BR112017005274B1

BR112017005274B1 - Composições lubrificantes industriais a base de polialquileno glicol

Info

Publication number: BR112017005274B1
Application number: BR112017005274-1A
Authority: BR
Inventors: Junbing Yao; Steven G. Donnelly
Original assignee: Vanderbilt Chemicals, Llc
Priority date: 2014-09-19
Filing date: 2015-02-04
Publication date: 2022-02-22
Also published as: US20160083671A1; CN107001969B; ES2874098T3; EP3194539A1; CN107001969A; KR20170032466A; MX2017003526A; US20170190999A1; JP6262916B2; EP3194539A4; RU2659788C1; CA2955352A1; JP2017527664A; CA2955352C; US9637704B2; EP3194539B1; KR101957070B1; WO2016043800A1; BR112017005274A2

Abstract

COMPOSIÇÕES LUBRIFICANTES INDUSTRIAIS A BASE DE POLIALQUILENO GLICOL. Uma composição lubrificante compreende como uma base lubrificante, um polialquileno glicol solúvel em óleo adequado para uso como um lubrificante em um óleo industrial, graxa ou fluido de trabalho de metal; e um aditivo compreendendo (1) fenil-a-naftilamina alquilada; e (2) 2,2,4-trialquil-1,2-dihidroquinolina.

Description

Descrição da Invenção Campo da Invenção

[0001] A invenção diz respeito a um sistema antioxidante para fluidos a base de polialquilenoglicol usados para desenvolver óleo de motor automotivo, fluidos de compressor de ar industrial, fluidos hidráulicos industriais, fluidos hidráulicos resistentes a fogo, fluidos de trabalho com metal, graxas, óleos de turbina e lubrificantes de engrenagem.

Fundamentos da Invenção

[0002] Lubrificantes industriais fornecem um papel crítico na economia global. Nos anos recentes o desempenho demanda em uma ampla variedade de lubrificantes industriais tem aumentado. Por exemplo, hidráulicos modernos operam a pressões e temperaturas altas enquanto processando tamanhos de reservatório menores, limitações mais justas e poros de filtro mais finos. Turbinas de gás de ciclo combinado modernas funcionam a temperaturas muito mais altas e seus sistemas de lubrificação são propensos a formação de vernizes e pastas fluidas requerendo custo significativo e tempo para manutenção. Enquanto lubrificantes convencionais têm sido suficientes no passado para proteger maquinário crítico e gerenciar custos de manutenção, em muitos casos estes mesmos lubrificantes são inadequados para o maquinário avançado da tecnologia atual. Lubrificantes sintéticos tais como óleos minerais refinados (Grupo III), poli-alfa- olefinas, ésteres sintéticos e polialquileno glicóis oferecem vantagens em desempenho sobre lubrificantes convencionais. Dependendo do tipo de lubrificante sintético, vantagens podem incluir solubilidade de aditivo melhorada, estabilidade oxidativa melhorada, controle de depósito melhorado, eficiência de energia melhorada e cisalhamento do sistema reduzido. Polialquileno glicóis solúveis em óleo são uma nova classe de lubrificante sintético que fornece muitas destas vantagens. De modo a totalmente capitalizar em benefícios de polialquileno glicóis solúveis em óleo, os fluidos requerem um nível muito alto de estabilidade à oxidação.

[0003] É notado que ésteres sintéticos de todos os tipos sofrem de estabilidade hidrolítica pobre devido à funcionalidade à base de éster como parte da composição química destes fluidos. Então, é preferível usar polialquileno glicóis solúveis em óleo, porque eles não possuem um grupo funcional sensível hidroliticamente, e assim não estão propensos a hidrólise ou reações indesejadas com água. Patente U.S. N° 6726855 ensina uma composição de éster sintético compreendendo um antioxidante de arilamina, tal como difenilaminas alquiladas, e uma 2,2,4-trialquil- 1,2-dihidroquinolina ou um polímero do mesmo. Enquanto a patente contempla uma longa lista de possíveis arilaminas, tais como fenil-α-naftilaminas, não é considerada a fenil- α-naftilaminas alquiladas em particular.

