CN101006165B - 性能改进的润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

公开一种抗氧化性能改进的润滑油组合物。此种润滑油组合物包含某种酚类抗氧化剂与其它抗氧化剂的组合，能对性能的改善做出贡献。

Description

性能改进的润滑油组合物
技术领域
本发明涉及抗氧化性能改进的润滑油组合物。
WO 2000/22070公开一种长寿命气体发动机润滑油和包含少量酚类抗氧化剂的添加剂体系。
美国专利说明书No.5,711,767公开一种稳定剂体系，用于防止在包含酚类抗氧化剂的汽油中形成胶质。
Titova，T.F.等人在Zhurnal Organicheskoi Khimii1984，20(9)，1899～905中公开α-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)戊二酸二甲酯的合成方法。
现已惊奇地发现，包含某种抗氧化剂的润滑油组合物表现出改进的(抗)氧化性能。
本发明涉及一种抗氧化性能改进的润滑油组合物，所述组合物包含
a)至少一种通式(I)的受阻酚抗氧化剂化合物，
Figure G2005800280321D00011
其中
R1是1～4个碳原子的烷基；
n是1～4的整数；
R2是氢或具有R3的含义；
R3是-(CH2)x-COOR4，其中x是1～10；
R4是1～24个碳原子的直链或支链烷基或部分式E的基团；
当n是1时，E是1～24个碳原子的直链或支链烷基；
当n是2时，E是2～12个碳原子的直链或支链亚烷基或所述亚烷基被1～5个O或S原子中断；
当n是3时，E是3～6个碳原子的直链或支链烷三(价)基；并且
当n是4时，E是季戊四基；
b)至少一种其它抗氧化剂化合物；以及
c)基础流体。
在上面描述的组合物中，组分a)的重量占组分(a)加上组分b)的总重量的百分数为约0.001％～约99.999％。
烷基是直链或支链并且是，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、3-庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、十一烷基、正十二烷基、十三烷基、正十四烷基、十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、十七烷基、2-乙基丁基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基己基、异庚基、1-甲基庚基、1，1，3-三甲基己基和1-甲基十一烷基.
组分a)的具体化合物包括通式(I)的受阻酚抗氧化剂化合物，选自：
α-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)戊二酸二甲酯，
α-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)戊二酸二异辛酯，
α-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)戊二酸单甲酯-单异辛酯。
本发明组合物中的组分b)的抗氧化剂化合物是酚类抗氧化剂。
优选的本发明组合物中的组分b)的酚类抗氧化剂化合物选自：
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸正十八烷基酯，
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸异辛酯，
四(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)新戊四醇酯，
1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯，
硫二甘醇的双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，
1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)苯，
3，6-二氧杂八亚甲基的双(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，
2，6-二叔丁基-对甲酚，
2，2′-乙叉-双(4，6-二叔丁基苯酚)，
1，3，5-三(2，6-二甲基-4-叔丁基-3-羟苄基)异氰脲酸酯，
1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，
1，3，5-三[2-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基)乙基]异氰脲酸酯，
3，5-二-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，4，6-三甲苯酚，
六亚甲基双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，
1-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-3，5-二(辛硫基)-s-三嗪，
N，N′-六亚甲基-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)，
双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基磷酸乙酯)钙，
亚乙基双[3，3-二(3-叔丁基-4-羟苯基)丁酸酯]，
3，5-二叔丁基-4-羟苄基巯基乙酸辛酯，
双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰)酰肼，
N，N’-双[2-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基)-乙基]草酰胺，
2，6-二叔丁基苯酚，
2，4-二叔丁基苯酚，
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯，
三(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯，
二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯，
亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)，
3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二正十八烷基酯，
N，N-二-(C14-C24烷基)-N-甲胺氧化物，
N，N-二烷基羟胺，以及
N，N-二(氢化牛脂)羟胺。
特别优选的本发明组合物中的组分(b)的酚类抗氧化剂选自：
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸正十八烷基酯，
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸异辛酯，
四(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)新戊四醇酯，
双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)硫二甘醇酯，
2，2′-亚乙基-双(4，6-二叔丁基苯酚)，
1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，
双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)六亚甲基酯，
N，N′-六亚甲基双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)，
亚乙基双[3，3-二(3-叔丁基-4-羟苯基)丁酸酯]，
双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰)酰肼，
2，6-二叔丁基苯酚，
2，4-二叔丁基苯酚，
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯，
三(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯，
二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯，
亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)。
高度优选的本发明组合物中的组分(b)的酚类抗氧化剂选自：
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸正十八烷基酯，
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸异辛酯，
四(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)新戊四醇酯，
双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)硫二甘醇酯，
2，6-二叔丁基苯酚，
2，4-二叔丁基苯酚，
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯，
三(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯，
二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯，以及
亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)。
本发明的组分c)中的基础流体采用矿物油基流体(API类别I、II和III)、润滑油基础油料、聚-α-烯烃-PAO(API类别IV)、酯(API类别V)，其它合成流体、动物或植物源天然油及其混合物。基础流体应具有适合作为发动机润滑油使用的粘度。
该组合物可用作润滑油。本发明润滑油是，例如，在内燃机中使用的那些。本发明润滑油具有所要求的润滑粘度。该油例如是矿物油或者是合成油或其混合物。
润滑基础油料可由天然润滑油、合成润滑油或其混合物衍生而来。合适的润滑油基础油料是由合成蜡和含油蜡经异构化获得的基础油料，以及通过原油的芳族和极性组分的加氢裂化(而不是溶剂萃取)生成的加氢裂化基础油料。
天然润滑油包括动物油、植物油(例如，菜籽油、蓖麻籽油和猪油)、石油、矿物油和由煤或页岩衍生的油。
合成油包括烃油和卤素取代的烃油，例如，聚合和均共聚的烯烃、烷基苯、多酚、烷基化联苯醚、烷基化联苯硫醚，以及它们的衍生物、类似物和同系物等等.合成润滑油还包括氧化烯聚合物、其均共聚物、共聚物和衍生物，其中端羟基基团已通过酯化、醚化等被改性.另一类合适的合成润滑油包含二羧酸与各种不同醇的酯.可用作合成油的酯包括由C5～CC12单羧酸和多元醇及多元醇醚制备的那些.
