JP2016520158A - 工業用ギア油のための相乗的な添加剤の組合せ - Google Patents

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Abstract

本発明は、改善された摩擦および/または耐磨耗特性を有するように特別設計された工業用ギア油組成物に関する。すなわち、本発明の工業用ギア油組成物は、添加剤の相乗的組合せの使用により、摩擦および/または耐磨耗の領域における良好な性能および/または保護を提供する。本発明の工業用ギア油組成物は、ある特定のリン含有化合物およびヒドロキシカルボン酸の誘導体の組合せを利用して、摩擦および/または耐磨耗特性における相乗的改善を提供する。

Description

本発明は、改善された摩擦および/または耐磨耗特性を有するように特別設計された工業用ギア油組成物に関する。すなわち、本発明の工業用ギア油組成物は、添加剤の相乗的組合せの使用により、摩擦および/または耐磨耗の領域における良好な性能および/または保護を提供する。本発明の工業用ギア油組成物は、ある特定のリン含有化合物およびヒドロキシカルボン酸の誘導体の組合せを利用して、摩擦および/または耐磨耗特性における相乗的改善を提供する。
工業用ギアボックスは、損傷、例えばギアボックスの内部コンポーネントに対する磨耗をもたらし得る極限の動作条件を経験する。この損傷は、工業用ギアボックスの寿命を縮め、費用を要する長期的なメンテナンス、修理費、工業用ギアボックスを含む機器の予定外の停止時間、および同様の問題をもたらし得る。
工業用ギアボックスにおけるより良好な性能およびその保護を提供し、したがって工業用ギアボックスおよびそれを含む機器の耐用期間を延長することができる、改善された工業用ギアボックス潤滑剤が、依然として必要とされている。
工業用ギアボックスを保護し、それを潤滑する流体の寿命を延長する1つの手段は、それが動作する温度を低減することである。工業用ギアボックスが一般に動作する高温への長期間の曝露は、ギアボックスのコンポーネントに対する磨耗および割れを増加させ、最終的に故障をもたらすことが、一般に公知である。高い動作温度のこの悪影響は、これらに限定されないが、高温が保護添加剤の破壊を早め、工業用ギアボックス潤滑剤中に存在する基流体の酸化を増加させ、したがってギアボックスの部品の保護を経時的に低下させ得るという点を含む、複数の影響力の結果である。工業用ギアボックスの動作温度の低減は、経時的性能の改善をもたらす。
工業用ギアボックスの動作温度を低減する1つの手段は、外部冷却器の使用または放熱フィンの追加によるものである。しかしながら、そのようなアプローチには制限があり、既存の機器に対する費用および時間を要する変更を伴い得る。そのような変更を必要とすることなく、既存の機器における工業用ギアボックスの動作温度を低減するアプローチが必要とされている。
ギアボックス動作温度の低減に代わる手段は、機器をより低いレベル(より低い負荷、より低い出力、より低い速度等)で動作させることである。しかしながら、このアプローチは、一般に、生産量および/または効率の低減をもたらすため、生産性を維持しようとする機器操作者には魅力的な選択肢ではない。その代わり、動作レベル(機器の負荷、出力、速度等)を犠牲にすることなく工業用ギアボックスの動作温度を低減し得る工業用ギアボックス潤滑剤が必要とされている。
このように、それが使用される工業用ギアボックスの動作温度を低減し、したがって工業用ギアボックスの性能を改善し得る、改善された工業用ギアボックス潤滑剤が必要とされている。
工業用ギアボックスを保護し、それを潤滑する流体の寿命を延長する別の手段は、部品の故障およびより短い耐用期間をもたらし得る可動部品の摩擦および磨耗からの保護を改善することである。
このように、工業用ギアボックスの可動部品を摩擦および磨耗からより良好に保護し、したがって工業用ギアボックスの性能を改善し得る、改善された工業用ギアボックス潤滑剤が必要とされている。
ここで、添加剤の相乗的組合せを利用する本発明の工業用ギアボックス潤滑剤組成物は、機器動作条件に対する他の変更なしに、工業用ギアボックス動作温度の低減、ならびに/または工業用ギアボックスの可動部品の摩擦および磨耗からのより良好な保護を提供し得ることが見出された。
本発明は、改善された摩擦性能を提供しながらも同等の磨耗保護を提供するように設計された、工業用ギア油組成物を提供する。改善された摩擦性能は、低減された動作温度をもたらすことができ、これは、潤滑剤および機器に対する高温が関連する磨耗を低減し、流体および/または機器の耐用期間を延長することができる。
本発明は、(a)潤滑粘度の油、(b)リン含有化合物、および(c)ヒドロキシカルボン酸の誘導体を含む工業用ギア油組成物であって、成分(b)は、工業用ギア油組成物中に0.3重量パーセント超で存在し、成分(b)および成分(c)は合わせて、工業用ギア油組成物中に0.6重量パーセントまたはそれ超で存在する、工業用ギア油組成物を提供する。いくつかの実施形態では、成分(b)は、工業用ギア油組成物中に5重量パーセント以下で存在し、他の実施形態では、全組成物の4、3、2.5、2、1.75、1.2またはさらには1重量パーセント以下(またはさらにはそれ未満)で存在する。いくつかの実施形態では、成分(b)および成分(c)は合わせて、工業用ギア油組成物中に、全組成物の10重量パーセント以下、他の実施形態では5、4、またはさらには3重量パーセント以下で存在する。いくつかの実施形態では、成分(b)は、工業用ギア油組成物中に、0.3から1.2重量パーセント、または0.3から1.1、または0.3から1.0重量パーセントで存在する。
本発明は、潤滑粘度の油が鉱油系基油を含む、本明細書に記載の工業用ギア油組成物を提供する。
本発明は、潤滑粘度の油が合成基油および/または流体を含む、本明細書に記載の工業用ギア油組成物を提供する。
本発明は、リン含有化合物が、アルキルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、ホスホネート、またはそれらのいくつかの組合せを含む、本明細書に記載の工業用ギア油組成物を提供する。いくつかの実施形態では、トリホスフェートが、本明細書に記載のリン含有化合物と組み合わせて使用される。他の実施形態では、リン含有化合物は、いかなるトリホスフェートも含まない。
本発明は、リン含有化合物がアルキルホスファイトを含む、本明細書に記載の工業用ギア油組成物を提供する。
本発明は、ヒドロキシカルボン酸の誘導体が、式:
Figure 2016520158
(式中、aおよびbは、独立して、1から5の整数であってもよく;Xは、脂肪族もしくは脂環式基、または炭素鎖内に酸素原子を含有する脂肪族もしくは脂環式基、または上記の種類が置換された基であってもよく、前記基は、6個までの炭素原子を含有し、かつa+b個の利用可能な結合点を有し;各Yは、独立して、−O−、>NH、もしくは>NRであってもよく、または、2つのYが一緒になって、2つのカルボニル基の間に形成されたイミド構造R−N<の窒素を表し;各RおよびRは、独立して、水素またはヒドロカルビル基であってもよいが、但し、少なくとも1つのRおよびR基は、ヒドロカルビル基であってもよく;各Rは、独立して、水素、ヒドロカルビル基またはアシル基であってもよいが、但し、少なくとも1つの−OR基は、−C(O)−Y−R基の少なくとも1つに対してαまたはβであるX内の炭素原子上に位置し、さらに、少なくとも1つのRは、水素である)により表されるヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物を含む、本明細書に記載の工業用ギア油組成物を提供する。
本発明は、ヒドロキシカルボン酸の誘導体が、式:
Figure 2016520158
(式中、各Rは、独立して、Hもしくはヒドロカルビル基であり、または、R基が一緒になって環を形成する)により表されるヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物を含み、ヒドロキシカルボン酸は、縮合反応によりアルコールおよび/またはアミンと反応して、ヒドロキシカルボン酸の誘導体を形成する、本明細書に記載の工業用ギア油組成物を提供する。
本発明は、ヒドロキシカルボン酸の誘導体が、酒石酸またはクエン酸のイミド、ジエステル、ジアミド、イミドアミド、イミドエステル、またはエステルアミド誘導体を含む、本明細書に記載の工業用ギア油組成物を提供する。
本発明は、(d)1種または複数の追加の添加剤をさらに含む、本明細書に記載の工業用ギア油組成物を提供する。成分(d)は、1種または複数の硫化オレフィン、リン酸エステル、チオホスフェート、チオリン酸エステルおよび/もしくはそのアミン塩、チアジアゾールおよび/もしくは置換チアジアゾール、トリルトリアゾールおよび/もしくは置換トリアゾール、ポリエーテル、アルケニルアミンおよび/もしくはポリオレフィンアミドアルケンアミン、エステルコポリマー、カルボン酸エステル、分散剤、消泡剤(anitfoam)、炭化水素ポリマー、硫化脂肪酸エステル、ならびに/またはそれらの任意の組合せを含んでもよい。
本発明は、工業用ギア油組成物中の成分(b)対成分(c)の重量比が、1:30から30:1である、本明細書に記載の工業用ギア油組成物を提供する。
本発明は、成分(b)が、全工業用ギア油組成物の0.1から10重量パーセントで存在し、成分(c)が、全工業用ギア油組成物の0.1から10重量パーセントで存在する、本明細書に記載の工業用ギア油組成物を提供する。
