CN105602677B

CN105602677B - 液压油组合物

Info

Publication number: CN105602677B
Application number: CN201510796714.2A
Authority: CN
Inventors: 川本英贵; 长谷川卓司
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2014-11-19
Filing date: 2015-11-18
Publication date: 2020-01-17
Anticipated expiration: 2035-11-18
Also published as: JP6578902B2; CN105602677A; JP2016104858A

Abstract

本发明提供一种生物降解性优异，同时阻燃性、耐磨性、氧化稳定性、热稳定性、防锈性、抗乳化性也优异的液压油组合物。相对于100质量份下述酯化合物(A)，所述液压油组合物含有0.5～1.5质量份喹啉衍生物或其聚合物(B)、0.1～0.5质量份二硫代磷酸酯衍生物(C)。(A)为一种酯化合物，其为碳原子数5～10且醇的价数为3～6价的新戊基多元醇与碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸的酯化合物，所述酯化合物中，含有0.1～5质量％单酯(a1)、10～30质量％二酯(a2)、65～89.9质量％3价以上的酯(a3)，单酯(a1)/二酯(a2)的质量比为1/99～20/80。

Description

液压油组合物

技术领域

本发明涉及一种在液压设备中作为动力传递介质使用的液压油组合物(日语：油圧作動油)。具体而言，涉及一种生物降解性优异，同时阻燃性、耐磨性、氧化稳定性、热稳定性、防锈性、抗乳化性也优异的液压油组合物。

背景技术

近年来，面向环保的新策略成为世界范围内的重要使命。在润滑油中也不例外，人们较之以往更多地寻求能够降低环境负荷的润滑油。在这样的情况下，作为能够降低环境负荷的润滑油，假如出现泄漏的情况也容易在自然界分解、对生态体系影响少的生物降解性润滑油备受瞩目。

作为泄漏到河川·海洋·土壤中时的对策，在生物降解性润滑油中，大多作为液压油使用，多用于在坝·堤等的水门用开闭装置、水边使用的压桩机、挖掘机、拔桩机、建筑机械等液压设备。在这些用途中作为驱动油使用时，需要作为驱动油的一般需求指征、例如氧化稳定性、耐磨性、防锈性、抗乳化性等良好。

作为上述生物降解液压油的基础油，主要使用酯化合物。作为以往使用的基础油，例如，可列举如专利文献1中记载的油脂类(甘油三酯)、如专利文献2中记载的二酯、如专利文献3中记载的新戊基多元醇的全酯等，从性能、品质及价格方面的优点考虑，目前以新戊基多元醇与不饱和脂肪酸的全酯作为主体使用。

然而，上述的新戊基多元醇与不饱和脂肪酸的全酯由于分子内具有双键而容易被氧化，因此存在氧化稳定性低的缺陷。为了解决该技术问题，例如，在专利文献4中，有同时使用硫代双酚类抗氧化剂与胺类抗氧化剂的记载，在专利文献5中，有同时使用烷基化苯酚-α-萘胺脱水缩合物与2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)的记载，但都无法获得充分的氧化稳定性。

此外，如专利文献6、专利文献7中公开的那样，喹啉类抗氧化剂从很久以前便作为润滑油使用。但是，由于喹啉类抗氧化剂的耐热性低，含有它的润滑油若经长时间高温，则出现容易产生析出物的问题。

另一方面，液压油用于各种用途，有时也用于建筑机械等油压非常高的用途。在如此严苛的压力条件下使用时，为了防止咬死(seizure)·磨损等，多在液压油中使用磷类或硫类极压剂。

然而，在上述新戊基多元醇与不饱和脂肪酸的全酯中，在同时使用喹啉类抗氧化剂与磷类或硫类极压剂时，出现在高温下更容易产生析出物的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开平6-240283号公报