[0004] Pedido de Patente U.S. 2011/0039739 ensina uma composição lubrificante compreendendo um polialquileno glicol, um éster de poliol, um antioxidante de difenilaina alquilado tal como fenil-α-naftilaminas, um aditivo de EP a base de fósforo, um passivador de metal amarelo e um inibidor de corrosão.

[0005] Patente U.S. 8592357 ensina uma composição lubrificante compreendendo polialquileno glicol adequado para uso em motores automotivos, e um pacote aditivo compreendendo um limpador de ácido, bem como fenil-α- naftilaminas alquiladas.

[0006] Patente da Grã-Bretanha 1046353 ensina uma composição compreendendo um lubrificante sintético e um antioxidante de diarilamina.

[0007] Pedido de Patente U.S. 2012/0108482 ensina uma composição lubrificante compreendendo um óleo de hidrocarboneto do Grupo I, II, III ou IV e um polialquileno glicol, o polialquileno glicol tendo sido preparado reagindo álcool C8-C20 e uma alimentação de óxido de butileno/óxido de propileno misturado, em que a razão de óxido de butileno a óxido de propileno varia de 3:1 a 1:3, o óleo de hidrocarboneto e o polialquileno glicol sendo solúveis com cada outro.

[0008] WO 2013066702 ensina uma composição lubrificante compreendendo pelo menos 90% em peso de pelo menos um polialquileno glicol solúvel em óleo (OSP), em que o OSP compreende pelo menos 40% em peso de unidades derivadas de óxido de butileno e pelo menos 40% em peso de unidades derivadas de óxido de propileno, iniciado por um ou mais iniciadores selecionados de monóis, dióis e polióis; e pelo menos 0,05% em peso de pelo menos um aditivo anti-desgaste; em que a composição lubrificante exibe um anti-desgaste de quatro bolas de menos que ou igual a 0,35mm e um valor de liberação de ar a 50°C de menos que ou igual a 1 minuto.

[0009] A Patente US 6426324 descreve um produto de reação de PANA alquilado e difenilamina alquilada na presença de uma fonte de radical livre de peróxido e de um solvente de éster.

Sumário da invenção

[0010] Contudo, ao utilizar bases de polialquilenoglicol, verificou-se que os inibidores de oxidação conhecidos que são particularmente úteis noutros óleos de base comerciais, tais como fenil-α-naftilamina alquilada ou 2,2,4-trialquil-1,2-di-hidroquinolina, quando utilizados individualmente, proporcionam uma má proteção contra a oxidação. Portanto, haveria um viés contra a utilização destes aditivos como antioxidantes em uma base PAG. Consequentemente, foi bastante surpreendente observar que, embora estes aditivos, na sua capacidade individual, sejam pobres em antioxidantes em óleos de base PAG, a utilização destes dois aditivos em combinação em um óleo de base PAG proporciona um inesperado e melhoria de marcado contra a oxidação, mesmo superando a proteção fornecida em outros tipos de óleo de base. Esta invenção proporciona um poderoso sistema antioxidante capaz de proporcionar uma proteção de oxidação superior aos polialquilenoglicóis solúveis em óleo.

[0011] O principal desafio técnico foi o desenvolvimento de um sistema antioxidante que fosse eficaz para melhorar o desempenho de oxidação de polialquilenoglicóis solúveis em óleo nos dois testes críticos de bancada de indústria que são comumente usados para a triagem preliminar de antioxidantes. Estes são o PDSC (ASTM D 6186) e o RPVOT (ASTM D 2272). A partir do trabalho preliminar descobriu-se que alguns antioxidantes, ou combinações de antioxidantes, funcionaram bem em um teste, mas não em ambos os testes. Por exemplo, a 1,2-dihidro-2,2,4- trimetilquinolina polimerizada, disponível como Vanlube® RD da Vanderbilt Chemicals, LLC de Norwalk, CT, realizou-se excepcionalmente bem na RPVOT, mas teve um desempenho muito fraco no PDSC. Contudo, mostrou-se que a combinação de fenil- α-naftilamina octilada e aditivo Vanlube® RD tem um desempenho excepcionalmente bom tanto no PDSC como no RPVOT

