JP2020524207A - 潤滑組成物 - Google Patents

潤滑組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2020524207A
JP2020524207A JP2019570486A JP2019570486A JP2020524207A JP 2020524207 A JP2020524207 A JP 2020524207A JP 2019570486 A JP2019570486 A JP 2019570486A JP 2019570486 A JP2019570486 A JP 2019570486A JP 2020524207 A JP2020524207 A JP 2020524207A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lubricating composition
additive
carbon atoms
lubricating
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019570486A
Other languages
English (en)
Inventor
シュブハミタ バス,
シュブハミタ バス,
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lubrizol Corp
Original Assignee
Lubrizol Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Corp filed Critical Lubrizol Corp
Publication of JP2020524207A publication Critical patent/JP2020524207A/ja
Priority to JP2023085602A priority Critical patent/JP2023099737A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04Mixtures of base-materials and additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04Phosphate esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04Phosphate esters
    • C10M137/10Thio derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04Phosphate esters
    • C10M137/10Thio derivatives
    • C10M137/105Thio derivatives not containing metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/1006Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025Aliphatic fractions used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/041Triaryl phosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/047Thioderivatives not containing metallic elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04Detergent property or dispersant property
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/08Resistance to extreme temperature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/12Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/14Metal deactivation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/24Emulsion properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40Low content or no content compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40Low content or no content compositions
    • C10N2030/45Ash-less or low ash content
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/66Hydrolytic stability
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/12Gas-turbines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/135Steam engines or turbines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