本発明は、本明細書に記載の工業用ギア油組成物のいずれかを作製する方法であって、(1)(a)潤滑粘度の油、(b)リン含有化合物、および(c)ヒドロキシカルボン酸の誘導体を混合し、工業用ギア油組成物をもたらす工程を含む方法をさらに提供する。
本発明は、工業用ギア油組成物の摩擦および/または耐磨耗特性を改善する方法であって、(1)(a)潤滑粘度の油、(b)リン含有化合物、および(c)ヒドロキシカルボン酸の誘導体を混合し、組成物の改善された摩擦および耐磨耗特性を有する工業用ギア油組成物をもたらす工程を含む方法をさらに提供する。本発明は、工業用ギア油組成物の摩擦特性を改善する方法を提供する。本発明は、工業用ギア油組成物の耐磨耗特性を改善する方法を提供する。本発明は、工業用ギア油組成物の摩擦および耐磨耗特性を改善する方法を提供する。これらの方法は、本明細書に記載の工業用ギア油組成物のいずれにも適用することができる。
本発明は、工業用ギア油組成物の摩擦および/または耐磨耗特性を改善するための添加剤パッケージの使用であって、工業用ギア油組成物は、(a)潤滑粘度の油を含み、添加剤パッケージは、(b)リン含有化合物および(c)ヒドロキシカルボン酸の誘導体を含む、添加剤パッケージの使用をさらに提供する。本発明は、工業用ギア油組成物の摩擦特性を改善するための、説明された添加剤パッケージの使用を提供する。本発明は、工業用ギア油組成物の耐磨耗特性を改善するための、説明された添加剤パッケージの使用を提供する。本発明は、工業用ギア油組成物の摩擦および耐磨耗特性を改善するための、説明された添加剤パッケージの使用を提供する。
様々な好ましい特色および実施形態を、限定されない例示として以下で説明する。
本発明は、(a)潤滑粘度の油、(b)リン含有化合物、および(c)ヒドロキシカルボン酸の誘導体を含む工業用ギア油組成物を提供する。
潤滑粘度の油
本発明の組成物は、潤滑粘度の油を含む。
潤滑粘度の油は、潤滑剤組成物においては過半量で、または、濃縮物および/もしくは添加剤組成物においては濃縮物形成量で存在し得る。本発明の工業用ギア油組成物は、潤滑剤組成物または濃縮物および/もしくは添加剤組成物であってもよい。
好適な油は、天然および合成潤滑油ならびにそれらの混合物を含む。完全に調合された潤滑剤において、潤滑粘度の油は、一般に、過半量(すなわち、50重量パーセント超の量)で存在する。典型的には、潤滑粘度の油は、全組成物の75から98重量パーセント、および多くの場合80重量パーセント超の量で存在する。
潤滑粘度の油は、天然および合成油、水素化分解、水素化および水素化仕上げから得られる油、未精製、精製および再精製油、またはそれらの混合物を含み得る。未精製油は、一般にさらなる浄化処理なしで(またはほとんど浄化処理なしで)、天然または合成源から直接入手されるものである。精製油は、1つまたは複数の特性を改善するために1つまたは複数の浄化工程においてさらに処理されている点を除いて、未精製油と同様である。浄化技術は、当該技術分野において公知であり、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションおよび同様のプロセスを含む。再精製油は、再生油または再処理油としても知られ、精製油を入手するために使用されるものと同様のプロセスにより入手される。再精製油は、多くの場合、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を目的とした技術により処理される。
潤滑粘度の油として有用な天然油は、動物油および植物油(例えば、ヒマシ油、ラード油)、鉱油系潤滑油、例えば液体石油、およびパラフィン、ナフテンもしくはパラフィン−ナフテン混合型の溶媒処理もしくは酸処理鉱油系潤滑油、および石炭もしくはシェールから得られる油、またはそれらの混合物を含む。
潤滑粘度の合成油は、炭化水素油、例えば重合および共重合オレフィン(例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー);ポリ(1−ヘキセン)、ポリ(1−オクテン)、ポリ(1−デセン)、およびそれらの混合物;アルキルベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−(2−エチルヘキシル)−ベンゼン);ポリフェニル(例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル);アルキル化ビフェニルエーテルおよびアルキル化硫化ビフェニル、ならびにそれらの誘導体、類似体およびホモログまたはそれらの混合物を含む。いくつかの実施形態では、本発明において使用される潤滑粘度の油は、重合ポリイソブチレンを含む合成油であり、いくつかの実施形態では、本発明において使用される潤滑粘度の油は、重合ポリイソブチレンおよびポリアルファオレフィンを含む合成油である。
潤滑粘度の別の合成油は、本明細書において開示されるようなヒドロカルビルでキャッピングされたポリオキシアルキレンポリオール以外のポリオールエステル、ジカルボン酸エステル、リン含有酸の液体エステル(例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル)、またはポリマー性テトラヒドロフランを含む。潤滑粘度の従来の合成油はまた、フィッシャートロプシュ反応により生成されるものを含み、典型的には、水素化異性化フィッシャートロプシュ炭化水素またはワックスであってもよい。一実施形態では、潤滑粘度の油は、フィッシャートロプシュガス液化合成手順および他のガス液化油により調製され得る。
潤滑粘度の油は、さらに、米国石油協会(API)基油互換性ガイドラインにおいて指定されるように定義され得る。5つの基油グループは、以下の通りである:グループI(硫黄含量>0.03重量パーセント、および/または<90重量パーセント飽和、粘度指数80〜120);グループII(硫黄含量≦0.03重量パーセントおよび≧90重量パーセント飽和、粘度指数80〜120);グループIII(硫黄含量≦0.03重量パーセントおよび≧90重量パーセント飽和、粘度指数≧120);グループIV(全てポリアルファオレフィンまたはPAO、例えばPAO−2、PAO−4、PAO−5、PAO−6、PAO−7またはPAO−8);ならびにグループV(「他のもの全て」を包含する)。潤滑粘度の油は、APIグループI、グループII、グループIII、グループIV、グループVの油またはそれらの混合物を含む。一実施形態では、潤滑粘度の油は、APIグループI、グループII、グループIII、グループIVの油またはそれらの混合物である。代替として、潤滑粘度の油は、多くの場合、APIグループII、グループIII、もしくはグループIVの油またはそれらの混合物である。
いくつかの実施形態では、本発明の潤滑油成分は、グループIIもしくはグループIIIの基油、またはそれらの組合せを含む。また、油は、ワックス、例えばスラックワックスまたはフィッシャートロプシュ合成ワックスの水素化異性化から得られてもよい。そのような「ガス液化」油は、典型的には、グループIIIとして特徴付けられる。
本発明の組成物は、ある量のグループIの基油を、またさらにはグループIVおよびグループVの基油を含んでもよい。しかしながら、いくつかの実施形態では、本発明の潤滑油成分は、20、10、5、またはさらには1重量パーセント以下のグループIの基油を含有する。これらの制限はまた、グループIVまたはグループVの基油にも適用され得る。他の実施形態では、本発明の組成物中に存在する潤滑油は、少なくとも60、70、80、90、またはさらには98重量パーセントのグループIIおよび/またはグループIIIの基油である。いくつかの実施形態では、本発明の組成物中に存在する潤滑油は、本質的にグループIIおよび/またはグループIIIの基油のみであり、少量の他の種類の基油が存在してもよいが、全組成物の特性または性能に大きく影響する量ではない。
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、ある量のグループIおよび/またはグループIIの基油を含む。他の実施形態では、本発明の組成物は、潤滑粘度の油が、主にグループIおよび/もしくはグループIIの基油である、またはさらには本質的にグループIおよび/もしくはグループIIの基油である、またはさらにはグループIおよび/もしくはグループIIの基油のみである潤滑組成物である。
いくつかの実施形態では、本発明は、グループIIの組成物を提供し、すなわち、潤滑粘度の油は、グループIIの油を含み、またさらには、それだけではないとしても主にグループIIの油であってもよい。
様々な説明された潤滑粘度の油は、単独または組み合わせて使用されてもよい。潤滑粘度の油は、説明された工業用ギア潤滑剤組成物中で、約40もしくは50重量パーセントから約99重量パーセント、または最低49.8、70、85、93、93.5もしくはさらには97から、最高99.8、99、98.5もしくはさらには97重量パーセントまでの範囲内で使用されてもよい。他の実施形態では、潤滑粘度の油は、最低40、65、73、73.5、またはさらには81から、最高99.8、99.7、98.8、94.3、88.5、またはさらには81重量パーセントまでで使用されてもよい。
