改性的氯铂酸,铂-烯烃络合物、铂-链烯基硅氧烷络合物、铂-羰基络合物,以及含有铂催化剂的粉末化的甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、有机硅树脂或类似的热塑性有机树脂;用下述式表示的铑类催化剂:[Rh(O2CCH3)2]2、Rh(O2CCH3)3、Rh2(C8H15O2)4、Rh(C5H7O2)3、Rh(C5H7O2)(CO)2、Rh(CO)[Ph3P](C5H7O2)、RhX3[(R)2S]3、(R2 3P)2Rh(CO)X、(R2 3P)2Rh(CO)H、Rh2X2Y4、HaRhb(En)cCld或Rh[O(CO)R]3-n(OH)n(其中X是氢、氯、溴或碘;Y是甲基、乙基或类似的烷基;CO、C8H14或0.5C8H12;R是烷基、环烷基或芳基;R2是烷基、芳基、烷氧基或芳氧基;En是烯烃;a为0或1;b为1或2;c为1-4的整数;d为2、3或4;和n为0或1);用下式表示的铱类催化剂:Ir(OOCCH3)3、Ir(C5H7O2)3、[Ir(Z)(En)2]2或[Ir(Z)(Dien)]2(其中Z是氯、溴、碘或烷氧基;En是烯烃;和Dien是环辛二烯)。
对组分(E)的用量没有特别限制,条件是这一用量确保组合物合适地固化。一般地,可以以每1,000,000质量份组分(A)计为0.01-1000质量份,优选0.1-500质量份的量使用在这一组分中含有的金属原子。
为了改进通过固化本发明组合物而获得的硅橡胶的机械强度,该组合物可进一步结合二氧化硅粉末(F),所述二氧化硅粉末(F)可用下述物质表示:气相法二氧化硅、沉淀法二氧化硅、烘烤二氧化硅、粉碎石英或用有机基烷氧基硅烷、有机基卤代硅烷、有机基硅氮烷或类似的有机硅化合物表面处理过的前述粉末。为了改进通过固化该组合物而获得的硅橡胶的机械强度,推荐使用BET比表面积超过50m2/g的二氧化硅粉末作为组分(F)。
可使用任意量的组分(F),但为了改进所得硅橡胶的机械强度,推荐以每100质量份组分(A)计为1-100质量份,优选1-50质量份的量使用组分(F)。
视需要,本发明的组合物可结合一些其他的任意组分,例如硅灰石;滑石;铝氧石;硫酸钙;硫酸钡;碳酸镁;高岭土;或类似的粘土;氢氧化铝;氢氧化镁;石墨;重晶石;孔雀石;或类似的碳酸铜;翠镍矿或类似的碳酸镍;碳酸钡矿或类似的碳酸钡;菱锶矿或类似的碳酸锶;镁橄榄石、硅线石、富铝红柱石、叶蜡石、高岭石、蛭石或类似的硅酸盐;硅藻土;非增强填料例如银、镍或另一金属粉末;用有机硅化合物表面处理过的前述填料;氧化铁红、氧化钛或类似的颜料等。
可加入到本发明组合物中用以赋予粘合性能和对硅橡胶改进的粘合性的试剂可用下述化合物表示:甲基乙烯基二甲氧基硅烷、乙基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、乙基乙烯基二乙氧基硅烷或类似的烷基链烯基二烷氧基硅烷;甲基乙烯基二肟基硅烷、乙基乙烯基二肟基硅烷或类似的烷基链烯基二肟基硅烷;甲基乙烯基二乙酰氧基硅烷、乙基乙烯基二乙酰氧基硅烷或类似的烷基链烯基二乙酰氧基硅烷;甲基乙烯基二羟基硅烷、乙基乙烯基二羟基硅烷或类似的链烯基烷基二羟基硅烷;甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、双(三甲氧基甲硅烷基)己烷或类似的有机基三烷氧基硅烷;异氰脲酸三烯丙酯;异氰脲酸二烯丙基(3-三甲氧基甲硅烷基)酯、异氰脲酸三(3-三甲氧基甲硅烷基丙酯);异氰脲酸三(3-三乙氧基甲硅烷基丙酯);异氰脲酸三(3-三丙氧基甲硅烷基丙酯)或类似的异氰脲酸酯化合物;钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四(2-乙基己酯)、乙基丙酮酸钛、乙酰丙酮钛或类似的钛化合物;乙基乙酰乙酸铝二异丙基化物、三(乙基乙酰乙酸)铝、烷基乙酰乙酸铝二异丙基化物、三(乙酰丙酮)铝、单乙酰丙酮双(乙基丙酮酸)铝或类似的铝化合物;乙酰丙酮锆、丁氧基乙酰丙酮锆、双乙酰丙酮合锆和乙基乙酰乙酸锆或类似的锆化合物。对可使用的前述粘合性赋予剂的用量没有限制,然而,通常推荐以每100质量份的组分(A)计为0.01-10质量份的用量使用它们。
此外,为了调节硅橡胶组合物的固化速度和改进可处理性和可操作性,该组合物可与2-甲基-3-丁炔-2-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇或类似的炔类化合物;3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔或类似的烯-炔化合物;1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基环四硅氧烷、苯并三唑或类似的唑类、膦类、硫醇类、肼类或其他固化抑制剂结合。对可使用的这些固化抑制剂的用量没有特别限制,但推荐以每100质量份的组分(A)计为0.001-5质量份的用量来添加它们。
实施例
参考实施例和对比例,将进一步更详细地描述本发明的硅橡胶组合物。在所有实施例中,粘度值对应于25℃下的测定值。下述方法用于测定硅橡胶的特性。
[硅橡胶的物理性能]
通过混合双液型硅橡胶组合物的两个部分,制备硅橡胶组合物。通过在25℃下在静态下放置1天来固化该组合物,由此将其转化成硅橡胶。根据JIS K 6253-1997(硫化或热塑性橡胶的硬度测试方法)用A型硬度计测定所得硅橡胶的硬度(硬度计硬度)。此外,在25℃下在静态下将前述硅橡胶组合物放置一天,由此将其转化成具有宽的夹持部分的哑铃形试样No.7形式的硅橡胶以供根据JIS K6251-1993(硫化橡胶的拉伸测试方法)的拉伸测试。所得试样用于根据前述JIS K 6251-1993测定橡胶的拉伸强度和伸长率。
[对硅橡胶的粘合性]
