CN103194297A - 润滑油组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种润滑油组合物及其制备方法，所述润滑油组合物包含2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉类抗氧剂和金属减活剂的组合，与使用传统的酚胺类抗氧剂组合的润滑油相比，本发明的润滑油组合物具有优异的抗氧化性能和较长的使用寿命等，并且制备方法简单，适用范围广。

Description

润滑油组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种新型润滑油组合物，更具体的说，涉及至少包含一种抗氧剂和一种金属减活剂两种组分的具有超强氧化安定性的新型润滑油组合物。本发明还涉及所述润滑油组合物的制备方法。

背景技术

润滑油都具有与氧反应的性质，且与氧反应后均表现为粘度增大、酸值增高、饱和烃含量减小、极性组分增大，生成含氧化合物，使油品平均分子量增加，失去了原有的有益属性，因此氧化安定性，特别是抗高温氧化性是润滑油长期工作的重要特性之一。在润滑油中加入抗氧剂可以有效提高其抗氧化性，所谓抗氧剂是指那些能防止和阻缓有机材料氧化的化合物，它可以捕捉活性游离基而生成非活性的游离基，从而使链锁反应终止；或者能够使分解氧化过程中产生的聚合物氢过氧化物生成稳定的非活性产物，从而中断链锁反应。根据润滑油多种氧化机理，单靠单一抗氧剂无法很好地解决润滑油的高温氧化问题，因而抗氧剂的复配技术成为润滑油研究的核心技术。

目前国内外润滑油配方中大多将酚类和胺类抗氧剂复配，或辅加一些含磷、硫和金属的有机化合物来解决润滑油的高温氧化问题。对于抗氧化性能要求极高的油品，普遍采用提高抗氧剂加剂量的方式，因而存在提高氧化性的同时给润滑剂其他性能带来一些不良影响等问题。中国专利申请CN102417845A公开了一种润滑油用复合抗氧剂组合物，所述组合物包括含磷抗氧剂、受阻酚胺类、二烷基二硫代磷酸锌和金属减活剂苯并三氮唑类；虽可以使润滑油氧弹达到3000min以上，但是总用量高达2.7%。中国专利申请CN101724489A公开了一种空压机油组合物，其抗氧剂组分至少包含了酚类、胺类和高分子硫醚酚三类，总用量也高达3%左右。

长期以来，2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉都一直是非常有效的橡胶防老剂，可防止橡胶热老化、塑化和挠曲裂解。JP57115493提到2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉类抗氧剂对矿物型润滑油具有较好的抗氧化作用，但强调了其二聚体含量大于25%、单体含量小于10%；US5310491公开了一种利用烷基取代1,2二氢喹啉和二苯胺的反应产物作为润滑油抗氧剂的方法，取得较好效果，但是此反应产物的制备需要在路易斯酸性催化剂作用下经高温长时间反应，最后再蒸馏、过滤纯化等一系列繁琐程序；US6726855B1提到将2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉类抗氧剂与二元胺类即两种胺类抗氧剂直接复配，具有极佳的抗氧协同作用，但由于油品中含有胺类抗氧剂，在储存和使用过程中存在变色倾向，两种胺类抗氧剂的复配会导致产品外观不稳定，限制了其工业化推广。另外，该专利未提到此抗氧剂组合物与其他抗氧剂种类的配合及配伍性。

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目标是获得一种新型润滑油组合物，该组合物包含2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉类抗氧剂与金属减活剂的组合，具有传统的酚胺类抗氧剂不可比拟的抗氧化性能；此外，该组合物无需再加其他胺类抗氧剂，因而使油品外观更稳定。该润滑油组合物制备方法简单、添加剂量少、抗氧化性能优良，较大程度上延长了润滑油的氧化诱导期，提高了润滑油的使用寿命，可适用于各种矿物油和合成油。

用于解决问题的方案

本发明提供一种润滑油组合物，其包含以下组分：

A、至少一种2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉类抗氧剂；

B、至少一种金属减活剂；

C、润滑油基础油。

在本发明的润滑油组合物中，所述2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉类抗氧剂为2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉单体，其的聚合物，或者它们的任意混合物。