さらに他の実施形態では、潤滑粘度の油は、最低50、70、75、86、86.8、もしくはさらには92.05から、最高99.6、99.5、98.5、98.4、もしくはさらには98.2重量パーセントまで、または最低80、90、95、96、96.8、もしくはさらには97.05から、最高99.6、99.5、99.4、もしくはさらには99.2重量パーセントまで、または50から99.6、50から99.5、70から99.5、75から98.5、86から98.4、86.8から98.4、またはさらには92.05から98.2で、またさらなる実施形態では、80から99.6、90から99.6、95から99.5、96から99.4、96.8から99.4、またはさらには97.05から99.2重量パーセントで使用されてもよい。
リン含有化合物
本発明の組成物は、リン含有化合物を含む。
リン含有化合物は、ヒドロカルビルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、またはそれらの任意の組合せを含み得る。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、ヒドロカルビルホスファイト、そのエステル、またはそれらの組合せを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、ヒドロカルビルホスファイトを含む。
いくつかの実施形態では、ヒドロカルビルホスファイトは、アルキルホスファイトである。アルキルとは、炭素および水素原子のみを含有するアルキル基を意味するが、飽和もしくは不飽和アルキル基またはそれらの組合せが企図される。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、完全飽和アルキル基を有するアルキルホスファイトを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、いくつかの不飽和、例えば1つの炭素原子間二重結合を有するアルキル基を有するアルキルホスファイトを含む。そのような不飽和アルキル基はまた、アルケニル基とも呼ぶこともできるが、本明細書において使用される場合、別段の指定がない限り、用語「アルキル基」に含まれる。
いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、アルキルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、またはそれらの任意の組合せを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、アルキルホスファイト、そのエステル、またはそれらの組合せを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、アルキルホスファイトを含む。
いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、アルケニルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、またはそれらの任意の組合せを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、アルケニルホスファイト、そのエステル、またはそれらの組合せを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、アルケニルホスファイトを含む。
いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、ジアルキル水素ホスファイトを含む。
いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、リン酸エステルおよび/またはそのアミン塩を本質的に含まない、またはさらには完全に含まない。
いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、脂肪ホスファイトとして説明され得る。好適なホスファイトは、4個もしくはそれ超、または8個もしくはそれ超、または12個もしくはそれ超の炭素原子を有する少なくとも1つのヒドロカルビル基を有するものを含む。ヒドロカルビル基上の炭素原子の数の典型的範囲は、8個から30個、または10個から24個、または12個から22個、または14個から20個、または16個から18個である。ホスファイトは、モノヒドロカルビル置換ホスファイト、ジヒドロカルビル置換ホスファイト、またはトリヒドロカルビル置換ホスファイトであってもよい。一実施形態では、ホスファイトは、硫黄不含であり、すなわち、ホスファイトは、チオホスファイトではない。
4個またはそれ超の炭素原子を有する少なくとも1つのヒドロカルビル基を有するホスファイトは、式:
Figure 2016520158
(式中、R、RおよびRの少なくとも1つは、少なくとも4個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってもよく、その他は、水素またはヒドロカルビル基であってもよい)により表され得る。一実施形態では、R、RおよびRは、全てヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、アリール、非環式またはそれらの組合せであってもよい。3つの基R、RおよびRの全てを有する式において、化合物は、トリヒドロカルビル置換ホスファイトであってもよく、すなわち、R、RおよびRは、全てヒドロカルビル基であり、いくつかの実施形態では、アルキル基であってもよい。
アルキル基は、直鎖状または分岐状、典型的には直鎖状であってもよく、また飽和または不飽和、典型的には飽和であってもよい。R、RおよびRのアルキル基の例は、オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシルまたはそれらの組合せを含む。
いくつかの実施形態では、本発明の脂肪ホスファイト成分、および/または組成物全体は、リン酸エステルおよび/またはそのアミン塩を本質的に含まない、またはさらには完全に含まない。
いくつかの実施形態では、脂肪ホスファイトは、アルケニルホスファイトまたはそのエステル、例えばジメチル水素ホスファイトのエステルを含む。ジメチル水素ホスファイトは、アルコール、例えばオレイルアルコールとの反応により、エステル化されてもよく、いくつかの実施形態では、エステル交換されてもよい。
いくつかの実施形態では、脂肪ホスファイトは、全工業用ギア油組成物の5重量パーセント以下で、またはさらには4、3、2、もしくはさらには1重量パーセント以下で存在する。そのような高い脂肪ホスファイト量を使用することにより、多くの場合良好な全体的性能が達成され得る。本発明の主要な態様の1つは、本明細書に記載のヒドロキシカルボン酸の誘導体と組み合わせて脂肪ホスファイトを使用した場合に享受される相乗的利益により、はるかにより低い脂肪ホスファイト量を含有する工業用ギア油組成物と同等の性能を提供する能力である。
脂肪ホスファイトは、全工業用ギア潤滑剤組成物中に、0.3から10重量パーセント、または、他の実施形態では0.3、0.7、1、もしくはさらには1.2重量パーセントの最低レベルから、10、5、3、2.7、2、1.5、もしくはさらには1.2重量パーセントの最大レベルまでで存在してもよい。
さらに他の実施形態では、脂肪ホスファイトは、全工業用ギア潤滑剤組成物中に、0.3から10重量パーセント、または、0.3、0.4、0.5、もしくは0.7重量パーセントの最低レベルから、最高10、5、3、2.7、もしくは1.2重量パーセントまで、または、0.3から10、0.3から5、0.4から3、0.5から3.0、0.5から2.7、0.7から2.7、0.3から1.2、または0.5から1.2重量パーセントで存在してもよい。
ヒドロキシカルボン酸の誘導体
本発明の組成物は、ヒドロキシカルボン酸の誘導体を含む。
好適な酸は、1つから5つもしくは2つのカルボキシ基、または1つから5つもしくは2つのヒドロキシ基を含んでもよい。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は、式:
Figure 2016520158
(式中、aおよびbは、独立して、1から5、または1から2の整数であってもよく;Xは、脂肪族もしくは脂環式基、または炭素鎖内に酸素原子を含有する脂肪族もしくは脂環式基、または上記の種類が置換された基であってもよく、前記基は、6個までの炭素原子を含有し、かつa+b個の利用可能な結合点を有し;各Yは、独立して、−O−、>NH、もしくは>NRであってもよく、または、2つのYが一緒になって、2つのカルボニル基の間に形成されたイミド構造R−N<の窒素を表し;各RおよびRは、独立して、水素またはヒドロカルビル基であってもよいが、但し、少なくとも1つのRおよびR基は、ヒドロカルビル基であってもよく;各Rは、独立して、水素、ヒドロカルビル基またはアシル基であってもよいが、但し、少なくとも1つの−OR基は、−C(O)−Y−R基の少なくとも1つに対してαまたはβであるX内の炭素原子上に位置し、さらに、少なくとも1つのRは、水素である)により表されるヒドロキシカルボン酸から誘導可能である。
ヒドロキシカルボン酸は、縮合反応によりアルコールおよび/またはアミンと反応して、ヒドロキシカルボン酸の誘導体を形成するが、これは、本明細書において、摩擦調整添加剤と呼ぶこともできる。
一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸の誘導体の調製において使用されるヒドロキシカルボン酸は、式:
Figure 2016520158
