JP3005310B2

JP3005310B2 - 潤滑油組成物

Info

Publication number: JP3005310B2
Application number: JP9927591A
Authority: JP
Inventors: 博中西; 利明栗林; 広隆富沢
Original assignee: 東燃株式会社
Priority date: 1991-04-30
Filing date: 1991-04-30
Publication date: 2000-01-31
Anticipated expiration: 2015-01-31
Also published as: JPH0570785A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、摩耗防止性に優れた潤
滑油組成物に関し、特に、摩耗部位にアルミニウム材を
有する機器・装置での使用に適した潤滑油組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】自動車産業においては省燃費、軽量化の
傾向にあり、エンジン等でアルミニウム材が使用され始
め、また冷凍機等においてもその摩耗部位にアルミニウ
ム材が使用されている。

【０００３】例えば、冷凍機においては、その冷媒とし
て従来Ｒ11（CCl₃F)、Ｒ12（CCl₂F₂）、Ｒ123 （CF₃CHC
l₂）、Ｒ22（CHClF₂）等の塩素含有冷媒が使用されてい
るが、代替フロンの開発が緊急化し、例えば1.1.1.2-テ
トラフルオロエタン（Ｒ134a) 等の非塩素系弗素含有冷
媒が注目されはじめている。

【０００４】塩素含有冷媒にあってはそれ自体が耐摩耗
性を有することもあり、摩耗防止性について格別の考慮
を払う必要はなかった。しかし、非塩素系弗素含有冷媒
を使用する場合には摩耗防止性がなく、特に摩耗部位に
アルミニウム材を使用するにあたっては摩耗防止性に優
れた潤滑油組成物の提供が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルミニウ
ム材を摩耗部位に有する機器・装置において、摩耗防止
性に優れた潤滑油組成物の提供を課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の潤滑油組成物
は、摩耗部位にアルミニウム材を有する機器・装置用潤
滑油組成物であって、鉱油及び／又は合成油に、スルフ
ィド類、チアゾール類、チアジアゾール類、硫化オレフ
ィン類、硫化エステル類、硫化油脂類、チオカーボネー
ト類、チオ燐酸亜鉛類、スルフォネート類、チオ燐酸エ
ステル類及びビスチオ燐酸エステル類の化合物からなる
群より選ばれる少なくとも一つの硫黄系添加剤を０．０
１重量％〜５．０重量％添加したことを特徴とする。

【０００７】又、本発明の潤滑油組成物は、摩耗部位に
アルミニウム材を有する機器・装置用潤滑油組成物であ
って、鉱油及び／又は合成油に、特定の硫黄系添加剤を
０．０１重量％〜５．０重量％及びエポキシ基含有化合
物が０．１重量％〜１０重量％添加したことを特徴とす
る。

【０００８】以下、本発明の潤滑油組成物における基油
について説明する。

【０００９】鉱油としては、溶剤精製または水添精製に
よる６０ニュートラル油、１００ニュートラル油、１５
０ニュートラル油、３００ニュートラル油、５００ニュ
ートラル油等及びこれらの基油からワックス分を除くこ
とにより低温流動性を改善した低流動点基油等があり、
これらを単独または適当な割合で混合して用いることが
できる。

【００１０】また、合成油としてはポリオールエステ
ル、ポリオレフィン、ジアルキルベンゼン、ポリアルキ
レングリコール類、アルキルジフェニルエーテル等が挙
げられる。

【００１１】まず、ポリオールエステルとしては、下記
の種類の有機カルボン酸エステルが挙げられる。

【００１２】（１）まず、脂肪族多価アルコールと直鎖
状又は分岐状の脂肪酸とのポリエステル類がある。

【００１３】このポリエステル類を形成する脂肪族多価
アルコールとしては、トリメチロールプロパン、ジトリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジトリメ
チロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール等があり、また
脂肪酸としては炭素数３〜１２のものを使用することが
でき、好ましい脂肪酸はプロピオン酸、酪酸、吉草酸、
ヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカ
ン酸、イソ吉草酸、ネオペンタン酸、２−メチル酪酸、
２−エチル酪酸、２−メチルヘキサン酸、２−エチルヘ
キサン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン
酸、２，２’−ジメチルオクタン酸、２−ブチルオクタ
ン酸等である。