在本发明的润滑油组合物中，所述金属减活剂为：苯并三唑或其衍生物、噻二唑或其衍生物、吲唑或其衍生物、苯并咪唑或其衍生物、苯并噻唑或其衍生物、苯并噁唑或其衍生物，或者它们的任意混合物。

在本发明的润滑油组合物中，所述润滑油基础油包括任何的矿物油、动植物油、合成油，或者它们的任意混合物。

在本发明的润滑油组合物中，所述组分A与所述组分B的重量比为50:1-2:1，优选20:1-5:1，更优选10:1-5:1。

在本发明的润滑油组合物中，以所述润滑油组合物总重量为基准，所述组分A在润滑油组合物中的含量为0.1-2%，优选0.3-1.7%。

在本发明的润滑油组合物中，以所述润滑油组合物总重量为基准，所述组分B在润滑油组合物中的含量为0.01-0.5%，优选0.03-0.15%。

在本发明的润滑油组合物中，所述润滑油组合物进一步任选含有D：除组分A和B之外的抗氧剂、防锈剂、防腐蚀剂、极压抗磨剂、降凝剂、消泡剂、破乳剂、增粘剂或者它们的组合。

在本发明的润滑油组合物中，以所述润滑油组合物总重量为基准，所述组分C在润滑油组合物中的含量不受特殊限制，为除了组分A、B和D之外的其余含量。

本发明的润滑油组合物的制备方法包括：将组分A、组分B、组分C和任选加入的组分D混合，在20-60℃下搅拌至均匀透明。

发明的效果

本发明所述的新型具有超强氧化安定性的润滑油组合物，相对于传统的酚胺类润滑油组合物具有更显著的优势，其优点在于：（1）B组分降低了金属对油品的氧化催化活性，使A组分能充分发挥抗氧化作用，因此A和B组分具有优良高效的氧化安定性和抗氧协同作用，在适宜的配比和即使约0.8-1%的较少用量下，油品的旋转氧弹时间（BROT）也可达3120min，而使用现有传统酚胺类抗氧剂的油品的旋转氧弹时间基本都在2500min以下；中国专利CN102417845A中旋转氧弹时间虽然达到3000min，但至少需要四种添加剂，总加入量达2.7%，因而本发明抗氧化效果更高，成本更低，达到节能降耗目的；此外，所述A和B两抗氧组分还具有防腐蚀、抗菌、杀虫、杀菌等作用，增强了润滑油的综合性能；（2）由于组分A不溶于石油烃类润滑油，大大限制了其适用范围，本发明通过选用合适的基础油种类和配比，可使其应用在矿物油、PAO油、酯类油、聚醚油等多种常用基础油，且都具有较好的氧化安定性；（3）A和B组分与其他添加剂具有较好的配伍性。添加相应的添加剂后，本发明润滑油组合物适合制备空压机油、齿轮油、蜗轮蜗杆油、液压油等多种强抗氧化性的润滑油；（4）抗氧剂种类少，成分中不含或含微量可忽略的P、S、Cl等元素，不会影响润滑油如腐蚀等其他性能；（5）制备方法简单易行，不必制繁琐的复合剂包，利于工业生产中推广。

具体实施方式

所述组分A是一种酮胺类抗氧剂，对热氧老化的防护非常有效，对金属的催化氧化也有极强的抑制作用，毒性小。组分A为2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉单体，或其的聚合物，或者它们的任意混合物。其中2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉单体的结构式为：

其中，作为三烷基部分的R1，R2，R3可以相同或不同，它们可独立地选自任何不影响此化合物抗氧性能的烷基，较适宜的选择低碳原子数烷基，例如C1-C6的烷基，优选C1-C4的烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基及其异构体，最优选R1，R2，R3都为甲基。

R4选自H、烷基或烷氧基，当R4为烷基时，优选C1-C20的烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、以及其相关异构体。当R4为烷氧基时，同样优选C1-C20的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基、二十烷氧基、以及其相关异构体。

