JPH02120021A - 被覆及び乾燥の方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、柔軟かつ延伸可能な熱可塑性ポリマー層フィ
ルム上にポリマーを被覆して乾燥する方法に関する。

（従来の技術） 自動車の車体や家庭用品等のスプレー塗装を改良するも
のとして、保護・装飾被覆を付与する新規なシート材料
が開発されている。この新規材料は、キャリアーフィル
ムとして知られている薄くて柔軟で延伸可能な熱可塑性
支持シートを含み、このフィルムは一面上に均一な厚み
を持った保護及び装飾の塗料層を有し、他面上には任意
選択的に接着層を有する。この支持シートは、塗料−キ
ャリアーフィルム間に結合（ｔ、ｉｅ）層又は接合層、
塗料層又はベースコート層上の透明コートなどその他の
層を有してもよい、このシート材は、既知の熟成形法を
用い、延伸して自動車車体パネル等の物品に接合するこ
とができる。スプレー塗装よりも有利な重要点は、塗料
使用の経済性及び蒸発溶剤による空気汚染を回避できる
ことである。更にこの新規材料は、スプレー塗装仕上げ
よりも著るしく魅力的な外観を有するのである。

この新型シート材料及びその製造方法は、リーフラ−（
Ｇ、Ｇ、Ｒｅａｆｌｅｒ　）のＰＣＴ国際特許出願第８
９１０４２５７号（１９８９年５月１８日公告）に記載
されている。この方法は、熱可塑性フィルムの表面上に
被覆組成物を層流として流して実質上均一な厚みの層を
形成し、続いて乾燥操作に付したあと各追加層を次々に
塗付・乾燥して卓越した艶と平滑さを持った仕上げ製品
を得ることに係わる。

この新型シート材料の製造では、各被覆共成の被覆を塗
付する前に乾燥させる。すなわち、結合コートを被覆し
たあと塗料層を塗付する前に乾燥し、かつ、トップコー
トを被覆する前に塗料層を乾燥し、トップコートはその
あと被覆・乾燥される０表面品質の秀れたフィルムを得
るには、乾燥操作をゆっくりと行うことが好ましい。

（発明が解決しようとする課題） シート材製造における一改良として、泡欠陥の発生を減
らした塗料層の乾燥方法が開発された。

この方法はフロンバイザー（Ｆｒｏｎｈｅｉｓｅｒ）等
の国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ　８９１００７２３（１９
８７年２月２７日出卯）に記載されている。この乾燥方
法は極めて効果的ではあるが、長い乾燥時間たとえば塗
料層の最終段乾燥及び焼付けに１０分以上の時間を要す
る。

乾燥操作が遅い主な理由は、キャリアーフィルムは必ず
熱可塑性であって熱成形時に自動車部品に延伸すること
ができるため、その熱変形温度より低い温度で乾燥しな
ければならないためである。

このような中湿度では乾燥時間が長くなり、それが製造
コストに付加される。

更に高沸点有機溶剤を含む水性塗料層を乾燥させる際、
中湿度だと乾燥時間を長くしても残留溶剤は最低可能水
準まで低下しない、残留した高沸点溶剤を保持すると、
キャリアーフィルムに対する塗料層の接着、及びおそら
くコーテッドフィルムの表面品質にも悪影響を与えるこ
とがある。

各被覆の乾燥時間を短縮できるか又は最終乾燥温度を高
め得る、或いは両者を可能にすると共に残留溶剤含量を
望ましい低水準まで低下させる方法が必要とされてきた
０本発明は、斯かる方法を提供するものである。

ポリマーフィルムを他のフィルム上に押し出すことは既
知である。更にその他にも、極めて柔軟かつ容易に変形
し得るフィルムと、より強いフィルムとの剥離可能な積
層物を形成し、ナイフコーティング等により塗料被覆を
容易に変形可能なフィルムに塗付する方法も提案されて
いる。しかしながら、これらの方法は、熱変形性キャリ
アーフィルム上に被覆された層の乾燥が５．キャリアー
フィルムを耐熱性の一時的キャリアーフィルムに剥離可
能な形で積層し、次に層流被覆により該層を塗付し、そ
れを最初は中湿度で最後にキャリアーフィルムの熱変形
温度以上の高温度で乾燥させることにより改善可能であ
るとは示していない。

バックウェル（Ｂａｃｋｗｅ　Ｉ　ｌ　）の米国特許第
３　、６２０　、８７２号は、ポリエステルフィルム等
の安定なキャリアーにポリマー被覆を施した多層ウェブ
材の製造方法を開示している。しかしながらこの特許も
、塗料を被覆した延伸可能な熱可塑性フィルムの乾燥温
度を高め、その乾燥時間を短縮する方法を示していない
。

ジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ）等の米国特許第４，２３３．
３５８号は、延伸性の被覆された織布の製造方法を開示
しており、移送被覆法（ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｃｏａｔｉ
ｎｌ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）に係わるものである。しか
しながら１本特許も塗料を被覆した熱可塑性フィルムの
乾燥時間と残留溶剤含量とを減らす方法を示していない
。

ティエニバー（Ｔｔｅｎｉｂｅｒ）の米国特許第３．６
５０，８８０号は、ポリウレタンフィルムをキャリア一
部材に塗付し、第一フィルムに第二フィルムを塗付し、
引続き織布材を貼り付けることによる多孔質ポリマー被
覆織布の製造方法を開示している。キャリア一部材は第
一フィルム層から剥ぎ取られる。このキャリアーは金属
箔又は布若しくは紙のベルトであり（第１欄第４６行）
、「乾燥熱により影響されないような耐熱性」　（第１
１ｒｉＪ第５０−５行）と称されている。しかしながら
、本特許には、出願人が製造した種類のシート材料の製
造についても、塗料層を最初は中湿度で最後に高温度で
極めて低い残留溶剤含量まで乾燥することについても示
唆されていない。

（課題を解決するための手段） 本発明は、キャリアーフィルムウェブが、昇温かつ実質
的な引っ張り応力のもとての連続的な被覆および乾燥操
作により、延伸その他の変形を受けることなく引取り可
能になるよう柔軟゛な延伸可能キャリアーフィルム上に
複数の層を被覆・乾燥させる新規な方法を提供する。