【００１４】又、脂肪族多価アルコールと直鎖状又は分
岐状の脂肪酸との部分エステル類も使用できる。

【００１５】この脂肪族多価アルコールとしてはトリメ
チロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、ジトリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール等を使用することができる。脂肪酸としては
炭素数３〜９のもので、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、
ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、２−
メチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタ
ン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、２，２’−ジメチ
ルオクタン酸、２−ブチルオクタン酸等である。

【００１６】これらの脂肪族多価アルコールと直鎖状又
は分岐状の脂肪酸とのエステル類として、特に好ましい
ものはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトールと炭素数５〜１２、更に
好ましくは炭素数５〜７の脂肪酸、例えば吉草酸、ヘキ
サン酸、ヘプタン酸、２−メチルヘキサン酸、２−エチ
ルヘキサン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデ
カン酸、２，２’−ジメチルオクタン酸、２−ブチルオ
クタン酸、又はその混合体からのエステルが挙げられ
る。

【００１７】これらの部分エステルは、脂肪族多価アル
コールと脂肪酸の反応モル数を適宜調節して反応させる
ことにより得られる。

【００１８】（２）脂肪族多価アルコールとしてネオペ
ンチルグリコールと、炭素数６〜９の直鎖状又は分岐状
の脂肪酸、例えばヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン
酸、ノナン酸、２−エチル酪酸、２−メチルヘキサン
酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、イソノナ
ン酸等とのジエステル類を使用することもできる。

【００１９】（３）脂肪族多価アルコールと炭素数３〜
９の直鎖状又は分岐状の脂肪酸との部分エステル類と、
直鎖状又は分岐状の脂肪族二塩基酸又は芳香族二塩基酸
とのコンプレックスエステル類を使用することもでき
る。

【００２０】このような脂肪族多価アルコールとして
は、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスタトール等を使
用することができる。

【００２１】炭素数３〜１２の脂肪酸としては、プロピ
オン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタ
ン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、
２−メチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、イソオ
クタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、２，２’−ジ
メチルオクタン酸、２−ブチルオクタン酸等を使用する
ことができる。

【００２２】このコンプレックスエステル類において
は、好ましくは炭素数５〜７のもの、更に好ましくは炭
素数５〜６の脂肪酸を使用するとよい。

【００２３】このような脂肪酸としては、吉草酸、ヘキ
サン酸、イソ吉草酸、２−メチル酪酸、２−エチル酪酸
又はその混合体が使用され、炭素数５のものと炭素数６
のものを重量比で１０：９０〜９０：１０の割合で混合
した脂肪酸を好適に使用することができる。

【００２４】また、この脂肪酸と共に多価アルコールと
のエステル化に使用される脂肪族二塩基酸としては、コ
ハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、
トリデカン二酸、カルボキシオクタデカン酸、カルボキ
シメチルオクタデカン酸、ドコサン二酸等を使用すると
よく、又、芳香族二塩基酸としてはフタル酸、イソフタ
ル酸、芳香族三塩基酸としてはトリメリット酸、芳香族
四塩基酸としてはピロメリット酸等が挙げられる。

【００２５】脂肪酸と脂肪族二塩基酸又は芳香族二塩基
酸、芳香族三塩基酸、又芳香族四塩基酸との使用割合
は、６：１（モル比）とするとよく、またエステル化反
応にあたっては、この脂肪酸と脂肪族二塩基酸又は芳香
族二塩基酸等の合計量と脂肪族多価アルコールの使用量
の割合を７：１（モル比）とするとよい。

【００２６】エステル化反応は、まず多価アルコールと
脂肪族二塩基酸又は芳香族二塩基酸等とを所定の割合で
反応させて部分エステル化し、ついでその部分エステル
化物と脂肪酸とを反応させてもよいし、また酸の反応順
序を逆にしてもよく、また酸を混合してエステル化に供
してもよい。

【００２７】（４）又、直鎖状又は分岐状の脂肪族二塩
基酸のジアルキルエステル類（炭素数１６〜２２）を使
用してもよい。

【００２８】脂肪族二塩基酸としてはコハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ト
リデカン二酸、カルボキシオクタデカン酸、カルボキシ
メチルオクタデカン酸、ドコサン二酸及びこれらと同等
の性状を有するものが挙げられる。好ましい脂肪族二塩
基酸はコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン
二酸、ドデカン二酸、カルボキシオクタデカン酸、カル
ボキシメチルオクタデカン酸等である。