Descrição detalhada da invenção

[0012] Consequentemente, a invenção refere-se a uma composição lubrificante compreendendo como uma base lubrificante, um polialquilenoglicol solúvel em óleo adequado para utilização como lubrificante em um óleo industrial, graxa ou fluido de trabalho de metal; e um aditivo compreendendo (1) fenil-α-naftilamina alquilada; e -trialquil-1,2-di-hidroquinolina ou um seu polímero com a estrutura:

[0013] Onde n = 1-1000 e R é hidrogênio, alquila ou alcoxi; de preferência em que a composição está substancialmente isenta de óleos lubrificantes à base de ésteres sintéticos.

[0014] Mais particularmente, o polialquileno glicol compreende um copolímero aleatório ou de bloco polialquilenoglicol à base de óxido de etileno e óxido de propileno, em que pelo menos 30% em peso do polialquilenoglicol são unidades de óxido de etileno. Ainda mais particularmente, o polialquilenoglicol solúvel em óleo pode ser preparado por reação de um álcool C8-C20 e uma alimentação mista de óxido de butileno/óxido de propileno, em que a proporção em peso de óxido de butileno para óxido de propileno varia de 3: 1 a 1: 3.

[0015] Exemplos de polialquilenoglicóis solúveis em óleo que podem ser utilizados incluem: UCON ™ OSP-18, UCON ™ OSP-32, UCON ™ OSP-46, UCON ™ OSP-68, UCON ™ OSP-150, UCON ™ OSP-220, UCON ™ OSP-320, UCONTM OSP-460 e UCONTM OSP-680 da Dow Chemical Company. A invenção também inclui a utilização de óleos de base solúveis em água e outros PAG, tais como Emkarox® VG130W solúvel em água PAG, Emkarox® VG380 água e óleo insolúvel PAG, e Emkarox® VG330W solúvel em água PAG, disponível a partir de Croda Lubrificantes.

[0016] Exemplos de fenil-α-naftilaminas alquiladas que podem ser utilizadas incluem: fenil-α- naftilamina butilada, fenil-α-naftilamina octilada, fenil- α-naftilamina não alquilada, fenil-α-naftilamina dodecilada, fenil-α-naftilamina, fenil-α-naftilamina alquilada preparada a partir de fenil-α-naftilamina e diisobutileno, fenil-α-naftilamina alquilada preparada a partir de fenil- α-naftilamina e trimero de propileno, fenil-α-naftilamina alquilada preparada a partir de fenilnaftalamina e propileno tetrâmero e fenil-α-naftilamina alquilada preparada a partir de fenil-α-naftilamina e oligômeros de propileno ou isobutileno. Exemplos comerciais preferidos de fenil-α- naftilaminas alquiladas que podem ser utilizadas incluem Vanlube® 1202 fenil-α-naftilamina octilada de Vanderbilt Chemicals, LLC, Irganox® L-06 fenil-α-naftilamina octilada de BASF Corporation e Naugalube® APAN C12-Fenil-α-naftilamina alquilada da Chemtura Corporation.

[0017] Exemplos comerciais do Componente (2) incluem 1, 2-dihidro-2,2,4-trimetilquinolina polimerizada com Vanlube® RD e o polímero de l, 2-dihidro-2,2,4- trimetilquionolina aromatizado com Vanlube® RD-HT predominantemente 2 a 6 unidades de monômero de Vanderbilt Chemicals, LLC, e Naugalube® TMQ, 1,2-Dihidro-2,2,4- trimetilquinolina, oligômeros, da Chemtura Corporation.

[0018] Uma composição lubrificante preferida da invenção compreende uma base de polialquilenoglicol e um aditivo antioxidante compreendendo (1) fenil-α-naftilamina alquilada e (2) 1,2-di-hidro-2,2,4-trimetilquinolina polimerizada. Uma quantidade de aditivo na composição pode ser de cerca de 0,1-3%, de preferência de cerca de 0,25% - 2%; em que a proporção entre o componente (1) e o componente (2) é de cerca de 1: 5 a 5: 1, de preferência cerca de 1: 3 a 3: 1, e mais preferencialmente cerca de 1: 1.