专利文献2：特开平9-249889号公报

专利文献3：特开昭53-136170号公报

专利文献4：特开昭59-230094号公报

专利文献5：特开平8-157853号公报

专利文献6：特开昭58-037092号公报

专利文献7：特开平5-078325号公报

发明内容

本发明要解决的技术问题

本发明的目的在于解决上述技术问题，具体而言，在于提供一种生物降解性优异，同时阻燃性、耐磨性、氧化稳定性、热稳定性、防锈性、抗乳化性也优异的液压油组合物。

解决技术问题的技术手段

为了解决上述技术问题，本申请发明人在认真研究后发现，含有由新戊基多元醇与直链不饱和脂肪酸合成的特定的酯化合物、喹啉衍生物或其聚合物、以及特定的二硫代磷酸酯衍生物的液压油组合物除了具有良好的生物降解性以外，还具有阻燃性、优异的耐磨性、高氧化稳定性、优异的热稳定性、良好的防锈性、优异的抗乳化性。

即，本发明为一种液压油组合物，其含有下述酯化合物(A)、下述喹啉衍生物或其聚合物(B)及下述二硫代磷酸酯衍生物(C)，相对于100质量份酯化合物(A)，所述液压油组合物含有0.5～1.5质量份喹啉衍生物或其聚合物(B)、0.1～0.5质量份二硫代磷酸酯衍生物(C)，

(A)为一种酯化合物，其为碳原子数5～10且醇的价数为3～6价的新戊基多元醇与碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸的酯化合物，所述酯化合物中，含有0.1～5质量％单酯(a1)、10～30质量％二酯(a2)、65～89.9质量％3价以上的酯(a3)，单酯(a1)/二酯(a2)的质量比为1/99～20/80，

(B)为选自由2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物、6-甲氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物及6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物所构成的组中的一种或两种以上喹啉衍生物或其聚合物，

(C)为下述化学式所示的二硫代磷酸酯衍生物，

[化学式1]

(R₁及R₂各自独立地表示碳原子数1～5的烷基，R₃表示氢原子或碳原子数1～5的烷基，A表示碳原子数1～5的亚烷基。)

发明效果

本发明的液压油组合物生物降解性优异，同时阻燃性、耐磨性、氧化稳定性、热稳定性、防锈性、抗乳化性也优异。

具体实施方式

以下，对本发明的液压油组合物进行说明。另外，在本说明书中，用符号“～”限定的数值范围包括“～”两端(上限及下限)的数值。例如“2～5”表示2以上5以下。

本发明的液压油组合物含有下述酯化合物(A)、下述喹啉衍生物或其聚合物(B)、下述二硫代磷酸酯衍生物(C)。

[酯化合物(A)]

酯化合物(A)为碳原子数5～10且醇的价数为3～6价的新戊基多元醇与碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸的酯化合物

新戊基多元醇是指，具有在相对于羟基的β位碳上不带氢原子的新戊基骨架的醇。本发明中的新戊基多元醇为碳原子数为5～10、且醇的价数为3～6价的新戊基多元醇。作为3价的新戊基多元醇，例如可列举三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等，作为4价的新戊基多元醇，例如可列举季戊四醇等，作为6价的新戊基多元醇，例如可列举二季戊四醇等。可以单独使用这些新戊基多元醇中的一种，也可以两种以上组合使用。

在上述新戊基多元醇中，优选的是可以使用3价或4价的新戊基多元醇，特别优选的是可以使用3价的三羟甲基丙烷、4价的季戊四醇。

此外，将上述新戊基多元醇2种以上组合，作为形成酯化合物(A)的醇使用时，优选同时使用3价的三羟甲基丙烷与4价的季戊四醇，通过含有使用这些新戊基多元醇而得到的酯化合物(A)，能够进一步提高液压油组合物的润滑性、氧化稳定性。在同时使用三羟甲基丙烷与季戊四醇来配制两者的酯的情况下，三羟甲基丙烷的酯/季戊四醇的酯的质量比优选为95/5～50/50，特别优选为95/5～60/40，进一步优选为95/5～70/30。

本发明中的碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸是指具有直链状的烃链、且在分子内具有一个以上双键的碳原子数为16～22的单羧酸。例如，可列举棕榈油酸、油酸、反油酸、芥酸、亚油酸、亚麻酸等。