所述组分A提到的2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉单体中，较适宜的有2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2-甲基-2,4-二乙基-1,2-二氢喹啉、2,2,4,6-四甲基-1,2-二氢喹啉、2,2,4,7-四甲基-1,2-二氢喹啉、2,2,4,8-四甲基-1,2-二氢喹啉、2,8-二甲基-2,4-二乙基-1,2-二氢喹啉、2,7-二甲基-2,4-二乙基-1,2-二氢喹啉、2,6-二甲基-2,4-二乙基-1,2-二氢喹啉、6-十二烷基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉和6,6’-双（2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉）等。

2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉聚合物结构式为：

n选自2-1000中的整数，优选2-10；较常见的2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉聚合物包括二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或更高聚合度的多聚体，或者它们的任意混合物。

所述组分B为金属减活剂。金属表面能引发烃类的链反应，微量的金属离子尤其是Cu²⁺、Fe³⁺，对烃类的氧化起着催化作用。当润滑油中加入金属减活剂，可以抑制金属离子对氧化的催化作用。可加入本发明润滑油组合物的金属减活剂包括：苯并三唑及以下衍生物：甲苯基三唑、4-烷基苯并三唑（如4-甲基-苯并三唑、4-乙基-苯并三唑）、5-烷基苯并三唑（如5-甲基-苯并三唑，5-乙基-苯并三唑）、1-烷基-苯并三唑（如1-二辛基氨基甲基-2,3-苯并三唑）、1-烷基-甲苯三唑（如1-二辛基氨基甲基-2,3-甲苯三唑）、辛基三唑、癸基三唑、十二烷基三唑；苯并咪唑及以下衍生物：2-（烷基二硫代）-苯并咪唑（如2-（辛基二硫代）-苯并咪唑、2-（癸基二硫代）-苯并咪唑和2-（十二烷基二硫代）-苯并咪唑），2-（烷基二硫代）-甲苯咪唑（如2-（辛基二硫代）-甲苯咪唑、2-（癸基二硫代）-甲苯咪唑和2-（十二烷基二硫代）-甲苯咪唑）。

还包括吲唑及以下吲唑衍生物：甲苯吲唑衍生物（例如4-烷基-吲唑和5-烷基-吲唑）；苯并噻唑及以下衍生物：2-巯基苯并噻唑，2-（烷基二硫代）苯并噻唑（如（己基二硫代）苯并噻唑和2-（辛基二硫代）苯并噻唑），2-（烷基二硫代）甲苯噻唑（如2-（己基二硫代）甲苯噻唑和2-（辛基二硫代）甲苯噻唑）、2-（N,N-二烷基二硫代氨基甲酰）苯并噻唑（如2-（N,N-二乙基二硫代氨基甲酰）苯并噻唑、2-（N,N-二丁基二硫代氨基甲酰）苯并噻唑和2-（N,N-二己基二硫代氨基甲酰）苯并噻唑）、2-（N,N-二烷基二硫代氨基甲酰）甲苯噻唑（如2-（N,N-二乙基二硫代氨基甲酰）甲苯噻唑、2-（N,N-二丁基二硫代氨基甲酰）甲苯噻唑和2-（N,N-二己基二硫代氨基甲酰）甲苯噻唑）。