潤滑油組成物に良好な熱安定性および良好な抗乳化性を提供するために、3つのリン系耐摩耗成分の相乗的混合物を含有する油圧潤滑油組成物が提供される。

Description

本発明は、潤滑組成物に高い熱安定性ならびに良好な抗乳化性および耐摩耗性能を提供する3つのリン化合物の相乗的組み合わせを含む潤滑油組成物に関する。
環境への懸念と潜在的な毒性の問題により、無灰添加剤を含有する潤滑組成物への関心が高まっている。用途によっては、ZDDPなどの耐摩耗添加剤の使用が削減され、他の無灰添加剤が好まれている。結果として、金属含有添加剤と少なくとも同等またはそれ以上の耐摩耗性能を提供すると同時に、無灰添加剤を含有する潤滑組成物を提供する必要がある。
さらに、油圧機器の場合、圧力の上昇は、潤滑油の温度の上昇を伴うため、油圧機器に使用される潤滑油組成物の熱安定性は、非常に重要である。しかしながら、多くの無灰油圧潤滑油組成物は、熱安定性試験において許容できる性能を示さない。したがって、良好な熱安定性を有する無灰または金属低含有潤滑油組成物が必要である。
水の汚染と乱流の影響を受ける油の場合、水と油が分離する能力が重要である。油圧潤滑組成物が抗乳化性試験において良好に機能することも望ましい。
本発明は、油圧システム、タービンシステム、または循環油システムで使用するための潤滑組成物を提供する。油圧システムは、一般に、システムの様々な部分にエネルギーを伝達するために、圧力が流体、通常は油性の流体に加えられるデバイスまたは装置である。タービン潤滑油は、通常、蒸気タービンまたはガスタービンなどのタービン(またはタービンシステム)のギアまたは他の可動部品を潤滑するために使用される。循環油は、通常、それが循環するデバイスもしくは装置に、またはそれらを介して熱を分配するために使用される。
有用な油圧潤滑油は、潤滑粘度の油と、3つのリン系耐摩耗剤の相乗的混合物を含む添加剤パッケージを含む。例えば、本発明は、(A)潤滑粘度の油と、(B)以下の式
(式中、Rは、水素または炭素原子数3〜9、例えば3、4、5、6、7、8、9のアルキル基、またはそれらの混合物であり、Xは、酸素原子もしくは硫黄原子、またはそれらの組み合わせであってもよい)で表される第1の添加剤(1)と、(C)以下の式
(式中、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、RおよびRは、それぞれ、炭素原子数3〜20の炭化水素基を表し、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子もしくは硫黄原子、またはそれらの組み合わせである)で表される第2の添加剤(2)と、(D)以下の式
(式中、R、R、およびRは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜18の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和環状脂肪族炭化水素基、または炭素原子数5〜18の分岐鎖もしくは非分岐鎖の飽和もしくは不飽和環状炭化水素基であり、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子もしくは硫黄原子またはそれらの組み合わせである)で表される第3の添加剤(3)とを含む。一実施形態では、添加剤(1)、添加剤(2)、および添加剤(3)は、潤滑組成物に少なくとも約200ppmのリンを提供するのに十分な量で潤滑組成物中に存在する。
一実施形態では、潤滑組成物は、無灰であってもよい。別の実施形態では、潤滑組成物は、遷移金属を不含してもよい。別の実施形態では、潤滑組成物は、組成物中の唯一の金属としてカルシウムを含んでもよい。
潤滑組成物はまた、本明細書でさらに説明されるように、追加の添加剤を含んでもよい。
潤滑粘度の油
開示された技術の1つの成分(a)は、潤滑粘度の油であり、基油とも称される。基油は、American Petroleum Institute(API)Base Oil Interchangeability GuidelinesのグループI〜Vの基油のいずれかから選択されてもよく、すなわち、以下の通りである。
基油カテゴリー 硫黄(%) 飽和物(%) 粘度指数
グループI >0.03 および/または <90 80〜120
グループII ≦0.03 および ≧90 80〜120
グループIII ≦0.03 および ≧90 >120
グループIV すべてのポリアルファオレフィン(PAO)
グループV グループI、II、III、またはIVに含まれないその他のすべて
グループI、II、およびIIIは、鉱油ベースストックである。潤滑粘度の油には、天然または合成油およびそれらの混合物が含まれ得る。鉱油と合成油、例えばポリアルファオレフィン油および/またはポリエステル油の混合物が使用されてもよい。
天然油には、動物油および植物油(例えば、野菜酸エステル)、ならびに鉱物潤滑油、例えば、液体石油、およびパラフィン系、ナフテン系、または混合パラフィン−ナフテン型の溶剤処理または酸処理された鉱物潤滑油が含まれる。水素化処理または水素化分解油もまた有用な潤滑粘度の油である。石炭または頁岩に由来する潤滑粘度の油もまた有用である。
合成油には、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油、例えば、重合および共重合オレフィン、ならびにそれらの混合物、アルキルベンゼン、ポリフェニル、アルキル化ジフェニルエーテル、およびアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにそれらの誘導体、類似体、および同族体が含まれる。アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマー、ならびにそれらの誘導体、ならびに末端ヒドロキシル基が、例えばエステル化またはエーテル化により修飾されているものは、他のクラスの合成潤滑油である。他の適切な合成潤滑油は、ジカルボン酸のエステル、ならびにC5〜C12モノカルボン酸およびポリオールまたはポリオールエーテルから作製されたものを含む。他の合成潤滑油には、リン含有酸の液体エステル、高分子テトラヒドロフラン、シリコン系油、例えば、ポリアルキル油、ポリアリール油、ポリアルコキシ油、またはポリアリールオキシシロキサン油、およびシリケート油が含まれる。
他の合成油には、フィッシャー・トロプシュ反応によって生成されるもの、典型的には水素化異性化されたフィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスが含まれる。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュのガスから液体への合成手順、および他のガスから液体への油によって調製されてもよい。
上記で開示された種類の天然または合成の未精製、精製、および再精製油(およびそれらの混合物)が使用され得る。未精製油は、さらに精製処理することなく、天然または合成の原料から直接得られる。精製油は、1つまたはそれより多くの特性を改善するために1つまたはそれより多くの精製ステップでさらに処理されていることを除いて、未精製油と同様である。再精製油は、すでに使用されている精製油に適用される精製油を得るために使用されるプロセスと同様のプロセスによって得られる。再精製された油は、多くの場合、使用済み添加物および油分解生成物を除去するために追加処理される。
いくつかの実施形態では、工業用潤滑組成物は、少量の1つまたはそれより多くの非合成基油を含んでもよい。これらの非合成基油の例には、APIグループI、グループII、またはグループIII基油を含む、本明細書に記載されているもののいずれかが含まれる。
存在する潤滑粘度の油の量は、通常は、本発明の化合物および他の性能添加剤の量の合計を100重量%から差し引いた後に残る残余である。潤滑粘度の油は、潤滑組成物の場合は、大量に、濃縮および/または添加剤組成物の場合は、濃縮物形成量で存在し得る。本発明の工業用潤滑組成物は、潤滑組成物または濃縮および/もしくは添加剤組成物のいずれかであり得る。
本発明による完全に配合された潤滑油組成物において、潤滑粘度の油は、一般に、大量(すなわち、50重量パーセントを超える量)に存在する。通常、潤滑粘度の油は、組成物全体の75〜98重量パーセント、しばしば80重量パーセントを超える量で存在する。
記載されている様々な潤滑粘度の油は、単独でまたは組み合わせて使用されてもよい。潤滑粘度の油(存在するすべての油を考慮する)は、約40もしくは50重量パーセント〜約99重量パーセントの範囲、または最低49.8、70、85、93、93.5、さらには97〜最大99.8、99、98.5、98、さらには97重量パーセントの範囲で、記載の工業用潤滑組成物に使用されてもよい。
さらに他の実施形態では、潤滑粘度の油は、60〜97、または80〜97、さらには85〜97重量パーセントで使用されてもよい。別の言い方をすれば、本明細書に記載の組成物は、少なくとも60、80、さらには85重量パーセントの潤滑粘度の油を含有してもよい。
濃縮組成物では、通常、添加剤および他の成分の量は同じままであるが、組成物をより濃縮にし、貯蔵および/または輸送するのにより効率的にするために、潤滑粘度の油の量を減少させる。当業者は、濃縮および/または添加剤組成物を提供するために、存在する潤滑粘度の油の量を容易に調整することができるであろう。
リン添加剤
本発明の第1の添加剤(1)として使用可能なリン化合物は、以下の式(1)で表されるリン酸トリアリールまたはチオリン酸トリアリールを含むリン化合物である。
式(1)において、Rは、水素原子または炭素原子数3〜9のアルキル基、例えば、3、4、5、6、7、8、9、またはそれらの炭素原子数の組み合わせであり、Xは、酸素原子または硫黄原子である。式(1)において、3つのR基は、互いに同一でも異なっていてもよい。炭素原子数4以下のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、第三級ブチル基が挙げられる。
式(1)で表されるリン化合物としては、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル、チオリン酸トリフェニル、チオリン酸トリクレシル、ホスホロチオン酸ブチル化トリフェニルが挙げられる。
本発明の一実施形態では、上記リン化合物の1つが第1の添加剤(1)として単独で使用されてもよく、またはそれらの2つもしくはそれより多くの組み合わせが使用されてもよい。