[0019] A composição lubrificante tem uma base compreendendo polialquilenoglicol em uma quantidade de pelo menos 20% em peso, de preferência pelo menos 50% em peso e mais preferencialmente pelo menos 90% em peso. Outros óleos de base conhecidos na indústria podem estar presentes (embora uma modalidade particular da invenção seja livre ou substancialmente isenta de óleo de base éster e/ou óleo de base natural e/ou óleo mineral e/ou óleo de base sintético não PAG e uma Existe outra modalidade em que o óleo de base consiste em polialquileno glicol). O óleo lubrificante pode conter outros aditivos incluindo inibidores de oxidação adicionais, detergentes, dispersantes, modificadores do índice de viscosidade, inibidores da ferrugem, aditivos anti-desgaste e depressores do ponto de fluidez.

Componentes Inibidores de Oxidação

[0020] Os inibidores de oxidação adicionais que podem ser utilizados incluem difenilaminas alquiladas (ADPA) e fenólicas impedidas.

[0021] As difenilaminas alquiladas são antioxidantes amplamente disponíveis para lubrificantes. Uma possível modalidade de uma difenilamina alquilada para a invenção são difenilaminas secundárias alquiladas tais como as descritas na Patente US 5 840 672, a qual é aqui incorporada por referência. Estas difenilaminas alquiladas secundárias são descritas pela fórmula X-NH-Y, em que X e Y representam cada um independentemente um grupo fenila substituído ou não substituído em que os substituintes para o grupo fenila incluem grupos alquila com 1 a 20 átomos de carbono, de preferência 4-12 átomos de carbono, grupos alquilarila, grupos hidroxila, carboxi e nitro e em que pelo menos um dos grupos fenila está substituído com um grupo alquila de 1 a 20 átomos de carbono, de preferência 4-12 átomos de carbono. É também possível utilizar ADPAs comercialmente disponíveis, incluindo VANLUBE® SL (difenilaminas alquiladas misturadas), VANLUBE® DND (difenilamina mista não-alquilada), VANLUBE® NA (difenilaminas alquiladas misturadas), VANLUBE® 81 (p,p'- dioctildifenilamina) e VANLUBE ® 961 (difenilaminas octiladas e butiladas misturadas) fabricadas por Vanderbilt Chemicals, LLC, Naugalube® 640, 680 e 438L, fabricadas por Chemtura Corporation, Irganox® L-57 e L-67 fabricadas por BASF Corporation e Lubrizol 5150A & C, fabricadas por Lubrizol Corporação. Outra possível ADPA para utilização na invenção é um produto de reação de N-fenil-benzenamina e 2,4,4-trimetilpenteno.

[0022] Fenólicos impedidos são também amplamente disponíveis antioxidantes para lubrificantes. Um fenol impedido preferido está disponível a partir de Vanderbilt Chemicals, LLC como Vanlube® BHC (iso-octil-3- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato). Outros fenóis impedidos podem incluir compostos fenólicos ortoalquilados tais como 2,6-di-tert-butilfenol, 4-metil- 2,6-di-terc-butilfenol, 2,4,6-tri-terc-butilfenol, 2-terc- Butilfenol, 2,6-di-terc-butilfenol, 2-metil-6-terc- butilfenol, 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol, 4- (N, N- dimetilaminometil) -2,6- 4-etil-2,6-di-terc-butilfenol, 2- metil-6-estirilfenol, 2,6-distiri l-4-nonilfenol, 4,4'- metilenobis (2,6-di-terc-butilfenol) e seus análogos e homólogos. Também são adequadas misturas de dois ou mais desses compostos fenólicos.

[0023] Pode ser utilizado antioxidante contendo enxofre adicional, tal como bis (dibutilditiocarbamato) de metileno e derivado de tolutriazol nas composições de aditivo lubrificantes. Um tal componente antioxidante suplementar está comercialmente disponível sob o nome comercial VANLUBE® 996E, fabricado por Vanderbilt Chemicals, LLC.