它们另外包括：以下苯并噁唑衍生物：2-（烷基二硫代）苯并噁唑（例如2-（辛基二硫代）-苯并噁唑、2-（癸基二硫代）-苯并噁唑和2-（十二烷基二硫代）-苯并噁唑），和2-（烷基二硫代）甲苯并噁唑（如2-（辛基二硫代）甲苯并噁唑、2-（癸基二硫代）甲苯并噁唑和2-（烷十二烷基二硫代）甲苯并噁唑）；以下的噻二唑衍生物：2,5-双（烷基二硫代）-1,3,4-噻二唑（例如2,5-双（庚基二硫代）-1,3,4-噻二唑、2,5-双（壬基二硫代）-1,3,4-噻二唑、2,5-双（十二烷基二硫代）-1,3,4-噻二唑和2,5-双（十八烷基二硫代）-1,3,4-噻二唑），2,5-双（N,N-二烷基二硫代氨基甲酰）-1,3,4-噻二唑（如2,5-双（N,N-二乙基二硫代氨基甲酰）-1,3,4-噻二唑、2,5-双（N,N-二丁基二硫代氨基甲酰）-1,3,4-噻二唑和2,5-双（N,N-二辛基二硫代氨基甲酰）-1,3,4-噻二唑），2,5-双（N,N-二烷基二硫代氨基甲酰）-5-巯基-1,3,4-噻二唑（如2,5-双（N,N-二丁基二硫代氨基甲酰）-1,3,4-噻二唑和2,5-双（N,N-二辛基二硫代氨基甲酰）-1,3,4-噻二唑）；和以下的三唑衍生物：1-烷基-2,4-三唑（如1-二辛基氨基甲基-2,4-三唑）。

可单独使用这些减活剂，或者可组合使用两种以上的这些减活剂。

所述组分C为本发明润滑油组合物中的基础油，基础油可以使用包括但不限于蒸馏、溶剂精制、氢处理、低聚、酯化和再精制的各种不同方法进行制造。

合适的基础油选自美国石油协会（API）分类的组I、II、III、IV、V的基础油，或它们的混合物。这种API分类在API出版物1509，第15版，附件E，2002年4月中有定义。

组I基础油包括，例如，对于由原油的常压蒸馏而获得的润滑油馏分，通过适当的应用如溶剂精制、加氢精制和脱蜡等精制工艺的适宜组合而获得的链烷烃矿物油。粘度指数（ASTM D2270）可以为80-120，并且优选95-110。40℃时的运动粘度（ASTM D445）优选为2cst-2000cst，并且进而更优选为8cst-1000cst。另外，总含硫量可以小于700ppm并且优选小于500ppm。总含氮量可以小于50ppm并且优选小于25ppm。另外，可以使用具有80℃-150℃、优选90℃-120℃的苯胺点的油。

组II基础油包括，例如，对于由原油的常压蒸馏而获得的润滑油馏分，通过适当的应用如加氢精制和脱蜡等精制工艺的适合组合而获得的链烷烃油。通过Gulf Company method等加氢精制法而精制的组II基础油具有小于10ppm的总含硫量和小于5%的芳烃含量，因此适合于本发明。这些基础油的粘度不受限制，但粘度指数（ASTM D2270）可以为90-125，并且优选100-120。40℃时的运动粘度（ASTM D445）优选为2cst-2000cst，并且进而更优选为8cst-1000cst。另外，总含硫量可以小于700ppm并且优选小于500ppm并且更优选小于10ppm。总含氮量可以小于10ppm并且优选小于1ppm。另外，可以使用具有80℃-150℃、优选100℃-135℃的苯胺点的油。

在组III基础油和组II+基础油中，适合的有，例如，通过对由原油的常压蒸馏而获得的润滑油馏分进行高度加氢精制而制造的链烷烃矿物油；通过异构脱蜡（Isodewax）工艺而精制的基础油，所述异构脱蜡工艺以异链烷烃取代由脱蜡工序所产生的蜡；和通过美孚蜡异构化工艺而精制的基础油。这些基础油的粘度不受限制，但粘度指数（ASTM D2270）可以为90-125，并且优选100-120。40℃时的运动粘度（ASTM D445）优选为2cst-2000cst，并且进而更优选为8cst-1000cst。另外，总含硫量可以为0ppm-100ppm并且优选小于10ppm。总含氮量可以小于10ppm并且优选小于1ppm。另外，可以使用具有80℃-150℃、优选110℃-135℃的苯胺点的油。