(式中、各Rは、独立して、Hもしくはヒドロカルビル基であり、または、R基が一緒になって環を形成する)により表される。一実施形態では、Rは、Hであり、縮合生成物は、任意選択で、アシル化またはホウ素化合物との反応によりさらに官能化される。別の実施形態では、摩擦調整剤は、ホウ酸化されない。
上記実施形態のいずれにおいても、ヒドロキシカルボン酸は、酒石酸、クエン酸、またはそれらの組合せであってもよく、またそのような酸の反応性の同等物(エステル、酸ハライド、または無水物を含む)であってもよい。得られる摩擦調整剤は、酒石酸、クエン酸またはそれらの混合物のイミド、ジエステル、ジアミド、またはエステルアミド誘導体を含み得る。一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸またはクエン酸のイミド、ジエステル、ジアミド、イミドアミド、イミドエステルまたはエステルアミド誘導体を含む。一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸のイミド、ジエステル、ジアミド、イミドアミド、イミドエステルまたはエステルアミド誘導体を含む。
一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸のエステル誘導体を含む。一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸のイミドおよび/またはアミド誘導体を含む。
摩擦調整剤の調製において使用されるアミンは、式RR’NH(式中、RおよびR’は、それぞれ独立して、H、1個または8個から30個または150個の炭素原子、すなわち1個から150個または8個から30個または1個から30個または8個から150個の原子の炭化水素系基を表す)を有してもよい。2個、3個、4個、6個、10個、または12個の炭素原子の下限値および120個、80個、48個、24個、20個、18個、または16個の炭素原子の上限値を有する炭素原子の範囲を有するアミンもまた、使用され得る。一実施形態では、基RおよびR’のそれぞれが、8個または6個から30個または12個の炭素原子を有する。一実施形態では、RおよびR’内の炭素原子の合計は、少なくとも8個である。RおよびR’は、直鎖状または分岐状であってもよい。
摩擦調整剤の調製に有用なアルコールは、同様に、1個または8個から30個または150個の炭素原子を含有する。2個、3個、4個、6個、10個、または12個の炭素原子の下限値から120個、80個、48個、24個、20個、18個、または16個の炭素原子の上限値の炭素原子範囲を有するアルコールもまた、使用され得る。ある特定の実施形態では、アルコールに由来する基内の炭素原子の数は、8個から24個、10個から18個、12個から16個、または13個の炭素原子であってもよい。
アルコールおよびアミンは、直鎖状または分岐状であってもよく、分岐状である場合は、分岐は鎖内の任意の点で生じてもよく、また分岐は任意の長さであってもよい。いくつかの実施形態では、使用されるアルコールおよび/またはアミンは、分岐状化合物を含み、さらに他の実施形態では、使用されるアルコールおよびアミンは、少なくとも50%、75%またはさらには80%が分岐している。他の実施形態では、アルコールは直鎖状である。
いくつかの実施形態では、アルコールおよび/またはアミンは、少なくとも6個の炭素原子を有する。したがって、本発明のある特定の実施形態は、単一の材料または混合物として、少なくとも6個の炭素原子の分岐状アルコールおよび/またはアミン、例えば分岐状C6〜18もしくはC8〜18アルコールまたは分岐状C12〜16アルコールから調製された生成物を用いる。具体的な例は、2−エチルヘキサノールおよびイソトリデシルアルコールを含み、後者は、様々な異性体の商業グレード混合物であってもよい。また、本発明のある特定の実施形態は、単一の材料または混合物として、少なくとも6個の炭素原子の直鎖状アルコール、例えば直鎖状C6〜18もしくはC8〜18アルコールまたは直鎖状C12〜16アルコールから調製された生成物を用いる。
本発明のタルトレート、タルトリミド、またはタルトラミドの調製に使用される酒石酸は、市販の種類であってもよく(Sargent Welchから入手される)、多くの場合源(天然)または合成方法(例えばマレイン酸から)に依存して、1つまたは複数の異性体形態、例えばd−酒石酸、l−酒石酸、d,l−酒石酸またはmeso−酒石酸として存在する。これらの誘導体はまた、当業者に容易に明らかな二酸の機能的同等物、例えばエステル、酸塩化物、無水物等から調製されてもよい。
一実施形態では、摩擦調整剤とも呼ぶことができるヒドロキシカルボン酸の誘導体は、式:
Figure 2016520158
(式中、n’は、0から10であり;pは、1から5であり;YおよびY’は、独立して、−O−、>NH、>NR11、または、YおよびY’基が連結して2つの>C=O基の間にR11−N<基を形成することにより形成されるイミド基であり;RおよびR10は、独立して、典型的には1個、4個または6個から150個、30個または24個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり;Xは、独立して、−CH−、>CHR12または>CR1213、>CHOR14、>C(OR14)CO14、または>C(CO14、−CH、−CH12または−CHR1213、−CHOR14、または−CH(CO14、またはそれらの組合せであり、R11は、ヒドロカルビル基であり;R12およびR13は、独立して、ケト含有基(例えばアシル基)、エステル基またはヒドロカルビル基であり;R14は、独立して、水素、または典型的には1個から150個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である)の化合物により表され得る。
いくつかの実施形態では、上記の構造により説明される摩擦調整剤は、ヒドロキシルを含有する少なくとも1つのX(例えば、>CHOR14(式中、R14は、水素である))を有する。Xがヒドロキシルを含有する場合、化合物は、酒石酸、クエン酸、またはそれらの混合物等のヒドロキシカルボン酸から誘導することができる。一実施形態では、化合物は、クエン酸から誘導され、RおよびR10は、少なくとも6個もしくは8個の炭素原子から150個、または6個もしくは8個から30個もしくは24個までの炭素原子を含有する。一実施形態では、化合物は、酒石酸から誘導され、RおよびR10は、4個または6個から30個または24個の炭素原子を含有する。Xがヒドロキシルを含有しない場合、化合物は、マロン酸、シュウ酸、クロロフェニルマロン酸、またはそれらの混合物から誘導することができる。
一実施形態では、本発明の摩擦調整剤成分は、オレイルタルトリミド、ステアリルタルトリミド、2−エチルヘキシルタルトリミド、またはそれらの組合せを含む。摩擦調整剤は、本発明の組成物中に、少なくとも0.1、0.15、0.2、0.3、0.5またはさらには1.0重量パーセントのレベルで存在してもよい。摩擦調整剤は、10、9、8、7.5、5、またはさらには4もしくは3重量パーセントまで、またはさらにはそれ未満の量で存在してもよい。
本発明の組成物は、任意選択で、1種または複数の追加の摩擦調整剤を含んでもよい。これらの追加の摩擦調整剤は、モノオレイン酸グリセロール等のポリオールのエステル、およびそのホウ酸化誘導体;脂肪ホスファイト;オレイルアミド等の脂肪酸アミド;ホウ酸化脂肪エポキシド;ホウ酸化アルコキシル化脂肪族アミンを含む脂肪族アミン;硫化オレフィン;ならびにそれらの混合物を含み得る。
ポリオールのエステルは、グリセロールの脂肪酸エステルを含む。これらは、当該技術分野において周知の様々な方法により調製され得る。モノオレイン酸グリセロールおよびモノ牛脂脂肪酸グリセロール等のこれらのエステルの多くは、商業規模で製造されている。本発明に有用なエステルは、油溶性であり、好ましくは、例えば天然生成物中に見られるCからC22脂肪酸またはそれらの混合物から調製される。脂肪酸は、飽和または不飽和であってもよい。天然源からの酸中に見られるある特定の化合物は、1つのケト基を含有するリカン酸を含み得る。有用なCからC22脂肪酸は、式R−COOH(式中、Rは、アルキルまたはアルケニルである)の脂肪酸である。
グリセロールの脂肪酸モノエステルが有用である。モノおよびジエステルの混合物が使用されてもよい。モノおよびジエステルの混合物は、少なくとも約40%のモノエステルを含有してもよい。約40重量%から約60重量%のモノエステルを含有するグリセロールのモノおよびジエステルの混合物が使用されてもよい。例えば、45重量%から55重量%のモノエステルおよび55%から45%のジエステルの混合物を含有する市販のモノオレイン酸グリセロールが使用されてもよい。
有用な脂肪酸は、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、ラウリン酸、リノレン酸、およびエレオステアリン酸、ならびに、獣脂、パーム油、オリーブ油、落花生油等の天然生成物からの酸である。有用な酸および/または油はまた、菜種油およびヒマワリ油等の遺伝子組み換え植物から得られるものを含む。
タルトレートおよびポリオールのエステル、例えばモノオレイン酸グリセロールは、表面的に同様の分子構造を有するようであってもよいが、これらの材料のある特定の組合せは、実際に、例えば磨耗防止において、単独で使用されるいずれかの材料よりも良好な性能を提供し得ることが観察される。