Modificadores de Viscosidade

[0024] Os modificadores de viscosidade (VM) podem ser utilizados no lubrificante para conferir uma operacionalidade de alta e baixa temperatura. VM pode ser usado para conferir essa função única ou pode ser multifuncional. Os modificadores de viscosidade multifuncionais também proporcionam funcionalidade adicional para a função dispersante. Exemplos de modificadores de viscosidade e modificadores de viscosidade dispersante são polimetacrilatos, poliacrilatos, poliolefinas, copolímero de estireno-éster maleico e substâncias poliméricas semelhantes incluindo homopolímeros, copolímeros e copolímeros de enxerto.

Componente de óleo base

[0025] Os óleos de base adequados para utilização na formulação das composições, aditivos e concentrados aqui descritos podem ser selecionados a partir de qualquer um dos óleos sintéticos ou naturais ou suas misturas. Os óleos de base sintéticos incluem ésteres alquílicos de ácidos dicarboxílicos, poli-alfa olefinas, incluindo polibutenos, alquilbenzenos, ésteres orgânicos de ácidos fosfóricos, óleos de polissilicona e polímeros de óxido de alquileno, interpolímeros, copolímeros e seus derivados onde o grupo hidroxila terminal foi modificado por Esterificação, eterificação e semelhantes.

[0026] O óleo de base natural pode incluir óleos animais e óleos vegetais (por exemplo óleo de colza, óleo de soja, óleo de coco, óleo de rícino, óleo de banha de porco), óleos de petróleo líquido e hidrocarbonetos refinados, tratados com solvente ou tratados com ácido de parafínicos, naftênicos e Tipos parafínicos mistos naftênicos. Óleos de viscosidade lubrificante derivados de carvão ou xisto são também óleos de base úteis. Os óleos de base têm tipicamente uma viscosidade de cerca de 2,5 a cerca de 15 cSt e de preferência cerca de 2,5 a cerca de 11 cSt a 100 °C

[0027] O óleo de base pode ser derivado de óleos não refinados, refinados, reencontrados, ou suas misturas. Os óleos não refinados são predominantemente obtidos a partir de uma fonte natural ou sintética (por exemplo, carvão, xisto, areia de alcatrão) sem purificação adicional. Os óleos refinados são semelhantes aos óleos não refinados exceto que os óleos refinados foram tratados em um ou mais passos de purificação para melhorar as propriedades do óleo. Os passos de purificação adequados incluem destilação, hidrocraqueamento, hidrotratamento, desparafinagem, extração com solvente, extração com ácido ou base, filtração e percolação. Os óleos reutilizados são obtidos por tratamento de óleos usados em um processo semelhante ao utilizado para obter os óleos refinados. Os óleos reutilizados são também conhecidos como óleos regenerados, reprocessados ou reciclados e são geralmente adicionalmente processados por técnicas para remoção de aditivos usados e produtos de degradação do óleo. Os óleos de base adequados incluem os de todas as categorias API I, II, III, IV e V.

Componentes de detergentes

[0028] A composição lubrificante pode também incluir detergentes. Os detergentes, tal como aqui utilizados, são preferencialmente sais metálicos de ácidos orgânicos. A porção orgânica do detergente é de preferência sulfonato, carboxilato, fenatos e salicilatos. A porção metálica do detergente é de preferência um metal alcalino ou alcalino-terroso. Os metais preferidos são sódio, cálcio, potássio e magnésio. De preferência, os detergentes são sobrebasificados, o que significa que existe um excesso estequiométrico de metal sobre o necessário para formar sais metálicos neutros.

Componentes do dispersante

[0029] A composição lubrificante pode também incluir dispersantes. Os dispersantes podem incluir, mas não estão limitados a uma estrutura de hidrocarboneto polimérico solúvel possuindo grupos funcionais capazes de se associarem com partículas a serem dispersas. Tipicamente, grupos amida, amina, álcool ou éster ligados ao esqueleto polimérico através de grupos de ligação. Os dispersantes podem ser selecionados a partir de dispersantes de succinimida sem cinzas, dispersantes de amina, dispersantes de Mannich, dispersantes de Koch e dispersantes de polialquileno succinimida.