本発明の方法は、柔軟で延伸可能なフィルム形成能ある
熱可塑性ポリマー組成物（ａ）の層を、ポリマー組成物
（ａ）のガラス転移温度Ｔｇよりも高い熱変形温度を有
する組成物（ｂ）の一時キャリアーフィルムの連続移動
ウェブ上に連続押出することを包含する。押し出された
溶融ポリマーを移動ウェブに押し付けて接合・接触させ
、冷却して剥離可能接合層の積層ウェブを形成する。得
られた積層ウェブは、被覆域で、押し出された柔軟なポ
リマー層上に均一な液状層を被覆するため押し出しホッ
パーのスロットから層流状態で押し出された被覆液と接
触した状態で連続的に引き出される。

この被覆ウェブは、逐次高温度になる一連の乾燥ステー
ジを経由して連続的に引き収られる。この乾燥ステージ
は最初の乾燥ステージと最終乾燥ステージを包含する。

各ステージに空気を導入し、被覆層から液体を蒸発させ
る。最終ステージでの空気温度は、組成物（ａ）のＴｇ
より高く、ポリマー（ｂ）の熱変形温度より低い、その
あと積層物を冷却し、一時キャリアーフィルムを被覆さ
れた延伸性フィルムから剥ぎ取るのである。この被覆さ
れた延伸性フィルムが永久キャリアーフィルムとして機
能する。

この一時キャリアーフィルムは、残留有機液体を低水準
にする所要乾燥時間を短縮するため、最終乾燥ステージ
の温度をかなり高めにすることを可能にする。

従って１層はこれまで可能であったよりも高温、及び／
又は短時間で乾燥され、乾燥された層の残留溶剤金員を
著るしく低下させることができる。

（実施態様） 本発明の方法は、被覆及び乾燥操作を通してかなりの引
っ張り応力で引き取る間の、延伸可能ポリマーウェブ用
の一時的支持体の提供に有用である。この方法は、自動
車産業で有用な熱成形可能なベースコート／透明コート
シート材料の製造用に特に適当であり、従って斯かる材
料の被覆に関して説明する。しかしながら、このシート
材料は、冷蔵庫などの家庭用品並びに複写機など事務機
器を含む広範な物品用の保護・装飾被覆としても有用で
ある。

この新規な方法は、延伸可能な熱可塑性ポリマーを、使
用する乾燥温度で変形に抵抗するフィルム、すなわち押
し出された永久キャリアーフィルムポリマーよりも高い
ガラス転移温度（Ｔｇ）又は熱変形温度を有する各種フ
ィルムのいずれがからなる一時キャリアーフィルム上に
押し出し接合して実施される。

第１図は、本発明方法により製造した柔軟なシート材料
又はフィルム１０の断面図である（スケール表示なし）
、フィルム１０の層１１は柔軟かつ延伸可能な熱可塑性
ポリマーキャリアーフィルムである。これを本願では永
久キャリアーフィルムと称する。

柔軟性フィルム１１のポリマー材料は、熱成形法又は真
空成形法に好適な熱軟化特性及び引っ張り伸び特性を有
する延伸可能な熱可塑性ポリマーである。ウィームス（
１１ｅｅｓ＋ｓ）等のｒ高衝撃性ポリエステル／スチレ
ン−無水マレイン酸コポリマーブレンド」なる標題の米
国特許第４，５８２，８７６号（１９８６年４月１５日
）に柔軟かつ延伸性のポリエステルブレンドが開示され
ているが、これは特に有用である。

更に耐熱性の一時キャリアーフィルム１２が、永久キャ
リアーフィルムｌｌにＭｌ！可能な状態で接合される。

より耐熱性に富むこの一時キャリアーフィルムは、層１
３．１４及び１５を塗付する前に以下で述べる押し出し
法によりフィルム１１に積層される。

柔軟な自動車仕上げ用ベースコート又は塗料層等の層１
３が、層流被覆法により柔軟なキャリアーフィルム１１
上に被覆され、その平均乾燥厚みは０゜０１２乃至ｏ　
、　ｏｇｏミリメートルであり、約０　、０２０乃至０
　、０６０ミリメートルが好ましい。

本発明の方法は、被覆・乾燥ステージを通して、フィル
ムを変形させ勝ちな引っ張り力でフィルムを引き収る要
ある柔軟かつ延伸性のキャリアーフィルム上での各種被
覆の形成に適用可能である。

しかしながら、自動車仕上げに好適であって、残留溶剤
を除去するため又は透明コートの場合に適当な架橋を実
現するため完全な乾燥を必要とする塗料及び透明コート
に特に有用である。このような特定の自動車被覆に関し
て本発明を説明するけれども、本発明の方法は更に広い
有用性を有するものである。

柔軟な自動車仕上げ用の水性ポリウレタン塗料は、本発
明の方法に使用するための被覆組成物として特に好適な
タイプのものである。これらのものには、フィルム形成
能あるポリウレタン結合材樹脂及び顔料と、′ａ集剤等
の機能を有する一種以上の有機溶剤との水性分散物が含
まれる。

常に必須というわけではないが、薄い接合層すなわち結
合コート１４を塗料層の被覆前にキャリアーフィルム上
に被覆・乾燥して、永久キャリアーフィルム１１に対す
る塗料層の接合を改善することもできる。この接合層の
乾燥厚みは約０．００２５ミリメートルを越えぬことが
好ましく、従って乾燥したベースコートよりもはるかに
薄いものである。

最終層は架橋された透明コート層１５である。ベースコ
ート上に被覆するための架橋性透明コート組成物は、当
該技術分野で既知である。この組成物は透明であって、
代表的にはポリエステルポリオール、ポリウレタンポリ
オール又はアクリルポリオール等の架橋性ポリマー；及
びポリイソシアネート等の架橋剤を含有する。好適な透
明トップコート組成物は、例えばシンプソン（Ｓｉｍｐ
ｓｏｎ）等の米国特許第４，６８１．８１１号；アムブ
ローズ（Ａｍｂｒ。

ｓｅ）等の米国特許第４．６９９．８１４号及びポータ
ー（Ｐｏｒｔｅｒ）の米国特許第４，７１９，１３２号
に記載されている。

本発明の方法は、これまで適当とは考えられなかった温
度で変形性キャリアーフィルムを取り扱うのに特に有用
である０例えば、ウィームス等の米国特許第４，５８２
．８７６号に記載されたポリマーブレンド、すなわち線
状ポリエステルとゴム状コポリマーとのブレンドから製
造されたキャリアーフィルムを、前に引用したリーフラ
ー及びフロンバイザーの特許に開示されたような中温で
被覆・乾燥して、兄事な製品を製造することができる。