脂肪酸アミドは、米国特許第4,280,916号において詳細に議論されている。好適なアミドは、C〜C24脂肪族モノカルボン酸アミドであり、周知である。脂肪酸系化合物をアンモニア生成物と反応させると、脂肪アミドが生成される。脂肪酸およびそれから得られるアミドは、飽和または不飽和であってもよい。重要な脂肪酸は、ラウリン酸(C12)、パルミチン酸(C16)、およびステアリン酸(C18)を含む。他の重要な不飽和脂肪酸は、オレイン酸、リノール酸およびリノレン酸を含み、それらは全てC18である。一実施形態では、本発明の脂肪アミドは、C18不飽和脂肪酸から得られるものである。
脂肪族アミンおよびジエトキシル化長鎖アミン、例えばN,N−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−タロウアミン自体が、一般に本発明の成分として有用である。両方の種類のアミンが市販されている。脂肪族アミンおよびエトキシル化脂肪族アミンは、米国特許第4,741,848号においてより詳細に記載されている。
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、これらの任意選択の摩擦調整剤のいずれも含まず、また他の実施形態では、本明細書において列挙された任意選択の摩擦調整剤のいずれかの1種または複数は、本発明の組成物中に存在しない。
他の実施形態では、追加の摩擦調整剤が存在し、その摩擦調整剤は、6個から28個の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸のアミドである。他の実施形態では、追加の摩擦調整剤は、ステアリン酸、オレイン酸、またはそれらの組合せのアミドである。
ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、全工業用ギア潤滑剤組成物中に、0.1から10重量パーセント、または、0.1重量パーセントの最低レベルから、最高10、5、2、1、0.5、もしくはさらには0.25重量パーセントまで、または、0.1から10、0.1から5、0.1から2、0.1から1、0.1から0.5、またはさらには0.1から0.25重量パーセントで存在してもよい。
追加の添加剤
本発明の組成物は、1種または複数の追加の添加剤をさらに含んでもよく、例えば、本発明の組成物は、工業用ギア添加剤パッケージを含んでもよい。換言すれば、本発明の組成物は、工業用ギア潤滑剤、またはそれを作製するための添加剤パッケージであるように設計される。本発明は、自動車用ギア潤滑剤または他の潤滑組成物に関連しない。
工業用ギア用途のために設計された従来の添加剤パッケージの任意の組合せが使用されてもよい。本発明は、本来、そのような添加剤パッケージが上述のリン含有化合物およびヒドロキシカルボン酸の誘導体を本質的に含まない、または少なくとも、本発明の特定の実施形態により指定される種類のリン含有化合物およびヒドロキシカルボン酸の誘導体を含有しないことを仮定している。
本発明の工業用ギア油組成物中に存在し得る追加の添加剤は、乳化破壊剤、流動点降下剤、酸化防止剤、分散剤、金属不活性化剤(例えば、銅不活性化剤)、耐磨耗剤、極圧剤、粘度調整剤、またはそれらのいくつかの混合物を含む。いくつかの実施形態では、添加剤は、それぞれ、50、75、100もしくはさらには150ppmから5、4、3、2もしくはさらには1.5重量パーセントまで、または、75ppmから0.5重量パーセント、100ppmから0.4重量パーセント、または150ppmから0.3重量パーセントの範囲内で存在してもよく、重量パーセント値は、全潤滑油組成物に対するものである。しかしながら、あるいは基流体の一部としてみなされ得る粘度調整ポリマーを含むいくつかの添加剤は、基流体とは別個に考えた場合30、40、またはさらには50重量%までを含むより高い量で存在してもよい。説明された追加の添加剤はそれぞれ、単独またはそれらの混合物として使用され得る。
抑泡剤としても知られる消泡剤は、当該技術分野において公知であり、これらに限定されないが、有機シリコーンおよび非ケイ素抑泡剤を含む。有機シリコーンの例は、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンを含む。非ケイ素抑泡剤の例は、これらに限定されないが、ポリエーテル、ポリアクリレートおよびそれらの混合物、ならびにエチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、および任意選択で酢酸ビニルのコポリマーを含む。いくつかの実施形態では、消泡剤は、ポリアクリレートである。消泡剤は、組成物中に、0.001から0.012もしくは0.004pbw、またはさらには0.001から0.003pbwで存在してもよい。
乳化破壊剤は、当該技術分野において公知であり、これらに限定されないが、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、エチレンオキシドもしくは置換エチレンオキシドと順番に反応されたジアミンもしくはポリアミンの誘導体、またはそれらの混合物を含む。乳化破壊剤の例は、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)ポリマー、およびそれらの混合物を含む。いくつかの実施形態では、乳化破壊剤は、ポリエーテルである。乳化破壊剤は、組成物中に、0.002から0.2pbwで存在してもよい。
流動点降下剤は、当該技術分野において公知であり、これらに限定されないが、無水マレイン酸−スチレンコポリマー、ポリメタクリレート;ポリアクリレート;ポリアクリルアミド;ハロパラフィンワックスおよび芳香族化合物の縮合生成物;カルボン酸ビニルポリマー;ならびにフマル酸ジアルキルのターポリマー、脂肪酸のビニルエステル、エチレン酢酸ビニルコポリマー、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、ならびにそれらの混合物を含む。
本発明の組成物はまた、上述の添加剤のいくつかの他に、さび止め剤を含んでもよい。好適なさび止め剤は、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ヒドロカルビルアレーンスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩、脂肪族カルボン酸もしくはそのエステル、窒素含有カルボン酸のエステル、スルホン酸アンモニウム、イミダゾリン、モノチオホスフェート塩もしくはエステル、またはそれらの任意の組合せ;あるいはそれらの混合物を含む。本発明のジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩の例は、これらに限定されないが、上述のもの、およびジヘプチルもしくはジオクチルもしくはジノニルジチオリン酸とエチレンジアミン、モルホリンもしくはPrimene(商標)81Rとの反応生成物、またはそれらの混合物を含む。本発明のさび止め剤パッケージにおいて使用される好適なヒドロカルビルアレーンスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩は、式:
Figure 2016520158
(式中、Cyは、ベンゼンまたはナフタレン環である)により表される。R15は、約4個から約30個、好ましくは約6個から約25個、より好ましくは約8個から約20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。zは、独立して、1、2、3、または4であり、最も好ましくは、zは1または2である。R16、R17およびR18は、上述と同じである。本発明のヒドロカルビルアレーンスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩の例は、これらに限定されないが、ジノニルナフタレンスルホン酸のエチレンジアミン塩を含む。好適な脂肪族カルボン酸またはそのエステルの例は、モノオレイン酸グリセロールおよびオレイン酸を含む。窒素含有カルボン酸の好適なエステルの例は、オレイルサルコシンを含む。さび止め剤は、潤滑油組成物の0.02から0.2、0.03から0.15、0.04から0.12、または0.05から0.1重量パーセントの範囲内で存在してもよい。本発明のさび止め剤は、単独またはその混合物として使用され得る。
本発明の組成物はまた、金属不活性化剤を含んでもよい。金属不活性化剤は、潤滑油中の酸化を促進するための金属の触媒効果を中和するために使用される。好適な金属不活性化剤は、これらに限定されないが、トリアゾール、トリルトリアゾール、チアジアゾール、またはそれらの組合せ、およびそれらの誘導体を含む。その例は、上述のもの以外のベンゾトリアゾールの誘導体、ベンズイミダゾール、2−アルキルジチオベンズイミダゾール、2−アルキルジチオベンゾチアゾール、2−(N,N’−ジアルキルジチオ−カルバモイル)ベンゾチアゾール、2,5−ビス(アルキル−ジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(N,N’−ジアルキルジチオカルバモイル)−1,3,4−チアジアゾール、2−アルキルジチオ−5−メルカプトチアジアゾールまたはそれらの混合物を含む。これらの添加剤は、全組成物中に0.01から0.25重量パーセントで使用され得る。いくつかの実施形態では、金属不活性化剤は、ヒドロカルビル置換ベンゾトリアゾール化合物である。ヒドロカルビル置換基を有するベンゾトリアゾール化合物は、1−または2−または4−または5−または6−または7−ベンゾトリアゾールの環位置の少なくとも1つを含む。ヒドロカルビル基は、約1個から約30個、好ましくは約1個から約15個、より好ましくは約1個から約7個の炭素原子を含有し、最も好ましくは、金属不活性化剤は、単独またはその混合物として使用される5−メチルベンゾトリアゾールである。金属不活性化剤は、潤滑油組成物の0.001から0.5、0.01から0.04、または0.015から0.03pbwの範囲で存在してもよい。金属不活性化剤はまた、組成物中に、0.002または0.004から0.02pbwで存在してもよい。金属不活性化剤は、単独またはその混合物として使用され得る。