Componentes anti-desgaste

[0030] Os dialquilditiofosfatos de zinco (ZDDPs) podem também ser utilizados nas composições de aditivos de óleo lubrificante. ZDDPs têm boas propriedades anti-desgaste e antioxidantes e têm sido usadas como proteção contra desgaste para os componentes críticos dos motores. Muitas patentes referem-se à fabricação e utilização de ZDDPs, incluindo Pat. U.S. N° 4 904 401; 4 957 649 e 6 114 288. Os tipos ZDDP não limitativos gerais são ZDDP primários e secundários, e misturas de ZDDPs primário e secundário. Podem ser utilizados componentes adicionais anti-desgaste na composição de aditivo de óleo lubrificante. Isto inclui, mas não se limita a, ésteres de borato, fosfatos de amina alifática, fosfatos de amina aromáticos, triarilfosfatos, fosforoditioatos sem cinzas, ditiocarbamatos sem cinzas e ditiocarbamatos metálicos.

Outros Componentes

[0031] Os inibidores de ferrugem selecionados do grupo que consiste em sulfonato de metal com base, como dinonil-naftaleno-sulfonato de cálcio, inibidores de ferrugem à base de DMTD tais como Policarboxilato de Alquil 2,5-Dimercapto-1,3,4-Tiadiazol, derivados de ácido dodecenilsuccínico e derivados de ácido graxo de 4,5-di- hidro-1H-imidazol.

[0032] Os depressores de ponto de fluidez são particularmente importantes para melhorar as qualidades de baixa temperatura de um óleo lubrificante. Os depressores de ponto de fluidez contidos na composição de aditivo podem ser selecionados a partir de polimetacrilatos, copolímero de acetato de vinila ou maleato e copolímero de estireno maleato.

[0033] Uma comparação entre esta invenção utilizando polialquileno glicóis solúveis em óleo e a técnica anterior mais próxima utilizando ésteres sintéticos é fornecida abaixo. O exemplo mostra que quando se utilizam ésteres sintéticos a combinação de PANA alquilado e 2,2,4- trialquil-1,2-di-hidroquinolina ou um seu polímero, apresenta um efeito sinérgico de 22 a 37%. Contudo, a mesma combinação antioxidante em polialquilenoglicóis solúveis em óleo revela um efeito sinérgico de 50 a 100%. Teste de Oxidação de PDSC (ASTM D6168, amostra de 3,0 mg, pressão de 3,5 MPa, 160 e 200 °C).

[0034] Van: ube® 81 é difenilamina octilada; Vanlube® 961 é octilado e butilado difenilamina.

[0035] Nas tabelas acima, o tempo de indução "Real" é o tempo medido, enquanto "Esperado" é o valor teórico previsto baseado em uma média do tempo de indução para os componentes antioxidantes individuais com a mesma quantidade total de aditivo AO. Por exemplo, o Exemplo 3 fornece 1% de componente (1) e o Exemplo 6 proporciona 1% de componente (2), enquanto que o Exemplo 10 proporciona um aditivo antioxidante total a 1% também, compreendendo uma combinação de (1) e (2). Assim, sem um efeito sinérgico, espera-se que o tempo de indução seja a média das duas componentes AO separadamente. No caso do Exemplo 10, o tempo de indução esperado é de 128,7 minutos, sendo uma média dos tempos dos Exemplos 3 e 6. No entanto, como o tempo de indução medido real para o Exemplo 10 é de 176 minutos, isto demonstra uma indução sinérgica "Melhorada" Tempo como 37%.

[0036] A Tabela 1 mostra as réplicas da composição da técnica anterior da Patente US 6726855, que exemplifica um aditivo compreendendo Naugalube 640 (difenilamina octilada, butilada, representada na Tabela 1 por Vanlube 81) e Naugalube TMQ (representado por Vanlube RD), em óleo de base éster. Pode ver-se que um aumento sinergístico da combinação antioxidante sobre os componentes aditivos sozinhos é conseguido, a cerca de 11-30%.

[0037] A Tabela 1 mostra também dados de ensaio em óleo de base de éster para uma combinação baseada na combinação inventiva de Vanlube RD 1,2-di-hidro-2,2,4- trimetilquinolina (TMQ) com uma fenil-α-naftilamina alquilada. Este aditivo no éster de óleo de base também mostra uma sinergia modesta, na gama de cerca de 22-37%, comparável à combinação TMQ/ADPA favorecida pelo US 6726855.

