CN101020378B - 工艺用剥离片及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在制备具有高光泽的美丽的合成皮革或标记薄膜等的工艺中能反复使用的工艺用剥离片及其制备方法。本发明的工艺用剥离片具有剥离层，所述剥离层是将热塑性树脂挤出覆盖到支撑体的至少一个面上而形成的，其特征在于，所述支撑体的两面的平滑度(JAPAN TAPPI纸浆试验法，王研式平滑度)为100秒以上，剥离层的光泽度(JIS Z8741，75度镜面光泽度)为80％以上。本发明的工艺用剥离片的制备方法用于制备具有剥离层的工艺用剥离片，所述剥离层是将热塑性树脂挤出覆盖到支撑体的至少一个面上而形成的，其特征在于，在挤出覆盖时，将具有最大表面粗糙度Rt(JIS B0601)为0.250微米以下的面的剥离薄膜紧密附着在支撑体上形成的剥离层面上，在紧密附着状态下通过冷却滚筒冷却。

Description

工艺用剥离片及其制备方法
技术领域
本发明是关于一种在制备具有高光泽的美丽的合成皮革或标记薄膜等的工艺中能反复使用的工艺用剥离片及其制备方法。
背景技术
在合成皮革或标记薄膜等的制备中，一般使用在支撑体的表面具有由起模性树脂制得的剥离层的工艺用剥离片，将以聚氨酯树脂或氯乙烯树脂、聚酰胺树脂等的合成树脂为主要成分的涂布液涂布到该工艺用剥离片的剥离层上，并干燥，然后根据需要将基布通过粘结剂层压在该剥离层上，之后剥离并除去工艺用剥离片。
在这种合成皮革或标记薄膜等的表面上，可以根据需要进行光泽化、消光或印染花纹等。进行印花的具体方法，例如，采用通过工艺用剥离片进行印花的方法，所述工艺用剥离片具有将用于形成剥离层的熔融树脂挤出覆盖到用于如上所述的工艺用剥离片的基材片的表面时，在金属制的冷却滚筒中挤压印花形成的剥离层(例如，专利文献1)。
但是，在制备该方法中所用的工艺用剥离片时，在制备过程中混入的异物等会使金属制的冷却滚筒的表面受到损伤，或者在连续制备过程中，从熔融树脂向滚筒表面的移动粘着物质使滚筒的表面发生光泽不均匀或凹凸不平等，制得的工艺用剥离片的质量会随着时间的增加而降低。为了解决这个问题，尤其是在制备具有高光泽的美丽的合成皮革或标记薄膜等的工艺中所使用的工艺用剥离片的制备中，要求冷却滚筒具有高镜面性，但是，这种情况下的冷却滚筒在维护、修理、检查、更换中需要消耗大量的时间和费用。
专利文献1：第2627821号特许公报
发明内容
在这种情况下，本发明的目的是提供一种在制备具有高光泽的美丽的合成皮革或标记薄膜等的工艺中能反复使用且具有高光泽的工艺用剥离片及其制备方法。
本发明者们为了实现上述目的，进行了反复研究，结果发现，剥离片在具有特定的两面平滑度的支撑体的至少一个面上设置通过挤出覆盖热塑性树脂形成的具有特定的镜面光泽度的剥离层即可实现上述目的。此外，支撑体上通过挤出覆盖形成了由热塑性树脂形成的剥离层，因此，在用冷却滚筒冷却时，通过在剥离层和冷却滚筒之间介入剥离薄膜，就能实现上述目的。本发明是基于上述发现完成的。
即、本发明提供了下述工艺用剥离片及其制备方法：
(1)一种工艺用剥离片，该工艺用剥离片具有将热塑性树脂挤出覆盖到支撑体的至少一个面上而形成的剥离层，其特征在于，所述支撑体的两面的平滑度(JAPAN TAPPI纸浆试验法，王研式平滑度)为100秒以上，剥离层的光泽度(JIS Z8741，75度镜面光泽度)为80％以上。
(2)如上述(1)所述的工艺用剥离片，其中，所述热塑性树脂为α-烯烃的均聚物或α-烯烃和其它聚合性单体的共聚物。
(3)如上述(2)所述的工艺用剥离片，其中，所述热塑性树脂为聚丙烯类树脂和/或戊烯类树脂。