通过天然气转换成液体燃料的Fischer-Tropsch method合成的GTL（来源于气体液化的基础油）与从原料精炼的矿物油基础油相比具有极低的含硫量和芳烃含量，并且具有极高的链烷烃构成比率，因此，具有更优异的氧化稳定性，并且由于它们还具有极小的蒸发损失，所以是适合本发明的基础油。GTL来源的基础油的粘度不受特殊限制，但通常粘度指数（ASTM D2270）为130-180，并且优选140-175。40℃时的运动粘度（ASTM D445）优选为2cst-2000cst，并且进而更优选为5cst-1000cst。通常总含硫量小于10ppm，并且总含氮量小于1ppm。

适合本发明的合成油包括各种烯烃的聚合物或其氢化物。可以使用任何烯烃，作为实例可以列举乙烯、丙烯、丁烯和具有5个以上碳的α-烯烃。在聚烯烃的制造中，可以单独使用上述烯烃中的一种，也可以组合使用两种以上。被称为聚α-烯烃（PAO）的聚烯烃尤其适合。这些是组IV的基础油。

另一类有用的合成润滑油包括但不限于其中末端羟基通过例如酯化或醚化加以改性的环氧烷聚合物，即其均聚物、共聚物和衍生物。这些油例示为通过环氧乙烷或环氧丙烷的聚合制备的油，聚氧亚烷基聚合物和苯基醚（例如具有1000数均分子量的甲基聚丙二醇醚，具有500-1000数均分子量的聚乙二醇的二苯基醚，具有1000-1500数均分子量的聚丙二醇的二乙基醚）或者它们的单和多羧酸酯例如乙酸酯、混合的C3-C8脂肪酸酯、或四甘醇的C13含氧酸二酯。

又一类有用的合成油包括但不限于二羧酸与各种醇的酯，所述的二羧酸例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等；所述的醇例如丁醇、己醇、十二烷基醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇等。这些酯的具体实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二（2-乙基己基）酯、富马酸二正己基酯、癸二酸二辛基酯、壬二酸二异辛基酯、壬二酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二癸基酯、癸二酸双十二烷基酯、亚油酸二聚物的2-乙基己基二酯。还包括但不限于由具有约5-约12个碳原子的羧酸与醇例如甲醇、乙醇等，多元醇和多元醇醚例如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等制备的那些酯。

另一类油包括硅基油例如聚烷基、聚芳基、聚烷氧基、或聚芳氧基硅氧烷油和硅酸酯油，如硅酸四乙酯、硅酸四异丙酯、硅酸四（2-乙基己基）酯、硅酸四-（4-甲基-己基）酯、硅酸四（对叔丁基苯基）酯、己基-（4-甲基-2-戊氧基）二硅氧烷、聚甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等。还包括烷基苯如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯；聚苯如联苯、三联苯、烷基化的聚苯等；烷基化的二苯醚和烷基化的二苯硫醚以及它们的衍生物、类似物和同系物。

这些合成油的粘度不受特殊限制，但是40℃时的运动粘度（ASTM D445）优选为2cst-2000cst，并且进而更优选为8cst-1000cst。

根据组分A在烃类油中溶解性极差的特性，上述API分类的组I、II、III、IV和GTL基础油与其他醚类油、酯类油、硅基油、烷基苯等混合使用，重量比为1:99-99:1，较适宜的为50:50-95:5。

除API分类的组I、II、III、IV和GTL基础油外的基础油可以单独使用或者组合使用。

本发明所述组分A和组分B组合使用，重量比为50:1-2:1，较适宜的是20:1-5:1，更适宜的是10:1-5:1；

以本发明的润滑油组合物总重量为基准，所述组分A在润滑油组合物中的含量为0.1-2%，较适宜的是0.3-1.7%。

以本发明的润滑油组合物总重量为基准，所述组分B在润滑油组合物中的含量为0.01-0.5%，较适宜的是0.03%-0.15%。

本发明所述润滑油组合物还可以含有组分D：除组分A和组分B之外的其他抗氧剂、防锈剂、防腐蚀剂、抗磨剂、降凝剂、摩擦改性剂、分散剂、清洁剂、破乳剂、消泡剂、粘度指数改进剂等润滑油常见添加剂，所有这些添加剂可使用可商购的材料根据常规方法共混。