通过混合双液型硅橡胶组合物的两个部分,制备硅橡胶组合物。按照下述方式根据JIS K 6854-3:1999(粘合剂的粘合性能测试方法:第3部分-T形剥离强度)测定组合物对硅橡胶的粘合性。首先,通过混合双液型硅橡胶组合物的两个部分,制备硅橡胶组合物。将所得组合物以50mm宽的条形施涂到用30g/m2硅橡胶涂布的尼龙基底上,以使组合物在橡胶表面上形成0.7mm厚的层。涂布的基底在25℃下保持完整1天用以固化,由此制备试样。通过在200mm/min的速度下对所得试样进行T形剥离试验,测定对硅橡胶的粘合强度。
[实施例1]
通过混合100质量份的分子的两末端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度为40,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷和41质量份的BET比表面积为200m2/g的气相法二氧化硅粉末,制备均匀的混合物。在Ross混炼机中再次将所得混合物与7质量份的六甲基二硅氮烷和2.5质量份的水混合,然后在170℃下在减压下进一步加热混合2小时,形成基础配混料。
将61.1质量份的前述基础配混料与40质量份的BET表面积为18m2/g且用树脂酸表面处理过的沉淀法碳酸钙粉末(ShiraishiIndustries Co.,Ltd.的产品,以商品名HAKUENKA CCR而公知)、67.4质量份的分子的两末端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度为40,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷;铂-1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液{其中以每106质量份的下述组合物(I)中的二甲基聚硅氧烷计,包含在催化剂中的金属铂的用量为30质量份};和2.0质量份的颜料糊(在60质量份的分子的两末端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度为10,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷中配混40质量份的氧化铁红而得到)结合并混合。结果制备组合物(I)。
此外,在170℃下将前述61.1质量份的与40质量份的BET表面积为18m2/g且用树脂酸表面处理过的沉淀法碳酸钙粉末(Shiraishi Industries Co.,Ltd.的产品,以商品名HAKUENKA CCR而公知)混合的前述基础配混料与40.9质量份的分子的两末端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度为40,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷和3.0质量份的分子的两末端均用硅烷醇基封端且粘度为40mPa·s的二甲基聚硅氧烷结合并混合2小时。在冷却到室温之后,进一步将该混合物与25.5质量份的分子的两末端均用二甲基氢甲硅烷氧基封端且粘度为120mPa·s的二甲基聚硅氧烷{包含在该组分中的与硅键合的氢原子与包含在通过以1∶1的质量比混合前述组合物(I)与下述的组合物(II)而制备的组合物的二甲基聚硅氧烷中的乙烯基的摩尔比等于0.64}和2.2质量份的分子的两末端均用三甲基甲硅烷氧基封端且粘度为170mPa·s且一个分子中平均具有7个与硅键合的氢原子的甲基氢硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物{包含在该组分中的与硅键合的氢原子与包含在通过以1∶1的质量比混合前述组合物(I)与下述的组合物(II)而制备的组合物的二甲基聚硅氧烷中包含的乙烯基的摩尔比等于0.14}混合。结果制备组合物(II)。
通过以1∶1的质量比将前述组合物(I)与前述组合物(II)混合而获得硅橡胶组合物。测定通过固化前述硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理特性和粘合性能。表1中示出了测定结果。此外,组合物(I)和(II)均在50℃下老化4周,和通过以1∶1的质量比混合热老化的组合物而制备另一硅橡胶组合物。测定通过固化后述的硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理特性和粘合性能。表1中示出了测定结果。
[实施例2]
以与实施例1的组合物(II)相同的方式制备组合物(III),所不同的是在组合物(II)中使用40质量份的石英粉末(CRYSTALITE5X,Tatsumori Co.,Ltd.的产品)而不是BET表面积为18m2/g且用树脂酸表面处理过的沉淀法碳酸钙粉末(Shiraishi IndustriesCo.,Ltd.的产品,以商品名HAKUENKA CCR而公知)。通过以1∶1的质量比混合实施例1的组合物(I)和前述组合物(III)来制备硅橡胶组合物。测定通过固化前述硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理特性和粘合性能。表1中示出了测定结果。此外,组合物(I)和(III)均在50℃下老化4周,和通过以1∶1的质量比混合热老化的组合物来制备另一硅橡胶组合物。测定通过固化后述的硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理特性和粘合性能。表1中示出了测定结果。
[实施例3]