本組成物において第2の添加剤(2)として使用されるリン化合物は、以下の式(2)で表される化合物を含むリン化合物である。
式(2)において、R1は、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表し、R2およびR3は、それぞれ、炭素原子数3〜20の炭化水素基を表し、XおよびXは、それぞれ単独して、酸素原子または硫黄原子を表す。
一実施形態では、R1は、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、より好ましくは炭素原子数2〜4の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、さらに好ましくは分岐鎖のアルキレン基であってもよい。具体的には、R1は、好ましくは、例えば、−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、−CH2CH(CH2CH3)−、または−CH2CH(CH2CH2CH3)−、より好ましくは−CH2CH(CH3)−、または−CH2CH(CH3)CH2−である。
一実施形態では、R2〜R3は、それぞれ、好ましくは炭素原子数3〜8の直鎖または分岐鎖アルキル基、より好ましくは炭素原子数4〜6の直鎖または分岐鎖アルキル基を表す。具体的には、R2〜R3は、それぞれ好ましくは、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、2−エチルブチル、1−メチルペンチル、1,3−ジメチルブチル、および2−エチルヘキシル基からなる群から選択される。
一実施形態では、XおよびXの両方が酸素原子を表す。別の実施形態では、XおよびXの両方が硫黄原子を表す。別の実施形態では、Xが酸素であり、Xが硫黄であり、別の実施形態では、Xが硫黄であり、Xが酸素である。
本組成物においては、上記ジチオリン酸化合物の1つが第2の添加剤(2)として単独で使用されてもよく、またはそれらの2つもしくはそれより多くの組み合わせが使用されてもよい。
本組成物において第3の添加剤(3)として使用される化合物は、下記式(3)で表されるチオリン酸塩化合物を含む。
式(3)において、R、R、およびRは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜18の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基、または炭素原子数5〜18の分岐鎖または非分岐鎖の飽和または不飽和環状炭化水素基である。Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子である。式(3)の一実施形態では、少なくとも1つの硫黄原子が存在する。
一実施形態では、XおよびXの両方が酸素原子を表す。別の実施形態では、XおよびXの両方が硫黄原子を表す。別の実施形態では、Xが酸素であり、Xが硫黄であり、別の実施形態では、Xが硫黄であり、Xが酸素である。
本発明の潤滑組成物は、添加剤(1)、(2)、および(3)のすべてを含有する。一実施形態では、添加剤(1)、(2)、および(3)は、0.32〜1.5部の添加剤(1)対0.5〜2.5部の添加剤(2)対1部の添加剤(3)の比率で存在する。別の実施形態では、添加剤(1)、(2)、および(3)は、2.5部の添加剤(1)対1.5部の添加剤(2)対1部の添加剤(3)の比率で存在する。別の有用な実施形態において、添加剤(1)、(2)、および(3)は、潤滑油組成物に少なくとも200ppmのリンを提供するのに十分な量で潤滑組成物中に存在する。この量のリンは、特定の用途に十分な耐摩耗保護を提供するために必要である。
その他の添加物
潤滑組成物は、濃縮物および/または完全に配合された潤滑剤の形態であってもよい。本発明の潤滑組成物(本明細書に開示される添加剤を含む)が濃縮物の形態である場合(追加の油と組み合わせて、全体的または部分的に完成潤滑剤を形成できる)、これらの添加剤の潤滑粘度の油および/または希釈油に対する比率は、重量で1:99〜99:1、または重量で80:20〜10:90の範囲を含む。
上記の3つの添加剤に加えて、潤滑組成物はまた、1つまたはそれより多くの追加の他の添加剤を含有してもよい。いくつかの実施形態では、追加の添加剤には、酸化防止剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、防錆剤、発泡防止剤、分散剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、清浄剤、乳化剤、極圧剤、流動点降下剤、粘度調整剤、またはそれらの任意の組み合わせが含まれ得る。
したがって、潤滑剤は、酸化防止剤、またはその混合物を含んでもよい。酸化防止剤は、潤滑剤の0重量%〜4.0重量%、または0.02重量%〜3.0重量%、または0.03重量%〜1.5重量%で存在してもよい。
酸化防止剤には、ジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物(モリブデンジチオカルバメートなど)、ヒドロキシルチオエーテル、トリメチルポリキノリン(例えば、1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン)、またはそれらの混合物が含まれる。
ジアリールアミンまたはアルキル化ジアリールアミンは、フェニル−α−ナフチルアミン(PANA)、アルキル化ジフェニルアミン、もしくはアルキル化フェニルナフチルアミン、またはそれらの混合物であってもよい。アルキル化ジフェニルアミンには、ジノニル化ジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、ジデシル化ジフェニルアミン、デシルジフェニルアミン、ベンジルジフェニルアミン、およびそれらの混合物が含まれてもよい。一実施形態では、ジフェニルアミンには、ノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、またはそれらの混合物が含まれてもよい。一実施形態では、アルキル化ジフェニルアミンには、ノニルジフェニルアミンまたはジノニルジフェニルアミンが含まれてもよい。アルキル化ジアリールアミンには、オクチル、ジオクチル、ノニル、ジノニル、デシル、またはジデシルフェニルナフチルアミンが含まれてもよい。一実施形態では、ジフェニルアミンは、ベンゼンおよびt−ブチル置換基でアルキル化されている。
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、しばしば、立体障害基として第二級ブチルおよび/または第三級ブチル基を含有する。フェノール基は、ヒドロカルビル基(通常、直鎖または分岐鎖のアルキル)および/または第2の芳香族基に結合する架橋基でさらに置換されていてもよい。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4−メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4−エチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4−プロピル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、または4−ブチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、または4−ドデシル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、例えば、BASF社からのIrganox(商標)L−135を含んでもよい。適切なエステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤化学のより詳細な説明は、米国特許第6,559,105号に見られる。
抗酸化剤は、以下の式
(式中、Rは、炭素原子数8〜20の飽和または不飽和の分岐鎖または直鎖アルキル基であってもよく、R、R、R、およびR10は、独立して水素または炭素原子数1〜3を含有するアルキルである)で表される置換ヒドロカルビルモノスルフィドを含んでもよい。いくつかの実施形態では、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは、n−ドデシル−2−ヒドロキシエチルスルフィド、1−(tert−ドデシルチオ)−2−プロパノール、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは、1−(tert−ドデシルチオ)−2−プロパノールである。
潤滑組成物はまた、分散剤またはその混合物を含んでもよい。適切な分散剤には、(i)ポリエーテルアミン、(ii)ボレート化スクシンイミド分散剤、(iii)非ホウ化スクシンイミド分散剤、(iv)ジアルキルアミン、アルデヒド、およびヒドロカルビル置換フェノールのマンニッヒ反応生成物、またはそれらの任意の組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態では、分散剤は、組成物全体の0重量%または0.01重量%〜2.0重量%、0.05重量%〜1.5重量%、または0.005重量%〜1重量%、または0.05重量%〜0.5重量%で存在してもよい。
組成物中に含まれてもよい分散剤としては、油溶性ポリマー炭化水素主鎖を有するもの、および分散される粒子と関連可能な官能基を有するものが挙げられる。高分子炭化水素骨格は、750〜1500ダルトンの範囲の重量平均分子量を有してもよい。例示的な官能基には、アミン、アルコール、アミド、およびしばしば架橋基を介してポリマー骨格に付着しているエステル極性部分が含まれる。分散剤の例としては、米国特許第3,697,574号および同第3,736,357号に記載のマンニッヒ分散剤、米国特許第4,234,435号および同第4,636,322号に記載の無灰スクシンイミド分散剤、米国特許第3,219,666号、同第3,565,804号、および同第5,633,326号に記載のアミン分散剤、米国特許第5,936,041号、同第5,643,859、および同第5,627,259号に記載のコッホ分散剤、ならびに米国特許第5,851,965号、同第5,853,434号、および同第5,792,729号に記載のポリアルキレンコハク酸イミド分散剤が挙げられる。