在上述直链不饱和脂肪酸中，优选为油酸、亚油酸、亚麻酸，进一步优选为油酸。可以单独使用这些脂肪酸中的一种，也可以两种以上组合使用。

上述脂肪酸通常以脂肪酸混合物(直链不饱和脂肪酸的含量为60质量％以上)的形式在市面上出售的情况居多，因此在不损害效果的范围内，也可以含有饱和脂肪酸、支链脂肪酸等其他脂肪酸。在含有其他脂肪酸的脂肪酸混合物中，直链不饱和脂肪酸的含量优选为60质量％以上，特别优选为65质量％以上，进一步优选为70质量％以上。

酯化合物(A)可以通过使新戊基多元醇与直链不饱和脂肪酸直接反应的方法、利用酯交换进行合成的方法等已知方法制备。此外，在酯化后，根据需要，以去除未反应的直链不饱和脂肪酸等为目的，还可以使用减压蒸馏去除、碱中和后的水洗处理等的去除方法。

上述通过新戊基多元醇与直链不饱和脂肪酸进行酯化而得到的酯化合物(A)含有单酯(a1)、二酯(a2)、3价以上的酯(a3)。

其中，单酯(a1)是指新戊基多元醇中的一个羟基通过直链不饱和脂肪酸被酯化而成的物质。二酯(a2)是指新戊基多元醇中的两个羟基通过直链不饱和脂肪酸被酯化而成的物质。3价以上的酯(a3)是指新戊基多元醇的3个以上羟基通过直链不饱和脂肪酸被酯化而成的物质。

酯化合物(A)中的单酯(a1)的含量为0.1～5质量％，优选为0.15～4质量％，特别优选为0.2～2质量％。单酯(a1)的含量过少时，防锈性能可能会差。另一方面，单酯(a1)的含量过多时，抗乳化性能可能会显著变差。

酯化合物(A)中的二酯(a2)的含量为10～30质量％，优选为11～25质量％，特别优选为12～20质量％。二酯(a2)的含量过少时，本发明的液压油组合物的热稳定性可能会显著降低。另一方面，二酯(a2)的含量过多时，除了抗乳化性及氧化稳定性降低以外，润滑性也可能会降低。

酯化合物(A)中的3价以上的酯(a3)的含量为65～89.9质量％，优选为67～89质量％，特别优选为70～88质量％。3价以上的酯(a3)的含量过少时，抗乳化性及氧化稳定性可能会降低。另一方面，3价以上的酯(a3)的含量过多时，本发明的液压油组合物的热稳定性可能会显著降低。

此外，酯化合物(A)中，单酯(a1)的含量相对于二酯(a2)的含量的质量比，即单酯(a1)/二酯(a2)的质量比(以下，也记为(a1)/(a2))为1/99～20/80，优选为1.5/98.5～17.5/82.5，特别优选为2/98～15/85，进一步优选为3/97～10/90。(a1)/(a2)过小时，防锈性可能会降低。另一方面，(a1)/(a2)过大时，抗乳化性可能会显著降低。

将酯化合物(A)中含有的各种酯(a1)～(a3)的含量或质量比设置为上述范围时，可以采用控制酯化反应条件的方法、加入分别单独合成的各种酯(a1)～(a3)的方法等。

在控制酯化的反应条件，使质量比处于上述比率的情况下，例如，可以采用调整原料配比的方法、控制升温速度或最终反应温度的方法、使用催化剂的方法等。

加入分别单独合成的各种酯(a1)～(a3)的方法为：预先单独合成单酯(a1)、二酯(a2)、3价以上的酯(a3)，将他们以形成上述含量或质量比的方式加入，配制酯化合物(A)。

[喹啉衍生物或其聚合物(B)]

喹啉衍生物或其聚合物(B)为选自由2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物、6-甲氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物、以及6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物所构成的组中的1种或2种以上喹啉衍生物或其聚合物。

喹啉衍生物或其聚合物(B)通常用作喹啉类抗氧化剂，例如，可以使用作为润滑油用抗氧化剂或橡胶用抗老化剂的市售品。例如，作为2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物(TMDQ)，可列举R.T.Vandervilt社制Vanlube RD、大内新与化学社制Nocrac 224、川口化学工业社制ANTAGE RD、精工化学社制NONFLEX RD、NONFLEX QS等。