以与实施例1的组合物(II)相同的方式制备组合物(IV),所不同的是在组合物(II)中使用40质量份的氢氧化铝粉末(H-42M,Showa Denko Co.,Ltd.的产品)而不是BET表面积为18m2/g且用树脂酸表面处理过的沉淀法碳酸钙粉末(Shiraishi Industries Co.,Ltd.的产品,以商品名HAKUENKA CCR而公知)。通过以1∶1的质量比混合实施例1的组合物(I)和前述组合物(IV)来制备硅橡胶组合物。测定通过固化前述硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理特性和粘合性能。表1中示出了测定结果。此外,组合物(I)和(IV)均在50℃下老化4周,和通过以1∶1的质量比混合热老化的组合物而制备另一硅橡胶组合物。测定通过固化后述的硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理特性和粘合性能。表1中示出了测定结果。
[对比例1]
以与实施例1的组合物(II)相同的方式制备组合物(V),所不同的是在组合物(II)中不含有3.0质量份的分子的两末端均用硅烷醇基封端且粘度为40mPa·s的二甲基聚硅氧烷。通过以1∶1的质量比混合实施例1的组合物(I)和前述组合物(V)来制备硅橡胶组合物。测定通过固化前述硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理特性和粘合性能。表1中示出了测定结果。此外,组合物(I)和(V)均在50℃下老化4周,和通过以1∶1的质量比混合热老化的组合物而制备另一硅橡胶组合物。测定通过固化后述的硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理特性和粘合性能。表1中示出了测定结果。
[对比例2]
以与实施例2的组合物(III)相同的方式制备组合物(VI),所不同的是在组合物(III)中不含有3.0质量份的分子的两末端均用硅烷醇基封端且粘度为40mPa·s的二甲基聚硅氧烷。通过以1∶1的质量比混合实施例1的组合物(I)和前述组合物(VI)来制备硅橡胶组合物。测定通过固化前述硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理特性和粘合性能。表1中示出了测定结果。此外,组合物(I)和(VI)均在50℃下老化4周,和通过以1∶1的质量比混合热老化的组合物而制备另一硅橡胶组合物。测定通过固化后述的硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理特性和粘合性能。表1中示出了测定结果。
[对比例3]
以与实施例3的组合物(IV)相同的方式制备组合物(VII),所不同的是在组合物(IV)中不含有3.0质量份的分子的两末端均用硅烷醇基封端且粘度为40mPa·s的二甲基聚硅氧烷。通过以1∶1的质量比混合实施例1的组合物(I)和前述组合物(VII)来制备硅橡胶组合物。测定通过固化前述硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理特性和粘合性能。表1中示出了测定结果。此外,组合物(I)和(VII)均在50℃下老化4周,和通过以1∶1的质量比混合热老化的组合物而制备另一硅橡胶组合物。测定通过固化后述的硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理特性和粘合性能。表1中示出了测定结果。
表1
工业实用性
由于含有碳酸钙粉末且可通过氢化硅烷化反应固化的本发明的硅橡胶组合物可产生甚至在长期储存之后仍具有最初设计的物理性能和对硅橡胶的粘合性的硅橡胶,因此它适合与含有硅橡胶或者用硅橡胶涂布的织物层合。例如,该组合物可用作通过粘合或缝接而连接的两个互相重叠的气袋边缘之间的粘合剂或者密封剂。
Claims (3)
1.一种硅橡胶组合物,包括:
(A)100质量份的一个分子中平均具有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷;
(B)平均具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷,其中该组分中与硅键合的氢原子和组分(A)的链烯基的摩尔比在0.01-20的范围中;
(C)1-200质量份的用脂肪酸或树脂酸表面处理过的沉淀即轻质碳酸钙粉末;
(D)0.01-20质量份的分子的两末端均用硅烷醇基封端的不含链烯基和与硅键合的氢原子的二有机基聚硅氧烷;和
(E)氢化硅烷化反应催化剂,使用固化本组合物所要求的量。
2.权利要求1所述的硅橡胶组合物,其进一步包括(F)二氧化硅粉末,以每100质量份的组分(A)计为0.1-100质量份的量使用。
3.权利要求2所述的硅橡胶组合物,其中将组分(F)与组分(A)加热混合。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP162076/2005 | 2005-06-02 | ||
JP2005162076A JP5004437B2 (ja) | 2005-06-02 | 2005-06-02 | シリコーンゴム組成物 |
PCT/JP2006/311573 WO2006129887A2 (en) | 2005-06-02 | 2006-06-02 | Silicone rubber composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101218302A CN101218302A (zh) | 2008-07-09 |
CN101218302B true CN101218302B (zh) | 2012-12-19 |
Family
ID=37482066
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2006800193686A Active CN101218302B (zh) | 2005-06-02 | 2006-06-02 | 硅橡胶组合物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20090312475A1 (zh) |