発泡防止剤としても知られる消泡剤は、当技術分野で知られており、有機シリコーンおよび非シリコン発泡防止剤を含む。有機シリコーンの例としては、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが挙げられる。非シリコン発泡防止剤の例としては、アクリル酸エチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとのコポリマー、アクリル酸エチル、アクリル酸2−エチルヘキシルと酢酸ビニルとのコポリマー、ポリエーテル、ポリアクリレート、およびそれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、消泡剤は、ポリアクリレートである。消泡剤は、組成物中に0.001重量%〜0.012重量%、または0.004重量%、さらには0.001重量%〜0.003重量%で存在してもよい。
抗乳化剤は、当技術分野で知られており、エチレンオキシドもしくは置換エチレンオキシドと順次反応したプロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミン、もしくはポリアミンの誘導体、またはそれらの混合物を含む。解乳化剤の例としては、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)ポリマー、およびそれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、解乳化剤は、ポリエーテルである。一実施形態では、解乳化剤は、オキシアルキル化フェノール樹脂ブレンドであってもよい。そのようなブレンドは、4−ノニルフェノール、エチレンオキシド、およびプロピレンオキシドを有するホルムアルデヒドポリマー、ならびに4−ノニルフェノールエチレンオキシドを有するホルムアルデヒドポリマーを含み得る。解乳化剤は、組成物中に0.002重量%〜0.012重量%で存在してもよい。
流動点降下剤は、当技術分野で知られており、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物、カルボン酸ビニルポリマー、およびジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、およびそれらの混合物を含む。
潤滑組成物はまた、防錆剤を含んでもよい。適切な防錆剤には、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ヒドロカルビルアリールスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩、脂肪カルボン酸もしくはそのエステル、窒素含有カルボン酸のエステル、スルホン酸アンモニウム、イミダゾリン、アルコールもしくはエーテル、またはそれらの任意の組み合わせと反応したアルキル化コハク酸誘導体、またはそれらの混合物が挙げられる。
アルキルリン酸の適切なヒドロカルビルアミン塩は、以下の式
(式中、R26およびR27は、独立して水素、アルキル鎖、またはヒドロカルビルであり、通常はR26およびR27の少なくとも1つがヒドロカルビルであり、R26およびR27は、炭素原子数4〜30、または8〜25、または10〜20、または13〜19を含有し、R28、R29、およびR30は、独立して、水素、炭素原子数1〜30、または4〜24、または6〜20、または10〜16のアルキル分岐鎖または直鎖アルキル鎖であり、R28、R29、およびR30は、独立して、水素、アルキル分岐鎖もしくは直鎖アルキル鎖であるか、またはR28、R29、およびR30の少なくとも1つもしくは2つが水素である)で表されてもよい。
28、R29、およびR30に適切なアルキル基の例としては、ブチル、secブチル、イソブチル、tert−ブチル、ペンチル、n−ヘキシル、secヘキシル、n−オクチル、2−エチル、ヘキシル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシル、またはそれらの混合物が挙げられる。
一実施形態では、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、C14〜C11第三級アルキル第一級アミンの混合物であるPrimene(登録商標)81R(Rohm&Haas社によって製造され、販売されている)とのC14〜C18アルキル化リン酸の反応生成物である。
ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩などの防錆剤を含んでもよい。これらは、エチレンジアミン、モルホリン、もしくはPrimene(登録商標)81R、またはそれらの混合物とのヘプチルまたはオクチルまたはノニルジチオリン酸の反応生成物であってもよい。
ヒドロカルビルアリールスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩には、ジノニルナフタレンスルホン酸のエチレンジアミン塩が含まれてもよい。
適切な脂肪カルボン酸またはそのエステルの例としては、グリセロールモノオレエートおよびオレイン酸が挙げられる。
防錆剤は、潤滑油組成物の0、または0.02重量%〜0.2重量%、0.03重量%〜0.15重量%、0.04重量%〜0.12重量%、もしくは0.05重量%〜0.1重量%の範囲で存在してもよい。防錆剤は、単独でまたはそれらの混合物中で使用されてもよい。
潤滑剤は、金属不活性化剤、またはそれらの混合物を含有してもよい。金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール、1,2,4−トリアゾール、ベンズイミダゾール、2−アルキルジチオベンズイミダゾール、2−アルキルジチオベンゾチアゾール、またはジメルカプトチアジアゾールの誘導体から選択されてもよい。そのような誘導体の例としては、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、またはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、またはそのオリゴマーが挙げられる。ヒドロカルビル置換2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールのオリゴマーは、通常、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール単位の間に硫黄−硫黄結合を形成して、該チアジアゾール単位の2つもしくはそれより多くのオリゴマーを形成することによって形成する。適切なチアジアゾール化合物の例には、ジメルカプトチアジアゾール、2,5−ジメルカプト−[1,3,4]−チアジアゾール、3,5−ジメルカプト−[1,2,4]−チアジアゾール、3,4−ジメルカプト−[1,2,5]−チアジアゾール、または4−5−ジメルカプト−[1,2,3]−チアジアゾールのうちの少なくとも1つが含まれる。通常は、容易に入手可能な材料、例えば、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールまたはヒドロカルビルチオ置換2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールが一般的に利用されている。異なる実施形態では、ヒドロカルビル置換基上の炭素原子数は、1〜30、2〜25、4〜20、6〜16、または8〜10を含む。2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールは、2,5−ジオクチルジチオ−1,3,4−チアジアゾール、または2,5−ジノニルジチオ−1,3,4−チアジアゾールであってもよい。金属不活性化剤は、腐食防止剤とも称されてよい。
金属不活性化剤は、潤滑油組成物の0または0.001重量%〜0.1重量%、0.01重量%〜0.04重量%、または0.015重量%〜0.03重量%の範囲で存在してもよい。金属不活性化剤はまた、組成物中に0.002重量%または0.004重量%〜0.02重量%で存在してもよい。金属不活性化剤は、単独でまたはそれらの混合物で使用されてもよい。
一実施形態では、本発明は、金属含有清浄剤をさらに含む潤滑組成物を提供する。いくつかの実施形態では、金属含有清浄剤は、カルシウムまたはマグネシウム清浄剤であってもよい。一実施形態では、金属含有清浄剤はまた、総塩基価が30〜500mgKOH/g当量の範囲である過塩基性清浄剤であってもよい。別の実施形態では、金属含有清浄剤は、総塩基価が0〜30、または0〜10、さらには30以下、さらには10以下のmgKOH/g当量の中性清浄剤であってもよい。
金属含有清浄剤は、硫黄不含フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート、およびそれらの混合物、またはそれらのホウ酸塩等価物から選択されてもよい。清浄剤は、ホウ酸などのホウ酸塩剤でホウ酸化されてもよく、例えば、ホウ酸塩過塩基性カルシウムまたはマグネシウムスルホン酸塩清浄剤、またはそれらの混合物である。清浄剤は、油圧組成物の0重量%〜5重量%、または0.001重量%〜1.5重量%、または0.005重量%〜1重量%、または0.01重量%〜0.5重量%で存在してもよい。
一実施形態では、本明細書に開示される潤滑剤は、少なくとも1つの摩擦調整剤を含有してもよい。摩擦調整剤は、潤滑組成物の0重量%〜3重量%、または0.02重量%〜2重量%、または0.05重量%〜1重量%で存在してもよい。
本明細書で使用される場合、摩擦調整剤に関する用語「脂肪アルキル」または「脂肪」は、炭素原子数8〜22の炭素鎖、典型的には直鎖の炭素鎖を意味する。あるいは、脂肪アルキルは、典型的にはβ位で分岐鎖しているモノ分岐鎖アルキル基であってもよい。モノ分岐鎖アルキル基の例には、2−エチルヘキシル、2−プロピルヘプチル、または2−オクチルドデシルが含まれる。
適切な摩擦調整剤の例としては、アミン、脂肪エステル、もしくは脂肪エポキシドの長鎖脂肪酸誘導体、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物などの脂肪イミダゾリン、アルキルリン酸のアミン塩、脂肪ホスホン酸塩、脂肪亜リン酸塩、ホウ酸化リン脂質、ホウ酸化脂肪エポキシド、グリセロールエステル、ホウ酸グリセロールエステル、脂肪族アミン、アルコキシル化脂肪族アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、ヒドロキシルおよびポリヒドロキシ脂肪アミン、ヒドロキシアルキルアミド、脂肪酸の金属塩、サリチル酸アルキルの金属塩、脂肪族オキサゾリン、脂肪エトキシル化アルコール、カルボン酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、または脂肪族カルボン酸とグアニジン、アミノグアニジン、尿素、もしくはチオ尿素およびそれらの塩との反応生成物が挙げられる。