(4)一种工艺用剥离片的制备方法，该方法用于制备具有剥离层的工艺用剥离片，所述剥离层是将热塑性树脂挤出覆盖到支撑体的至少一个面上而形成的，其特征在于，在挤出覆盖时，将具有最大表面粗糙度Rt(JIS B0601)为0.250微米以下的面的剥离薄膜紧密附着在支撑体上形成的剥离层面上，在紧密附着状态下通过冷却滚筒冷却。
(5)如上述(4)所述的工艺用剥离片的制备方法，其中，通过所述冷却滚筒冷却后，将剥离薄膜从剥离层上剥离，并卷绕工艺用剥离片。
(6)如上述(4)或(5)所述的工艺用剥离片的制备方法，其中，所述热塑性树脂为α-烯烃的均聚物或α-烯烃和其它聚合性单体的共聚物。
(7)如上述(4)或(5)所述的工艺用剥离片的制备方法，其中，所述热塑性树脂为聚丙烯类树脂和/或戊烯类树脂。
(8)如上述(4)至(7)中任意一项所述的工艺用剥离片的制备方法，其中，所述支撑体的两面的平滑度(JAPAN TAPPI纸浆试验法，王研式平滑度)为100秒以上。
(9)如上述(4)至(8)中任意一项所述的工艺用剥离片的制备方法，其中，剥离层的光泽度(JIS Z8741，75度镜面光泽度)为80％以上。
通过本发明，能提供一种在制备具有高光泽的美丽的合成皮革或标记薄膜等的工艺中能反复使用的、且具有高光泽的工艺用剥离片。
附图说明
图1是表示本发明的工艺用剥离片的制备方法的一个例子的示意图。
符号说明
1：支撑体输送滚筒     2：支撑体
3：加压滚筒           4：T型冲模
5：热塑性树脂         6：冷却滚筒
7：剥离薄膜           8：剥离薄膜输送滚筒
9：张紧滚筒           10：卷绕用滚筒
11：释放滚筒          12：张紧滚筒
13：挤出机圆桶
具体实施方式
本发明的工艺用剥离片中使用的支撑体，其两面的平滑度(JAPANTAPPI纸浆试验法，王研式平滑度)为100秒以上，优选为200秒以上，更优选为250秒以上。具有这样的平滑度的支撑体一般是通过在造纸得到的原纸上涂布含有白陶土和粘结成分等的涂布液，干燥后，通过超级砑光机进行平滑化处理得到。
通过将支撑体的表面(剥离层形成面)的平滑度设定为100秒以上，能使由支撑体上挤出覆盖的热塑性树脂形成的剥离层的厚度变薄，而且即使厚度变薄，剥离层上也不会产生凹陷或空隙(气泡)以及光泽不均匀。通过使剥离层的厚度变薄，在制备合成皮革等树脂膜时，能使机器良好地维持在适当的状态，而且使以运输、储存工艺用剥离片为目的的滚筒卷绕变得更加容易，因此在不增加工艺用剥离片的滚筒的更换频率的情况下，也能保持高的生产效率。
此外，通过将支撑体的内表面(未形成剥离层的面)的平滑度设定为100秒以上，在以滚筒状储存工艺用剥离片时，即使支撑体的内表面和剥离层相接触，也能防止支撑体的内表面的性状复制到剥离层表面上，降低剥离层的光泽度的问题。
支撑体的坪量为30-500克/平方米，优选为50-300克/平方米。
通过将支撑体的坪量设定在上述的范围，将热塑性树脂挤出覆盖在支撑体上时，能使机器良好地维持在适当的状态。
下面对挤出覆盖形成剥离层所用的热塑性树脂进行说明。
本发明所使用的热塑性树脂可以是如下的聚烯烃类树脂。聚烯烃类树脂可以举出，乙烯、丙烯、1-丁烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、1-己烯、2，2-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯、2，2-二甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-戊烯、2，3-二甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、2，2，3-三甲基-1-丁烯、1-辛烯、2，2，4-三甲基-1-辛烯等α-烯烃的均聚物或这些α-烯烃和其它聚合性单体的共聚物。