しかしながら、このようなフィルムは、厳しい乾燥条件
の温度及び滞留時間のもとて乾燥すると変形する０本発
明の方法は、永久キャリアーフィルムをより耐熱性に富
む一時キャリアーフィルムに剥離可能な状態で積層する
のであるが、この方法は各種被覆層を更に高目の温度を
用いて最終乾燥することを可能とする。このため乾燥操
作時間は短縮され、コストが低下する。またこの方法は
乾燥層の残留溶剤含量を著るしく低下させ、その結果接
着性その他の諸性質が改善される０本発明の方法は、斯
かる延伸可能な熱可塑性永久キャリアーフィルムを熱変
形度の少ない一時キャリアーフィルムに積層したものを
広く包含する。

本発明の方法にて柔軟かつ延伸可能なキャリアーフィル
ム上に被覆・乾燥が可能な結合コート（第１表）、塗料
（第２−４表）及び二成分透明コート（第５表）の特定
組成例を以下に示す。

箪］ｊ覧 イオン交換水 ウレタン樹脂 アルミニウムペースト Ｎ−メチルピロリドン イオン交換水 アクリル樹脂 ウレタン樹脂 Ｎ−メチルピロリドン Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン キシレン 脂肪族ソルベントナフサ イソプロピルアルコール Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン ＦＣ１７０Ｃ界面活性剤（３Ｍ社製） 〈１ ０．０５ イオン交換水 ウレタン樹脂 エチレングリコール モノヘキシルエーテル Ｎ−メチルピロリドン 瓜」ｊ！ 酸化チタン／雲母 シリカ カーボンブラック イソプロビルアルコール 酸化チタン イオン交換水 Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン Ｎ−メチルピロリドン ウレタン樹脂 ウレタン樹脂 トルエン ベンゾトリアゾール Ｄｒ　　Ｎ−３３００ 本発明の方法は、第２図に示したような装置を用いて実
施することができる。すなわち、延伸可能な永久キ〜・
リアーフィルムに適したポリマー組成物ペレットをホッ
パー２０を介して加熱された押出機２１に供給する。ポ
リマースラグ又は不純物を除去するため従来型フィルタ
２２に溶融ポリマーを通したあと、溶融物ラインを経由
してダイ２４に供給する。ゴム被覆カレンダロール２５
とキャスティングロール２６にて形成されるニップ上に
垂直に配置されるダイ２４は、狭い水平の押し出しスロ
ットを有し、その幅は押し出されるフィルム層の所望幅
に対応し、ダイ間隔はおよそ所望フィルム厚みに相当す
る。

ロール２８から供給される比較的高Ｔｇの一時キャリア
−７の予備形成ウェブが、ニラ１に連続供給される。加
圧手段２９は、押し出された高度に柔軟なポリマーフィ
ルムを一時キャリアーフィルム２７に剥離可能接合させ
るのに適当なニップ圧力を与えるのである。

押し出された溶融ポリマーを冷却して剥離可能な状態で
接合されたポリマーフィルムの内実ラミネートを形成す
る。得られた二層ラミネート３ｏをカレンダロール上に
供給したあと、キャスティングロール上に緩やかに拘束
する。ラミネートはストリッピングロール３１上で取り
出され、一連の中間ロールを経て巻き収りロール３２に
至る。にの中間ロール列は、ブルーロールニップを形成
する弾性ゴム被覆ロール３３及び３４と、場合により端
部３７を取り除くための端部トリミング手段を伴なった
ロール３５及び３６を包含する。

第３図に示した次の操作で、層１３．１４及び１５の被
覆及び乾燥のためロール３０からフィルムラミネートの
巻きを解く。

第３図で、フィルムラミネート３０は供給ロール３２か
ら連続的に引き出され、被覆装置４１が付与する被覆液
の層流と接触する被覆域を経由する０層流被覆用には幾
つかのタイプの精密被覆装置が使用可能であり、例えば
前に引用したリーフラーの特許明細書に指摘されてるよ
うな押し出しホッパー、スライドホッパー及びカーテン
被覆装置である。この被覆装置は、例えば米国特許第２
，２５３，０６０号；同第２，２８９．７９８号；第２
，６８１，２９４号二同第２４１５．３０７号：同第２
，８９８．８８２号：同第２，９０１，７７０号；同第
３，６３２，３７４号及び同第４，０５１，２７８号に
記載された写真製品の精密被覆に使用される種類のもの
が好ましい。

第３図の好適実施態様の被覆装置は、ベギン（Ｂｅｇｕ
ｉｎ）の米国特許第２，６８１，２９４号に開示された
ような押し出し被覆ホッパーであり、水平に拡がった被
覆液のビーズを移動するフィルムラミネートウニブ３０
と接触した状態で層流状に押し出す。

従って被覆組成物は、より柔軟なポリマーの表面すなわ
ちフィルムラミネートの永久キャリアーフィルム面上に
均一な層として被覆される。この第−層は、結合コート
１４であっても塗料コート１３であってもよい、いずれ
の場合もロール３２により供給されるフィルムラミネー
ト３０は、予かしめ被覆されてなくとも或いは既に前段
階のバスで一以上の層にて被覆されていても、被覆ステ
ーションから引き出される間及び最初のよりおだやかな
乾燥段階から最終の高温乾燥・硬化段階の間、かなりの
時間にわたり実質的な張力及び熱が加えられるのである
。

乾燥装置は、一般に前記リーフラー特許明細書に記載さ
れたタイプの平床の温風乾燥器を使用することができる
。この乾燥器を、フロンバイザー等の前記特許明細書に
記載された水性塗料層の好適乾燥条件に合うよう手直し
したものであってもよい。

第３図のステーション４１を出るウェブ３２は、フィル
ムラミネートと、乾燥を要する湿った被覆とからなる。

このウェブ３２は、乾燥装置の連続ステージを経由して
（図には示していない）巻゛き取りロールにより引っ張
られる。この連続ステージには、はじめの乾燥ステージ
３３．３４．３５と最終の硬化ステージ４８とが包含さ
れる。乾燥域のステージは段々と高温になっており、は
じめのステージは温和である。こういった方法は、水と
有機溶剤を含有する水性塗料を乾燥する際に特に望まし
い。