潤滑組成物はまた、1つまたはそれより多くの粘度調整剤を含んでもよい。任意の既知の粘度調整剤が使用されてもよい。一実施形態では、本発明の潤滑組成物は、粘度調整剤としてポリ(メタ)アクリレートを実質的に含まないか、または完全に含まない。本発明における使用に適切な粘度調整剤(しばしば、粘度指数向上剤とも称される)には、スチレン−ブタジエンゴム、オレフィンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ラジカルイソプレンポリマー、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、無水マレイン酸スチレンコポリマーのエステル、またはそれらの混合物を含むポリマー材料が含まれる。いくつかの実施形態では、粘度調整剤は、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、オレフィンコポリマー、またはそれらの混合物である。粘度調整剤は、潤滑剤の0重量%〜10重量%、0.5重量%〜8重量%、1重量%〜6重量%で存在してもよい。
一実施形態では、潤滑組成物に使用される添加剤はすべて、無灰であってもよい。別の実施形態では、潤滑組成物は、遷移金属を含有する添加剤を不含してもよい。さらに別の実施形態では、潤滑組成物は、カルシウムが唯一の金属である添加剤を含んでもよい。
一実施形態では、本発明は、(A)潤滑粘度の油と、(B)以下の式
(式中、Rは、水素または炭素原子数3〜9のアルキル基であり、Xは、酸素原子もしくは硫黄原子、またはそれらの組み合わせである)で表される第1の添加剤(1)と、(C)以下の式
(式中、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、RおよびRは、それぞれ、炭素原子数3〜20の炭化水素基を表し、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子もしくは硫黄原子、またはそれらの組み合わせである)で表される第2の添加剤(2)と、(D)以下の式
(式中、R、R、およびRは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜18の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基、または炭素原子数5〜18の分岐鎖もしくは非分岐鎖の飽和もしくは不飽和環状炭化水素基であり、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子である)で表される第3の添加剤(3)とを含む潤滑組成物を提供する。一実施形態では、少なくとも1つの硫黄原子が添加剤(3)に存在する。
一実施形態では、添加剤(1)、添加剤(2)、および添加剤(3)は、潤滑組成物に少なくとも約200ppmのリンを提供するのに十分な量で潤滑組成物中に存在してもよい。
別の実施形態では、本発明は、(A)潤滑粘度の油と、(B)耐摩耗添加剤パッケージとを含む潤滑組成物を提供し、耐摩耗添加剤パッケージが、以下の式
(式中、Rは、水素または炭素原子数4個以下のアルキル基であり、Xは、酸素原子もしくは硫黄原子、またはそれらの組み合わせである)で表される第1の添加剤(1)、以下の式
(式中、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、RおよびRは、それぞれ、炭素原子数3〜20の炭化水素基を表し、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子もしくは硫黄原子、またはそれらの組み合わせである)で表される第2の添加剤(2)、ならびに(D)以下の式
(式中、R、R、およびRは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜18の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基、または炭素原子数5〜18の分岐鎖もしくは非分岐鎖の飽和もしくは不飽和環状炭化水素基であり、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子である)で表される第3の添加剤(3)からなる。
一実施形態では、添加剤(1)、添加剤(2)、および添加剤(3)は、潤滑組成物に少なくとも約200ppmのリンを提供するのに十分な量で潤滑組成物中に存在する。
本発明はまた、油圧システム、タービンシステム、または循環油システムを潤滑する方法を提供し、方法は、油圧システム、タービンシステム、または循環油システムに潤滑組成物を供給することを含み、潤滑組成物が、(A)潤滑粘度の油と、
(B)耐摩耗添加剤パッケージとを含み、耐摩耗添加剤パッケージが、以下の式
(式中、Rは、水素または炭素原子数3〜9のアルキル基であり、Xは、酸素原子もしくは硫黄原子、またはそれらの組み合わせである)で表される0.32〜1.5部の第1の耐摩耗添加剤(1)と、以下の式
(式中、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、RおよびRは、それぞれ、炭素原子数3〜20の炭化水素基を表し、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子もしくは硫黄原子、またはそれらの組み合わせである)で表される0.5〜2.5部の第2の耐摩耗添加剤(2)と、以下の式
(式中、R、R、およびRは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜18の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基、または炭素原子数5〜18の分岐鎖もしくは非分岐鎖の飽和もしくは不飽和環状炭化水素基であり、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子である)で表される1部の第3の耐摩耗添加剤(3)からなる。
一実施形態では、少なくとも1つの硫黄原子が、添加剤(3)に存在する。一実施形態では、添加剤パッケージは、組成物に少なくとも200ppmのリン含有量を提供するのに十分な量で存在する。
一実施形態では、本発明の潤滑組成物は、油圧システム、タービンシステム、または循環油システムで使用するためのものである。油圧システムは、一般に、システムの様々な部分にエネルギーを伝達するために、圧力が流体、通常は油性の流体に加えられるデバイスまたは装置である。タービン潤滑油は、通常、蒸気タービンまたはガスタービンなどのタービン(またはタービンシステム)のギアまたは他の可動部品を潤滑するために使用される。循環油は、通常、それが循環するデバイスまたは装置に、またはそれらを介して熱を分配するために使用される。
本発明の潤滑組成物は、好ましくは良好な抗乳化性、良好な加水分解安定性、および良好な熱安定性を示す。本発明の3つの耐摩耗添加剤の組み合わせは、以下の特性の組み合わせを相乗的に提供する潤滑組成物を提供する:ASTM D1401で測定された3ml以下、さらには2ml以下、さらには1ml以下の油水エマルジョン;ASTM D2619の加水分解安定性試験における結果で、水の酸性度が4mg以下、さらには3mg以下、さらには3mg以下、さらには1mg以下のKOHであり、D130によって決定される銅定格が2Bまたはより良い;D2070によって測定された熱安定性で、銅棒定格が5以下、または5未満、さらには4以下、さらには4未満、鋼棒定格が1、総スラッジ含有量が25mg/100ml以下、さらには20mg/100ml以下、さらには15mg/100ml以下、さらには12mg/100ml以下である。
一連の油圧潤滑組成物を表1に要約されるように調製した。
そのように調製された潤滑組成物を試験して、ASTM D1401による抗乳化性、D2619による加水分解安定性(水酸性度)、ASTM D130による銅ストリップ定格、およびASTM D2070による熱安定性を評価した。結果を表2に要約する。
上記の材料のいくつかは、最終配合物中で相互作用する可能性があり、その結果、最終配合物の成分は、最初に添加されるものと異なる場合があることが知られている。意図された使用における本発明の潤滑組成物を使用する際に形成される生成物を含む、本明細書により形成される生成物は、簡単に説明できない場合がある。それにもかかわらず、そのような修正および反応生成物はすべて、本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上記の成分を混合することにより調製される潤滑組成物を包含する。
上記で参照された文書のそれぞれは、参照により本明細書に組み込まれる。実施例において、または他に明示的に示されている場合を除き、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを指定するこの説明におけるすべての数値は、「約」という単語によって修飾されると理解されるべきである。特に明記しない限り、本明細書で言及される各化学物質または組成物は、異性体、副産物、誘導体、および商業グレードに存在すると通常理解される他のそのような材料を含有し得る商業グレードの材料であると解釈されるべきである。しかしながら、別段の指示がない限り、各化学成分の量は、市販の材料に慣例的に存在し得る任意の溶剤および希釈剤を除いて提示される。本明細書に記載の量、範囲、および比率の上限および下限は、独立して組み合わされてもよいことを理解されたい。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量とともに使用されてもよい。
本発明がその好ましい実施形態に関連して説明されたが、本明細書を読めば、その様々な修正が当業者に明らかになることを理解されたい。したがって、本明細書で開示される本発明は、添付の特許請求の範囲内に収まるようにそのような修正を包含することを意図していることを理解されたい。