此外，作为6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物，可列举大内新与化学社制Nocrac AW、Nocrac AW-N、川口化学工业社制ANTAGE AW、精工化学社制NONFLEXAW、NONFLEX AW-S等。

在本发明中，从能够赋予酯化合物(A)优异的氧化稳定性的角度考虑，优选使用2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物(TMDQ)。

相对于100质量份酯化合物(A)，本发明的液压油组合物中的喹啉衍生物或其聚合物(B)的含量为0.5～1.5质量份，优选为0.6～1.4质量份，特别优选为0.7～1.3质量份。喹啉衍生物或其聚合物(B)的含量过少时，可能会难以获得充分的氧化稳定性。另一方面，喹啉衍生物或其聚合物(B)的含量过多时，不仅无法获得与含量相符的抗氧化能力，而且在与极压剂同时使用时，若暴露于高温下，则可能会产生淤渣或析出物，并且热稳定性可能会显著降低。

[二硫代磷酸酯衍生物(C)]

二硫代磷酸酯衍生物(C)为下式所表示的二硫代磷酸酯衍生物。

[化学式2]

R₁及R₂各自独立地表示碳原子数1～5的烷基。烷基可以为直链也可以为支链的。R₁及R₂优选为丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基，特别优选为异丙基或异丁基。R₁及R₂优选为同一烷基。

R₃表示氢原子或碳原子数1～5的烷基。烷基可以为直链也可以为支链的。R₃优选为氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基，特别优选为氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基，进一步优选为氢原子、甲基、乙基。

此外，A表示碳原子数1～5的亚烷基，包含直链状或支链状的亚烷基。作为A，例如可列举亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、异亚丙基、四亚甲基、五亚甲基，优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、异亚丙基，特别优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基。

二硫代磷酸酯衍生物(C)可以使用作为润滑油用极压剂或抗磨剂等的市售品。例如，作为上式中的R₁及R₂为异丁基、R₃为氢原子、A为亚丙基的化合物，可列举BASF社制IRGALUBE 353、AFTON社制HiTEC 511、HiTEC 511T等。作为上式中的R₁及R₂为异丙基、R₃为乙基、A为亚乙基的化合物，可列举BASF社制IRGALUBE 63等。

相对于100质量份酯化合物(A)，本发明的液压油组合物中的二硫代磷酸酯衍生物(C)的含量为0.1～0.5质量份，优选为0.12～0.45质量份，特别优选为0.15～0.40质量份。二硫代磷酸酯衍生物(C)的含量过少时，可能会无法得到充分的极压性能或耐磨性能。另一方面，二硫代磷酸酯衍生物(C)的含量过多时，不仅可能会无法获得与含量相符的极压性能或耐磨性能，而且若暴露于高温中，则会产生淤渣或析出物，热稳定性可能会显著恶化。

此外，在本发明的液压油组合物中，除了酯化合物(A)、喹啉衍生物或其聚合物(B)、二硫代磷酸酯衍生物(C)以外，还可以根据目的添加通常使用的各种添加剂。作为能够加入的添加剂，可列举防锈剂、抗氧化剂、金属钝化剂、消泡剂、极压·抗磨剂、降凝剂、粘度指数改进剂、增稠剂、清洁剂、无灰分散剂等。

作为能够加入本发明的液压油组合物中的防锈剂(D)，例如可列举烯基琥珀酸或其衍生物、磷酸酯的胺盐、羧基咪唑啉等咪唑啉衍生物等，可以单独使用这些防锈剂中的1种，或者2种以上组合使用。在本发明中，从能够对酯化合物(A)赋予高防锈性能的角度考虑，更加优选的是能够使用磷酸酯的胺盐、羧基咪唑啉等咪唑啉衍生物。进一步从能够维持高氧化稳定性的角度考虑，最优选的是能够使用羧基咪唑啉等咪唑啉衍生物。

相对于100质量份酯化合物(A)，防锈剂(D)的含量为0.01～1质量份，优选为0.05～0.5质量份，特别优选为0.1～0.3质量份。

在本发明的液压油组合物中，作为能够进一步与作用为抗氧化剂的(B)成分同时加入的其他抗氧化剂，例如可列举酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂、硫类抗氧化剂等。