すなわち、温度、滞留時間及び湿度を含む乾燥条件を調
節して、液体を蒸発させるが、被膜の肌焼け（ｃａｓｅ
　ｈａｒｄｅｎｉＢ）や液のトラップを回避させるよう
にする。

しかしながら、本発明の方法では、残留液を低水準にす
る所要乾燥時間を雉縮するため、最終ステージはかなり
高温である０例えば、ライン３７を介してステージ３３
．３４及び３５に夫々２７℃、４３℃及び６６℃の加熱
空気を導入する。最終ステージ４８では、ライン４０を
介して永久キャリアーフィルムのＴｇ以上すなわち約１
１０℃以上の温度の加熱空気を導入する。このような高
温だと、フィルムの滞留時間を４分以下にして、しかも
残留溶剤を低水準にすることができる。

この移動ウェブも幾つかの乾燥ステージで金属ロール４
３及びその他のロールと接触することにより、その下方
から加熱される。この高熱伝導性の金属ロールは温風に
より加熱されてウェブに熱を移動し、ウェブの温度を上
昇させる。Ｉ＆終ステージ４８でウェブは垂直路を通過
する際に、云わゆる空気リバーサーによりフィルムの被
覆面がロールと接触しない状態を保つように案内され、
その最高温度まで加熱される。ステージ４８を出る乾燥
フィルムは、かなりの張力たとえば６．３乃至８．７　
ｋｇ／ｍフィルム幅（幅４２インチのフィルムウェブで
は１５乃至２０ボンド）で引っ張られて、図には示して
いない巻取りロール上に巻き取られる。

高温乾燥ステージで移動ウェブを引きながらかなりの時
間にわたって加熱する結果、ウェブに加わる引っ張り応
力は、非支持の低Ｔｇキャリアーフィルムすなわち一時
キャリアーフィルムに接合されていない場合にはその低
Ｔｇキャリアーフィルムの弾性限界を越えてしまう、し
かしながら、その応力は、一時キャリアーフィルムは又
は積層フィルム３２の弾性限界を越えることはない、従
って、全ウェブが比較的高温に加熱された張力下にあっ
ても、高Ｔｇ成分くすなわち耐熱性により富む成分）が
斯かる変形に抵抗するので、低Ｔｇフィルム成分もその
弾性限界を越えて延伸又は変形されることはない。

最終層が被覆・乾燥されたあと、フィルムは巻き取られ
る０次に、使用時に一時キャリアーフィルムは永久キャ
リアーフィルムから剥がされ、好ましくは再循環される
。所望ならば、永久キャリアーフィルムの未被覆面上に
感圧又は感熱の接着剤を塗付して中温で乾燥させてもよ
い、こうして、このフィルムを自動車パネルその他の基
材に熱成形する準備が整った。別法として、云わゆる「
イン−モールド」法で被覆フィルムをプラスチック物品
に接合する場合には、この接着剤の被覆は省略できる。

本発明に従ってより耐熱性に富む一時キャリアーフィル
ム上に押し出し・積層可能な永久キャリアーフィルムは
、ポリマーブレンドの押し出しにより製造される延伸可
能、熱可塑性のフィルムである。前述のように、好適な
延伸性永久フィルムは、ウィームス等の米国特許第４，
５８２，８７６号に記載のポリマーブレンドから製造さ
れる。これはポリ（ｌ、４−シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート）とゴム変性スチレン−無水マレイン
共重合体）をベースとするコポリエステルのブレンドで
ある。このようなブレンドは、（ａ）テレフタル酸の繰
り返し単位、２５乃至９０モル％量のヘキサンジメタツ
ール繰り返し単位及び７５乃至１０モル％量の２乃至６
炭素原子含有第ニゲリコール繰り返し単位からなるコポ
リエステル７０乃至３０重量パーセント、及び（ｂ）　
１１１コポリマー基準で７０乃至９８重量％のビニル芳
香族モノマーとコポリマー基準で２乃至３０重量％の共
重合可能な不飽和ジカルボン酸部分との不均等モルのコ
ポリマ−６０乃軍９３重量％及び、（２成分（１）モノ
マーの共重合時に存在していた二種以上の相異なるゴム
状添加物７乃至４０重量％からなり、但しこのゴム状添
加物は一種以上の高ビニル芳香族共役ジエンコポリマー
を全組成物基準で５乃至２０重景％含有し、その一種以
上の高共役ジエン−ビニル芳香族コポリマーが共役ジエ
ンの約６０乃至約９３重量％を占める熱可塑性ゴム変性
ビニル芳香族ポリマー組成物３０乃至７０重量パーセン
トを含有する。高ビニル芳香族ジエンコポリマーの一種
以上が、ビニル芳香族モノマーを共役ジエンモノマーよ
りも多量に含有するブロックコポリマーであることが好
ましい。

より耐熱性に富む一時キャリアーフィルム上に押出可能
なこの種の特定ポリマーブレンドの一例はコポリエステ
ルと「ダイラーク（Ｄｙｌａｒｋ）６００　Ｊスチレン
コポリマーとの５５：４５重量％比のブレンドである。

「ダイラーク６００」は、ＡＲＣＯケミカル社（Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　　Ｃｏ＋ｎｐａｎｙ）（Ａｔｌａｎｔｉｃ
　　ＲｉｃｈｆｉｅｌｄＣｏｍｐａｎｙの一デイビジョ
ン）製のゴム変性スチレン−無水マレイン酸コポリマー
である。このコポリエステルはテレフタル酸、１９モル
％のエチレングリコール及び８１モル％の１，４−シク
ロヘキサンジメタツールから誘導される。

その他の延伸可能キャリアーフィルムの例には、セイモ
ア（Ｓｅｙｍｏｕｒ）の国際特許用１ＦｌＩ　ＰＣＴ／
ＵＳ８９１００３７８（１９８９年１月３１日出願）に
記載されたブレンドの押出にて製造される高度に柔軟か
つ延伸可能なフィルムが包含される。斯かる組成物の一
例は、より剛性のポリエステルを伴った柔軟なポリ（エ
ーテルエステル）のブレンドであって、下記のものを含
有する。