また、(i)アルキル化ジフェニルアミン、および(ii)置換ヒドロカルビルモノスルフィドを含む、酸化防止剤が存在してもよい。いくつかの実施形態では、本発明のアルキル化ジフェニルアミンは、ビス−ノニル化ジフェニルアミンおよびビス−オクチル化ジフェニルアミンである。いくつかの実施形態では、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは、n−ドデシル−2−ヒドロキシエチルスルフィド、1−(tert−ドデシルチオ)−2−プロパノール、またはそれらの組合せを含む。いくつかの実施形態では、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは、1−(tert−ドデシルチオ)−2−プロパノールである。酸化防止剤パッケージはまた、立体障害フェノールを含んでもよい。立体障害フェノールの好適なヒドロカルビル基の例は、これらに限定されないが、2−エチルヘキシルもしくはn−ブチルエステル、ドデシルまたはそれらの組合せを含む。メチレン架橋立体障害フェノールの例は、これらに限定されないが、4,4’−メチレン−ビス(6−tert−ブチルo−クレゾール)、4,4’−メチレン−ビス(2−tert−アミル−o−クレゾール)、2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−メチレン−ビス(2,6−ジ−tertブチルフェノール)またはそれらの混合物を含む。
いくつかの実施形態では、存在する追加の添加剤は、窒素含有分散剤、例えばヒドロカルビル置換窒素含有添加剤を含む。好適なヒドロカルビル置換窒素含有添加剤は、無灰分散剤およびポリマー分散剤を含む。無灰分散剤は、供給された時点で金属を含有せず、したがって潤滑剤に添加された場合に通常は硫酸塩灰分に寄与しないため、そのように呼ばれている。しかしながら、無灰分散剤は、当然ながら、金属含有種を含む潤滑剤に添加されると、周囲の金属と相互作用する。無灰分散剤は、比較的高い分子量の炭化水素鎖に結合した極性基により特徴付けられる。そのような材料の例は、スクシンイミド分散剤、マンニッヒ分散剤、およびそれらのホウ酸化誘導体を含む。
いくつかの実施形態では、存在する追加の添加剤は、硫黄含有化合物を含む。そのような硫黄含有化合物は、硫化オレフィンおよびポリスルフィドならびに/または硫化脂肪酸エステルを含んでもよい。硫化オレフィンまたはポリスルフィドは、イソブチレン、ブチレン、プロピレン、エチレン、またはそれらのいくつかの組合せから得られてもよい。硫化脂肪酸エステルは、上述の天然油もしくは合成油、またはさらにはそれらのいくつかの組合せのいずれかから得られる硫化オレフィンを含んでもよい。例えば、硫化脂肪酸エステルは、植物油から得られてもよい。
いくつかの実施形態では、本発明は、硫化天然油を含む硫化脂肪酸エステルを含む。いくつかの実施形態では、硫化脂肪酸エステルは、硫化動物および/または植物油を含む。いくつかの実施形態では、硫化脂肪酸エステルは、硫化植物油を含む。いくつかの実施形態では、硫化脂肪酸エステルは、硫化不飽和油を含む。いくつかの実施形態では、硫化脂肪酸エステルは、硫化不飽和天然油を含む。いくつかの実施形態では、硫化脂肪酸エステルは、硫化不飽和植物油を含む。いくつかの実施形態では、上述の硫化脂肪酸エステルは、1種または複数の硫化オレフィンおよび/またはポリスルフィドをさらに含む。いくつかの実施形態では、硫化脂肪酸エステルは、硫化菜種油を含む。
いくつかの実施形態では、存在する追加の添加剤は、1種または複数のリンアミン塩(上述のリン含有化合物とは異なる)を含むが、得られる工業用ギア潤滑剤組成物が、1.0重量パーセント以下のそのような材料、またはさらには0.75もしくは0.6重量パーセント以下を含有するような量で含む。他の実施形態では、得られる工業用ギア潤滑剤組成物は、そのようなリンアミン塩を本質的に含まない、またはさらには完全に含まない。
いくつかの実施形態では、追加の添加剤成分は、1種もしくは複数の耐磨耗添加剤および/もしくは極圧剤、1種もしくは複数のさび止め剤および/もしくは腐食防止剤、1種もしくは複数の抑泡剤、1種もしくは複数の乳化破壊剤、またはそれらの任意の組合せを含む。他の実施形態では、追加の添加剤、および/または得られる工業用ギア潤滑剤組成物は、リンアミン塩、分散剤、またはその両方を本質的に含まない、またはさらには完全に含まない。
いくつかの実施形態では、追加の添加剤、および/または得られる工業用ギア潤滑剤組成物は、乳化破壊剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、またはそれらの2種もしくはそれ超の組合せを含む。いくつかの実施形態では、腐食防止剤は、トリルトリアゾールを含む。さらに他の実施形態では、追加の添加剤成分、および/または得られる工業用ギア潤滑剤組成物は、1種もしくは複数の硫化オレフィンもしくはポリスルフィド;1種もしくは複数のリンアミン塩;1種もしくは複数のチオホスフェートエステル、1種もしくは複数のチアジアゾール、トリルトリアゾール、ポリエーテル、および/もしくはアルケニルアミン;1種もしくは複数のエステルコポリマー;1種もしくは複数のカルボン酸エステル;1種もしくは複数のスクシンイミド分散剤、またはそれらの任意の組合せを含む。
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、1種もしくは複数の硫化オレフィン、リン酸エステル、チオホスフェート、チオリン酸エステルおよび/またはそのアミン塩、チアジアゾールおよび/または置換チアジアゾール、トリルトリアゾールおよび/または置換トリアゾール、ポリエーテル、アルキルおよび/もしくはアルケニルアミンならびに/またはポリオレフィンアミドアルケンアミン、エステルコポリマー、カルボン酸エステル、分散剤、炭化水素ポリマー、あるいはそれらの任意の組合せを含んでもよい、(d)1種または複数の追加の添加剤をさらに含む。
本発明の組成物における使用に好適な分散剤は、過度に制限されず、ホウ酸化分散剤、非ホウ酸化分散剤、スクシンイミド分散剤(ホウ酸化および非ホウ酸化スクシンイミド分散剤を含む)、マンニッヒ分散剤、ならびに同類のものを含んでもよい。
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、酸化防止剤を含まない。いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、脂肪族アミンを含まない。いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、高TBN過塩基性洗浄剤(高TBNは、100超、50超、20超またはさらには10超のTBNを有することを意味し得る)を含まない。いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、ジチオリン酸亜鉛を含まない。
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、成分(a)、(b)、および(c)に加えて、硫化オレフィン、ジチオホスフェート(dithiothiophosphate)エステル、ホスフェートアミン塩、高TBNスクシンイミド分散剤、脂肪族アミン、トリルトリアゾール、アクリレート、ポリエーテル、およびチアジアゾールをさらに含み、これらは、追加の成分(d)として説明され得る。
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、成分(a)、(b)、および(c)に加えて、極圧剤、耐磨耗剤の組合せ、さび止め剤、金属不活性化剤、消泡剤、乳化破壊剤、および銅不活性化剤をさらに含み、これらは、追加の成分(d)として説明され得る。
追加の添加剤は、全工業用ギア潤滑剤組成物中に、0.1から30重量パーセント、または0.1、1もしくはさらには2重量パーセントの最低レベルから、最高30、20、10、5もしくはさらには2重量パーセントまで、または0.1から30、0.1から20、1から20、1から10、1から5、またはさらには約2重量パーセントで存在してもよい。これらの範囲および限度は、組成物中に存在する個々の追加の添加剤それぞれに、または存在する追加の添加剤の全てに適用され得る。
産業上の利用可能性
上述のように、本発明は、工業用ギア潤滑剤組成物、および工業用ギア潤滑剤組成物を作製するために使用され得る工業用ギア添加剤濃縮物組成物の両方を含む。
上述の成分の様々な範囲は、成分(b)、(c)、および存在する場合には(d)の間の同じ相対比を維持しながら、(a)の量を調節することにより、濃縮物組成物に適用され得る(すなわち、(a)の量は、潤滑剤組成物と比較して、濃縮物組成物中ではるかにより低い)。そのような実施形態では、成分(b)、(c)、および存在する場合には(d)の重量パーセント値は、重量部(pbw)として扱われてもよく、油は、0または0.1または0.5またはさらには1pbwから、10、20、30またはさらには40もしくは50pbwまでのいずれかの油および/または基流体を含む濃縮物組成物の残りを占める。