【００２９】アルコール成分としては、炭素数５〜８の
アルコールであり、具体的にはアミルアルコール、ヘキ
シルアルコール、ヘプチルアルコール及びオクチルアル
コール、並びにこれらの異性体であり、好ましくはイソ
アミルアルコール、イソヘキシルアルコール及びオクチ
ルアルコールである。

【００３０】具体的には、ジオクチルアジペート、ジ−
イソヘプチルアジペート、ジヘキシルセバケート、コハ
ク酸ジヘプチル等が挙げられる。

【００３１】（５）芳香族二塩基酸のジアルキルエステ
ル類（炭素数１８〜２６のもの）も使用することができ
る。

【００３２】芳香族二塩基酸としてはフタル酸、イソフ
タル酸、これらと同等のものが挙げられ、またジアルキ
ルエステルにおけるアルコール成分としては、炭素数５
〜８のアルコールであり、アミルアルコール、ヘキシル
アルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコー
ル、及びこれらの異性体が使用される。好ましいアルコ
ールは、イソアミルアルコール、イソヘプチルアルコー
ル、オクチルアルコールが挙げられる。芳香族ジエステ
ルはジオクチルフタレート、ジイソヘプチルフタレー
ト、ジイソアミノフタレート等が包含される。

【００３３】（６）アルコール成分として、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等、及びそ
れらの異性体から選ばれる１価アルコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等の３価アルコールと、例
えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、アミレンオキサイド等、及びそれらの
異性体から選ばれるアルキレンオキサイドの１モル〜１
０モル、好ましくは１〜６モル付加物を使用する。

【００３４】有機カルボン酸エステルとしては、１価ア
ルコールのアルキレンオキサイド付加物をアジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ウンデカン二酸、ドデカン二酸、カルボキシオクタデカ
ン酸、カルボキシメチルオクタデカン酸、ドコサン二酸
等の脂肪族二塩基酸、又はフタル酸等の芳香族二塩基酸
によりエステル化して得られるジエステル類がある。

【００３５】又、グリセリン、トリメチロールプロパン
等の多価アルコールのアルキレンオキサイドの１〜１０
モル付加物を、炭素数３〜１２の直鎖状又は分岐状の脂
肪酸、例えばプロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン
酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ド
デカン酸、２−メチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン
酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、
２，２’−ジメチルオクタン酸、２−ブチルオクタン酸
等によりエステル化して得られるエステル類を使用する
ことができる。

【００３６】上記有機カルボン酸エステルを構成する脂
肪酸としては、直鎖状又は分岐状の脂肪酸を使用するこ
とができるが、分岐状の脂肪酸を使用すると、より加水
分解安定性に優れるものである。

【００３７】上記、有機カルボン酸エステルは単独で使
用してもよいが、上記各種用途に応じた粘度範囲に調節
するために、上記有機カルボン酸エステルを適宜組合せ
使用するとよい。

【００３８】例えば、上記（３）のコンプレックスタイ
プの有機カルボン酸エステルであって、粘度が高い場合
には、脂肪族多価アルコールと炭素数３〜９の脂肪酸と
のエステル油で、１００℃における粘度が６mm²/s 以下
のものを添加して用途に応じた粘度範囲に調整すること
ができる。また、粘度の低い場合には有機カルボン酸エ
ステル油にポリマー類を添加して、粘度を調整するとよ
い。ポリマーは１００℃における粘度が１０mm²/s 以上
のものが好ましい。

【００３９】このようなポリマーとしては、ポリアルキ
ルメタクリレート（例えば、アルキル基が炭素数４〜８
のもの）、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリプ
ロピレングリコール、又ポリエチレングリコール成分と
ポリプロピレングリコール成分からなる共重合体、ポリ
プロピレングリコール成分とポリテトラメチレングリコ
ール成分とからなる共重合体等）、ネオペンチルグリコ
ールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルで下記式で示さ
れるもの

【００４０】

【化１】

【００４１】等を挙げることができる。

【００４２】ポリマーの添加量は、所望の粘度のエステ
ル油が得られるならば特に限定されるものではないが、
通常１重量％〜９９重量％の範囲とすることができる。

【００４３】次に、ポリオレフィン類としては、炭素数
２〜１４、好ましくは４〜１２の範囲の分岐を有する、
或いは有しないオレフィン炭化水素から選択された任意
の１種の単独重合体又は２種以上の共重合により得られ
るものであり、平均分子量１００〜約２０００、好まし
くは２００〜約１０００の生成物から選択されるが、特
に水素化によって不飽和結合を除去したものが好まし
い。