（Ａ）部：約０．８−１．５　ノ１．Ｖ、を有し、かつ
、１１１７０％以上のトランス異性体を含有する１、４
−シクロヘキサンジカルボン酸から本質的になるジカル
ボン酸成分と、　（２１（ａ）１．４−シクロヘキサン
ジメタツール約９５乃至約６５モル％と（ｂ）分子量的
１１００のポリ（オキシテトラメチレン）グリコール約
５乃至約３５モル％とから本質的になるグリコール成分
からの繰り返し単位を有する柔軟なポリ（エーテルエス
テル）約邦乃至２重量％、及び （Ｂ）部：テレフタル成約ｇｏ　−ｉ　ｏｏモル％と２
−１２炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式の
グリコールとからの繰り返し単位を有し、かつ、約０．
５−１．０の１．Ｖ、を有する比較的剛性のポリエステ
ル約２乃至９８重量％。

本願で使用する固有粘度（１，Ｖ、）は、フェノール６
０重量パーセントとテトラクロロ上２２４０重量パーセ
ントとからなる溶剤１００−当り０．５０グラムのポリ
エステルを用い２５℃で測定された値である。

前記（Ａ）部のポリ（エーテルエステル）の二塩基酸成
分は、トランス異性体を７０％以上、好ましくは８０％
以上、最も好ましくは８５％以上含有する１、４−シク
ロヘキサンジカルボン酸から本質的になる。

前記（Ａ）部のポリ（オキシテトラメチレン）グリコー
ル成分は市販されており、約５００乃至約１１００好ま
しくは約１０００の分子量（重量平均）を有する。該グ
リコールの使用量は、全グリコールモル％基準で約５乃
至約３５モル％であり、約８−１５％であることが好ま
しい。

このボ、す（エーテルエステル）は、三個以上のＣ０Ｏ
Ｈ又はＯＨ官能基と３乃至６０炭素原子とを有する多塩
基酸又は多価アルコールの分岐枝を、酸又はグリコール
成分を基準として約１．５モル％まで含有してもよい、
斯かるポリオールを多数用いたエステルも使用される。

好適分校剤にはトリメリット酸又はその無水物、トリメ
シン酸、トリメチロールエタン及びトリメチロールプロ
パンが含まれる。

酸反応物の合計が１００モル％、グリコール反応物の合
計が１００モル％でなければならぬのは当然である。酸
反応物は１．４−シクロヘキサンジカルボン酸「から本
質的になるＪと云われるが、分枝剤が多塩基酸又はその
無水物である場合には、それも１００モル％酸の一部と
して計算される。同様に。

グリコール反応物が１．４−シクロヘキサンジメタツー
ルとポリ（オキシテトラメチレン）ゲルコールと「から
本質的になる」と云われ、分校剤がポリオールである場
合には、それも１００モル％グリコールの一部として計
算される。

このポリ（エーテルエステル）は、ガイギーケミカル（
Ｇｅｉｇｙ　Ｃ１＋ｅ＋ａｉｃａｌ）社製の酸化防止剤
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０のようなフェノール系酸化防止
剤を含有することが好ましい、酸化防止剤の使用量は、
ポリ（エーテルエステル）の重量基準で約０．１乃至約
１．０であることが好ましい。

最終コポリエステルのトランス及びシス異性体含量は、
ポリマーが迅速に結晶化するよう調節される。シス及び
トランス異性体の含量は、当業者に周知の常法により測
定される０例えば米国特許第４．３４９，４６９号を参
照されたい。

ポリ（エーテルエステル）は既知の技術により調製可能
である０例えば、デービス（Ｄａｖｉｓ）等の米国特許
第４．３４９，４６９号（１９８２年９月１４日）を参
照されたい。

（Ｂ）部に用いるポリエステルも、テレフタル酸から本
質的になる酸成分を用いる既知技術により調製可能であ
る。その他の通常使用されるジカルボン酸たとえばイソ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸又は約４乃至１２炭
素原子を有する脂肪族ジカルボン、酸も少量（約ｌＯ％
まで）使用される。２乃至１２炭素原子を有する通常の
グリコール又はコポリマー用のグリコール混合物も使用
できる。好適グリコールはエチレングリコール、１．４
−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタツー
ル及びそれらの混合物である。ポリエステルの１．ｖ、
は約０．５−１．０である。

耐熱性の一部キャリアーフィルムは、熱可塑性の延伸可
能な永久キャリアーフィルムに剥離できる状態で接合可
能かつ高温引っ張り応力に変形せずに耐え得る組成物か
ら形成される。斯かる性質を有する一部キャリアーフィ
ルムを使用することにより、かなりの引っ張り応力及び
高温下にある被覆・乾燥操作を通じてフィルムラミネー
トを引くことが可能であり、それにより乾燥時間を著る
しく短縮することができる。

好適な一部キャリアーフィルムは、永久キャリアーフィ
ルムよりも高いＴｇ又は熱変形温度を有する熱可塑性又
は熱硬化性のポリマーフィルムである。金属箔たとえば
アルミニウム箔や樹脂被覆紙など永久キャリアーフィル
ムよりも高い熱変形温度を有する非ポリマ−フィルムを
使用することも可能である。しかしながら、ポリマーは
金属フィルムよりも皺がより難く、かつ、紙ウェブにあ
り勝ちな被覆欠陥の原因となる繊ＩＩＩ剥離を起こさな
いので好適である。フィルムなる用語は、このようなそ
の他のウェブ材料を包含して広義に使用される。

一部キャリアーフィルムは、乾燥温度よりも高いＴｇ又
は熱変形温度たとえば約１００℃以上好ましくは約１５
０℃以上のＴｇ又は熱変形温度を有する。

この一時キャリアーフィルムは、斯かる温度下で約２０
ｋｇ　／−を越える引っ張り応力のもとでも実質的な弾
性伸びを伴わず且つ永久伸びも伴わずに引っ張ることが
できる。同様に、この一時キャリアーフィルムは、柔軟
かつ延伸可能なキャリアーフィルムに低ビール強度にて
剥離できる状態で接合する。すなわち、この積層は、被
覆・乾燥操作時に両フィルムを一緒に保持するには十分
高い接合強度を有するが、後でいずれのフィルムも損じ
ない程度の小さな力で引きはなすには十分低い接合強度
を有する。一時キャリアーフィルムは、再循環できるよ
う、損傷やしわよりを伴わずに回収することが好ましい
。