本発明の組成物において、いくつかの実施形態では、成分(c)硫化脂肪酸エステルに対する成分(b)リン含有化合物の重量比を指定することが有用となり得る。いくつかの実施形態では、成分(c)に対する成分(b)の重量比は、2.5:1から30:1、または2.5:1から12:1、または3:1から12:1である。また、比は、以下の点:2.8:1までまたは2.8:1から、3.1:1までまたは3.1:1から、3.6:1までまたは3.6:1から、4.6:1までまたは4.6:1から、5.1:1までまたは5.1:1から、6.1:1までまたは6.1:1から、7.1:1までまたは7.1:1から、10.8:1までまたは10.8:1から、12.1:1までまたは12.1:1から、27.1:1までまたは27.1:1からのいずれかからの最小および最大量を選択する範囲内であってもよい。これらの比は、本発明の工業用ギア潤滑剤組成物、および/または本発明の工業用ギア添加剤濃縮物組成物に適用され得る。
本発明のいくつかの実施形態では、成分(b)および(c)は、工業用ギア潤滑剤組成物中の成分(b)および(c)の合わせた全添加率が少なくとも0.70重量パーセントとなるような量で存在する。
いくつかの実施形態では、本発明の工業用ギア潤滑剤組成物は、HFRR(以下の試験条件に関する詳細を参照されたい)により測定されるように、360マイクロメートル以下、他の実施形態では340マイクロメートル以下、337マイクロメートル以下、またさらには200もしくは240から357、340もしくは337マイクロメートルの磨耗痕直径を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明の工業用ギア潤滑剤組成物は、HFRR(以下の試験条件に関する詳細を参照されたい)により測定されるように、0.115以下、またさらには0.05から0.115の摩擦係数を提供する。
本発明は、工業用ギア油組成物の摩擦および/または耐磨耗特性を改善する方法を含む。方法は、(1)(a)潤滑粘度の油を含む工業用ギア油組成物に、以下の成分:(b)リン含有化合物および(c)ヒドロキシカルボン酸の誘導体を添加し、摩擦および/または耐磨耗特性を有する工業用ギア油組成物をもたらす工程を含む。いくつかの実施形態では、方法は、改善された摩擦特性を提供する。いくつかの実施形態では、方法は、改善された耐磨耗特性を提供する。いくつかの実施形態では、方法は、改善された摩擦および耐磨耗特性を提供する。
本発明は、工業用ギアボックスの摩擦および/または耐磨耗性能を改善するための、説明された工業用ギア油組成物の使用を含む。
本発明はまた、工業用ギア油組成物の摩擦および耐磨耗特性を改善するための添加剤パッケージの使用を含み、工業用ギア油組成物は、(a)潤滑粘度の油を含み、添加剤パッケージは、(b)リン含有化合物および(c)ヒドロキシカルボン酸の誘導体を含む。
上述の改善は、成分(b)および(c)の1つまたは両方を有さない同じ工業用ギア油組成物に対するものであり、これらの成分は、工業用ギア油組成物中に一緒に使用された場合、相乗的利益を提供する。
説明された各化学成分の量は、別段に指示されない限り、習慣的に市販の材料中に存在してもよい任意の溶媒または希釈油を含まずに、すなわち活性化学物質を基準として示されている。しかしながら、別段に指示されない限り、本明細書において参照される各化学物質または組成物は、商業グレードにおいて通常存在することが理解されている異性体、副生成物、誘導体、および他のそのような材料を含有し得る商業グレード材料であると解釈されるべきである。
本明細書において使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、当業者に周知であるその通常の意味で使用される。具体的には、この用語は、分子の残りの部分に直接結合した炭素原子を有し、主として炭化水素の特質を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例は、
− 炭化水素置換基、すなわち、脂肪族(例えば、アルキルまたはアルケニル)、脂環式(例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル)置換基、ならびに芳香族置換、脂肪族置換および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分を介して完成する環式置換基(例えば、2つの置換基が一緒になって環を形成する);
− 置換炭化水素置換基、すなわち、本発明に関連して、置換基の主として炭化水素の性質を改変しない非炭化水素基(例えば、ハロ(特にクロロおよびフルオロ)、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ)を含有する置換基;
− ヘテロ置換基、すなわち、本発明に関連して、主として炭化水素の特質を有しながら、別様には炭素原子で構成される環または鎖内に炭素以外を含有し、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルとしての置換基を包含する置換基。ヘテロ原子は、硫黄、酸素、および窒素を含む。一般に、ヒドロカルビル基内の10個の炭素原子毎に2つ以下、または1つ以下の非炭化水素置換基が存在し、代替として、ヒドロカルビル基内に非炭化水素置換基がなくてもよい。
上述の材料のいくつかは、最終製剤中で、最終製剤の成分が最初に添加されたものとは異なり得るように相互作用し得る。例えば、(例えば洗浄剤の)金属イオンは、他の分子の他の酸性またはアニオン性部位に移動し得る。それにより、その使用目的において本発明の組成物を用いた後に形成された生成物を含む形成された生成物は、容易に説明可能とはなり得ない。それにもかかわらず、全てのそのような改質物および反応生成物が本発明の範囲に含まれ、本発明は、上述の成分を混合することにより調製される組成物を包含する。
本発明は、以下の限定されない実施例を参照して、より良く理解され得る。
本発明の利益を実証するために、一組の実施例を調製し、試験する。実施例の製剤は、以下の表に要約される。
実施例1から13は、比較例である。各実施例は、成分(b)もしくは成分(c)を含まず、または、成分(c)と組み合わせて、本発明の利益をもたらすのに十分な成分(b)を含有しない。実施例14から30は、本発明の実施例である。
実施例のそれぞれを、ASTM D6079において定義されるような機器を有するHFRR(高振動数往復リグ)試験スタンドを使用して試験する。試験の条件は、負荷700グラム、振動数100ヘルツ、ストローク長0.5mm、100℃での定常状態(等温)動作である。マイクロメートルで測定される磨耗痕直径および摩擦係数(COF)を、各試料に対し2回の試験で収集する。より低い磨耗痕値およびより低いCOF値は、改善された磨耗性能を示す。試験から収集された結果を、以下の表に要約するが、磨耗痕およびCOFには平均値が報告されている。
Figure 2016520158
結果は、HFRRの結果により示されるように、本発明の組成物が驚異的に改善された性能を提供することを示している。
比較例1は、ごく少量(0.3重量パーセント未満)の成分(b)が存在し、成分(c)は全く存在しない、ベースラインの例である。本発明の実施例は全て、実施例1よりも良好な磨耗結果および良好なCOFを有する。
比較例3から13は、不十分な量の成分(b)、不十分な量の成分(b)および成分(c)の組合せを含有する、または成分(c)を全く含有しない。本発明の実施例は全て、実施例3から13と比較して、より良好な磨耗結果、より良好なCOF、またはその両方を有する。
比較例2および14から17は、本発明により実現され得る結果と同様の結果を達成するために、どの高レベルの成分(b)が必要であるかを示す比較例である。そのような高い添加率であっても、比較例2は、まだ低い磨耗結果をもたらす。比較例14から17は、良好な磨耗およびCOF結果をもたらすが、非常に高い添加率の成分(b)を用いた場合のみである。
本発明の実施例18から30は、成分(b)および(c)の組合せが適切な様式で使用された場合(十分な量の成分(b)および十分な総量の両方の成分を一緒に)、相乗的利益が見られ、この利益は、上記の実施例により、広い添加率範囲にわたり、成分(b)の異なる例、および成分(c)の異なる例と共に生じることが実証される。
上で具体的に列挙されているか否かに関わらず、優先権が主張される任意の以前の出願を含む上で参照された文献はそれぞれ、参照により本明細書に組み込まれる。いかなる文献の言及も、そのような文献が先行技術として適格であることを認めるものではなく、または任意の領域における当業者の一般的知識を構成する。実施例の場合を除き、または別段に明示的に指示されない限り、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数、および同様のものを指定する、本説明における全ての数量は、「約」という用語により修飾されると理解されたい。本明細書において規定される上限および下限の量、範囲、および比の限界は、独立して組み合わされてもよいことを理解されたい。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と一緒に使用され得る。