Claims (28)

  1. 潤滑組成物であって、前記潤滑組成物は、
    (A)潤滑粘度の油と、
    (B)以下の式
    (式中、Rは、水素または炭素原子数3〜9のアルキル基であり、Xは、酸素原子または硫黄原子である)で表される第1の添加剤(1)と、
    (C)以下の式
    (式中、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、RおよびRは、それぞれ、炭素原子数3〜20の炭化水素基を表し、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子もしくは硫黄原子、またはそれらの組み合わせである)で表される第2の添加剤(2)と、
    (D)以下の式
    (式中、R、R、およびRは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜18の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基、または炭素原子数5〜18の分岐鎖もしくは非分岐鎖の飽和もしくは不飽和環状炭化水素基であり、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子である)で表される第3の添加剤(3)とを含み、
    添加剤(1)、添加剤(2)、および添加剤(3)が、前記潤滑組成物に少なくとも約200ppmのリンを提供するのに十分な量で前記潤滑組成物中に存在する、潤滑組成物。
  2. 前記潤滑粘度の油がAPIグループI油を含む、請求項1に記載の潤滑組成物。
  3. 前記潤滑粘度の油がAPIグループII油を含む、請求項1に記載の潤滑組成物。
  4. 前記潤滑粘度の油がAPIグループIII油を含む、請求項1に記載の潤滑組成物。
  5. 添加剤(1)において、Xが硫黄原子である、請求項1に記載の潤滑組成物。
  6. 前記第1の添加剤、第2の添加剤、および第3の添加剤が、0.32〜1.5部の前記第1の添加剤、0.5〜2.5部の前記第2の添加剤、および1部の前記第3の添加剤の比率で存在する、請求項1に記載の潤滑組成物。
  7. 酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、発泡防止剤、分散剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、清浄剤、乳化剤、流動点降下剤、粘度調整剤、またはそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される1つまたはそれより多くの追加の添加剤をさらに含む、請求項1〜6のいずれかに記載の潤滑組成物。
  8. 前記潤滑組成物が遷移金属を実質的に含まない、請求項1〜7のいずれかに記載の潤滑組成物。
  9. 前記潤滑組成物がポリ(メタ)アクリレートを実質的に含まない、請求項1〜8のいずれかに記載の潤滑組成物。
  10. 潤滑組成物であって、前記潤滑組成物は、
    (A)潤滑粘度の油と、
    (B)耐摩耗添加剤パッケージとを含み、前記耐摩耗添加剤パッケージが、以下の式
    (式中、Rは、水素または炭素原子数3〜9のアルキル基であり、Xは、酸素原子または硫黄原子である)で表される0.32〜1.5部の第1の耐摩耗添加剤(1)、以下の式
    (式中、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、RおよびRは、それぞれ、炭素原子数3〜20の炭化水素基を表し、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子もしくは硫黄原子、またはそれらの組み合わせである)で表される0.5〜2.5部の第2の耐摩耗添加剤(2)、および以下の式
    (式中、R、R、およびRは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜18の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基、または炭素原子数5〜18の分岐鎖もしくは非分岐鎖の飽和もしくは不飽和環状炭化水素基であり、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子である)で表される1部の第3の耐摩耗添加剤(3)からなる、潤滑組成物。
  11. 前記耐摩耗添加剤パッケージが、前記潤滑組成物に少なくとも約200ppmのリンを提供するのに十分な量で前記潤滑組成物中に存在する、請求項10に記載の潤滑組成物。
  12. 前記潤滑組成物が、最大4重量%の酸化防止剤をさらに含む、請求項10または11に記載の潤滑組成物。
  13. 最大2重量%の分散剤をさらに含む、請求項10〜12のいずれかに記載の潤滑組成物。
  14. 最大5重量%の清浄剤をさらに含む、請求項10〜13のいずれかに記載の潤滑組成物。
  15. 最大3重量%の摩擦調整剤をさらに含む、請求項10〜14のいずれかに記載の潤滑組成物。
  16. 最大10重量%の粘度調整剤をさらに含む、請求項10〜15のいずれかに記載の潤滑組成物。
  17. 最大0.1重量%の金属不活性化剤をさらに含む、請求項10〜16のいずれかに記載の潤滑組成物。
  18. 最大3重量%の極圧剤をさらに含む、請求項10〜17のいずれかに記載の潤滑組成物。
  19. 前記潤滑組成物が最大5重量%の前記耐摩耗添加剤パッケージを含む、請求項10〜18のいずれかに記載の潤滑組成物。
  20. およびXの両方が酸素原子である、請求項10〜18のいずれかに記載の潤滑組成物。
  21. およびXの両方が硫黄原子である、請求項10〜18のいずれかに記載の潤滑組成物。
  22. が酸素であり、Xが硫黄である、請求項10〜18のいずれかに記載の潤滑組成物。
  23. が硫黄であり、Xが酸素である、請求項10〜18のいずれかに記載の潤滑組成物。
  24. およびXの両方が酸素原子である、請求項10〜23のいずれかに記載の潤滑組成物。
  25. およびXの両方が硫黄原子である、請求項10〜23のいずれかに記載の潤滑組成物。
  26. が酸素であり、Xが硫黄である、請求項10〜23のいずれかに記載の潤滑組成物。
  27. が硫黄であり、Xが酸素である、請求項10〜23のいずれかに記載の潤滑組成物。
  28. 油圧システム、タービンシステム、または循環油システムを潤滑する方法であって、前記方法は、前記油圧システム、タービンシステム、または循環油システムに潤滑組成物を供給することを含み、前記潤滑組成物が、
    (A)潤滑粘度の油と、
    (B)耐摩耗添加剤パッケージとを含み、前記耐摩耗添加剤パッケージが、以下の式
    (式中、Rは、水素または炭素原子数3〜9のアルキル基であり、Xは、酸素原子または硫黄原子である)で表される0.32〜1.5部の第1の耐摩耗添加剤(1)と、以下の式
    (式中、Rは、炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、RおよびRは、それぞれ、炭素原子数3〜20の炭化水素基を表し、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子もしくは硫黄原子、またはそれらの組み合わせである)で表される0.5〜2.5部の第2の耐摩耗添加剤(2)と、以下の式
    (式中、R、R、およびRは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜18の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和環状脂肪族炭化水素基、または炭素原子数5〜18の分岐鎖もしくは非分岐鎖の飽和もしくは不飽和環状炭化水素基であり、Rは、炭素原子数1〜8のアルキレン基であり、XおよびXは、それぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子である)で表される1部の第3の耐摩耗添加剤(3)とからなる、方法。
JP2019570486A 2017-06-20 2018-06-07 潤滑組成物 Pending JP2020524207A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023085602A JP2023099737A (ja) 2017-06-20 2023-05-24 潤滑組成物