一部キャリアーフィルムに適した諸性質を有するポリマ
ーの例には、ポリエステル、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド及びハム（ｌｌａｍｂ）の米国特許第
３．６３４，０８９及び同第３，７７２，４０５号；ハ
ム等の米国特許第３，７２５，０７０号及び同第３，７
９３，２４９号；ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）のリサー
チディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｌ＋　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）第１１８巻１９７４年２月、第１１８３
３項及び同第１２０巻１９７４年第１２０４６項；コン
クリン（Ｃｏｎｋｌｉｎ）等のリサーチディスクロージ
ャー第１２０巻１９７４年４月第１２０１２項；プロダ
クトライセンシングインデックス（ＰｒｏｄｕｃｔＬｉ
ｃｅｎｓｉｎｇ　Ｉｎｄｅｘ）第９２巻１９７１年１２
月第９２０５及び９２０７項；リサーチディスクロージ
ャー第１Ｏ１巻１９７２年９月第１０１１９２項及び第
１０１４８項：リサーチディスクロージャー第１０６巻
１９７３年２月第１０６１３項：リサーチディスクロー
ジャー第１１７巻１９７４年１月第１１７０９項及びリ
サーチディスクロージャー第１３４巻１９７５年６月第
１３４５５項に記載されたその他のものが包含される。

固有粘度的０．５以上たとえば約０．５５乃至０．６５
の範囲及び厚み約５０乃至２００マイクｐメートル範囲
、好ましくは７５乃至１５０マイクロメートルのポリエ
チレンテレフタレートの二軸配向フィルムが特に有用で
ある。この種のフィルムにはイーストマンコダック社（
Ｅａｓｔａｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　Ｃｏｍｐａｎｙ）の「
ニスター（Ｅｓｔｅｒ）　Ｊポリエステルフィルム及び
デュポン社（Ｅ、１．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　Ｄｅ　Ｎｅａ＋
ｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）の「マイラー（ｔ
４ｙｌｅｒ）　Ｊポリエステルフィルムがある。　その
他の有用フィルムは、ゼネラルエレクトリック社（Ｇｅ
ｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）が「
レキサン（Ｌｅｘａｎ）　Ｊなる商品名で販売するポリ
カーボネートフィルムである。更に高耐熱性の有用フィ
ルムは、デュポン社の「カプトン（Ｋａｐｔｏｎ）　Ｊ
ポリイミドである。このポリマーは４．４′−（インプ
ロピリデンジフェニレン）ジアミンと二無水ピロメリッ
ト酸のコポリマーであると云われている。好適フィルム
厚みは、約２５乃至１２５マイクロメートルの範囲であ
る。

前記の一部キャリアーフィルムの全てが押出ポリマー層
への接着に等しく適当であるとは限らない、あるものは
強く接着しく例えばポリエチレンテレフタレート）、あ
るものは弱く接着する（例えば「カプトン」ポリイミド
）、この接着は、ブライマー又は基層を使用することに
より、コロナ放電処理、火炎処理その他の処理を使用す
ることにより、或いは押し出し温度又は圧力を調整する
とによるなど既知の方法で強化することができる。

また、斯かる諸調整又は既知の剥離材料でフィルムを処
理することにより接着性を低下させることもできる。

この延伸可能な永久キャリアーフィルムはゴム状ポリマ
ーと高Ｔｇ低柔軟性ポリエステルとのブレンドのように
非混和性ポリマー成分のブレンドなので、二以上のＴｇ
を有するであろう、一方は低Ｔｇゴム状成分のＴｇに相
当し、他方は高ＴｇポリエステルのＴｇに相当する。「
熱変形温度」なる用語は、被覆操作及び乾燥操作を通じ
てフィルムを引つ張るのに要する引っ張り応力が加えら
れた際にフィルムがその弾性限界を越えて延伸する温度
を定めるために用いられる。この熱変形温度は、ポリマ
ーブレンドから製造されたフィルムの最低Ｔｇに近い、
また、本願でキャリアーフィルムのＴｇに言及する際に
は、ブレンドの最低Ｔｇを意味する。

塗料及び透明コート層を被覆する積層フィルムウェブの
製造に関する以下の実施例で本発明を更に説明する。

及ｍ 以下で説明するような（Ａ）部及び（Ｂ）部から構成さ
れるポリマーブレンドのペレットを７２℃で４時間乾燥
して、スクリュー径３．８ｃｎ＋のプラスチック押出機
に供給した。

（Ａ）部：約１．２　ノｔ、ｖ、を有し、かつ、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸（トランス含量的９０％
）９９．５モル％、無水トリメリット酸０．５モル％、
１４−シクロヘキサンジメタツール９１．１モル％、分
子量１０００のポリ（オキシテトラメチレン）グリコー
ル８．９モル％からの繰り返し単位で形成される柔軟な
ポリ（エーテルエステル）６０重量％、及び（Ｂ）部：
約０．７５７７）　１．Ｖ、を有し、カッ、テレフタル
酸１００モル％、１．４−シクロヘキサンジメタツール
６８モル％、エチレングリコール）２モル％からの繰り
返し単位で形成される比較的剛性のポリエステル４０重
量％。

溶融温度２４６−２５２℃、押出機速度８０ｒｐｍでこ
の溶融ポリマーを押し出し、厚み０．１３ｗ＋ｍ及び幅
２９Ｃ１ｌのフィルムを７．６ｍ　７分の速度（約２０
ｋｇ　／時の吐出速度に相当する）で製造した。溶融物
の圧力は、押出機出口で１４．５ＭＰａ（２１００ｐｓ
ｉ）、ダイ入口ボートで５．２　ＭＰａ（７５０ｐｓｉ
）であった。

４０ミクロンのフィルタ及び直径２ｃＩ１１、長さ３６
０口の溶融物ラインを通過したあと、ポリマーブレンド
は幅３５ＣＩＩ＋、間隙０．５０−０．７５　ＩＩｍの
ダイを出て厚み０．１３ｍｆｌ、幅２９ｃｎ＋の柔軟で
延伸可能なポリエステルブレンドのフィルムを形成した
。ダイは、高度に研磨したキャスティングホイールと０
．６＋　７分の速度で供給される柔軟性に乏しい一部キ
ャリアーフィルムの連続移動ウェブとの間のニップにポ
リマーブレンドを押し出すよう垂直に配置された。