【００４４】好ましいポリオレフィンとしては、例えば
ポリブテン、α−オレフィンオリゴマー、エチレン・α
−オレフィンオリゴマー等である。ポリブテンとして
は、例えばイソブテンを主体とし、ブテン−１、及びブ
テン−２の単量体混合物を共重合させて得られるものが
好ましい。又、α−オレフィンオリゴマーとしては、炭
化水素の熱分解又は低級オレフィンの３量化〜６量化に
より得られる炭素数６〜１２のα−オレフィン混合物、
例えばヘキセン−１が２５重量％〜５０重量％、オクテ
ン−１が３０重量％〜４０重量％及びデセン−１が２５
重量％〜４０重量％の混合物を共重合したものを使用す
ることができる。又、デセンのごとき単独モノマーから
得られるオリゴマーも好適である。更にエチレン・α−
オレフィンオリゴマーとしては、エチレンが４０重量％
〜９０重量％、α−オレフィン、例えばプロピレンが１
０重量％〜６０重量％の割合の単量体を混合し重合した
ものを使用することができる。

【００４５】これらのポリオレフィンは、塩化アルミニ
ウム、フッ化硼素等のフリーデルクラフト型触媒、チー
グラー触媒及び酸化クロム等の酸化物触媒等を使用して
製造することができる。又ポリオレフィンの水素化は反
応生成物から触媒を除去した後、加温、加圧下におい
て、例えばニッケル−モリブデン／アルミナのような水
素化触媒と接触させることにより行うことができる。

【００４６】アルキルベンゼンとしては、主としてアル
キルベンゼン型のものであり、ベンゼンやトルエンのよ
うな芳香族炭化水素をフリーデルクラフツ反応等でアル
キル化して、洗剤の原料を作る際に副生する、主として
ジアルキル化芳香族炭化水素を含む油である。アルキル
基としては直鎖或いは分枝のいずれのものもこれに属す
る。

【００４７】また、ポリアルキレングリコールとして
は、アルキレン基の炭素数が２〜５、好ましくは２〜３
の直鎖状又は分岐状アルキレンオキサイドの開環重合体
又は開環共重合体である。アルキレンオキサイドとして
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、或いはそれらの混合物、好ましくはプ
ロピレンオキサイドであり、好ましくはポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールを挙げることがで
き、分子量範囲１００〜２０００のもの、好ましくは２
００〜１０００のものである。

【００４８】更に、アルキルジフェニルエーテルとして
は、ジフェニルエーテルをフリーデルクラフツ反応等を
利用してアルキル化して合成したモノアルキルジフェニ
ルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、トリアル
キルジフェニルエーテル等が挙げられ、アルキル基とし
ては直鎖及び／又は分枝のいずれのものでもよい。

【００４９】これらの鉱油、合成油は単独で使用しても
よいが、混合して用いてもよい。好ましくは合成油が使
用される。また、粘度範囲は４０℃において１０〜５０
０mm²/s 、好ましくは２０〜４６０mm²/sである。

【００５０】本発明の潤滑油組成物は、アルミニウム材
を摩耗部位に有する機器・装置に使用されるが、上記鉱
油及び／又は合成油を基油として硫黄系添加剤を添加す
ると、他の摩耗防止剤に比して特に摩耗防止性に優れる
ことが見出された。

【００５１】硫黄系添加剤としてはジフェニルスルフィ
ド、ジフェニルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルスルフィ
ド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ-tert-ドデシルジ
スルフィド、ジ-tert-ドデシルトリスルフィド等のスル
フィド類、チアゾール類、チアジアゾール類、硫化オレ
フィン類、硫化エステル類、スルファライズドスパーム
オイル、スルファライズドジペンテン等の硫化油脂類、
キサンチックジサルファイド等のチオカーボネート類、
一級アルキルチオ燐酸亜鉛、二級アルキルチオ燐酸亜
鉛、アルキル−アリルチオ燐酸亜鉛、アリルチオ燐酸亜
鉛等のチオ燐酸亜鉛、ナトリウムスルフォネート等のス
ルフォネート類等が挙げられる。