作为酚类抗氧化剂，例如可列举二丁基羟基甲苯(BHT)、2,6-二-叔丁基对甲苯酚、4,4-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4-双(2,6-二-叔丁基苯酚)等。

作为胺类抗氧化剂，例如可列举苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、烷基苯基-α-萘胺、烷基苯基-β-萘胺等苯基萘胺类抗氧化剂；双(烷基苯基)胺；吩噻嗪；单辛基二苯胺等。

作为硫类抗氧化剂，例如可列举烷基二硫化物、苯并二唑等。

通过同时使用上述胺类抗氧化剂及酚类抗氧化剂，本发明中使用的喹啉衍生物或其聚合物(B)可以赋予更加优异的抗氧化能力。例如，优选同时使用选自由苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、烷基苯基-α-萘胺及烷基苯基-β-萘胺所构成的组中的1种或2种以上苯基萘胺类抗氧化剂与酚类抗氧化剂，特别优选同时使用烷基苯基-α-萘胺及/或烷基苯基-β-萘胺与酚类抗氧化剂，进一步优选同时使用烷基苯基-α-萘胺及/或烷基苯基-β-萘胺与2,6-二-叔丁基对甲苯酚。

同时使用喹啉衍生物或其聚合物(B)、苯基萘胺类抗氧化剂、酚类抗氧化剂时的优选加入比例为，将喹啉衍生物或其聚合物(B)设为100质量份时，苯基萘胺类抗氧化剂例如为25～100质量份，酚类抗氧化剂例如为25～100质量份。

在本发明的液压油组合物中，作为能够进一步与作用为极压·抗磨剂的(C)成分同时加入的其他极压·抗磨剂，例如可列举硫化烯烃、硫化油脂、硫化物、磷酸酯、亚磷酸酯、硫代磷酸酯、磷酸酯胺盐、二烷基二硫代磷酸锌、二烷基多硫化物等。

此外，作为能够加入本发明的液压油组合物中的金属钝化剂，例如可列举苯并三唑或其衍生物、烯基琥珀酸酯等。

相对于100质量份酯化合物(A)，金属钝化剂的含量为0.01～0.1质量份，优选为0.02～0.08质量份，特别优选为0.03～0.06质量份。

作为能够加入本发明的液压油组合物中的消泡剂，例如可列举有机硅(Silicone)化合物等。

本发明的液压油组合物能够通过如下方式制备，相对于酯化合物(A)，按照规定量分别加入喹啉衍生物或其聚合物(B)、及二硫代磷酸酯衍生物(C)，根据需要加入上述各种添加剂来制备。作为各添加剂的加入、混合、添加方法，没有特别的限定，可采用各种方法。对于加入、混合、添加的顺序也没有特别的限定，可采用各种方法。例如，可使用向作为基础油的酯化合物(A)中直接添加各种添加剂进行加热混合的方法，也可以使用预先配制添加剂的高浓度溶液，将其与基础油混合的方法等。

实施例

以下，举出实施例及比较例对本发明进行进一步具体说明。

[酯混合物I的合成]

向配置有温度计、氮气导入管、搅拌机及冷却管的5L容积的四口烧瓶中，投入1200g(8.94mol)三羟甲基丙烷(TMP)、2486g(8.94mol)日油社制工业用油酸NAA-34(不饱和酸含量：90质量％)，在氮气气流下，于220℃一边馏去反应水一边在常压下进行反应，反应至酸值为0.1mgKOH/g以下。冷却反应物后，过滤并去除大部分未反应的三羟甲基丙烷。然后，通过蒸馏获得约2500g的部分酯I。

将获得的部分酯I硅烷化(TMS化)后，在下列条件下利用气相色谱法进行分析，其为98.1质量％TMP单酯、1.9质量％TMP二酯的部分酯混合物。

＜气相色谱法分析条件＞

柱：填充柱OV-1(0.4m)

升温条件：从150℃以5℃/分钟的升温速度升温至350℃，在350℃保持10分钟

进样温度：375℃

检测器温度：375℃

氦气流速：50mL/分钟

[酯混合物II的合成]