[0038] Na Tabela 2, o requerente demonstra que as expectativas dos óleos de base de éster não podem ser transferidas para óleos de base PAG. Para começar, a combinação de aditivo TMQ/ADPA como ensinado pela técnica anterior para óleos éster simplesmente não é eficaz em um óleo base PAG (ver exemplos 23, 24). Contudo, com referência aos exemplos 25 e 26, é mostrada uma sinergia notável de um aumento quase duplamente (87,8-99,7%) na proteção antioxidante para a nova combinação de TMQ e PAN alquilada, quando a composição antioxidante é utilizada com um PAG óleo de base.

[0039] Em vista das expectativas da técnica anterior, é bastante inesperado que a combinação de TMQ e APAN em um óleo de base PAG exiba uma melhoria tão forte, particularmente quando comparada com a falta de sinergia entre a combinação conhecida de TMQ e ADPA. É ainda mais surpreendente que, dada a modesta sinergia mostrada entre TMQ/ADPA (e mesmo com TMQ/APAN) em óleos de base de éster, que o comportamento destas duas combinações de aditivos deve se comportar divergentemente quando usado com um óleo de base PAG.

[0040] Note-se que em certos exemplos, tais como a Tabela 3, n. 32, o valor Determinado para a combinação de aditivos é realmente inferior ao valor real de quantidade equivalente de aditivo sendo o APAN sozinho. Contudo, ao analisar a totalidade dos dados, verifica-se que APAN sozinho tem um efeito antioxidante muito mais potente do que a trimetilquinolina. No entanto, dado o facto de o APAN ser muito mais caro do que a trimetilquinolina, haveria um grande desejo comercial de ser capaz de reduzir a quantidade de APAN necessária, ao mesmo tempo que obtendo uma proteção antioxidante comparável. Os dados mostram claramente que, embora o APAN sozinho possa ser superior ao aditivo combinado em certas formulações, um aumento surpreendente da eficácia antioxidante pode ser conseguido substituindo uma quantidade apropriada de trimetilquinolina, que é maior do que o impacto esperado da quinolina (O valor total "esperado"). Assim, o efeito da trimetilquinolina deve ser sinérgico.

Dados Experimentais de AO por PDSC para APANA/TMQ

[0041] TMQ é 1,2-di-hidro-2,2,4- trimetilquinolina composta por unidades de dímero e trímero, isto é, Vanlube® RD.

[0042] O Vanlube® RD-HT é o polímero de 1,2-di- hidro-2,2,4-trimetilquinolina aromatizado com predominantemente 2 a 6 unidades monoméricas. Vanlube® 1202 é um PANA alquilado C8 (sólido), e Naugalube® APAN é um PANA alquilado C12 (líquido).

[0043] Teste de Oxidação de PDSC (ASTM D6168,amostra de 3,0 mg, pressão de 3,5 MPa, 160 e 180 °C).

Claims

1. Composição lubrificante compreendendo: uma base lubrificante de polialquileno glicol que está presente em uma quantidade de 90% ou mais, em peso, da composição lubrificante total; e um aditivo a uma quantidade de 0,25 a 2,0%, em peso, da composição lubrificante total, caracterizada pelo fato de que o aditivo compreende: (l) fenil-α-naftilamina alquilada C8; e (m) uma mistura de dímeros e trímeros de 1,2- dihidro-2,2,4-trimetilquinolina em que os componentes (1) e (2) estão presentes em uma razão em peso de 1:3 a 3:1, com a condição de que (n) quando o aditivo está presente em uma quantidade de 0,25 a 1,0%, os componentes (1) e (2) estão presentes em uma razão em peso de 1:1 a 3:1, e (o) quando o aditivo está presente em uma quantidade de 1,0 a 2,0%, os componentes (1) e (2) estão presentes em uma razão de 1:3 a 1:1.

2. Composição lubrificante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o aditivo está presente em uma quantidade de 1% em peso.

3. Composição lubrificante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os componentes (1) e (2) estão presentes em uma razão em peso de 1:1.