【００５２】又、下記の一般式（１）〜（６）として以
下の構造のものが挙げられ、そのうち少なくとも一種を
含む添加剤が挙げられる。

【００５３】

【化２】

【００５４】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素、又は炭素数１
〜２０の１価の炭化水素基、該炭化水素基として好まし
くは直鎖又は分岐状のアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルアリール基、ハロゲン化炭化水素基を示
し、Ｒ₅〜Ｒ₇は炭素数１〜６の２価の炭化水素基、好
ましくは直鎖又は分岐状のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルアリール基、ハロゲン化炭化水素基を
示し、Ｘ₁〜Ｘ₄及びＹは酸素原子又は硫黄原子であっ
て、そのうち少なくとも１個は硫黄原子であり、Ｒ₁〜
Ｒ₄はＹを介さないで直接燐原子に結合していてもよ
く、ｎは０〜２の整数を表わすが、ｎが０の場合にはＸ
₂、Ｘ₃は共に硫黄原子を表わす。）で示されるビスチ
オ燐酸エステル系、又はビスジチオリン酸エステル系添
加剤が挙げられる。

【００５５】ビスチオ燐酸エステル系はＸ₁、Ｘ₂、Ｘ
₃、Ｘ₄の４個のうち、１〜３個が酸素原子で残りが硫
黄原子の場合、ビスジチオリン酸エステル系はＸ₁、Ｘ
₂、Ｘ₃、Ｘ₄が全て硫黄原子の場合である。

【００５６】又、ビスチオ燐酸エステル系、又はビスジ
チオリン酸エステル系添加剤としては、下記に示す一般
式（２）、（３）、（４）に示されるものも同様に有効
である。

【００５７】

【化３】

【００５８】（式中Ｒ₁〜Ｒ₇、Ｘ₁〜Ｘ₄、Ｙ及びｎ
は一般式（１）と同一内容を示す。）

【００５９】

【化４】

【００６０】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素、又は炭素数１
〜２０の１価の炭化水素基、該炭化水素基として好まし
くは直鎖又は分岐状のアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルアリール基、ハロゲン化炭化水素基を示
し、Ｒ₅、Ｒ₆は炭素数１〜６の２価の炭化水素基、好
ましくは直鎖又は分岐状のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルアリール基、ハロゲン化炭化水素基を
示し、Ｘ₁〜Ｘ₄及びＹは酸素原子又は硫黄原子であっ
て、そのうち少なくとも１個は硫黄原子であり、Ｒ₁〜
Ｒ₄はＹを介さないで直接燐原子に結合していてもよ
く、ｎは０〜２の整数を表わす。）

【００６１】

【化５】

【００６２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素、炭素数１〜２
０の１価の炭化水素基、Ｒ₈は炭素数１〜２０の少なく
とも１つのエステル結合を有する炭化水素基、Ｘ₁、Ｘ
₂及びＹは酸素原子又は硫黄原子であって、そのうち少
なくとも１個は硫黄原子である。）又、一般式（５）（Ｒ−Ｙ）₃−Ｐ＝Ｘ_a （式中Ｘ、Ｙは硫黄原子又は酸素原子、そのうち少なく
とも１個は硫黄原子であり、ａは０又は１、Ｒは水素、
又は炭素数１〜２０の炭化水素基、炭化水素基として好
ましくは直鎖又は分岐状のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルアリール基、ハロゲン化炭化水素基を
示し、同一でも異なっていてもよい。）で示される化合
物も有効である。

【００６３】一般式（５）で示される化合物の具体例と
しては、

【００６４】

【化６】

【００６５】が挙げられ、以下に具体的化合物を示す。

【００６６】上記構造式（１）で示される化合物として
は、トリアリールフォスフォロチオネート等があり、例
えばトリフェニルフォスフォロチオネート、アルキルジ
アリ−ルフォスフォロチオネート等がある。

【００６７】構造式（４）で示される化合物としては、
トリラウリルチオフォスファイト等がある。

【００６８】又、一般式（６）Ｒ₃−Ｙ_b−Ｐ＝Ｘ_a （式中Ｘ、Ｙは硫黄原子又は酸素原子、そのうち少なく
とも１個は硫黄原子であり、ａは０又は１、ｂは０〜２
の整数、Ｒは水素、又は炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭化水素基として好ましくは直鎖又は分岐状のアルキル
基、アリール基、アラルキル基、アルアリール基、ハロ
ゲン化炭化水素基を示し、同一でも異なっていてもよ
い。）で示される化合物も有効である。