この一時キャリアーフィルム１７は、厚み０．１ｍｍ、
幅３３ＣＩ＋及びヤング率約４８００１４Ｐａの二軸配
向ポリエチレンテレフタレートフィルム（イーストマン
コダック社の「ニスター」ポリエステルフィルム）であ
った、このニッケルメッキされて高度に研磨されたキャ
スティングロールは１．４Ｒａ　　（平均表面粗さ、ミ
クロン）の表面仕上げを施したものであって、直径２５
．４Ｃ１１１、幅４６ｃｍであった。直径１０．２ｃｍ
、幅３６ｃ＋ａで未研磨表面を有したこのカレンダロー
ルは、柔軟性に乏しいポリエステルフィルムを、圧迫し
て押し出されたポリマーブレンドと望ましい接合接触状
態に置いた。

斯く形成された柔軟で延伸可能な永久キャリアーフィル
ムから構成されるラミネートは、１８０度のラップ角で
キャスティングロールを周回してきた一部キャリアーフ
ィルムに剥離可能な状態で接合され、そのあと直径５．
１　ｃｍｌ、長さ４１Ｃ１１のストリッピングロールで
剥がされた。キャスティングロール及びカレンダロール
の表面温度は、内部熱水流により夫々２７℃及び４３℃
に維持された。カレンダロールのニップ圧力は約０．６
９Ｐａ（１００ｐｓｉ）であり、ダイ−ニップ間の距ａ
！は５．１乃至６．４　ｃｍの範囲であった。カレンダ
ロールとキャルティングの温度は、ａ）押し出された柔
軟なポリマーブレンドフィルムと柔軟性に乏しい一部キ
ャリアーフィルムとの間の接合強度が所望度になるよう
、かつ、ｂ）フィルムラミネートがキャスティングロー
ルがら剥がされる際に該ラミネートに損傷を与えないよ
う前記のように調整された。このフィルムラミネートは
、キャスティングロールを出たあと、プルロールニップ
を経由して複数のコンベアロールの周りを端部トリム手
段まで移動し、そこで一時キャリアーフィルムの幅を高
柔軟性ポリマーフィルムの幅に合わせて端切りした。長
さ１０７メートルのロールが得られた。

支１に上 下記変更を加え実施例１記載手順を繰返した。

暑）ポリマー（Ａ）部と（Ｂ）部を８５：１５重量比で
混合ｂ）溶融温度を約２３８℃まで低下させた。

Ｃ）キャスティングホイールとカレンダロールの温度を
、各々７１℃まで高めた。

ｄ）押出機のｒｐｍ及び線速度を夫々３０及び４．４ｍ
／分まで下げて厚み０．１３ｍｍのフィルムを製造した
。

ｅ）押出機出口及びダイ入口での溶融物圧力を夫々１２
１４Ｐａ（１７５０ｐｓｉ）及び３．６ｔ４Ｐａ（５２
０ｐｓｉ）まで低下させｒ）カレンダニップ圧力を０．
５２ＭＰａ（７５ｐｓｉ）まで低下させた。

ｇ）「ニスター」一時キャリアーフィルムの端部を切り
収り、巻き取りにあい紙（１ｎｔｅｒ・１ｅａｆ　）を
用いて長さ６１メートルの積層ウェブを得た。

実施例１及び２に記載のように製造された積層ウェブは
、昇温下での引っ張り応力に耐えて高度に柔軟かつ延伸
可能なフィルムを変形させない十分な寸法安定性を有し
た。その接合強度は、積層を必要とされるだけ維持する
には十分内であって、いずれのフィルムも損することな
くフィルムを剥がせるほど十分小であった。

実施例１及び２の分離されたフィルム層の物理的諸性質
を下記の第６−８表にデータとして示す。

３−ポリ　−ボネートウエブ　への　し　し別種の永久
キャリアーフィルムポリマーブレンドを別種の一部キャ
リアーフィルム即ちポリカーボネートフィルムウェブ上
に押し串して、実施例１及び２の手順を繰り返した。永
久キャリアーフィルムのポリエステルブレンドは、ウィ
ームス等の米国特許第４，５８２，８７６号に記載され
たタイプのものであり、コポリエステルと「ダイラーク
６００」ゴム変性スチレン−無水マレイン酸コポリマー
の５５：４５重重量ブレンドであった。このコポリエス
テルはテレフタル酸、エチレングリコール１９モル％及
び１．４−シクロヘキサンジメタツール８１モル％から
誘導された。

このポリエステルブレンドを「レキサン」ポリカーボネ
ートフィルムの移動ウェブ上に約２８０℃（５３５°Ｆ
）で実質的に実施例１と同様に押し出した。

このポリカーボネートフィルムは厚みが約１３８マイク
ロメータ（５，５ミル）であって、１２５℃を十分超え
るＴｇを有した。この押し出しポリエステルブレンドは
、ポリカーボネートウェブ上にしっかりしたラミネート
層を形成した。この接合は次のポリエステルフィルム層
の被覆及び熱風乾燥に関しては十分強かったが、該ポリ
エステルフィルム層は中度の力でポリカーボネートから
剥ぎ収り可能であり、いずれのフィルムにも損傷を与え
なかった。

４−−ミネートの　　と 実施例３のラミネートを受はロールに巻き取り、前記の
連続的層流被覆工程及び多段乾燥工程に供給して、ポリ
エステルブレンド層上に一連の被覆を形成した。このウ
ェブは先ず第１表に示した組成物の薄い結合コートで、
次に第４表に示した組成物の白い水性ポリウレタン塗料
で、最後に第５表に示した組成物の架橋可能な水性、ニ
パッケージポリウレタン透明コートで被覆された。

各被覆工程を終えたあと、第３図に示したように次第に
温度が増大する一連の乾燥ステージにウェブを通した。

第９表は、一連実験における塗料層の残留溶剤含量を示
すものであって、この一連実験は最後の乾燥温度を除い
て同一であった。

爪１尺 Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン Ｎ−メチルピロリドン エチレングリコールモノヘキシルエーテルジエチレング
リコールモノブチルエーテルフィルム試ｖ１Δ、Ｂ及び
Ｃの全てを同様にして一部ポリカーボネートキャリアー
フィルムに禎層された永久ポリエステルキャリアーフィ
ルム上に被覆した。７１１初はこれらを同一の中湿度で
乾燥した。

表に示したように最終スデージの温度だけが異なった。

対照試料は一部キャリアーフィルムを含まないものであ
った。フィルムΔ、Ｂ及びＣの押し出し層と同じ組成の
被覆をポリエステルブレンドキャリアーフィルムに塗付
した。対照フィルムはフィルム八と同温度で乾燥した。