向与部分酯I所使用的装置相同的合成装置中，投入600g(4.47mol)三羟甲基丙烷(TMP)、3108g(11.18mol)日油社制工业用油酸NAA-34(不饱和酸含量：90质量％)，在氮气气流下，于220℃一边馏去反应水一边在常压下进行反应，反应至酸值为0.1mgKOH/g以下。反应完成后，在300℃、5托下去除低分子量成分，得到酯。

在部分酯I所使用的气相色谱法分析条件下对得到的酯进行分析，其结果为41.5质量％TMP二酯、58.5质量％TMP三酯的部分酯与全酯的混合物。

[酯混合物III的合成]

向与部分酯I所使用的装置相同的合成装置中，投入400g(2.98mol)三羟甲基丙烷(TMP)、3315g(11.93mol)日油社制工业用油酸NAA-34(不饱和酸含量：90质量％)，在氮气气流下，于220℃一边馏去反应水一边在常压下进行反应，反应至羟值为0.1mgKOH/g以下。反应完成后，以去除游离脂肪酸为目的投入氢氧化钾，进行脱酸水洗。

此外，为了防止乳化，脱酸水洗分多次实施，反复进行同样的操作至脱酸废液呈中性为止。在95℃、5托下对脱酸水洗后的溶液减压，去除水分，得到酯。

通过在在部分酯I中所使用的气相色谱法分析条件下对得到的酯进行分析，其结果为0.5质量％TMP二酯、99.5质量％TMP三酯的酯的部分酯与全酯的混合物。

[酯混合物IV的合成]

向与部分酯I所使用的装置相同的合成装置中，投入550g(4.04mol)季戊四醇(PE)、3369g(12.12mol)日油社制工业用油酸NAA-34(不饱和酸含量：90质量％)，在氮气气流下，于220℃一边馏去反应水一边在常压下进行反应，反应至酸值为0.1mgKOH/g以下，得到酯。

在部分酯I所使用的气相色谱法分析条件下对得到的酯进行分析，其结果为4.8质量％PE单酯、27.8质量％PE二酯、36.3质量％PE三酯、31.1质量％PE四酯(PE单酯、PE二酯以外的总含量：67.4质量％)的部分酯与全酯的混合物。

[酯混合物V的合成]

向与部分酯I所使用的装置相同的合成装置中，投入350g(2.57mol)季戊四醇(PE)、3573g(12.85mol)日油社制工业用油酸NAA-34(不饱和酸含量：90质量％)，在氮气气流下，于220℃一边馏去反应水一边在常压下进行反应，反应至羟值为0.1mgKOH/g以下。反应完成后，以去除游离脂肪酸为目的投入氢氧化钾，进行脱酸水洗。另外，为了防止乳化，脱酸水洗分多次实施，反复进行同样的操作至脱酸废液呈中性为止。在95℃、5托下，对脱酸水洗后的溶液减压，去除水分，得到酯。

在部分酯I所使用的气相色谱法分析条件下对得到的酯进行分析，其结果为1.2质量％PE三酯、98.8质量％PE四酯(PE单酯、PE二酯以外的总含量：100.0％)的酯。

[酯基础油1～12的配制]

将上述合成的酯混合物I～V以表1记载的加入比例混合，配制酯基础油1～12。所配制的酯基础油的单酯、二酯、3价以上的酯比例也记载于表1。

[表1]

[液压油组合物的配制]

在上述配制的酯基础油1～12中按规定量加入下述添加剂，配制表2～5的液压油组合物。

(B-1)2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物(R.T.Vandervilt社制Vanlube RD)

(B-2)6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉(精工化学社制NONFLEX AW)

(C)双(2-甲基丙氧基)膦硫醇硫代-2-甲基丙酸(プロパン酸,ビス(2－メチルプロポキシ)フォスフィノチオールチオ－2－メチル，BASF社制IRGALUBE 353)

[化学式3]

(D-1)C11-14-侧链烷基单己基及二己基磷酸胺(アミン，C11－14－側鎖アルキル，モノヘキシル及びジヘキシルフォスフェート，磷酸酯类防锈剂：BASF社制IRGALUBE 349)