【００６９】一般式（６）で示される化合物の具体例と
しては、

【００７０】

【化７】

【００７１】が挙げられる。

【００７２】その他に、

【００７３】

【化８】

【００７４】が挙げられる。

【００７５】硫黄系添加剤の使用割合は、鉱油及び／又
は合成油に対して０．０１重量％〜５重量％、好ましく
は０．１重量％〜３重量％使用するとよい。また上記硫
黄系添加剤は単独で使用してもよいが、上記各一般式内
で示されるもの同士、又は各一般式で示されるものの二
種以上組み合わせて使用することもできる。

【００７６】これら硫黄系添加剤の中で好ましくはスル
フィド類、チアゾール系、チアジアゾール系、硫化オレ
フィン類、硫化エステル類、硫化油脂類、チオ燐酸亜鉛
類、更に一般式１〜４で示される添加剤である。

【００７７】また、本発明の潤滑油組成物には、更に酸
化防止剤を添加してもよい。この種酸化防止剤として
は、例えばジ（アルキルフェニル）アミン（アルキルの
炭素数は４〜１６）、フェニル−α−ナフチルアミン、
アルキルジフェニルアミン（アルキルの炭素数は４〜１
６）、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、フェノチアジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、
アクリジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフ
ェノチアジン、ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、
フェノールアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメ
チルアミノパラクレゾール等のアミン系酸化防止剤、
２．６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾ−ル、４．４’−メ
チレンビス（２．６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル）、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
メチルフェノール、２．６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル
等のフェノ−ル系酸化防止剤、また鉄オクトエ−ト、フ
ェロセン、鉄ナフトエ−ト等の有機鉄塩、セリウムナフ
トエ−ト、セリウムトルエ−ト等の有機セリウム塩、ジ
リコニウムオクトエ−ト等の有機ジリコニウム塩等の有
機金属化合物系酸化防止剤を使用するとよい。また上記
の酸化防止剤は単独で使用してもよいが、二種以上組み
合わせて使用することにより相乗効果を奏するようにし
て使用することもできる。

【００７８】上記の酸化防止剤の使用割合は、鉱油及び
／又は合成油に対して０．００１〜５重量％、好ましく
は０．０１〜２重量％を使用するとよい。

【００７９】更に、本発明の潤滑油組成物には、その用
途に応じて水・酸捕捉剤、清浄分散剤、腐食防止剤、消
泡剤、金属不活性化剤、防錆剤等の各種添加剤が添加さ
れてるとよい。

【００８０】例えば、冷凍機油として使用する場合に
は、水・酸捕捉剤、腐食防止剤、消泡剤、金属不活性化
剤、防錆剤が添加されるとよく、またギヤ油として使用
する場合には、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、金属不活
性化剤、腐食防止剤が添加されるとよい。

【００８１】以下、このような添加剤について説明す
る。

【００８２】例えば冷凍機油のように水分や酸を捕捉す
ることが必要な機器類に使用する潤滑油組成物あって
は、アセタール類、グリシジルエーテル、エポキシ化脂
肪酸エステル類、グリシジル脂肪酸エステル類、グリシ
ジルエーテルのポリオキシアルキレンオキシド誘導体等
が添加される。

【００８３】まず、アセタール類としては、ジアルキル
アセタール、ジフェニルアセタール、ジアルケニルアセ
タール、ジアリルアセタール等が挙げられる。

【００８４】また、グリシジルエーテルとしては、フェ
ニルまたはアルキルフェニルグリシジルエーテル、ｎ−
ブチルグリシジルエーテル、及びエピクロルヒドリンと
ビスフェノールとの縮合物等が挙げられる。アルキルフ
ェニルグリシジルエーテルとしては、Ｃ₄〜Ｃ₁₈のアル
キル基を１〜３個含有するもので、特にＣ₅〜Ｃ₁₀のア
ルキル基を１個有するものが好ましい。また、エピクロ
ルヒドリンとビスフェノールとの縮合物としては、例え
ばビスフェノールＡとエピクロルヒドリンをアルカリ溶
液中で縮合することにより得られるものが好ましい。

【００８５】更に、エポキシ化脂肪酸エステル類として
は、エポキシ化されたＣ₁₂〜Ｃ₂₀脂肪酸とＣ₁〜Ｃ₈ア
ルコールあるいはフェノール、アルキルフェノールとの
エステルが挙げられるが、特にエポキシステアリン酸の
ブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキ
シエチル、オクチル、フェニル、及びｔ−ブチルフェニ
ルエステル等が挙げられる。