其它聚合性单体，例如可以举出，乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基乙烯酮等乙烯化合物；丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯等不饱和羧酸酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等不饱和羧酸酰胺等。这些聚合性单体可以单独使用或2种以上组合使用。α-烯烃和其它聚合性单体的共聚物中，优选前者的摩尔百分比为50％以上的共聚物，更优选前者摩尔百分比为75％以上的共聚物。这些热塑性树脂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
这些树脂中，从剥离性和耐热性以及反复使用中的耐久性考虑，优选以聚丙烯为主的聚丙烯类树脂和/或4-甲基-1-戊烯为主的戊烯类树脂。
所述剥离层的厚度为10-200微米，优选为20-100微米，更优选为30-80微米。
本发明的工艺用剥离片的制备方法中，由所述热塑性树脂形成的剥离层的光泽度(JIS Z8741，75度镜面光泽度)为80％以上。该光泽度不到80％时，无法制得具有高光泽的美丽的合成皮革或标记薄膜等。优选光泽度为90％以上。
下面，对本发明的工艺用剥离片的制备方法进行说明。
本发明的工艺用剥离片的制备方法中，剥离层是通过将热塑性树脂挤出覆盖在支撑体的至少一个面上形成的。更具体地说，一般是通过通常使用的共挤出成形机、串联的单挤出机或单挤出机挤出覆盖热塑性树脂形成剥离层。
支撑体的两面的平滑度(JAPAN TAPPI纸浆试验法，王研式平滑度)优选为100秒以上。
下面对本发明中使用的剥离薄膜进行说明。
本发明中的剥离薄膜必须具有最大表面粗糙度Rt(JIS B0601)为0.250微米以下的面。本发明中使用的剥离薄膜是通过T型冲模法或吹塑法等方法制备的、不含填充剂的薄膜或表面具有不含填充剂层的薄膜，该剥离薄膜的最大表面粗糙度Rt为0.250微米以下。该剥离薄膜的最大表面粗糙度Rt优选为0.150微米以下。
用于剥离薄膜的树脂为具有挠性的树脂即可，没有特别的限制。优选使用聚酯树脂、硅树脂、醇酸树脂、硅改性醇酸树脂、芳香族聚酰亚胺树脂、芳香族聚酰胺树脂、芳香族聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚酮树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚亚苯基硫醚树脂、聚邻苯二甲酸乙二酯树脂、聚萘乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、三乙酸纤维素树脂、氟树脂等。
其中，从价格、强度以及耐热性考虑，优选以聚邻苯二甲酸乙二酯树脂和聚萘乙烯树脂为主的薄膜。剥离薄膜也可以是由2种以上不同的上述树脂材料形成的薄膜的层压体，相对剥离层起镜面效果的面、即剥离层上的接触面优选为聚邻苯二甲酸乙二酯树脂和硅改性醇酸树脂。此外，也可以使用将含填充剂的薄膜与不含填充剂的薄膜层压得到的多层薄膜。但是，由于与剥离层接触的面的最大表面粗糙度必须在0.250微米以下，因此不含填充剂的薄膜是重要部分。
剥离薄膜的厚度一般为10-200微米，优选为10-100微米，更优选为20-75微米。通过使厚度为10微米以上，能确保强度和层压时的机械性能。通过使厚度为200微米以下，即使剥离薄膜与工艺用剥离片同时卷绕，也容易运送并储存，无须增加工艺用剥离片的滚筒的更换频率，也能保持高的生产效率。