硅基油，例如，聚烷基-、聚芳基、聚烷氧基或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯油，包含另一类有用的合成润滑油。其它合成润滑油包括含磷酸的液态酯、聚合四氢呋喃、聚α-烯烃以及诸如此类。
润滑油可由未精制、精制、再精制的油或其混合物衍生。未精制油可由天然来源或合成来源(例如，煤、页岩或焦油和沥青)直接获得而不需要进一步提纯或处理。未精制油的例子包括由干馏操作直接获得的页岩油，由蒸馏直接获得的石油，或者由酯化过程直接获得的酯油，随后每一种产品直接使用无须进一步处理。精制油类似于未精制油，所不同的是，精制油已在1或多个提纯操作中处理过以改善1或多项性能。合适的提纯技术包括蒸馏、加氢处理、脱蜡、溶剂萃取、酸或碱萃取、过滤和渗滤，所有这些操作都是本领域技术人员公知的。再精制油是通过以类似于获得精制油所采用的方法处理精制油获得的。这些再精制油也称作回收或再加工油，常常利用清除掉已用过的添加剂和油分解产物的技术来实施其它加工。
由蜡的加氢异构化衍生的润滑油基础油料也可使用，既可单独也可与上述天然和/或合成基础油料组合使用。此类蜡异构化的油是通过天然或合成蜡或其混合物在加氢异构化催化剂存在下的加氢异构化生产的。
天然蜡的例子是通过矿物油的溶剂脱蜡回收的含油蜡；合成蜡是通过费托合成方法生产的蜡。获得的异构化产物接受溶剂脱蜡处理和分馏以回收各种特定粘度指数的馏分，一般具有至少130，优选至少135或更高的VI，以及在脱蜡后，约-20℃或更低的倾点。
满足本发明的要求的蜡异构化油的生产公开在美国专利说明书No.4,049,299和4,158,671中。
脂和其它固态润滑剂也是符合本发明的润滑油。
合成烃油包括长链烷，例如，十六烷和烯烃聚合物，例如辛烷和癸烷的三聚体和四聚体。这些合成油可与以下成分混合：1)酯油，例如，约2～20个碳原子的单羧酸的季戊四醇酯，2)聚二醇醚，3)聚缩醛和4)硅氧烷流体。在合成酯当中有用的是由多羧酸与单羟基醇制备的那些，例如，由季戊四醇或其混合物和二-和三季戊四醇，以及由1～20个碳原子的脂族单羧酸或者此类酸的混合物制备的酯流体。其它例子是由三羟甲基丙烷与1～20个碳原子的脂族单羧酸或此类酸的混合物制备的酯流体。
本发明润滑油还包括，例如，原油、工业润滑油、切削油、金属加工流体和脂。
燃料也是一种本发明的基础流体，例如，某些航空燃料之类，其中润滑性能符合要求者。燃料是，例如，烃质石油馏出液，例如，车用汽油、柴油或燃料油。包含非烃质材料，例如，醇、醚、有机氮基化合物等(例如，甲醇、乙醇、二乙醚、甲基乙基醚、硝基-甲烷)的液态燃料组合物也在本发明范围之内，同样还有由植物或矿物源，如玉米、紫苜蓿、页岩和煤，衍生的液态燃料。作为1或多种烃质燃料和1或多种非烃质材料的混合物的燃料也考虑在本发明范围内。此类混合物的例子是汽油和乙醇的以及柴油和醚的组合。
本发明添加剂给油提供耐极压、抗磨(损)和减摩(擦)的性质，并且燃烧后对汽车内的传统催化转化器无害。
组分a)占组分a)加组分b)的总重量的重量百分数介于，例如，约0.001～约99.999％。例如，组分a)占组分a)加组分b)的总重量的重量百分数介于，例如，约0.05～约90.0％，约0.1％～约50.0％，或约1.0％～约10.0％。
本发明添加剂混合物，组分a)和组分b)的组合，以整个组合物重量的约0.01％～约20.0wt％的数量存在于油组合物中。例如，该抗氧化剂组合物以约0.05％～约15.0％，约0.1％～约10.0％，约0.2％～约5.0wt％的数量存在，以整个组合物重量为基准计。例如，抗氧化剂组合物以约0.1％～约20.0％，约0.1％～约15.0％，约0.1％～约5.0wt％的数量存在，以整个组合物重量为基准计。
在操作在极端恶劣条件下的润滑组合物，例如，用于远洋柴油发动机的润滑组合物中，本发明添加剂可以润滑组合物总重量的最高约30.0wt％或更高的数量存在。
本发明添加剂在燃料组合物中以约1ppm～约50000ppm，以燃料为基准计，的用量存在。例如，添加剂以约4ppm～约5000ppm的数量存在，以燃料重量为基准计。
本发明另一个目的是基于组分a)和组分b)的组合的抗氧化剂混合物。
于是，还公开抗氧化剂组合物，它包含以下的混合物
a)至少一种通式(I)的受阻酚抗氧化剂化合物，其中R1、R2、R3、R4和E如上面所定义；以及
b)至少一种其它抗氧化剂化合物。
本发明还涉及上面定义的组合物，其另外还包含
e)至少一种易受氧化、热或光诱导降解的不利影响的有机材料。
本发明还涉及一种组合物，包含在组分e)中的对氧化、热或光诱导降解敏感的有机材料和至少一种在组分a)中列出的通式(I)化合物，以及至少一种在组分b)中列出的抗氧化剂化合物。
本发明还涉及使在组分e)中对氧化、热或光诱导降解敏感的有机材料稳定的方法，包括，在该材料中加入至少一种在组分a)中列出的通式(I)化合物和至少一种在组分b)中列出的抗氧化剂化合物。
将得益于加入抗氧化剂的在组分e)中的有机材料是聚合物，例如，合成聚合物，特别是热塑性聚合物。在组分e)中的特别优选的有机材料是聚烯烃和苯乙烯共聚物，例如，在美国专利说明书No.5,478,875，在项1～3和项6和7之下提到的那些。尤其优选的在组分e)中的有机材料是，例如，聚乙烯、聚丙烯、ABS和苯乙烯/丁二烯共聚物。因此，本发明优选涉及这样的组合物，其中在组分e)中的有机材料是合成有机聚合物或者此类聚合物的混合物，特别是聚烯烃或苯乙烯共聚物。
本发明还涉及改进润滑油组合物的抗氧化性能的方法，该组合物包含
b)至少一种如上面所定义的组分b)的抗氧化剂化合物；以及
c)基础流体，
该方法包括在上述润滑油组合物中掺入一种上面定义的通式(I)的组分a)化合物。
按照本发明稳定化的润滑油可另外或任选地包括其它添加剂，组分d)，其加入的目的在于进一步改进此类制剂的基本性能；此类添加剂包括其它抗氧化剂、金属钝化剂、防锈剂、缓蚀剂、粘度指数改进剂、极压剂、倾点降低剂、固态润滑剂、洗涤剂、消泡剂、色稳定剂、其它极压添加剂、破乳剂、摩擦改性剂和抗磨添加剂.此类添加剂每种情况以每种情况习惯的数量，约0.01％～10.0wt％，以润滑油为基准计，加入.下文中给出此类其它添加剂的例子：
抗氧化剂的例子是：