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762522126P 2017-06-20 2017-06-20
US62/522,126 2017-06-20
PCT/US2018/036409 WO2018236592A1 (en) 2017-06-20 2018-06-07 LUBRICANT COMPOSITION

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023085602A Division JP2023099737A (ja) 2017-06-20 2023-05-24 潤滑組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2020524207A true JP2020524207A (ja) 2020-08-13

Family

ID=62751586

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019570486A Pending JP2020524207A (ja) 2017-06-20 2018-06-07 潤滑組成物
JP2023085602A Pending JP2023099737A (ja) 2017-06-20 2023-05-24 潤滑組成物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023085602A Pending JP2023099737A (ja) 2017-06-20 2023-05-24 潤滑組成物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11254893B2 (ja)
EP (1) EP3642314B1 (ja)
JP (2) JP2020524207A (ja)
CN (1) CN110892048B (ja)
CA (1) CA3066365A1 (ja)
SG (1) SG11201911708TA (ja)
TW (1) TWI794246B (ja)
WO (1) WO2018236592A1 (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1067993A (ja) * 1996-07-15 1998-03-10 Ciba Specialty Chem Holding Inc 潤滑剤中のβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸
JPH11217577A (ja) * 1997-09-18 1999-08-10 Ciba Specialty Chem Holding Inc チオリン酸エステルとジチオリン酸エステルを含有する改善潤滑剤組成物
JP2002265971A (ja) * 2001-01-04 2002-09-18 Showa Shell Sekiyu Kk 耐摩耗性潤滑油組成物
JP2015025114A (ja) * 2013-06-19 2015-02-05 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 油圧作動油組成物