图1是表示本发明的工艺用剥离片的制备方法的一种实施方式的示意图。结合图1，对本发明的工艺用剥离片的制备方法进行说明。
从支撑体输送滚筒1输出的支撑体2在加压滚筒3的旋转下被移送到T型冲模4的下部，优选在到达该下部的附近进行电晕放电处理以及臭氧处理，以提高支撑体和剥离层的紧密性。用于形成剥离层的热塑性树脂5从T型冲模4落下，随同支撑体2被夹入到加压滚筒3和冷却滚筒6之间，被层压到支撑体2上。
另一方面，剥离薄膜7从剥离薄膜输送滚筒8输出后，为了不产生皱纹，经过张紧滚筒(tension roll)9与冷却滚筒6接触。剥离薄膜7通过冷却滚筒6的转动进行移送，随同剥离层以及支撑体被夹入到加压滚筒3和冷却滚筒6之间，被层压到剥离层上。
此外，图1表示将工艺用剥离片随同剥离薄膜一起卷绕到用于卷绕工艺用剥离片的卷绕用滚筒10上的状态，但是也可以在剥离并除去剥离薄膜后进行卷绕。另外，符号11为释放滚筒(release roll)，12为张紧滚筒，13为挤出机圆桶。
上述得到的工艺用剥离片的剥离层的光泽度(JIS Z8741，75度镜面光泽度)为80％以上。
实施例
下面通过本发明的实施例进行进一步的详细说明，但是本发明并不限定于此。
实施例1
利用T型冲模挤出机，将4-甲基-1-戊烯类树脂[商品名：DX820，三井化学(株)制]挤出，在支撑体[三菱制纸(株)制印画纸原纸，坪量：170克/平方米，平滑度：表面侧510秒，内侧420秒]的表面侧上形成剥离层，挤出成形的温度约为300℃，剥离层的厚度约为50微米。同时，将剥离薄膜[商品名：聚酯薄膜T-700，三菱化学聚酯(株)制，厚度为38微米，结构：不含填充剂的聚酯树脂层和含填充剂的聚酯树脂层的双层结构，不含填充剂的聚酯树脂面的最大表面粗糙度Rt：0.100微米]的不含填充剂聚酯树脂面侧层压在剥离层上，经过加压滚筒和冷却滚筒之间，制得工艺用剥离片，然后卷绕成滚筒状。另外，在支撑体和剥离层接触之前，支撑体进行电晕放电处理以及臭氧处理，提高两者的紧密性，剥离薄膜在卷绕工艺用剥离片之前，从剥离层剥离除去。
实施例2
除了剥离薄膜改用东レ(株)制聚酯薄膜[商品名：RC06，厚度：38微米，结构：不含填充剂的聚酯树脂层和含填充剂的聚酯树脂层的双层结构，不含填充剂的聚酯树脂面的最大表面粗糙度Rt：0.070微米]之外，其它与实施例1相同，制得工艺用剥离片。
实施例3
除了支撑体使用三菱制纸(株)制的印画纸原纸(坪量：100克/平方米，平滑度：表面侧320秒，内侧300秒)，剥离层使用サンアロマ一(株)制的聚丙烯类树脂(商品名：PH903A)，剥离薄膜使用リンテツク(株)制的剥离薄膜(商品名：PD386010，厚度为38微米，结构：不含填充剂的硅改性醇酸树脂层、不含填充剂的聚酯树脂层以及含填充剂的聚酯树脂层的三层结构，不含填充剂的硅改性醇酸树脂面的最大表面粗糙度Rt：0.080微米)，将不含填充剂的硅改性醇酸树脂面层压在剥离层上之外，其它与实施例1相同，制得工艺用剥离片。
实施例1-3中，即使冷却滚筒进行连续运转，表面也不会受到污染，能连续制备得到剥离层的光泽度为80％以上的工艺用剥离片。
比较例1
除了剥离薄膜使用聚酯薄膜T-100[三菱聚酯(株)制，厚度：38微米，结构：只有含填充剂的聚酯树脂层的单层结构，最大表面粗糙度Rt：0.987微米]之外，其它与实施例1相同，制得工艺用剥离片。
比较例2
除了支撑体使用优质纸(坪量：127.9克/平方米，平滑度：表面侧38秒、内侧32秒)之外，其它与实施例1相同，制得工艺用剥离片。
比较例3
除了剥离薄膜使用三菱聚酯(株)制的聚酯薄膜(商品名：T-300，厚度：38微米，结构：只有含填充剂的聚酯树脂层的单层结构，最大表面粗糙度Rt：0.305微米)之外，其它与实施例1相同，制得工艺用剥离片。