EP (1) | EP1893692B1 (zh) |
JP (1) | JP5004437B2 (zh) |
KR (1) | KR101292795B1 (zh) |
CN (1) | CN101218302B (zh) |
ES (1) | ES2488409T3 (zh) |
PL (1) | PL1893692T3 (zh) |
PT (1) | PT1893692E (zh) |
WO (1) | WO2006129887A2 (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005042755A1 (de) * | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Wacker Chemie Ag | Textilbeschichtung |
JP5042703B2 (ja) * | 2006-05-10 | 2012-10-03 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーンゴム組成物 |
CA2671690C (en) | 2006-12-06 | 2015-01-06 | Dow Corning Corporation | Airbag and process for its assembly |
JP2009007468A (ja) * | 2007-06-28 | 2009-01-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | カーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法 |
JP5284631B2 (ja) * | 2007-12-11 | 2013-09-11 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
GB0808682D0 (en) * | 2008-05-14 | 2008-06-18 | Dow Corning | Silicone rubber compositions |
JP2012207192A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-25 | Dow Corning Toray Co Ltd | 2液型シリコーンゴム組成物 |
JP2015523414A (ja) | 2012-07-30 | 2015-08-13 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 2部の硬化性液体シリコーンゴム組成物 |
JP6753371B2 (ja) * | 2017-07-14 | 2020-09-09 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ |
JP7357510B2 (ja) * | 2019-10-30 | 2023-10-06 | ダウ・東レ株式会社 | エアバッグ用耐熱補強布 |
JP7475791B2 (ja) * | 2021-01-19 | 2024-04-30 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーン組成物の製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020037963A1 (en) * | 2000-07-19 | 2002-03-28 | Hiroyasu Hara | Addition reaction curing type silicone rubber composition and making method |
CN1366012A (zh) * | 2001-01-17 | 2002-08-28 | 陶氏康宁东丽硅氧烷株式会社 | 用于硅橡胶的粘合剂 |
CN1890426A (zh) * | 2003-11-03 | 2007-01-03 | 罗狄亚化学公司 | 有机硅组合物和用于改善旨在保护车辆乘客用气囊的撕裂强度和缝孔撕破强度的方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3521590B2 (ja) * | 1995-11-17 | 2004-04-19 | 信越化学工業株式会社 | 付加反応用触媒組成物及び硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
JP2001261963A (ja) * | 2000-03-17 | 2001-09-26 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | シリコーンゴム組成物 |
JP4066170B2 (ja) * | 2003-03-27 | 2008-03-26 | 信越化学工業株式会社 | 自己発泡性加熱硬化型液状シリコーンゴム組成物 |
JP4565491B2 (ja) * | 2003-04-15 | 2010-10-20 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 熱伝導性付加硬化型液状シリコーンゴム組成物 |
-
2005
- 2005-06-02 JP JP2005162076A patent/JP5004437B2/ja active Active
-
2006
- 2006-06-02 ES ES06747249.8T patent/ES2488409T3/es active Active