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
US3574576A (en) 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
US3697574A (en) 1965-10-22 1972-10-10 Standard Oil Co Boron derivatives of high molecular weight mannich condensation products
US3736357A (en) 1965-10-22 1973-05-29 Standard Oil Co High molecular weight mannich condensation products from two different alkyl-substituted hydroxy-aromatic compounds
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4636322A (en) 1985-11-04 1987-01-13 Texaco Inc. Lubricating oil dispersant and viton seal additives
DE69026581T2 (de) 1989-12-13 1996-11-14 Exxon Chemical Patents Inc Polyolefin-substituierte Amine mit gepfropften Polymeren aus aromatischen Aminmonomeren für Ölzusammensetzungen
US5643859A (en) 1992-12-17 1997-07-01 Exxon Chemical Patents Inc. Derivatives of polyamines with one primary amine and secondary of tertiary amines
US5936041A (en) 1994-06-17 1999-08-10 Exxon Chemical Patents Inc Dispersant additives and process
DE69507297T2 (de) 1994-06-17 1999-07-15 Exxon Chemical Patents Inc., Linden, N.J. Amidierung von esterfunktionalisierten kohlenwasserstoff-polymeren
US5821205A (en) 1995-12-01 1998-10-13 Chevron Chemical Company Polyalkylene succinimides and post-treated derivatives thereof
US5792729A (en) 1996-08-20 1998-08-11 Chevron Chemical Corporation Dispersant terpolymers
US6559105B2 (en) 2000-04-03 2003-05-06 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions containing ester-substituted hindered phenol antioxidants
US6573223B1 (en) * 2002-03-04 2003-06-03 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions with good thermal stability and demulsibility properties
US20050096236A1 (en) * 2003-11-04 2005-05-05 Chevron Oronite S.A. Ashless additive formulations suitable for hydraulic oil applications
EP2041250A1 (en) * 2006-07-19 2009-04-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating oil composition
JP5426829B2 (ja) * 2007-02-07 2014-02-26 昭和シェル石油株式会社 油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き防止用潤滑油組成物
US20110287989A1 (en) * 2009-01-20 2011-11-24 The Lubrizol Corporation Hydraulic Composition with Improved Wear Properties
US9550799B2 (en) * 2010-08-31 2017-01-24 The Lubrizol Corporation Preparation of phosphorus-containing antiwear compounds for use in lubricant compositions
JP6073032B2 (ja) * 2011-05-16 2017-02-01 ザ ルブリゾル コーポレイションThe Lubrizol Corporation タービンおよび液圧システム用の改善された酸化防止性を有する潤滑組成物
JP6030631B2 (ja) * 2012-03-12 2016-11-24 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP6445425B2 (ja) 2013-03-29 2018-12-26 出光興産株式会社 潤滑油組成物
WO2014193784A2 (en) * 2013-05-30 2014-12-04 The Lubrizol Corporation Synergistic additive combination for industrial gear oils
EP3006543B1 (en) * 2013-06-03 2021-05-26 Adeka Corporation Polyfunctional lubricant composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1067993A (ja) * 1996-07-15 1998-03-10 Ciba Specialty Chem Holding Inc 潤滑剤中のβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸
JPH11217577A (ja) * 1997-09-18 1999-08-10 Ciba Specialty Chem Holding Inc チオリン酸エステルとジチオリン酸エステルを含有する改善潤滑剤組成物
JP2002265971A (ja) * 2001-01-04 2002-09-18 Showa Shell Sekiyu Kk 耐摩耗性潤滑油組成物
JP2015025114A (ja) * 2013-06-19 2015-02-05 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 油圧作動油組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018236592A1 (en) 2018-12-27
CN110892048A (zh) 2020-03-17
CN110892048B (zh) 2022-07-29
TWI794246B (zh) 2023-03-01
TW201906995A (zh) 2019-02-16
EP3642314A1 (en) 2020-04-29
EP3642314B1 (en) 2024-08-07
US11254893B2 (en) 2022-02-22
JP2023099737A (ja) 2023-07-13
US20210163841A1 (en) 2021-06-03
SG11201911708TA (en) 2020-01-30
CA3066365A1 (en) 2018-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5793221B2 (ja) 潤滑剤ブレンド組成物
CN106604980A (zh) 用于润滑组合物的液体无灰抗氧化剂添加剂
CN106574206B (zh) 具有改进的相容性的合成工业润滑剂
JP2015189929A (ja) 金属加工用潤滑油組成物
JP2016520158A (ja) 工業用ギア油のための相乗的な添加剤の組合せ
CN105602677B (zh) 液压油组合物
KR102124103B1 (ko) 개선된 마모방지 특성을 갖는 윤활제 조성물
JP5335665B2 (ja) 金属含有液圧組成物
CN103917632B (zh) 润滑剂组合物
CN104822809A (zh) 赋予降低的齿轮箱操作温度的工业齿轮油
KR20180048827A (ko) 윤활제 조성물
KR20130088010A (ko) 금속 가공용 윤활유 조성물
CN110892048B (zh) 润滑组合物
CA2824048A1 (en) Composition for clean lubrication of steam and gas turbine systems
KR20180042415A (ko) 윤활제 조성물
CN103890153A (zh) 具有改进的密封相容性的润滑剂
WO2024086192A1 (en) Hydraulic fluid composition
JP7107741B2 (ja) タービン油組成物
US11124727B2 (en) Low VOC lubricant compositions
JP2023548936A (ja) 改善された特性を有するアルキル化ジフェニルアミンを含む組成物
WO2024006132A1 (en) Lubricating composition
JP5547391B2 (ja) 省電力ギヤ油組成物
CN115279871A (zh) 润滑油组合物
JP5547390B2 (ja) 省電力ギヤ油組成物
JP2015229762A (ja) 滑り案内面用潤滑油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210601

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20220425

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220510

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20220810

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20221011

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20230124

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230524