本发明的润滑油组合物中组分C的量不受特殊限制，但以润滑油组合物总重量为基准，为除去组分A、B和D以外的余量。

上述这些常见的添加剂的添加量是任意的，使用时，以润滑油组合物总重量为基准，其含量如下：其他抗氧剂通常含量为0.01-5.0%，清洁剂、防锈剂、防腐蚀剂通常含量分别为0.01-3.0%，极压抗磨剂通常含量为0.1-5.0%，降凝剂含量通常为0.05-5.0%，破乳剂、消泡剂含量通常为0.001-0.05%，摩擦改性剂含量通常为0.01-3.0%，分散剂含量通常为0.1-5.0%，粘度指数改进剂含量通常为1.0%-4.0%。

本发明提供的润滑油组合物的制备方法包括：将组分A、组分B、组分C和任选加入的组分D混合，在20-60℃下搅拌至均匀透明。

本发明采用润滑油氧化安定性测定法（旋转氧弹法）（BROT）和加压差示扫描量热法（PDSC）来分别进行氧化性评价，BROT是一种在润滑油行业里被广泛接受的快速验证氧化安定性的试验方法，方法号为ASTM D2272-85（SH/T0193-1992）。将试样、蒸馏水和铜催化剂线圈一起放在一个带盖的玻璃盛样器内，把它放进装有压力表的氧弹中。氧弹在室温下充入620KPa（6.2bar或90psi）压力的氧气，放入规定温度（150℃）的油浴中。氧弹与水平面成30°角，以100r/min的速度轴向旋转，当达到规定的压力降时，停止试验，记录试验时间。氧弹试验时间以分钟（min）表示，作为试样的氧化安定性。PDSC测定润滑油的氧化安定性具有微量、快速、准确等优点，是评价润滑油、基础油氧化安定性的一种十分有效的方法，方法号为ASTMD6186-2008。本发明采用静态法测试，具体为：用样品皿称取少量试样，放在PDSC仪测试池中，加热PDSC仪测试池至规定温度，平衡后通入一定压力的氧气。PDSC仪测试池保持在规定的温度和氧气压力下直至氧化放热反应发生。测定外推拐点时间，以此作为润滑油在规定试验温度下的氧化诱导期（OIT）。所用参数如表1：

表1

以下给出本发明的实施例。需要说明的是，这些实施例仅是说明性的，本发明不限于这些实施例。

<实施例>

实施例1：

分别取85gIII类油150N和15g壬基偏苯三酸酯放入200ml烧杯中，再依次加入0.8g的Naugalube TMQ（2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉类抗氧剂，Uniroyal Chemical Company,Inc.下同）和0.1g的苯三唑类衍生物T551（锦州康泰润滑油添加剂有限公司，下同），40℃下搅拌至均匀透明，得到淡黄色润滑油组合物I，静止存放3个月后，颜色无变化。

比较例1：

参照US6726855B1中优选的添加剂配方，分别取85gIII类油150N和15g壬基偏苯三酸酯放入200ml烧杯中，再依次加入0.75g的Naugalube TMQ和0.25g的丁基辛基二苯胺抗氧剂

640（Uniroyal ChemicalCompany,Inc.），40℃下搅拌至均匀透明，得到淡黄色润滑油组合物II，静止存放3个月后，颜色变深，为红棕色。

实施例2：

分别取85gIII类油150N和15g壬基偏苯三酸酯放入200ml烧杯中，再依次加入1.7g的Naugalube TMQ和0.035g的噻二唑类衍生物T561(锦州康泰润滑油添加剂有限公司，下同)，50℃下搅拌至均匀透明，得到淡黄色润滑油组合物III，静止存放3个月后，颜色无变化。

实施例3：

分别取85gIII类油150N和15g壬基偏苯三酸酯放入200ml烧杯中，再依次加入0.45g的Naugalube TMQ和0.15g的噻二唑类衍生物T561，30℃下搅拌至均匀透明，得到淡黄色润滑油组合物IV，静止存放3个月后，颜色无变化。