(D-2)羧基咪唑啉混合物(羧基咪唑啉类防锈剂：AFTON社制HiTEC 536)

(酚类抗氧化剂)二丁基羟基甲苯(BHT)

(胺类抗氧化剂)N-苯基-1,1,3,3-四甲丁基萘-1-胺(BASF社制IRGANOX L06)

(金属钝化剂)N,N-双(2-乙基己基)-(4或5)-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺(BASF社Irgamet39)

[液压油组合物的评价]

对所配制的液压油组合物进行以下评价，其结果记载于表2～5中。

(RBOT试验)

根据日本工业标准JIS K2514(1996)实施涡轮机油(turbine oil)氧化稳定度试验(RBOT)。表中记载的数字为从最大压力下降175kPa所需的时间(分钟)，数值越大表示氧化稳定性越高。

(Shell式四球磨损试验)

在高速Shell式四球试验机中，以荷重294N(30kg)、旋转数1200rpm、旋转时间60分钟、温度75℃进行实施，测定3个钢球的磨斑直径(μm)，记载其平均值。磨斑直径(μm)越小表示耐磨性越优异。

(防锈性能试验)

根据日本工业标准JIS K2510实施润滑油防锈性能试验(蒸馏水)。

(热稳定度试验)

通过在日本工业标准JIS K2540中记载的转盘试验机，在170℃下实施润滑油热稳定度试验24小时。在本试验中，不产生析出物或淤渣的情况在表中记载为“无淤渣”，表示热稳定度高。另一方面，产生析出物或淤渣的情况在表中记载为“有淤渣”，表示热稳定度低。

(闪点)

根据日本工业标准JIS K2565，以克利夫兰(Cleveland)开口式测定闪点。本试验的闪点越高，阻燃性越优异。

(燃点)

根据日本工业标准JIS K2565，以克利夫兰开口式测定燃点。本试验的燃点越高，阻燃性越优异。

(抗乳化性试验)

根据日本工业标准JIS K2520实施抗乳化性试验。表中所记载的数值表示油层(ml)-水层(ml)-乳化层(ml)(经过的时间)，经过的时间越短，抗乳化性越优异。

(生物降解性试验)

根据OECD301C实施生物降解性试验。另外，在公益财团法人日本环境协会生态标志认证办公室，由于本试验的生物降解性为60％以上，满足了作为生物降解性润滑油的标准。在本试验中，生物降解性为60％以上为合格，不足60％为不合格。

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

由表2～5的结果可知，通过使用本发明中规定的酯化合物(A)，以本发明中规定的含量加入喹啉衍生物或其聚合物(B)及二硫代磷酸酯衍生物(C)，可得到氧化稳定性、耐磨性、防锈性、热稳定性、阻燃性、抗乳化性及生物降解性均优异的液压油组合物。

工业实用性

本发明的液压油组合物生物降解性优异，同时阻燃性、耐磨性、氧化稳定性、热稳定性、防锈性、抗乳化性优异，因此能够适用于例如坝·堤等水门用开闭装置、水边使用的压桩机、挖掘机、拔桩机、建筑机械等液压设备。

Claims

1.一种液压油组合物，其含有下述酯化合物(A)、下述喹啉衍生物或其聚合物(B)及下述二硫代磷酸酯衍生物(C)，相对于100质量份酯化合物(A)，所述液压油组合物含有0.5～1.5质量份喹啉衍生物或其聚合物(B)、0.1～0.5质量份二硫代磷酸酯衍生物(C)，

(A)为碳原子数5～10且醇的价数为3～6价的新戊基多元醇与碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸的酯化合物，所述酯化合物中，含有0.1～5质量％单酯(a1)、10～30质量％二酯(a2)、65～89.9质量％3价以上的酯(a3)，单酯(a1)/二酯(a2)的质量比为1/99～20/80，

(C)为下式所示的二硫代磷酸酯衍生物，

R₁及R₂各自独立地表示碳原子数1～5的烷基，R₃表示氢原子或碳原子数1～5的烷基，A表示碳原子数1～5的亚烷基。