比较例1-3中，无法制得剥离层的光泽度为80％以上的工艺用剥离片。
[试验方法]
对上述实施例以及比较例得到的各工艺用剥离片进行以下试验，得到的结果如表1所示。
[试验项目]
1、支撑体的平滑度
根据JAPAN TAPPI纸浆试验法测定王研式平滑度。
2、剥离薄膜的最大表面粗糙度Rt
根据JIS B0601进行测定。
3、工艺用剥离片的剥离层的光泽度
根据JIS Z8741测定75度镜面光泽度。
4、合成皮革的制备及其镜面性
将用于形成合成皮革的表皮层的聚氨酯树脂溶液[100重量份的大日本油墨化学工业(株)制的聚氨酯树脂溶液(クリスボン7367SL)和15重量份的同公司制的黑色着色剂的混合物]涂布到各工艺用剥离片的剥离层上，所述涂布的量为使干燥后的表皮层的厚度为30微米，然后在100℃下加热、干燥2分钟，形成聚氨酯树脂层。涂布所述クリスボン7367SL层后，涂布用于形成粘结层的聚氨酯树脂溶液[100重量份的大日本油墨化学工业(株)制的聚氨酯树脂溶液(クリスボン4010)和10重量份的同公司制的有机聚异氰酸酯交联剂(クリスボンNX)的混合物]，所述涂布的量为使干燥后的粘结层的厚度为50微米，然后立刻将起毛布贴合到该粘结层上，在100℃下加热5分钟后，在室温下熟成3天，剥离工艺用剥离片，制得合成皮革。目测得到的合成皮革的表皮层的镜面性，根据下面的标准评价外观优劣。
○：表皮层面平坦，没有光泽暗淡和光泽不均匀的感觉，光亮明显。
△：表皮层面多少有些光泽暗淡、光泽不均匀的感觉。
×：表皮层面光泽暗淡的感觉明显。
表1
  单位   实施例1   实施例2   实施例3   比较例1   比较例2   比较例3
  支撑体的平滑度(表面侧/内侧)   秒   510/420   510/420   320/300   510/420   38/32   510/420
  剥离薄膜的最大表面粗糙度Rt   微米   0.100   0.070   0.080   0.987   0.100   0.305
  工艺用剥离片的剥离层的表面光泽度   ％   95   100   98   64   72   74
  合成皮革的镜面性(外观优劣)   -   ○   ○   ○   ×   ×   △
如表1所示，实施例中得到的本发明的工艺用剥离片的任意特性均比比较例中得到的工艺用剥离片好。

Claims (5)

1.一种工艺用剥离片的制备方法，该方法用于制备具有剥离层的工艺用剥离片，所述剥离层是将热塑性树脂挤出覆盖到支撑体的至少一个面上而形成的，所述剥离层的光泽度为80％以上，所述光泽度是根据JIS Z 8741测得的75度镜面光泽度，其特征在于，所述支撑体的两面的平滑度为100秒以上，所述平滑度是根据JAPAN TAPPI纸浆试验法测得的王研式平滑度，以及在挤出覆盖时，将具有最大表面粗糙度Rt为0.250微米以下的面的剥离薄膜紧密附着在支撑体上形成的剥离层面上，在紧密附着状态下通过冷却滚筒冷却，所述Rt根据JIS B0601测定，所述剥离薄膜为不含填充剂的薄膜或表面具有不含填充剂层的薄膜。
2.根据权利要求1所述的工艺用剥离片的制备方法，其中，通过所述冷却滚筒冷却后，将剥离薄膜从剥离层上剥离，并卷绕工艺用剥离片。
3.根据权利要求1或2所述的工艺用剥离片的制备方法，其中，所述热塑性树脂为α-烯烃的均聚物或α-烯烃与其它聚合性单体的共聚物。
4.根据权利要求1或2所述的工艺用剥离片的制备方法，其中，所述热塑性树脂为戊烯类树脂。
5.根据权利要求1或2所述的工艺用剥离片的制备方法，其中，所述热塑性树脂为聚丙烯类树脂。
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