实施例4：

取100g油溶性聚醚OSP-46#放入200ml烧杯中，再依次加入0.6g的Naugalube TMQ和0.1g的苯三唑类衍生物T551，60℃下搅拌至均匀透明，得到淡黄色润滑油组合物V，静止存放3个月后，颜色无变化。

比较例2：

取100g油溶性聚醚OSP-46#放入200ml烧杯中，再加入1.0g的Naugalube TMQ，30℃下搅拌至均匀透明，得到淡黄色润滑油组合物VI，静止存放3个月后，颜色无变化。

比较例3：

取100g油溶性聚醚OSP-46#放入200ml烧杯中，再依次加入0.5g的丁基辛基二苯胺抗氧剂、0.3g的硫醚酚类抗氧剂-硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、0.5g亚甲基双二丁基二硫代氨基甲酸酯抗氧剂和0.1g的苯三唑类衍生物T551，20℃下搅拌至均匀透明，得到无色润滑油组合物VII。静止存放3个月后，颜色基本无变化。

将以上润滑油组合物I、II、III、IV、V、VI、VII分别进行旋转氧弹（BROT）试验，结果数据见表1。

表1

由上表的旋转氧弹（BROT）结果可以看出，相对于传统的酚胺类配合抗氧剂，2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉类抗氧剂具有显著的热氧化安定性，而与金属减活剂如苯三唑类衍生物T551配合后，其显著的抗氧协同作用使润滑油具有优异的热氧化安定性。

实施例5

分别取85gIII类油150N和15g壬基偏苯三酸酯放入200ml烧杯中，再依次加入0.8g的Naugalube TMQ、0.25g酚型抗氧剂二丁基羟基-苯丙酸和0.1g的苯三唑类衍生物T551，40℃下搅拌至均匀透明，得到淡黄色润滑油组合物VIII，静止三个月，颜色无变化。

将以上润滑油组合物I、VIII分别进行PDSC的氧化诱导期试验测试，结果如表2。

表2

本发明所述的抗氧剂和金属减活剂的组合与其他抗氧剂具有较好的配伍性，如表2数据所示在2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉类抗氧剂和金属减活剂苯三唑类衍生物配合的基础上，添加酚类抗氧剂能进一步提高组合物的抗氧化性。

Claims (9)

1.一种润滑油组合物，其包含以下组分：

A、至少一种2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉类抗氧剂；

B、至少一种金属减活剂；

C、润滑油基础油。

2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于所述2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉类抗氧剂为2,2,4-三烷基-1,2-二氢喹啉单体，其的聚合物，或者它们的任意混合物。

3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其特征在于所述金属减活剂为：苯并三唑或其衍生物、噻二唑或其衍生物、吲唑或其衍生物、苯并咪唑或其衍生物、苯并噻唑或其衍生物，苯并噁唑或其衍生物，或者它们的任意混合物。

4.根据权利要求1-3任一项所述的润滑油组合物，其特征在于所述润滑油基础油包括矿物油、动植物油、合成油，或者它们的任意混合物。

5.根据权利要求1-4任一项所述的润滑油组合物，其特征在于所述组分A与所述组分B的重量比为50:1-2:1，优选20:1-5:1，更优选10:1-5:1。

6.根据权利要求1-5任一项所述的润滑油组合物，其特征在于以所述润滑油组合物总重量为基准，所述组分A在润滑油组合物中的含量为0.1-2%，优选0.3-1.7%。

7.根据权利要求1-6任一项所述的润滑油组合物，其特征在于以所述润滑油组合物总重量为基准，所述组分B在润滑油组合物中的含量为0.01-0.5%，优选0.03-0.15%。

8.根据权利要求1-7任一项所述的润滑油组合物，其特征在于所述润滑油组合物进一步任选含有D：除组分A和B之外的抗氧剂、防锈剂、防腐蚀剂、极压抗磨剂、降凝剂、消泡剂、破乳剂、增粘剂或者它们的组合。

9.根据权利要求1-8任一项所述的润滑油组合物的制备方法，包括：将组分A、组分B、组分C和任选加入的组分D混合，在20-60℃下搅拌至均匀透明。