第９表に示すように、各高沸点有機溶剤の残留溶剤含量
は、塗料層の最終乾燥ステージでの空気温度を１１０℃
以上（例えば１１２℃以上）に高めて乾燥時間を他の実
験と同じにした際に著るしく減少した。塗料層の有機溶
剤合計含有量は、０．５重量パーセン！・未満（たとえ
ば０．４８６８６重量パーセント減少した。最終ステー
ジでの空気温度は、非支持ポリエステルブレンドキャリ
アーフィルムのＴｇより高かった。　７１者すなわち対
照フィルムである非支持ポリエステルブレンドキャリア
ーフィルムは、斯かる高温度で乾燥装置に移送できない
だろう。

同一フィルムの透明コー１へ層を同−昇温下で乾燥した
際にも、残留溶剤含量は同様に減少した。

（発明の効果） 本発明の方法が、被覆層の残留溶剤又は液体の含量を極
めて低い水準まで低下させ、被覆フィルムの各性質を改
善するほど十分高い最終乾燥温度の使用を包含すること
が特に重要なのである。

被覆層の残留有機溶剤が斯く減少することは、層の接着
性の改善及び表面品質の改善にも寄与する点で塗料層に
とって特に重要なのである。この新規な方法の能力の一
例を挙げると、有機溶剤を１０重量パーセント以上含有
する第゛４表に記載したようなポリウレタン塗料組成物
を塗付した際、６４゜５ｇ／ｍ”（６０００鰭／平方フ
イート）の割合で被覆され、約０．０３８　ｍｍの厚み
まで乾燥した層の残留溶剤含量は、最終乾燥ステージ空
気温度を約１１０℃以上かつ滞留時間を約４分未満にし
た場合、その乾燥塗料層内での含量が０．５重量パーセ
ン１〜未満まで低下され得る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の方法により製造された積層品の断面
図である。 第２図は、キャリアーフィルムラミネートを形成できる
装置の側面図である。 第３図は、フィルムラミホー１〜上に層を被覆・乾燥す
る装置の側面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ポリマー組成物（ａ）の延伸可能な永久キ
   ャリアーフィルムのウェブ上に被覆され乾燥された層を
   形成する方法であって、 組成物（ａ）のＴｇよりも高い熱変形温度を有する組成
   物（ｂ）の一時キャリアーフィルムの連続移動ウェブ上
   に、前記のポリマー組成物（ａ）の溶融層を連続的に押
   し出すこと、 押し出し溶融ポリマー組成物（ａ）を移動ウェブに押し
   付けて接合接触させ、かつ、該押し出し層を冷却して組
   成物（ａ）及び（ｂ）の剥離可能接合フィルムの内実ラ
   ミネートを形成すること、 得られたラミネートを被覆域を経由して被覆液の層流と
   接触させながら引き、ポリマー組成物（ａ）のフィルム
   上に均一な液層を被覆すること、最初の乾燥ステージと
   最終乾燥ステージを含み次第に高温になる一連の乾燥ス
   テージを経由して被覆されたラミネートを連続的に引く
   こと、各ステージに空気流を導入して被覆された層から
   液体を蒸発させること、 最終乾燥ステージで、ポリマー組成物（ａ）のＴｇより
   高いが、組成物（ｂ）の熱変形温度より低い温度の空気
   を供給すること、 該ラミネートをポリマー組成物（ａ）のＴｇよりも低い
   温度まで冷却すること、及び そのあと、一時キャリアーフィルムを永久キャリアーフ
   ィルムから剥ぎ取ることの諸工程を包含することを特徴
   とする方法。 ２、組成物（ｂ）が、組成物（ａ）よりも高いＴｇを有
   する組成物である請求項１記載の方法。 ３、空気温度と滞留時間の乾燥条件及び最終乾燥ステー
   ジを経由して引かれる張力が、ポリマー組成物（ａ）の
   非支持延伸可能フィルムは変形させるが、ポリマー組成
   物（ａ）と（ｂ）の剥離可能接合フィルムのラミネート
   は変形させないものである請求項２記載の方法。 ４、最終乾燥ステージにおいて、１００℃を超える空気
   温度及び該温度でポリマー組成物（ａ）のフィルム上に
   被覆された層内に残留する有機液体を０．５重量パーセ
   ント未満に低下させるのに十分な滞留時間にわたり、該
   ウェブを加熱する請求項２記載の方法。 ５、最終乾燥ステージを経由して、該ステージのウェブ
   温度でのポリマー組成物（ａ）の非支持フィルムの弾性
   限界よりも大であるが、該ラミネートの弾性限界よりも
   小なる引っ張り応力で該ラミネートを引く請求項２記載
   の方法。 ６、ポリマー組成物（ｂ）のフィルムがポリカーボネー
   トフィルムである請求項５記載の方法。 ７、ポリマー組成物（ｂ）のフィルムが、二軸配向され
   たポリ（エチレンテレフタレート）フィルムである請求
   項５記載の方法。 ８、ポリマー組成物（ａ）がゴム状コポリマーと線状ポ
   リエステルとのブレンドであり、ポリマー組成物（ｂ）
   のフィルムが二軸配向されたポリ（エチレンテレフタレ
   ート）であり、被覆液が水性ポリウレタン塗料であり、
   かつ、最終乾燥ステージでの空気温度が１１０℃より高
   い請求項２記載の方法。 ９、該被覆液が水、一種以上の高沸点有機溶剤及びコロ
   イド状に分散した凝集可能、硬化可能なゴム状フィルム
   形成ポリマーを含有するラテックス塗料であり、最終ス
   テージに至る前の乾燥条件が、液は蒸発させるが被覆の
   肌焼け及び液のトラッピングは回避するように調節され
   、かつ、最終ステージでの乾燥条件が１１０℃を超える
   空気温度を包含する請求項２記載の方法。 １０、最終乾燥ステージにおける滞留時間が約４分未満
   である請求項９記載の方法。 １１、該被覆液がポリウレタンラテックス塗料であり、
   該塗料が高沸点有機溶剤を合計して塗料組成物の約５重
   量パーセント以上含有し、かつ、該塗料層が最終乾燥ス
   テージで、乾燥した塗料層の残留有機溶剤含量を約０．
   ５重量パーセント未満に低下させるために十分高い温度
   に加熱される請求項９記載の方法。 １２、最初の乾燥ステージでの空気温度が、液体を蒸発
   させるには十分高いが被覆された層の肌焼けを回避する
   ほどに十分低い温度である請求項１１記載の方法。