1)烷基化的一元酚，例如，2，6-二叔丁基-4-甲酚、2-丁基-4，6-二甲酚、2，6-二叔丁基-4-乙基酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基酚、2，6-二环戊基-4-甲酚、2-(α-甲基-环己基)-4，6-二甲酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲酚、2，4，6-三-环己基酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲酚、线型或侧链支化壬基酚，例如，2，6-二壬基-4-甲酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基-十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚或其混合物；
2)烷基硫代甲基苯酚，例如，2，4-二-辛基硫代甲基-6-叔丁基酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-甲酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚或2，6-二(十二烷基硫代)甲基-4-壬基酚；
3)氢醌和烷基化氢醌，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基-氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟苯基的硬脂酸酯或双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯；
4)生育酚，例如，α-、β-、γ-或δ-生育酚或其混合物(维生素E)；
5)羟基化硫代二苯醚，例如，2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲酚)、2，2′-硫代双(4-辛基酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲酚)、4，4′-硫代双-(6-叔丁基-2-甲酚)、4，4′-硫代双(3，6-二仲戊基酚)或4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物；
6)烷叉双酚，例如，2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-乙叉双(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-乙叉双(6-叔丁基-4-异丁基酚)、2，2′-亚甲基双(6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚)、2，2′-亚甲基双(6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基酚)、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基酚)、4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲酚)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苄基)-4-甲酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双(3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟苯基)丁酸酯)、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环-戊二烯、双(2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基)对苯二甲酸酯、1，1-双(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷或1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-戊烷；
7)O-、N-和S-苄基化合物，例如，3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3，5-二叔丁基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)硫醚或3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基巯基乙酸异辛酯；
8)羟苄基化丙二酸酯，例如，2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟苄基)丙二酸双十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)-丙二酸双十八烷基酯、巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-丙二酸双十二烷基酯或二(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯；
9)芳族羟苄基化合物，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，3，5，6-四甲基苯或2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)苯酚；
10)三嗪化合物，例如，2，4-双辛基巯基-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)六氢-1，3，5-三嗪或1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟苄基)-异氰脲酸酯；
11)膦酸苄酯，例如，2，5-二叔丁基-4-羟苄基-膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸双十八烷基酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸双十八烷基酯或3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸的单乙酯的钙盐；
12)酰氨基酚，例如，4-羟基十八酰胺苯(4-hydroxystearanilide)、4-羟基硬脂酰苯胺或N-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸辛酯；
13)以下组分的酯：β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸、β-(3，5-二环己基-4-羟苯基)丙酸、3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸或β-(5-叔丁基-4-羟苯基)-3-硫代丁酸，与单-或多羟基醇，例如，与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基-己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三-氧杂双环(2.2.2)辛烷、甘油或基于天然甘油三酯，例如，椰油、菜籽油(rape seed oil)、向日葵籽油或菜籽油(colzaoil)的酯交换产物。
14)β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如，N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)六亚甲基二胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)三亚甲基二胺或N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)肼；
前面的项1)～项14)的清单包含技术上熟知的酚类抗氧化剂的例子；以及
15)抗坏血酸(维生素C)；
16)胺-型抗氧化剂，例如，N，N′-二异丙基-对苯二胺、N，N′-二仲丁基-对苯二胺、N，N′-双(1，4-二甲苯基)-对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基-戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-甲基-庚基)-对苯二胺、N，N′-二环己基-对苯二胺、N，N′-二苯基对苯二胺、N，N′-二-(萘-2-基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对-甲苯磺酰氨基)二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-对苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基-二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺，例如，P，P′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁氨基苯酚、4-丁酰氨基-苯酚、4-壬酰氨基-苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基-苯酚、二-(4-甲氧基苯基)-胺、2，6-一叔丁基-4-二甲氨基-甲基-苯酚、2，4′-二氨基-二苯基甲烷、4，4′-二氨基-二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基-二苯基甲烷、1，2-二-((2-甲基-苯基)-氨基)-乙烷、1，2-二-(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、二(4-(1′，3′-二甲基-丁基)-苯基)胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基-吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化叔辛基-吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-双-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、双-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮或2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇；和
17)脂族或芳族亚磷酸酯，硫代二丙酸酯或硫代二乙酸酯，或者二硫代氨基甲酸或二硫代磷酸的盐、2，2，12，12-四甲基-5，9-二羟基-3，7，1-三硫杂十三烷或2，2，15，15-四甲基-5，12-二羟基-3，7，10，14-四硫杂十六烷。
金属，例如，铜的钝化剂的例子是：
1)苯并三唑及其衍生物，例如，4-或5-烷基苯并三唑(例如，甲苯三唑)及其衍生物，4，5，6，7-四氢苯并三唑、5，5′-亚甲基双苯并三唑；苯并三唑或甲苯三唑的Mannich(曼尼希)碱，例如，1-(二(2-乙基己基)氨甲基)甲苯三唑和1-(二(2-乙基己基)氨甲基)-苯并三唑、烷氧基烷基苯并三唑，例如，1-(壬氧基甲基)-苯并三唑、1-(1-丁氧基乙基)-苯并三唑和1-(1-环己基氧基丁基)甲苯三唑；
2)1，2，4-三唑及其衍生物，例如，3-烷基(或芳基)-1，2，4-三唑，1，2，4-三唑的Mannich碱，例如，1-(二(2-乙基己基)氨甲基)-1，2，4-三唑；烷氧基烷基-1，2，4-三唑，例如，1-(1-丁氧基乙基)-1，2，4-三唑；酰基化3-氨基-1，2，4-三唑；
3)咪唑衍生物，例如，4，4′-亚甲基双(2-十一烷基-5-甲基-咪唑)、双((N-甲基)咪唑-2-基)甲醇辛基醚；
4)含硫杂环化合物，例如，2-巯基苯并三唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、2，5-二巯基苯并噻二唑及其衍生物；3，5-双(二(2-乙基己基)氨甲基)-1，3，4-噻二唑啉-2-酮；和
5)氨基化合物，例如，亚水杨基丙二胺、水扬基氨基胍及其盐。
防锈剂的例子是：
1)有机酸、其酯、金属盐、胺盐和酸酐，例如，烷基-和烯基琥珀酸及其与醇、二醇或羟基羧酸的部分酯、烷基-和烯基琥珀酸的部分酰胺、4-壬基苯氧基乙酸、烷氧基-和烷氧基乙氧基羧酸，例如，十二烷氧基乙酸、十二烷氧基(乙氧基)乙酸及其胺盐，还有N-油酰基肌氨酸、脱水山梨醇一油酸酯、环烷酸铅、烯基琥珀酸酐，例如，十二烯琥珀酸酐、2-(2-羧基乙基)-1-十二烷基-3-甲基甘油及其盐，尤其是钠和三乙醇胺的盐；
2)含氮化合物，例如：
i)伯、仲或叔脂族或环脂族胺和有机和无机酸的胺盐，例如，油溶性羧酸烷基铵，还有1-(N，N-双(2-羟乙基)氨基)-3-(4-壬基-苯氧基)丙-2-醇；
ii)杂环化合物，例如：取代的咪唑啉和噁唑啉、2-十七碳烯基-1-(2-羟乙基)-咪唑啉；
3)含磷化合物，例如，磷酸部分酯的胺盐或磷酸部分酯、二烷基二硫代磷酸锌；
4)含硫化合物，例如：二壬基萘磺酸钡、石油磺酸钙、烷基硫代-取代的脂族羧酸、脂族2-磺基羧酸的酯及其盐；和
5)甘油衍生物，例如：甘油一油酸酯、1-(烷基苯氧基)-3-(2-羟乙基)甘油、1-(烷基苯氧基)-3-(2，3-二羟丙基)甘油、2-羧烷基-1，3-二烷基甘油。
有用的粘度指数改进剂包括任何能赋予成品油改善的粘度特性的聚合物。它们一般是烃基聚合物，分子量Mw介于约2000～1000000，优选约50000～200000。粘度指数改进剂聚合物包括烯烃共聚物，例如，乙烯-丙烯共聚物、乙烯-(异)-丁烯共聚物、丙烯-(异)-丁烯共聚物、乙烯-聚α-烯烃共聚物、聚甲基丙烯酸酯；苯乙烯-二烯嵌段共聚物，例如，苯乙烯-异戊二烯共聚物，和星形共聚物；聚丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丁烯、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，和聚醚。粘度指数改进剂可以是单官能或多官能的，例如，带有能提供辅助润滑性能特征，例如，分散性、倾点降低等的取代基的那些。
倾点降低剂的例子是：聚甲基丙烯酸酯或烷基化萘衍生物；
分散剂/表面活性剂的例子是：聚丁烯琥珀酰胺或-酰亚胺、聚丁烯基膦酸衍生物和碱性镁、钙和钡的磺酸盐、酚盐和水杨酸盐；
消泡剂的例子是：硅油和polymethacrylen；
破乳剂是选自，例如，聚醚多元醇和二壬基萘磺酸酯；
摩擦改性剂选自，例如，脂肪酸及其衍生物(即，脂肪酸的天然酯，例如，甘油一油酸酯)、酰胺、酰亚胺和胺(即，油基胺)、含硫有机钼二硫代氨基甲酸盐、含硫-磷有机钼二硫代磷酸盐，基于分散剂的含硫-磷有机钼化合物、羧酸钼盐、钼胺络合物、钼胺/醇/酰胺络合物和钼簇形化合物、TeflonTM和二硫化钼；
抗磨添加剂的例子是：
含硫-和/或磷和/或卤素的化合物，例如，硫化烯烃和植物油、二烷基二硫代磷酸锌、磷酸三甲苯基酯、磷酸三甲苯基酯、氯化石蜡、烷基和芳基的二-和三硫化物、单-和二烷基磷酸酯的盐、甲基磷酸的胺盐、二乙醇氨基甲基甲苯基三唑、二-(2-乙基己基)-氨甲基甲苯基三唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑的衍生物、(双异丙基氧基硫膦基)硫代丙酸乙酯、硫代磷酸(三苯基硫代磷酸)三苯酯、三(烷基苯基)硫代磷酸酯及其混合物，例如，三(异壬基苯基)硫代磷酸酯、二苯基单壬基苯基的硫代磷酸酯、异丁基苯基二苯基的硫代磷酸酯、3-巯基-1，3-硫杂磷烷-3-氧化物的十二烷基胺盐、三硫代磷酸5，5，5-三异辛基的2-乙酸酯、2-巯基苯并噻唑的衍生物，例如，1-N，N-双(2-乙基己基)氨乙基-2-巯基-1H-1，3-苯并三唑和乙氧羰基5-辛基二硫代氨基甲酸酯；
二烃基二硫代磷酸金属盐，其中金属是铝、铅、锡、锰、钴、镍、锌或铜，但最常见是锌。锌盐(二烷基硫代磷酸锌)可表示为
Figure G2005800280321D00131
其中R和R′彼此独立地是C1～C20烷基、C3～C20链烯基、C5～C12环烷基、C7～C13芳烷基或C6～C10芳基，例如，R和R′独立地是C1～C12烷基；
合适的抗磨添加剂描述在美国专利说明书
4,584,021；5,798,321；5,750,478；5,801,130；4,191,666；4,720,288；4,025,288；4,025,583和WO095/20592,
胺，例如，聚亚烷基胺，例如，乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、九亚乙基癸基胺和芳基胺，如描述在美国专利说明书4,267,063，磷酸酯的胺盐，包含特殊胺和混合单-和二-酸性磷酸盐；单-和二-酸磷酸胺具有结构式：
Figure G2005800280321D00141
其中R27是氢、C1～C25线型或支链烷基，其未取代或取代上至少一个C1～C6烷氧基基团、饱和无环或脂环基团或芳基；
R28是C1～C25线型或支链烷基，其未取代或取代上至少一个C1～C6烷氧基基团、饱和无环或脂环基团或芳基；
R29是氢、C1～C25线型或支链烷基、饱和或不饱和无环或脂环基团，或芳基；并且是氢或C1～C12线型或支链烷基；并且
R30和R31彼此独立地是C1～C25线型或支链烷基、饱和或不饱和无环或脂环基团，或芳基。优选的是，R27和R28是线型或支化C1～C12烷基；并且R29、R30和R31是线型或支化C1～C18烷基；
Figure G2005800280321D00142
(Ciba Specialty Chemicals))据发现非常有用，特别是能提高基础油的抗磨性能以致满足苛刻的军品性能规定；IRGALUBE 349对应于下式
Figure G2005800280321D00143
其中R33是正己基，R34是C11～C14支化烷基，并且当x＝1时，y＝2；当x＝2时，y＝1。
其它传统抗磨添加剂是下式的化合物
其中R1和R2彼此独立地是C3～C18烷基、C5～C12环烷基、C5～C6环烷基甲基、C9～C10双环烷基甲基、C9～C10三环烷基甲基、苯基或C7～C24烷基苯基或合在一起是(CH3)2C(CH2)2并且R3是氢或甲基。
代表性化合物是
Figure G2005800280321D00151
353(Ciba Specialty Chemicals)，二烷基二硫代磷酸酯，CAS Reg No.268567-32-4。
该润滑油组合物除了包含抗氧化剂添加剂之外还可包含其它公知的添加剂。这些添加剂包括抗爆剂，例如，四烷基铅化合物、铅清除剂，例如，卤代烷(例如，二氯乙烷和二溴乙烷)、防沉积剂或改性剂，例如，磷酸三芳酯、染料、十六烷增进剂、抗氧化剂，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，防锈剂如烷基化琥珀酸和酸酐、抑菌剂、胶质抑制剂、金属钝化剂、破乳剂、上部汽缸润滑剂和防冰剂。
本发明抗氧化剂组合物可以本身公知的方式引入到润滑油中。这些化合物很容易溶解在油中。它们可直接加入到润滑油中，也可以用基本惰性，一般为液态的有机稀释剂如石脑油、苯、甲苯、二甲苯或正常状态为液态的油或燃料稀释，以形成添加剂浓缩液或母料。这些浓缩液一般含有约10％～约90wt％添加剂并且可含有至少一种其它其它添加剂。本发明抗氧化剂组合物可作为添加剂包的一部分引入。
本发明将借助下面的实施例得到进一步说明：
实施例1：3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯
实施例2～13：抗氧化剂组合物
实施例14～18：应用实例
实施例1：3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯(256.0g，0.88mol)和异辛醇(133.0g，0.91mol)加入到备有必要辅助设备的实验室反应器中。混合物在0.04bar减压下加热到85℃。15min后，解除减压并加入异丙醇铝(1.77g，0.0087mol，Rhone-Poulenc，MANALOX 130)。反应物料在0.1bar的减压条件下加热至130℃。2h后，反应物料在0.04bar减压下在165℃加热1h。多余异辛醇通过在165℃下的减压蒸馏而除去。获得浅黄色油状目标化合物(331.0g，97％收率)，经化验是97％，按照气相色谱法标定。
实施例2：抗氧化剂组合物
酚类抗氧化剂和亚磷酸酯由有机溶剂如甲醇和异丙醇中结晶。这些溶剂混合在一起并通过蒸馏回收。溶剂蒸馏后留下的残余物包含(按照气相色谱法标定)：2，6-二叔丁基苯酚：5.4wt％；2，4-二叔丁基苯酚：0.35wt％；3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯：21.2wt％；化合物A：29.0wt％；硫二甘醇双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)：3.7wt％；新戊四醇四(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)：2.2％；季戊四醇三(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)：5.9％；季戊四醇二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)：4.3wt％；3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸正十八烷基酯：4.2wt％；和三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯：0.3wt％。
该化合物A是
Figure G2005800280321D00161
：α-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)戊二酸二甲酯。
实施例3：抗氧化剂组合物
酚类抗氧化剂在其制备期间借助蒸馏进行提纯。蒸馏残余物包含(按照气相色谱法标定)：2，6-二叔丁基苯酚：42.3wt％：2，4-二叔丁基苯酚：0.85wt％；3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯：29.0wt％；和，化合物A(实施例2中的结构式)：27.9wt％。
实施例4：抗氧化剂组合物
按照实施例1(80.0g，0.21mol)、实施例2(20.0g)获得的组合物和甲醇(2.8g，0.088mol)被加入到烧瓶中，并搅拌直至均匀。随后，溶液在减压下加热以赶出任何水分和甲醇。蒸馏持续进行到得到恒定重量。抗氧化剂组合物以浅琥珀色油状获得(99.0g)。
实施例5：抗氧化剂组合物
按照实施例1(90.0g，0.23mol)、实施例2(10.0g)获得的组合物和甲醇(1.4g，0.044mol)被加入到烧瓶中，并搅拌直至均匀。随后，溶液在减压下加热以赶出任何水分和甲醇。蒸馏持续进行到得到恒定重量。题述抗氧化剂组合物以浅琥珀色油状获得(98.0g)。
实施例6：抗氧化剂组合物
按照实施例1(95.0g，0.24mol)、实施例2(5.0g)获得的组合物和甲醇(0.7g，0.022mol)被加入到烧瓶中，并搅拌直至均匀。随后，溶液在减压下加热以赶出任何水分和甲醇。蒸馏持续进行到得到恒定重量。抗氧化剂组合物以浅琥珀色油状获得(99.0g)。
实施例7：抗氧化剂组合物
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯(254.0g，0.87mol)和异辛醇(142.5g，1.09mol，Exxal 8，Exxon出品)和实施例2的组合物(51.0g)加入到反应烧瓶中并在85℃、减压下加热。解除减压并分批加入异丙醇铝(5.0g，0.025mol，Rhone-Poulenc，MANALOX 130)。在加热至130℃的同时进行减压。7h后，温度升高到165℃并维持3h。多余异辛醇通过减压蒸馏赶出。获得浅琥珀色油状抗氧化剂组合物(380.2g)，经气相色谱法标定，包含87.6wt％异辛酯(混合物形式)。
实施例8：抗氧化剂组合物
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯(125.0g，0.43mol)和异辛醇(75.0g，0.58mol，Exxal 8，Exxon出品)和实施例3的组合物(30.3g)加入到反应烧瓶中并在87℃、减压下加热。解除减压并加入异丙醇铝(0.78g，0.004mol，Rhone-Poulenc，MANALOX 130)。在加热至150℃的同时进行减压至0.13bar。2.5h后，多余异辛醇通过减压蒸馏赶出。获得浅琥珀色油状抗氧化剂组合物(187.3g)，经气相色谱法标定，包含88.2wt％异辛酯(混合物形式)。
实施例9：抗氢化剂组合物
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯(10.224g，34.97mol)、异辛醇(6002.0g，46.1mol，Exxal 8，Exxon出品)和实施例3的组合物(1139.0g)加入到反应烧瓶中并在100℃、减压下加热。解除减压并加入异丙醇铝(244.2g，1.25mol，Rhone-Poulenc，MANALOX 130)。在加热至150℃的同时进行减压。1h后，温度升高至165℃并维持3h。多余异辛醇通过减压蒸馏赶出。获得浅琥珀色油状抗氧化剂组合物(15.164g)，经气相色谱法标定，包含90.8wt％异辛酯(混合物形式)。
实施例10：抗氧化剂组合物
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯(8640g，29.5mol)、异辛醇(5339.0g，41mol，Exxal 8，Exxon出品)和实施例2的组合物(2229.0g)加入到反应烧瓶中并在100℃、减压下加热。解除减压并加入异丙醇铝(120.0g，0.62mol，Rhone-Poulenc，MANALOX 130)。在加热至150℃的同时进行减压。2.5h后，多余异辛醇通过减压蒸馏赶出。获得浅琥珀色油状抗氧化剂组合物(13,497g)，经气相色谱法标定，包含88.1wt％异辛酯(混合物形式)。
实施例11：抗氧化剂组合物
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯(8909.0g，30.5mol)、异辛醇(4999.0g，38.4mol，Exxal 8，Exxon出品)和实施例2的组合物(1815.0g)加入到反应烧瓶中并在100℃、减压下加热。解除减压并分批加入异丙醇铝(174.0g，0.89mol，Rhone-Poulenc，MANALOX 130)。在加热至130℃的同时进行减压。7h后，温度在3h内升高到165℃。多余异辛醇通过减压蒸馏赶出。获得浅琥珀色油状抗氧化剂组合物(13,834g)，经气相色谱法标定，包含89.0wt％异辛酯(混合物形式)。
实施例12：抗氧化剂组合物
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯(100kg)、异辛醇(62.9kg，Exxal 8，Exxon出品)和实施例3的组合物(30.7kg)加入到反应烧瓶中并在100℃、减压下加热。解除减压并加入异丙醇铝(650.0g，3.3mol，Rhone-Poulenc，MANALOX 130)。在加热至150℃的同时减压至0.2bar。2.5h后，多余异辛醇通过减压蒸馏赶出。获得浅琥珀色油状抗氧化剂组合物(356.9磅)，经气相色谱法标定，包含85.9wt％异辛酯(混合物形式)。
实施例13：抗氧化剂组合物
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯、异辛醇和实施例3的组合物加入到反应器中并在100℃、减压下加热。解除减压并加入MANALOX130。在加热至150℃的同时减压至0.2bar。2.5h后，多余异辛醇通过减压蒸馏赶出。在此反应条件下，生成α-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)戊二酸二甲酯、α-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)戊二酸二辛酯和单甲基-单异辛基的α-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)戊二酸酯。
实施例14：闪点试验
对诸实施例样品实施闪点试验以保证无挥发性、可燃组分存在。样品是采用Erdco Rapid Tester Model Rt-1在22.2℃、60.6℃和92.8℃试验的。结果载于下表：
  实施例    闪点[℃]
  4         ＞1995         ＞1996         ＞1998         ＞199
结果表明，该组合物不含挥发性、可燃组分。
实施例15：TGA分析
对某些有代表性实施例的组合物实施热重分析(TGA)，以评估它们在高温的挥发性。检测样品重量损失随着温度升高的情况并记录发生10％和50％重量损失的温度。结果载于下表：
  实施例  温度1[10％损失时]  温度2[50％损失时]
  1        216               2609        224               27111       228               27510       230               276
数据显示该组合物的挥发性小于实施例1化合物这种技术上公知的化合物的。
实施例16：高温沉积试验
就组合物降低在诸如轿车用油和柴油发动机油制剂之类润滑剂中沉积物形成的能力进行评估。钢杯表面的薄油膜在Alcor Micro CarbonResidue Tester中在230℃加热一段依次递增时间。经过每一段时间间隔以后，用己烷洗涤杯子并测定留下的残余物数量。将基础制剂在规定时间间隔形成的沉积物与基础制剂加上稳定剂形成的沉积物相比以百分数表示的数量差定为性能指标(PI)。PI越高，样品受到的沉积物形成控制作用越好。每种制剂包含1.5wt％稳定剂，在全配方SAE 5W-30轿车用油，GF-4型制剂中，含磷0.05wt％。
  实施例  性能指数[PI]
  1       611      2410      3412      459       67
实施例17：热管试验
组合物在试验中接受油样品沉积物形成倾向测定.在试验中，油沉积物被加热至248℃的玻璃毛细管内的压缩空气朝上推.试验油朝上渗滤流过管子达16h，从而在管内壁形成沉积层.试验结束后，管子经洗涤、干燥和按照0～10级标准评定清洁程度(0：脏，10：清洁).
每种制剂包含1.5wt％稳定剂，在全配方SAE 5W-30轿车用油，GF-4型制剂中，含磷0.05wt％。数据总括在下表中，它们代表2次试验的平均值。
 实施例 清洁等级
 1      4.59      4.710     4.811     5.0
实施例18：HPDSC试验
高压差示扫描量热法(HPDSC)是一种分析技术，它评估添加剂在各种基材中的抗氧化性能。该评估采用TA仪器，型号2920。试验在压力下实施以防止被评估材料挥发。在该评估中，样品，在铝锅中，在以空气加压至0.519bar的小室内在210℃恒温加热。测出直至发生放热反应的时间(氧化诱导时间)。氧化诱导时间越长，样品越稳定。
每种制剂包含1.5wt％稳定剂，在全配方SAE 5W-30轿车用油，GF-4型制剂中，含磷0.05wt％。数据总括在下表中，它们代表2次试验的平均值。
  实施例  氧化诱导时间[min]
  1       949       9511      9512      105

Claims (9)

1.一种润滑油组合物，包含
a)至少一种通式(I)的受阻酚抗氧化剂化合物，
Figure F2005800280321C00011
其中
R1是1～4个碳原子的烷基；
n是1～4的整数；
R2是氢或具有R3的含义；
R3是-(CH2)x-COOR4，其中x是1～10；
R4是1～24个碳原子的直链或支链烷基或部分式E的基团；
当n是1时，E是1～24个碳原子的直链或支链烷基；
当n是2时，E是2～12个碳原子的直链或支链亚烷基或所述亚烷基被1～5个O或S原子中断；
当n是3时，E是3～6个碳原子的直链或支链烷三基；并且
当n是4时，E是季戊四基；
b)至少一种其它抗氧化剂化合物；以及
c)基础流体。
2.权利要求1的组合物，其中组分a)包括通式(I)的受阻酚抗氧化剂化合物，选自：
α-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)戊二酸二甲酯，
α-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)戊二酸二异辛酯，和
α-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)戊二酸单甲酯-单异辛酯。
3.权利要求1的组合物，其中组分b)的所述其它抗氧化剂化合物选自：
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸正十八烷基酯，
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸异辛酯，
四(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)新戊四醇酯，
1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯，
硫二甘醇的双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，
1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)苯，
3，6-二氧杂八亚甲基的双(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，
2，6-二叔丁基-甲酚，
2，2′-乙叉基-双(4，6-二叔丁基苯酚)，
1，3，5-三(2，6-二甲基-4-叔丁基-3-羟苄基)异氰脲酸酯，
1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，
1，3，5-三[2-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基)乙基]异氰脲酸酯，
3，5-二-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，4，6-三甲苯酚，
六亚甲基双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，
1-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-3，5-二(辛硫基)-s-三嗪，
N，N′-六亚甲基-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)，
双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基磷酸乙酯)钙，
双[3，3-二(3-叔丁基-4-羟苯基)丁酸]亚乙基酯，
3，5-二叔丁基-4-羟苄基巯基乙酸辛酯，
双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰)酰肼，
N，N’-双[2-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基)-乙基]草酰胺，
2，6-二叔丁基苯酚，
2，4-二叔丁基苯酚，
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯，
三(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯，
二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯，
亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，
3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二正十八烷基酯，
N，N-二-(C14-C24烷基)-N-甲胺氧化物，
N，N-二烷基羟胺，以及
N，N-二(氢化牛脂)羟胺。
4.权利要求1的组合物，其中组分b)的所述其它抗氧化剂化合物选自：
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸正十八烷基酯，
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸异辛酯，
四(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)新戊四醇酯，
双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)硫二甘醇酯，
2，2′-亚乙基-双(4，6-二叔丁基苯酚)，
1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，
双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)六亚甲基酯，
N，N′-六亚甲基-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)，
双[3，3-二(3-叔丁基-4-羟苯基)丁酸]亚乙基酯，
双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰)酰肼，
2，6-二叔丁基苯酚，
2，4-二叔丁基苯酚，
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯，
三(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯，
二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯，和
亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)。
5.权利要求1的组合物，其中组分b)的所述其它抗氧化剂化合物选自：
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸正十八烷基酯，
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸异辛酯，
四(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)新戊四醇酯，
双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)硫二甘醇酯，
2，6-二叔丁基苯酚，
2，4-二叔丁基苯酚，
3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯，
三(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯，
二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯，以及
亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯。
6.权利要求5的组合物，另外包含
d)至少一种化合物，选自其它抗氧化剂、金属钝化剂、防锈剂、缓蚀剂、粘度指数改进剂、倾点降低剂、固态润滑剂、分散剂、洗涤剂、消泡剂、色稳定剂、破乳剂、摩擦改性剂和抗磨添加剂。
7.一种改善润滑油组合物抗氧化性能的方法，该组合物包含
b)至少一种如权利要求1所定义的组分b)的其它抗氧化剂化合物；以及
c)基础流体，
该方法包括在所述润滑油组合物中掺入一种如权利要求1定义的通式(I)的组分a)化合物。
8.一种抗氧化剂组合物，包含以下组分的混合物：
a)至少一种通式(I)的受阻酚抗氧化剂化合物，其中R1、R2、R3、R4和E如同权利要求1所定义；以及
b)至少一种其它抗氧化剂化合物。
9.权利要求8的抗氧化剂组合物，另外包含
e)至少一种易受氧化、热或光诱导降解的不利影响的有机材料。
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