- 2006-06-02 CN CN2006800193686A patent/CN101218302B/zh active Active
- 2006-06-02 PT PT67472498T patent/PT1893692E/pt unknown
- 2006-06-02 EP EP06747249.8A patent/EP1893692B1/en active Active
- 2006-06-02 WO PCT/JP2006/311573 patent/WO2006129887A2/en active Application Filing
- 2006-06-02 US US11/915,997 patent/US20090312475A1/en not_active Abandoned
- 2006-06-02 PL PL06747249T patent/PL1893692T3/pl unknown
- 2006-06-02 KR KR1020077027799A patent/KR101292795B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020037963A1 (en) * | 2000-07-19 | 2002-03-28 | Hiroyasu Hara | Addition reaction curing type silicone rubber composition and making method |
CN1366012A (zh) * | 2001-01-17 | 2002-08-28 | 陶氏康宁东丽硅氧烷株式会社 | 用于硅橡胶的粘合剂 |
CN1890426A (zh) * | 2003-11-03 | 2007-01-03 | 罗狄亚化学公司 | 有机硅组合物和用于改善旨在保护车辆乘客用气囊的撕裂强度和缝孔撕破强度的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101218302A (zh) | 2008-07-09 |
KR101292795B1 (ko) | 2013-08-02 |
KR20080013958A (ko) | 2008-02-13 |
JP5004437B2 (ja) | 2012-08-22 |
WO2006129887A3 (en) | 2008-03-27 |
PT1893692E (pt) | 2014-06-12 |
WO2006129887A2 (en) | 2006-12-07 |
ES2488409T3 (es) | 2014-08-27 |
US20090312475A1 (en) | 2009-12-17 |
JP2006335872A (ja) | 2006-12-14 |
EP1893692B1 (en) | 2014-05-07 |
EP1893692A2 (en) | 2008-03-05 |
PL1893692T3 (pl) | 2014-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101218302B (zh) | 硅橡胶组合物 | |
TWI667292B (zh) | 硬化性有機聚矽氧烷組合物及電氣、電子零件之保護劑或接著劑組合物 | |
CN101443415B (zh) | 硅橡胶组合物 | |
CN101198655B (zh) | 可固化的有机基聚硅氧烷组合物 | |
EP1903087B1 (en) | Two part adhesive for silicone rubber which cures by addition reaction | |
KR20120122942A (ko) | 부가 경화형 실리콘 조성물 및 그것을 이용한 광 반도체 장치 | |
JPWO2015093139A1 (ja) | 多成分系室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、該組成物の硬化物及び該硬化物からなる成型物 | |
CN101809109A (zh) | 显示元件用密封剂 | |
KR20130084307A (ko) | 가교결합되어 엘라스토머를 형성할 수 있는 자가 접착성 실리콘 조성물 | |
JP2010163478A (ja) | シリコーンゴム用2液付加反応硬化型接着剤 | |
JP2010209270A (ja) | 液状硬化性フロロシリコーン組成物及びその製造方法 | |
JP5042703B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
KR20150039766A (ko) | 2-부분 경화성 액체 실리콘 고무 조성물 | |
JP4367656B2 (ja) | 付加硬化型シリコーンゴム接着剤組成物の製造方法 | |
JP2021127373A (ja) | 1成分型ミラブル型シリコーンゴム組成物及びその硬化物 | |
CN103459507B (zh) | 两部分硅橡胶组合物 | |
JPH11209621A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 | |
JP5842831B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び構造体 | |
CN110546229A (zh) | 用于加聚有机硅配制物的粘合促进剂 | |
JP2023019548A (ja) | 付加硬化型フルオロシリコーン組成物、シリコーンゴム、及び成形体 | |
TW202128936A (zh) | 耐高溫雙組分聚矽氧黏著劑 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |