TWI383042B - 具有改良性能之潤滑油組成物 - Google Patents

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TWI383042B
TWI383042B TW094127833A TW94127833A TWI383042B TW I383042 B TWI383042 B TW I383042B TW 094127833 A TW094127833 A TW 094127833A TW 94127833 A TW94127833 A TW 94127833A TW I383042 B TWI383042 B TW I383042B
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bis
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Walid Al-Akhdar
Laura F Chafin
David Eliezer Chasan
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

具有改良性能之潤滑油組成物
本發明係關於一種具有經改良抗氧化性能之潤滑油組成物。
WO 2000/22070揭示一種長效引擎油及含有較小量酚系抗氧化劑之添加劑系統。
USP 5,711,767揭示一種避免在含有酚系抗氧化劑之汽油中膠質生成之穩定劑系統。
Titova,T.F.et al. inZhurnal Organicheskoi Khimii 1984 ,20(9), 1899-905揭示合成二甲基α-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)戊二酸酯。
令人驚訝地,傾發現含有特定抗氧化劑之潤滑油組成物展現改良的抗氧化性能。
本發明係關於一種具有經改良抗氧化性能之潤滑油組成物,該組成物包括a)至少一種式(I)之受阻酚抗氧化劑化合物, 其中R1 為具有1到4個碳原子之烷基;n為從1到4的整數;R2 為H或具有R3 之含義;R3 為-(CH2 )x -COOR4 ,其中x為1到10;R4 為具有1到24個碳原子之直鏈或支鏈烷基,或具有部分式E之基團;當n為1時,E為具有1到24個碳原子之直鏈或支鏈烷基;當n為2時,E為直鏈或支鏈的具2到12個碳原子之伸烷基,或該伸烷基被一到五個O或S原子所打斷;當n為3時,E為具3到6個碳原子之直鏈或支鏈的烷三基;及當n為4時,E為季戊四醇基;b)至少一種額外的抗氧化劑化合物;及c)基礎流體。
在前面的組成物中,成分a)之重量對成分a)加上成分b)之總重量為約0.001%到約99.999%。
烷基為直鏈或支鏈,且為例如甲基,乙基,正-丙基,異-丙基,正-丁基,異丁基,第二-丁基,第三-丁基,正-戊基,異戊基,正-己基,正-庚基,3-庚基,正-辛基,2-乙基己基,正-壬基,正-癸基,正-十一烷基,正-十二烷基,十三烷基,正-十四烷基,十五烷基,正-十六烷基,正-十八烷基,正-二十碳烷基,十七烷基,2-乙基丁基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基己基,異庚基,1-甲基庚基,1,1,3-三甲基己基,及1-甲基十一烷基。
成份a)之特定化合物包括選自下列所組成之族群中的式(I)之受阻酚抗氧化劑化合物:二甲基α-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)戊二酸酯,二異辛基α-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)戊二酸酯,及單甲基-單異辛基α-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)戊二酸酯。
在本發明之組成物中,成份b)之抗氧化劑化合物為酚系抗氧化劑。
在本發明之組成物中,較佳成份b)之酚系抗氧化劑為選自由下列所組成之族群中:正-十八烷基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯,異辛基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯,辛戊四基肆(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)異氰酸酯,硫二伸乙基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)苯,3,6-二氧亞辛基雙(3-甲基-5-第三-丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),2,6-二-第三丁基-p-甲酚,2,2'-亞乙基-雙(4,6-二-第三丁基酚),1,3,5-三(2,6-二甲基-4-第三-丁基-3-羥基苯甲基)異氰酸酯,1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三-丁基苯基)丁烷,1,3,5-三[2-(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂醯基氧基)乙基]異氰酸酯,3,5-二-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)2,4,6-三甲苯酚,六亞甲基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),1-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺)-3,5-二(辛基硫基)-s-三嗪,N,N'-六亞甲基-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂醯胺),磷酸雙(乙基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)鈣,伸乙基雙[3,3-二(3-第三-丁基-4-羥基苯基)丁酸酯],辛基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基硫醇基乙酸酯,雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂醯基)醯肼,N,N'-雙[2-(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂醯基氧基)-乙基]草醯胺,2,6-二-第三丁基酚,2,4-二-第三丁基酚,甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯,季戊四醇三(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),季戊四醇二(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯,二-正-十八烷基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,N,N-二-(C1 4 -C2 4 烷基)-N-甲胺氧化物,N,N-二烷基羥基胺,及N,N-二(氫化牛油)羥胺。
本發明之組成物,特佳成分b)之酚系抗氧化劑為選自由下列所組成之族群中:正-十八烷基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯,異辛基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯,辛戊四基肆(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),硫二伸乙基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),2,2'-亞乙基-雙(4,6-二-第三丁基酚),1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三-丁基苯基)丁烷,六亞甲基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),N,N'-六亞甲基-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂醯胺),伸乙基雙[3,3-二(3-第三-丁基-4-羥基苯基)丁酸酯],雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂醯基)醯肼,2,6-二-第三丁基酚,2,4-二-第三丁基酚,甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯,季戊四醇三(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),季戊四醇二(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),及三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯。
在本發明之組成物中,成分b)之最佳酚系抗氧化劑為選自由下列所組成之族群中:正-十八烷基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯,異辛基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯,辛戊四基肆(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),硫二伸乙基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),2,6-二-第三丁基酚,2,4-二-第三丁基酚,甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯,季戊四醇三(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),季戊四醇二(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),及三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯。
根據本發明,成分c)之基礎流體利用基於礦物油之流體(API Group I,II and III),潤滑油基礎油,聚-α-烯烴類-PAOs(API Group IV),酯類(API Group V),其他合成流體,來源為動物或植物之天然油,及其混合物。基礎流體具有合適黏度,以使用在引擎應用中。
組成物是適用於潤滑油中。該潤滑油是例如用於內燃機者。該油料具有必要的潤滑黏度。油料是例如礦物油或合成及其混合物。
潤滑油基礎油是衍生自天然潤滑油,合成潤滑油或其混合物。合適潤滑油基礎油是由異構化合成蠟及疏松石蠟,加氫裂解產物基礎油是由加氫裂解(非溶劑萃取)粗油之芳香族及極性成分所產生的。
天然潤滑油包括動物油或植物油(例如,菜子油,蓖麻油及豬油),石油,礦物油及衍生自煤或頁岩之油。
合成油包烴類油及經鹵素取代之烴類油,例如聚合化及互聚化烯烴類,烷基苯,多元酚,烷基化二苯基醚,烷基化二苯基硫化物以及其衍生物,其類似物及同系物等。合成潤滑油也包括氧化烯聚合物,互聚物,共聚物及其衍生物,其中末端羥基已經被酯化作用,醚化作用等所改性。另一種合適合成潤滑油之類型包括具有各種不同醇類之二羧酸的酯類。適用作為合成油之酯類也包括C5到C12單羧酸及多元醇和多元醇醚類者。
以矽為主之油類,例如聚烷基-,聚芳基,聚烷氧基或聚芳基氧基-矽氧烷油類和矽酸鹽油類,包括另一種適用類型之合成潤滑油。其它合成潤滑油包括含磷酸的酯類,聚合四氫呋喃,聚α-烯烴及類似物。
潤滑油可為衍生自未精製油類,精製油類,再製油類,或其混合物。未精製油類是直接由天然來源或合成來源(例如煤,頁岩,或炭及瀝青),而沒有進一步純化或處理之下來獲得。未精製油類之例子包括直接由蒸餾操作所獲得之頁岩油,直接由蒸餾所得之石油,或直接由酯化方法所得之酯油,彼等可在沒有進一步處理之下來使用。精製油係相似於未精製油,除了精製油已經在一或多個純化步驟中被處理,以改良一或多個性質。合適純化技術包括蒸餾,氫化處理,脫蠟,溶劑萃取,酸或鹼萃取,過濾及滲濾,彼等對熟習該項技術者是習知的。再製油是藉由與相似於獲得精製油所用之方法來處理精製油而獲得的。這些再製油也習知稱為再生油或再加工油,且經常以移去廢添加劑及油分解產物之技術來額外處理。
也可使用衍生自蠟的加氫異構化之潤滑油基礎油,其可單獨使用或與前述天然及/或合成基礎油組合使用。這類異構化的蠟是藉由在加氫異構化觸媒存在下,加氫異構化天然或合成蠟或其混合物所產生的。
天然蠟的例子是藉由溶劑脫蠟礦物油所回收之粗蠟;合成蠟是由Fischer-Tropsch方法所產生之蠟。所得異構化產物係接收溶劑脫蠟及分餾以回收具有特定黏度指數(一般具有至少130之VI、較佳為至少135和較高)之各種不同的餾份,再接著於約-20℃及較低的流動點下脫蠟。
符合本發明要求之經蠟異構化之油的生產係揭示在USP 4,049,299及4,158,671。
油脂或其它固態潤滑劑也是根據本發明之潤滑油。
合成烴油類包括長鏈烷類,例如十六烷類及烯烴聚合物,如十八烷及癸烷之三聚物及四聚物。這些合成油類可與下列混合:1)酯油,如具有約2到20個碳原子之單羧酸的季戊四醇酯類,2)聚二醇醚,3)聚縮酮,及4)矽氧烷流體。有用的合成酯類為由聚羧酸及一元醇所製得之酯類。例如,由季戊四醇或其與二-和三-季戊四醇所製得之酯流體,及含有從1到20個碳原子之脂族單羧酸或該酸之混合物。其它實例為由三羥甲基丙烷及含從1到20個碳原子之脂族單羧酸或這些酸類所製成之酯流體。
該潤滑油也是例如粗油,工業潤滑油,切削油,金屬工作流體及油脂。
燃料也為根據本發明之基礎油,例如特定航空燃料及類似物,其中潤滑性質是合意的。燃料例如是碳氫化合物石油餾出物,例如車用汽油,柴油燃料或燃料油。包括非碳氫化合物材料,例如醇類,醚類,有機-硝基化合物及類似物(如甲醇,乙醇,二乙醚,甲基乙基醚,硝基甲烷)之液態燃料組成物也是在本發明之範疇內,如同從蔬菜或礦物來源(例如玉米,苜蓿,頁岩及煤)所衍生之液態燃料。也可考慮的是一或多種碳氫化合物燃料及一或多種非碳氫化合物燃料之燃料。這類混合物之實例為汽油和乙醇之組合及柴油燃料及醚之組合。
該添加劑對油提供極壓、抗磨損及減少摩擦的性質,且視燃料而定,對傳統交通工具中之觸媒轉化器而言是無毒的。
成分a)之重量百分比對成分a)加上成分b)之總重是例如從約0.001到約99.999%。例如,成分a)之重量百分比對成分a)加上b)之總重是從約0.05%到約90.0%,從約0.1%到約50.0%,或從約1.0%到約10.0%。
本發明之添加劑混合物,成分a)及成分b)之組合在油組成物中所存在的總量是佔總組成物的例如約0.01%到約20.0重量%。例如,抗氧化劑組成物在基於全部組成物之重量下是以從約0.05%到約15.0%,從約0.1%到約10.0%,從約0.2%到約5.0重量%的量存在。例如,在基於全部組成物之重量下,抗氧化劑組成物是以約0.1%到約20.0%,從約0.1%到約15.0%或從約0.1%到約5.0重量%的量存在。
在於極端不利的條件下操作之潤滑劑組成物,例如用於海舶柴油引擎之潤滑劑組成物可以佔潤滑劑組成物之總重量下以高至約30.0重量%或更多的量存在。
本發明之添加劑在基於燃料之下是以從約1 ppm到約50000 ppm的量存在於燃料組成物中。例如,基於燃料重量下,添加劑是以約4 ppm到約5000ppm的量存在。
本發明之另一目的為基於成份a)和成分b)之組合的抗氧化劑混合物。
因此,也揭示為一種抗氧化劑組成物,其包括具有下列各物之混合物a)至少一種式(I)之受阻酚抗氧化劑化合物,其中R1 ,R2 ,R3 ,R4 和E係如前所定義;及b)至少一種額外的抗氧化劑化合物。
本發明也關於一種前述定義之組成物,其另外包括e)至少一種對氧化,熱或光引致降解是有害影響之有機材料。
本發明進一步係關於成份e)之有機材料的組成物(其對氧,熱或光引致降解敏感)及至少一種式(I)成份a)之化合物及至少一種成分b)之抗氧化劑化合物。
本發明也關於一種安定對氧化、熱或光引致降解敏感之有機材料的方法,其包括添加至少一種式(I)成分a)之化合物及至少一種式b)抗氧化劑化合物到材料中。
從併入抗氧化劑是有益的成分e)之有機材料為聚合物,例如合成聚合物,尤其是熱塑性聚合物。尤佳為成分e)之有機材料是聚烯烴及苯乙烯共聚物,例如在USP 5,478,875所提之項目1到3及項目6到7。特佳成份e)之有機材料為例如聚乙烯,聚丙烯,ABS,及苯乙烯/丁二烯共聚物。因此,本發明係關於一種組成物,其中成分e)有機材料為合成有機聚合物,或這類聚合物之混合物,尤其是聚烯烴或苯乙烯共聚物。
本發明也關於一種改良潤滑油組成物之抗氧化性能之方法,其包括b)至少一種根據前述定義之成分b)之抗氧化劑化合物;及c)基礎流體,該方法包括併入至少一種前述定義之式(I)成分a)到該潤滑油組成物中。
根據本發明安定之潤滑油可另外包括或視情況需要包括其他添加劑,成分d),其被添加以改良這些調配物之基本性質;這類添加劑包括其他抗氧化劑,金屬鈍化劑,防銹劑,腐蝕抑制劑,黏度指數改良劑,極壓劑,流動點下降劑,固態潤滑劑,分散劑,清潔劑,防泡劑,色彩安定劑,另外的極壓添加劑,解乳化劑,摩擦改良劑及抗磨添加劑。這類添加劑在每一例中是以慣用的數量,範圍從約0.01%到10.0重量%(基於潤滑油)的量添加。下文給予這類額外的添加劑之實例:抗氧化劑之實例 :1)烷基化單酚,例如2,6-二-第三丁基-4-甲基酚,2-丁基-4,6-二甲基酚,2,6-二-第三丁基-4-乙基酚,2,6-二-第三丁基-4-正-丁基酚,2,6-二-第三丁基-4-異-丁基酚,2,6-二-環戊基-4-甲基酚,2-(α-甲基-環己基)-4,6-二甲基酚,2,6-二-十八烷基-4-甲基酚,2,4,6-三-環-己基酚,2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲基酚,線性或側鏈分枝的壬酚,例如2,6-二-壬基-4-甲基酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基-十一烷-1'-基)酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)酚,或其混合物;2)烷基硫代甲基酚,例如2,4-二-辛基硫基甲基-6-第三-丁基酚,2,4-二-辛基硫基甲基-6-甲基酚,2,4-二-辛基硫基甲基-6-乙基酚,或2,6-二-十二烷基硫基甲基-4-壬基酚;3)氫醌及烷基化氫醌,例如2,6-二-第三丁基-4-甲氧基酚,2,5-二-第三丁基氫醌,2,5-二-第三-戊基氫醌,2,6-二苯基-4-十八烷基氧基酚,2,6-二-第三丁基-氫醌,2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚,3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚,3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯或雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)己二酸酯;4)生育酚,例如α-,β-,γ-或δ-生育酚或其混合物(維他命E);5)羥基化硫基二苯基醚,例如2,2'-硫基雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2'-硫基雙(4-辛基酚),4,4'-硫基雙(6-第三-丁基-3-甲基酚),4,4'-硫基雙-(6-第三-丁基-2-甲基酚),4,4'-硫基雙(3,6-二-第二-戊基酚)或4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物;6)亞烷基雙酚,例如2,2'-亞甲基雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2'-亞甲基雙(6-第三-丁基-4-乙基酚),2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-(α-甲基環己基)-酚),2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚),2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚),2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基酚),2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基酚),2,2'-亞乙基雙(6-第三-丁基-4-異丁基酚),2,2'-亞甲基雙(6-(α-甲基苯甲基)-4-壬酚),2,2'-亞甲基-雙(6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬酚),4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基酚),4,4'-亞甲基雙(6-第三-丁基-2-甲基酚),1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-第三-丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基酚,1,1,3-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正-十二烷基巰基丁烷,乙二醇雙(3,3-雙(3'-第三-丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯),雙(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯,雙(2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-甲基苯甲基)-6-第三-丁基-4-甲基苯基)對酞酸酯,1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷基巰基丁烷,或1,1,5,5-四(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-戊烷;7)O-,N-及S-苯甲基化合物,例如3,5,3',5'-四-第三-丁基-4,4'-二羥基二苯甲基醚,十八烷基4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯,十三烷基4-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基巰基乙酸酯,三(3,5-二-第三丁基)胺,雙(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫代對酞酸酯,雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)硫化物或異辛基3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯甲基巰基乙酸酯;8)羥基苯甲基化丙二酸酯,例如-二-十八烷基2,2-雙(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯,二-十八烷基2-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)-丙二酸酯,二-十八烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-丙二酸酯,或二(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯;9)芳香族羥基苯甲基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯,或2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)酚;10)三嗪化合物,例如2,4-二辛基巰基-6-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-異氰酸酯,1,3,5-三(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰酸酯,2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)六氫-1,3,5-三嗪,或1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)-異氰酸酯;11)苯甲基膦酸酯,例如二甲基2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基-膦酸酯,二乙基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二-十八烷基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二-十八烷基5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯,或3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸之單乙基酯的鈣鹽;12)醯基胺基酚,如4-羥基苯甲基月桂醯替苯胺(auranilide),4-羥基硬脂醯替苯胺,或辛基N-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸乙酯;13)β-(3,5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸,β-(5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸,β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)-丙酸,3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙酸或β-(5-第三-丁基-4-羥基苯基)-3-硫代丁酸和單-或多元-醇類形成的酯,如和甲醇,乙醇,n-辛醇,異-辛醇,十八醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N'-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-噻十一醇,3-噻十五醇,三甲基己烷二醇,三羥甲基丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷,甘油或基於例如椰子油,油菜籽油,向日葵油或菜籽油之天然的三甘油酯之酯交換反應產物;14)β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸之醯胺類,如N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二胺,N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二胺,或N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼;前述項目1)到14)包含先前技藝習知之酚系抗氧化劑的例子;及15)抗壞血酸(維他命C);16)胺類抗氧化劑,如N,N'-二異丙基-對-苯二胺,N,N'-二-第二-丁基-對-苯二胺,N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對-苯二胺,N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對-苯二胺,N,N'-雙(1-甲基-庚基)-對-苯二胺,N,N'-二環己基-對-苯二胺,N,N'-二苯基-對-苯二胺,N,N'-二(萘-2-基)-對-苯二胺,N-異丙基-N'-苯基-對-苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對-苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對-苯二胺,N-環己基-N'-苯基-對-苯二胺,4-(對-甲苯胺醯磺基)二苯基胺,N,N'-二甲基-N,N'-二-第二-丁基-對-苯二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-異丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘胺,N-(4-第三-辛基苯基)-1-萘胺,N-苯基-2-萘胺,辛基化的二苯基胺,如p,p'-二-第三-辛基二苯基胺,4-正-丁基胺基酚,4-丁醯胺基酚,4-壬醯胺基酚,4-十二醯胺基酚,4-十八烷醯基胺基酚,二(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二-第三-丁基-4-二甲基胺基甲基酚,2,4'-二胺基二苯基甲烷,4,4'-二胺基二苯基甲烷,N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷,1,2-二[(2-甲基苯基)胺基]乙烷,1,2-二(苯基胺基)丙烷,(鄰-甲苯基)雙胍,二[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺,第三-辛基化的N-苯基-1-萘基胺,單烷基化的和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基二苯基胺的混合物,單烷基化的和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物,單烷基化的和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物,單烷基化的和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物,單烷基化的和二烷基化的第三-丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯並噻嗪,吩噻嗪,單烷基化的和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基-吩噻嗪的混合物,單烷基化的和二烷基化的第三-辛基吩噻嗪的混合物,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯,N,N-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺,雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)癸二酸酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇;及17)脂族或芳香族亞磷酸鹽,硫代二丙酸或硫代二乙酸的酯類,或二硫代氨基甲酸或二硫代膦酸的酯類,2,2,12,12-四甲基-5,9-二羥基-3,7,1-三硫十三烷,或2,2,15,15-四甲基-5,12-二羥基-3,7,10,14-四硫十六烷。
金屬鈍化劑之實例,例如對於銅而言,為:1)苯並三唑及其衍生物,例如4-或5-烷基苯並三唑(例如,甲苯三唑)及其衍生物,4,5,6,7-四氫苯並三唑,5,5'-亞甲基雙苯並三唑;苯並三唑或甲苯三唑之曼尼希鹼,如1-(二(2-乙基己基)胺基甲基)甲苯三唑及1-(二(2-乙基己基)胺基甲基)-苯並三唑;烷氧基烷基苯並三唑,如1-(壬基氧基甲基)-苯並三唑,1-(1-丁氧基乙基)-苯並三唑,及1-(1-環己基氧基丁基)-甲苯三唑;2)1,2,4-三唑及其衍生物,例如3-烷基(或芳基)-1,2,4-三唑,1,2,4-三唑之曼尼希鹼,如1-(二(2-乙基己基)胺基甲基)-1,2,4-三唑;烷氧基烷基-1,2,4-三唑,如1-(1-丁氧基乙基)-1,2,4-三唑;醯化3-胺基-1,2,4-三唑;3)咪唑衍生物,例如4,4'-亞甲基雙(2-十二烷基-5-甲基-咪唑),雙((N-甲基)咪唑-2-基)甲醇辛基醚;4)含硫雜環化合物,例如2-巰基苯並噻唑,2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑,2,5-二巰基苯並噻二唑及其衍生物;3,5-雙(二(2-乙基己基)胺基甲基)-1,3,4-噻二唑啉-2-酮;及5)胺基化合物,例如亞水楊基丙二胺,水楊基胺基胍及其鹽類。
防銹劑之實例為:1)有機酸,其酯類、金屬鹽、胺鹽及酐類,例如烷基-及烯基琥珀酸及其與醇類、二醇或含羥基羧酸之部分酯類,烷基及烯基琥珀酸之部分醯胺,4-壬基苯氧基乙酸,烷氧基-及烷氧基乙氧基羧酸,如十二烷基氧基乙酸,十二烷基氧基(乙氧基)乙酸及其胺鹽,且為N-油醯基肌氨酸,脫水山梨糖醇單油酸酯,萘酸鉛,烯基琥珀酸酐,例如十二烯基琥珀酸酐,2-(2-羧基乙基)-1-十二烷基-3-甲基甘油及其鹽類,特別是鈉鹽及三乙醇胺鹽;2)含氮化合物,例如:i)有機及無機酸之第一、第二或第三脂族或環脂族胺及胺鹽,例如可溶於油之羧酸烷基銨,及1-(N,N-雙(2-羥基乙基)胺基)-3-(4-壬基苯氧基)丙-2-醇;ii)雜環化合物,例如經取代咪唑及噁唑啉,2-十七烯基-1-(2-羥基乙基)-咪唑啉;3)含磷化合物,例如磷酸部分酯或亞膦酸部分酯之胺鹽,二烷基二硫代磷酸鋅;4)含硫化合物,例如:二壬基萘磺酸鋇,石油磺酸鈣,經烷基硫取代之脂族羧酸,脂族2-硫代羧酸的酯類及其鹽類;及5)丙三醇衍生物,例如丙三醇單油酸酯,1-(烷基苯氧基)-3-(2-羥基乙基)丙三醇,1-(烷基苯氧基)-3-(2,3-二羥基丙基)丙三醇,2-羧基烷基-1,3-二烷基丙三醇。
有用的黏度指數改良劑包括任何對精製油脂性質給予增進黏度性質之聚合物。彼等一般為基於碳氫化合物之聚合物,其具有分子量,Mw在從約2000到1000000的範圍中,較佳約5000到200000。黏度指數改良劑聚合物包括烯烴共聚物,如乙烯-丙烯共聚物,乙烯-(異)-丁烯共聚物,丙烯-(異)-丁烯共聚物,乙烯-聚脂族烯烴共聚物,聚甲基丙烯酸酯;苯乙烯-二烯嵌段共聚物,如苯乙烯-戊二烯共聚物,及星形共聚物;聚丙烯酸酯,乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物,聚乙烯吡咯烷酮,聚丁烯,苯乙烯/丙烯酸酯共聚物,及聚醚。黏度指數改良劑可為單官能或多官能,如攜有可提供次要潤滑劑性能特徵(如分散性,流動點下降等)之取代基者。
流動點下降劑之實例為:聚甲基丙烯酸酯,或烷基化萘衍生物;分散劑/界面活性劑之實例為:聚丁烯琥珀醯胺或聚丁烯琥珀醯亞胺,聚丁烯膦酸衍生物,及磺酸、酚酸及水楊酸鎂、鈣及鋇。
防泡劑之實例為:矽酮油及聚甲基丙烯酸酯(polymethacrylen);解乳化劑之實例例如為選自聚醚多元醇及二壬基伸萘基磺酸酯。
磨擦改良劑例如為選自:脂肪酸及其衍生物(亦即天然脂肪酸之酯類,如丙三醇單油酸酯),醯胺,醯亞胺及胺類(亦即油烯胺),含硫有機的二硫代胺甲酸鉬,含硫-磷之有機的二硫代磷酸鉬,基於含硫-氮之有機鉬化合物的分散劑,羧酸鉬鹽,鉬-胺錯合物,鉬胺/醇/醯胺錯合物及鉬簇化合物,TelfonT M 及鉬二硫化物;抗磨損添加劑之實例為:含硫-及/或磷-及/或含鹵素化合物,例如硫化烯烴類及蔬菜油,磷酸二烷基二硫代鋅,三甲苯基(tolyl)磷酸酯,三甲苯基(cresyl)磷酸酯,氯化鏈烷類,烷基及芳基二-及三硫化物,單-和二烷基磷酸酯的胺鹽,甲基膦酸的胺鹽,二乙醇胺基甲基甲苯基三唑,二-(2-乙基己基)-胺基甲基甲苯基三唑,2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑之衍生物,乙基(雙異丙基氧基硫瞵基)硫代丙酸酯及其混合物,如三(異壬基苯基)偶磷硫羰酸及其混合物,如三(異壬基苯基)偶磷硫羰酸,二苯基單壬基苯基偶磷硫羰酸,異丁基二苯基二苯基偶磷硫羰酸,3-羥基-1,3-thiaphosphetan-3-氧化物,三硫磷酸5,5,5-三-異辛基-2-乙酸酯,2-巰基苯並噻唑之衍生物,如1,N,N-雙(2-乙基己基)胺基甲基-2-巰基-1H-1,3-苯並噻唑,及乙氧基羰基5-辛基二硫基胺基甲酸酯;二烴基二硫代磷酸金屬鹽,其中金屬為鋁,鉛,錫,鎂,鈷,鎳,鋅或銅,但最常為鋅。(二烷基二硫代磷酸鋅)之鋅鹽係表示為
其中R及R’係分別為C1 -C2 0 烷基,C3 -C2 0 烯基,C5 -C1 2 環烷基,C7 -C1 3 芳烷基,或C6 -C1 0 芳基,例如R及R’係分別為C1 -C1 2 烷基;合適抗磨損添加劑係描述在美國專利號4584021;5,798,321;5,750,478;5,801,130;4,191,666;4,720,288;4,025,288;4,025,583及WO 095/20592,中;胺類,例如聚伸烷基胺,如乙二胺,二乙三胺,三亞乙基四胺,四亞乙基五胺,五亞乙基六胺,九亞乙基十胺,及芳基胺,如說明在USP 4267063中,含有特定胺及混合的單-及二酸磷酸鹽之磷酸胺的鹽類;單-及二酸磷酸胺鹽具有下列結構式: 其中R2 7 為氫,C1 -C2 5 線性或支鏈烷基,其為未經取代或被至少一個C1 -C6 烷氧基,飽和環族或脂環族基團或芳基所取代,R2 8 為C1 -C2 5 線性或支鏈烷基,其為未經取代或被至少一個C1 -C6 烷氧基,飽和環族或脂環族基團或芳基所取代,R2 9 為氫,C1 -C2 5 線性或支鏈烷基,飽和或不飽和之環族或脂環族基團或芳基;及為氫或C1 -C1 2 線性或支鏈烷基;及R3 0 及R3 1 彼此分別為C1 -C2 5 線性或支鏈烷基,飽和環族或脂環族基團或芳基。較佳地,R2 7 及R2 8 為C1 -C1 2 烷基;及R2 9 ,R3 0 和R3 1 為線性或分支C1 -C1 8 烷基;已經發現Irgalube349(汽巴特用化學品)特別適用於增進基礎油之磨損性能,以致於其符合軍事性能規格;Irgalube349相對應於下式
其中R3 3 為正-己基,R3 4 為C1 1 -C1 4 分支烷基,且其中當x=1時,然後y=2;當x=2時,然後y=1。
其他傳統抗磨損添加劑為下式化合物
其中,R1 和R2 彼此分別為C3 -C1 8 烷基,C5 -C1 2 環烷基,C5 -C6 環烷基甲基,C9 -C1 0 雙環烷基甲基,C9 -C1 0 三環烷基甲基,苯基,或C7 -C2 4 烷基苯基,或一起為(CH3 )2 C(CH2 )2 及R3 為氫或甲基。
代表性化合物為Irgalube353(汽巴特用化學品),二烷基二硫代磷酸酯,CAS Reg.No.268567-32-4。
潤滑劑油組成物可包括除了抗氧化劑添加劑以外的其他習知添加劑。這些包括抗震劑,如四烷基鉛化合物,鉛清除劑,如鹵代烷類(例如二氯乙烯及二溴乙烯),防沉積劑或改性劑,如三芳基磷酸酯,染料,辛烷改良劑,抗氧化劑,如2,6-二-第三丁基-4-甲酚,防銹劑,如烷化琥珀酸及酸酐,抑制細菌劑,膠質抑制劑,金屬去活化劑,解乳化劑,汽缸上部潤滑劑及抗冰劑。
該抗氧化劑組成物可以自身習知方式導入潤滑油中。該化合物是可立即溶於油中。彼等可直接加入潤滑油中或可使用實質上惰性,通常為液態有機稀釋劑稀釋,如萘,苯,甲苯,二甲苯或通常為液態油或燃料來形成添加劑濃縮物或母體混合物。這些濃縮物一般包含從約10%到約90%重量的添加劑且可包含至少一種其他額外的添加劑。該抗氧化劑組成物可被導入成為添加劑包裝一部份。
本發明係進一步說明於下述實施例中:
實施例1:辛基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯
實施例2-13:抗氧化劑組成物
實施例14-18:應用實施例
實施例1:辛基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯
甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯(256.0克,0.88莫耳)及異辛醇(133.0克,0.91莫耳)被加入具有必要輔助儀器之實驗反應器中。混合物在0.04巴減壓下被加熱到85℃。在十五分鐘後,減壓被釋放,並加入異丙氧鋁(1.77克,0.0087莫耳,Rhone-Poulenc,Manalox® 130)。反應物被加熱到130℃,同時在0.1巴的減壓下。在兩小時後,反應物被加熱到165℃,同時在0.04巴的減壓下歷時1小時。過量異辛醇係在165℃的減壓蒸餾下而被移除。獲得為淡黃色油之標題化合物(331.0克,產率97%),其以校正氣相層析係證實為97%。
實施例2:抗氧化劑組成物
酚系抗氧化劑及亞磷酸酯係從有機溶劑(例如甲醇和異丙醇)中結晶出。這些溶劑流被掺合在一起,且溶劑藉由蒸餾回收。在溶劑蒸餾後仍保留之殘餘物(如由校正氣相層析分析):2,6-二-第三丁基酚:5.4重量%;2,4-二-第三丁基酚:0.35重量%;甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯:21.2重量%;化合物A:29.0重量%;硫代二伸乙基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯):3.7重量%;新戊四基肆(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯):2.2重量%;季戊四醇三(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯):5.9%;季戊四醇二(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯):4.3重量%;正-十八烷基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯:4.2重量%;及三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯:0.3重量%。
化合物A為:二甲基α-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)戊二酸酯。
實施例3:抗氧化劑組成物酚系抗氧化劑係在其製造期間藉由蒸餾純化。仍保留之蒸餾殘餘物(如由校正氣相層析分析):2,6-二-第三丁基酚:42.3重量%;2,4-二-第三丁基酚:0.85重量%;甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯:29.0重量%;及化合物A(在實施例2中的結構式):27.9重量%。
實施例4:抗氧化劑組成物根據實施例1所得之組成物(80.0克,0.21莫耳),實施例2(20.0克)及甲醇(2.8克,0.088莫耳)被加到燒瓶中,並攪拌直到均勻。溶液然後在減壓下被加熱以移除任何溼氣及甲醇。持續蒸餾,直到達到固定重量為止。得到淡黃褐色油之抗氧化劑組成物(99.0克)。
實施例5:抗氧化劑組成物根據實施例1所得之組成物(90.0克,0.23莫耳),實施例2(10.0克)及甲醇(1.4克,0.044莫耳)被加到燒瓶中,並攪拌直到均勻。溶液然後在減壓下被加熱以移除任何溼氣及甲醇。持續蒸餾,直到達到固定重量為止。得到淡黃褐色油之抗氧化劑組成物(98.0克)。
實施例6:抗氧化劑組成物根據實施例1所得之組成物(95.0克,0.24莫耳),實施例2(5.0克)及甲醇(0.7克,0.022莫耳)被加到燒瓶中,並攪拌直到均勻。溶液然後在減壓下被加熱以移除任何溼氣及甲醇。持續蒸餾,直到達到固定重量為止。得到淡黃褐色油之抗氧化劑組成物(99.0克)。
實施例7:抗氧化劑組成物甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯(254.0克,0.87莫耳),異辛醇(142.5克,1.09莫耳,Exxal 8,來自Exxon),及根據實施例2之組成物(51.0克)被加入到反應燒瓶中,並在減壓下加熱到85℃。減壓被釋放,並以部份逐滴地加入異丙氧鋁(5.0克,0.025莫耳,Rhone Poulenc,MANALOX 130)。施加減壓,同時加熱到130℃。在七小時後,溫度被增加到165℃歷時三小時。過量異辛醇係在減壓下藉由蒸餾移除。得到淡黃褐色油之抗氧化劑組成物(380.2克),並藉由校正氣相層析得到包含87.6重量%異辛酯(如為混合物)。
實施例8:抗氧化劑組成物甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯(125.0克,0.43莫耳),異辛醇(75.0克,0.58莫耳,Exxal 8,來自Exxon),及根據實施例3之組成物(30.3克)被加入到反應燒瓶中,並在減壓下加熱到87℃。減壓被釋放,並加入異丙氧鋁(0.78克,0.004莫耳,Rhone Poulenc,MANALOX 130)。施加0.13巴的減壓,同時加熱到150℃。在2.5小時後,過量異辛醇係在減壓下藉由蒸餾移除。得到淡黃褐色油之抗氧化劑組成物(187.3克),並藉由校正氣相層析得到包含88.2重量%異辛酯(如為混合物)。
實施例9:抗氧化劑組成物甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯(10.224克,34.97莫耳),異辛醇(6002.0克,46.1莫耳,Exxal 8,來自Exxon),及根據實施例3之組成物(1139.0克)被加入到反應燒瓶中,並在減壓下加熱到100℃。減壓被釋放,並加入異丙氧鋁(244.2克,1.25莫耳,Rhone Poulenc,MANALOX 130)。施加減壓,同時加熱到150℃。在1小時後,溫度被增加到165℃歷時三小時。過量異辛醇係在減壓下藉由蒸餾移除。得到淡黃褐色油之抗氧化劑組成物(15.164克),並藉由校正氣相層析得到包含90.8重量%異辛酯(如為混合物)。
實施例10:抗氧化劑組成物甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯(8640克,29.5莫耳),異辛醇(5339.0克,41莫耳,Exxal 8,來自Exxon),及根據實施例2之組成物(2229.0克)被加入到反應燒瓶中,並在減壓下加熱到100℃。減壓被釋放,並加入異丙氧鋁(120.0克,0.62莫耳,Rhone Poulenc,MANALOX 130)。施加減壓,同時加熱到150℃。在2.5小時後,過量異辛醇係在減壓下藉由蒸餾移除。得到淡黃褐色油之抗氧化劑組成物(13,497克),並藉由校正氣相層析得到包含88.1重量%異辛酯(如為混合物)。
實施例11:抗氧化劑組成物甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯(8909.0克,30.5莫耳),異辛醇(4999.0克,38.4莫耳,Exxal 8,來自Exxon),及根據實施例2之組成物(1815.0克)被加入到反應燒瓶中,並在減壓下加熱到100℃。減壓被釋放,並加入異丙氧鋁(174.0克,0.89莫耳,Rhone Poulenc,MANALOX 130)。施加減壓,同時加熱到130℃。在7小時後,溫度被增加到165℃歷時三小時。過量異辛醇係在減壓下藉由蒸餾移除。得到淡黃褐色油之抗氧化劑組成物(13834克),並藉由校正氣相層析得到包含89.0重量%異辛酯(如為混合物)。
實施例12:抗氧化劑組成物甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯(100公斤),異辛醇(62.9公斤,Exxal 8,來自Exxon),及根據實施例3之組成物(30.7公斤)被加入到反應燒瓶中,並在減壓下加熱到100℃。減壓被釋放,並加入異丙氧鋁(650.0克,3.3莫耳,Rhone Poulenc,MANALOX 130)。施加0.2巴的減壓,同時加熱到150℃。在2.5小時後,過量異辛醇係在減壓下藉由蒸餾移除。得到淡黃褐色油之抗氧化劑組成物(356.9磅),並藉由校正氣相層析得到包含85.9重量%異辛酯(如為混合物)。
實施例13:抗氧化劑組成物甲基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯,異辛醇,及根據實施例3之組成物被加入到反應器中,並在減壓下加熱到100℃。減壓被釋放,並加入MANALOX 130。施加0.2巴的減壓,同時加熱到150℃。在2.5小時後,過量異辛醇係在減壓下藉由蒸餾移除。在這些反應條件下,得到二甲基α-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)戊二酸酯,二異辛基α-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)戊二酸酯,及單甲基-單異辛基α-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)戊二酸酯。
實施例14:閃點測試對實施例進行閃點測試,以確保存在著沒有揮發、可燃的成分。在22.2℃,60.6℃及92.8℃時使用Erdco Rapid Tester Model RT-1測試樣本。結果摘述於下:
結果表示組成物不含揮發性,可燃的成分。
實施例15:TGA分析使用根據一些代表性實施例來進行熱重量分析法(TGA)以確保其在提升溫度下的揮發性。當溫度增加時監測其樣本的重量損失,且紀錄發生10%和50%重量損失的溫度。結果摘述如下:
數據顯示比起根據實施例1之化合物(在先前技藝中習知的化合物),組成物是較小揮發性。
實施例16:高溫沉積物測試評估組成物在降低潤滑劑(例如客車車用機油及柴油引擎調配物)中沉積物形成的能力。對鋼杯的薄膜油係在Alcor Micro碳殘餘物測試機中於230℃加熱歷時一段增加的時間。在每一個時間間隔後,使用己烷清洗杯子,及決定所留下之殘餘物。由鹼性調配物所形成之沉積物在歷時一段設定時間的差異性百分比係與由鹼性調配物加上安定劑所形成者做比較。在沉積物生成的有益減少量級係被指定為性能指數(PI)之比例。較高的PI,樣本在控制沉積物生成上是較好的。每一種調配物包含1.5重量%安定劑,其為完全調配SAE 5W-30客車車用機油,具有0.05重量%磷之GF-4類型。
實施例17:熱管測試在量測油樣本之沉積物的形成趨勢的測試中,評估組成物。在測試中,油滴係藉由加熱到248℃之玻璃毛細管內的壓縮空氣來向上推升。測試油滴經由管向上滲出歷時16小時,在管之內壁形成清漆。在測試結束時,管被清洗,乾燥及以0-10等級分級清潔度(0:髒,10:乾淨)。
每一種調配物包含1.5重量%安定劑,其為完全調配SAE 5W-30客車車用機油,具有0.05重量%磷之GF-4類型。數據係摘述於下並表示兩種測試之平均值。
實施例18:HPDSC測試高壓微差掃描熱卡計(HPDSC)是一種在各種不同基板上評估抗氧化性能之分析技術。TA儀器模式2920係用於評估用。該測試係在壓力下運作以避免欲評估之材質的揮發。在該評估中,在鋁盤中樣本係在小室中被等溫加熱到210℃,小室係使用空氣加壓到0.519巴。測量直到放熱反應發生的時間(氧化引發的時間)。越長的氧化引發時間,樣本更安定。
每一種調配物包含1.5重量%安定劑,其為完全調配SAE 5W-30客車車用機油,具有0.05重量%磷之GF-4類型。數據係摘述於下並表示兩種測試之平均值。

Claims (5)

  1. 一種潤滑油組成物,其包括a)二異辛基α-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)戊二酸酯;b)2,6-二-第三丁基酚和異辛基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯;及c)基礎流體。
  2. 根據申請專利範圍第1項之組成物,其另外包括d)至少一種化合物,其係選自由下列所組成之族群中:其他抗氧化劑,金屬鈍化劑,防銹劑,腐蝕抑制劑,黏度指數改良劑,極壓劑,流動點下降劑,固態潤滑劑,分散劑,清潔劑,防泡劑,色彩安定劑,另外的極壓添加劑,解乳化劑,摩擦改良劑及抗磨添加劑。
  3. 一種改良潤滑油組成物之抗氧化性能之方法,該潤滑油組成物包括b)2,6-二-第三丁基酚和異辛基3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯;及c)基礎流體,該方法包括在該潤滑油組成物中併入如申請專利範圍第1項所定義之成分a)。
  4. 一種抗氧化劑組成物,其包括一種下列混合物:a)二異辛基α-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)戊二酸酯;及b)2,6-二-第三丁基酚和異辛基3,5-二-第三丁基-4-羥 基氫化肉桂酸酯。
  5. 根據申請專利範圍第4項之抗氧化劑組成物,其另外包括e)至少一種對氧,熱或光引致降解為有害影響之有機材料。
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