本明細書において使用される場合、「含む」、「含有する」、または「それにより特徴付けられる」と同義である移行語「備える」は、包含的または非制限的であり、列挙されていない追加の要素または方法工程を除外しない。しかしながら、本明細書における「備える」のそれぞれの列挙において、その用語がまた、代替の実施形態として、「から本質的になる」および「からなる」という語句を包含し、「からなる」は、指定されていないいかなる要素または工程も除外し、「から本質的になる」は、考慮されている組成物または方法の基本的および新規の特徴に大きく影響しない追加的な列挙されていない要素または工程の包含を許容することが意図される。
本発明の例示を目的として、ある特定の代表的実施形態および詳細を示したが、本発明の範囲から逸脱せずにそれに様々な変更および修正を行うことができることが、当業者に明らかである。これに関して、本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲によってのみ限定される。

Claims (16)

  1. (a)潤滑粘度の油、
    (b)リン含有化合物、および
    (c)ヒドロキシカルボン酸の誘導体
    を含む工業用ギア油組成物であって、
    成分(b)は、該工業用ギア油組成物中に0.3重量パーセント超で存在し、
    成分(b)および成分(c)は合わせて、該工業用ギア油組成物中に0.6重量パーセントまたはそれ超で存在する、工業用ギア油組成物。
  2. 前記潤滑粘度の油が、鉱油系基油を含む、請求項1に記載の工業用ギア油組成物。
  3. 前記潤滑粘度の油が、合成基油を含む、請求項1に記載の工業用ギア油組成物。
  4. 前記リン含有化合物が、アルキルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、ホスホネート、またはそれらのいくつかの組合せを含む、請求項1から3のいずれかに記載の工業用ギア油組成物。
  5. 前記リン含有化合物が、アルキルホスファイトを含む、請求項1から4のいずれかに記載の工業用ギア油組成物。
  6. (c)前記ヒドロキシカルボン酸の誘導体が、式:
    Figure 2016520158
    (式中、aおよびbは、独立して、1から5の整数であってもよく;Xは、脂肪族もしくは脂環式基、または炭素鎖内に酸素原子を含有する脂肪族もしくは脂環式基、または上記の種類が置換された基であってもよく、前記基は、6個までの炭素原子を含有し、かつa+b個の利用可能な結合点を有し;各Yは、独立して、−O−、>NH、もしくは>NRであってもよく、または、2つのYが一緒になって、2つのカルボニル基の間に形成されたイミド構造R−N<の窒素を表し;各RおよびRは、独立して、水素またはヒドロカルビル基であってもよいが、但し、少なくとも1つのRおよびR基は、ヒドロカルビル基であってもよく;各Rは、独立して、水素、ヒドロカルビル基またはアシル基であってもよいが、但し、少なくとも1つの−OR基は、−C(O)−Y−R基の少なくとも1つに対してαまたはβであるX内の炭素原子上に位置し、さらに、少なくとも1つのRは、水素である)により表されるヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物を含む、請求項1から5のいずれかに記載の工業用ギア油組成物。
  7. (c)前記ヒドロキシカルボン酸の誘導体が、式:
    Figure 2016520158
    (式中、各Rは、独立して、Hもしくはヒドロカルビル基であり、または、前記R基が一緒になって環を形成する)により表されるヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物を含み、
    前記ヒドロキシカルボン酸は、縮合反応によりアルコールおよび/またはアミンと反応して、前記ヒドロキシカルボン酸の前記誘導体を形成する、請求項1から6のいずれかに記載の組成物。
  8. 前記ヒドロキシカルボン酸の誘導体が、酒石酸またはクエン酸のイミド、ジエステル、ジアミド、イミドアミド、イミドエステル、またはエステルアミド誘導体を含む、請求項1から7のいずれかに記載の組成物。
  9. 前記組成物が、(d)1種または複数の追加の添加剤をさらに含み、
    成分(d)は、1種または複数の硫化オレフィン、リン酸エステル、チオホスフェート、チオリン酸エステルおよび/もしくはそのアミン塩、チアジアゾールおよび/もしくは置換チアジアゾール、トリルトリアゾールおよび/もしくは置換トリアゾール、ポリエーテル、アルケニルアミンおよび/もしくはポリオレフィンアミドアルケンアミン、エステルコポリマー、カルボン酸エステル、分散剤、消泡剤、炭化水素ポリマー、硫化脂肪酸エステル、ならびに/またはそれらの任意の組合せを含む、請求項1から7のいずれかに記載の工業用ギア油組成物。
  10. 前記工業用ギア油組成物中の成分(b)対成分(c)の重量比が、2.5:1から30:1である、請求項1から8のいずれかに記載の工業用ギア油組成物。
  11. 成分(b)が、全工業用ギア油組成物の0.3から10重量パーセントで存在し、
    成分(c)が、全工業用ギア油組成物の0.1から10重量パーセントで存在する、請求項1から9のいずれかに記載の工業用ギア油組成物。
  12. 工業用ギア油組成物を作製する方法であって、(1)以下の成分:
    (a)潤滑粘度の油、
    (b)リン含有化合物、および
    (c)ヒドロキシカルボン酸の誘導体
    を混合する工程であって、
    成分(b)は、該工業用ギア油組成物中に0.3重量パーセント超で存在し、
    成分(b)および成分(c)は合わせて、該工業用ギア油組成物中に0.6重量パーセントまたはそれ超で存在し、
    工業用ギア油組成物をもたらす工程を含むプロセス。
  13. 前記潤滑粘度の油が、鉱油系基油、合成基油、またはそれらの組合せを含み、
    前記リン含有化合物が、アルキルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、またはそれらのいくつかの組合せを含み、
    前記ヒドロキシカルボン酸の誘導体が、酒石酸またはクエン酸のイミド、ジエステル、ジアミド、イミドアミド、イミドエステル、またはエステルアミド誘導体を含み、
    工程(1)が、(d)1種または複数の追加の添加剤を前記工業用ギア油組成物に混合する工程を任意選択でさらに含み、
    成分(d)は、1種または複数の硫化オレフィン、リン酸エステル、チオホスフェート、チオリン酸エステルおよび/もしくはそのアミン塩、チアジアゾールおよび/もしくは置換チアジアゾール、トリルトリアゾールおよび/もしくは置換トリアゾール、ポリエーテル、アルケニルアミンおよび/もしくはポリオレフィンアミドアルケンアミン、エステルコポリマー、カルボン酸エステル、分散剤、消泡剤、炭化水素ポリマー、硫化脂肪酸エステル、ならびに/またはそれらの任意の組合せを含む、請求項11に記載のプロセス。
  14. 工業用ギア油組成物の摩擦および耐磨耗特性を改善する方法であって、(1)(a)潤滑粘度の油を含む工業用ギア油組成物に、以下の成分:
    (b)リン含有化合物、および
    (c)ヒドロキシカルボン酸の誘導体
    を添加する工程であって、
    成分(b)は、該工業用ギア油組成物中に0.3重量パーセント超で存在し、
    成分(b)および成分(c)は合わせて、該工業用ギア油組成物中に0.6重量パーセントまたはそれ超で存在し、
    該組成物の改善された摩擦および耐磨耗特性を有する工業用ギア油組成物をもたらす工程を含む方法。
  15. 前記潤滑粘度の油が、鉱油系基油、合成基油、またはそれらの組合せを含み、
    前記リン含有化合物が、アルキルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、またはそれらのいくつかの組合せを含み、
    前記ヒドロキシカルボン酸の誘導体が、酒石酸またはクエン酸のイミド、ジエステル、ジアミド、イミドアミド、イミドエステル、またはエステルアミド誘導体を含み、
    工程(1)が、(d)1種または複数の追加の添加剤を前記工業用ギア油組成物に混合する工程を任意選択でさらに含み、
    成分(d)は、1種または複数の硫化オレフィン、リン酸エステル、チオホスフェート、チオリン酸エステルおよび/もしくはそのアミン塩、チアジアゾールおよび/もしくは置換チアジアゾール、トリルトリアゾールおよび/もしくは置換トリアゾール、ポリエーテル、アルケニルアミンおよび/もしくはポリオレフィンアミドアルケンアミン、エステルコポリマー、カルボン酸エステル、分散剤、消泡剤、炭化水素ポリマー、硫化脂肪酸エステル、ならびに/またはそれらの任意の組合せを含む、請求項13に記載の方法。
  16. 工業用ギア油組成物の摩擦および耐磨耗特性を改善するための添加剤パッケージの使用であって、
    該工業用ギア油組成物は、(a)潤滑粘度の油を含み、
    該添加剤パッケージは、(b)リン含有化合物および(c)ヒドロキシカルボン酸の誘導体を含み、
    成分(b)は、該工業用ギア油組成物中に0.3重量パーセント超で存在し、
    成分(b)および成分(c)は合わせて、該工業用ギア油組成物中に0.6重量パーセントまたはそれ超で存在する、添加剤パッケージの使用。
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