【００８６】これらの添加物は、組成物全量に対して、
０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％添加
するとよい。

【００８７】清浄分散剤としては、コハク酸イミド、ア
ルキルベンゼンスルフォネート等が挙げられる。

【００８８】また、腐食防止剤としてはイソステアレー
ト、ｎ−オクタデシルアンモニウムステアレート、デュ
オミンＴ・デオレート、ナフテン酸鉛、ソルビタンオレ
ート、ペンタエリスリット・オレート、オレイルザルコ
シン、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、及びこ
れらの誘導体等があり、その使用割合は基油に対して
０．００１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．
５重量％使用するとよい。

【００８９】消泡剤としては、シリコーンを使用すると
よく、その使用割合は基油に対して０．０００１〜０．
００３重量％、好ましくは０．０００１〜０．００１重
量％使用するとよい。

【００９０】また、金属不活性化剤としては、例えばベ
ンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジ
アゾール、チアジアゾール誘導体、トリアゾール、トリ
アゾール誘導体、ジチオカルバメート等を使用するとよ
く、その使用割合は、基油に対して０．０１重量％〜１
０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１．０重量％を
使用するとよい。

【００９１】更に防錆剤として、例えばコハク酸、コハ
ク酸エステル、オレイン酸牛脂アミド、バリウムスルホ
ネート、カルシウムスルホネート等を使用するとよく、
その使用割合は０．０１重量％〜１０重量％、好ましく
は０．０１重量％〜１．０重量％を使用するとよい。

【００９２】次に、本発明の潤滑油組成物の粘度範囲に
ついて説明する。

【００９３】本発明の潤滑油組成物の粘度範囲は、４０
℃において１０〜５００mm²/s 、好ましくは２０〜４８
０mm²/s である。例えば冷凍機油、その中でも冷蔵庫用
としては通常、１００℃における粘度が２mm²/s 〜９mm
²/s 、好ましくは３mm²/s 〜７mm²/s のものであり、
又、カーエアコン用としては７mm²/s 〜３０mm²/s のも
のを使用するとよく、カーエアコンにおいてもレシプロ
タイプのコンプレッサーにおいては７mm²/s 〜１５mm²/
s 、好ましくは８mm²/s 〜１１mm²/s 、ロータリータイ
プのコンプレッサーにおいては１５mm²/s 〜３０mm²/s
、好ましくは２０mm²/s 〜２７mm²/s の粘度範囲のエ
ステル油が好適に使用される。粘度範囲が２mm²/s 未満
であると高温での冷媒との相溶性は高いにしても粘度が
低くすぎ、潤滑性、シール特性が悪く使用できず、更に
熱安定性も低いので好ましくなく、また３０mm²/s を越
えると冷媒との相溶性が低下するので好ましくない。ま
た、この範囲内であっても上記のように使用機種により
その使用粘度範囲が相違し、冷蔵庫用にあっては９mm²/
s を越えると摺動部における摩擦損失が大となる問題が
ある。更に、レシプロタイプのカーエアコンにおいては
７mm²/s 未満であると潤滑性の問題があり１５mm²/s を
越えると摺動部における摩擦損失が大きいという問題が
生じ、又、ロータリータイプのエアコンにおいては１５
mm²/s 未満であるとシール特性の問題があり、３０mm²/
s を越えると冷媒との相溶性の問題がある。

【００９４】また、本発明の潤滑油組成物をギヤ油に使
用する場合には４０℃に於いて２０〜４８０mm²/s に調
製するとよい。

【００９５】

【作用及び発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、鉱油
及び／又は合成油に硫黄系添加剤を０．０１重量％〜
５．０重量％添加して調製されるが、例えば鋳鉄を摩耗
部位とする場合に比して、アルミニウム材を摩耗部位と
する場合に、その詳細な理由は不明であるが耐摩耗性を
著しく向上させることを見出したものであり、アルミニ
ウム材を摩耗部位に有する機器・装置における潤滑油組
成物であって、例えば冷蔵庫、カーエアコン等における
冷凍機油、ギヤ油、エンジン油、油圧作動油、圧縮機
油、摺動面油、金属加工油等において優れた組成物とな
しえる。

【００９６】以下、本発明について実施例により説明す
る。

【００９７】

【実施例１】ジペンタエリスリトールとＣ₅〜Ｃ₆脂肪
酸（Ｃ₅成分３０重量％、Ｃ₆成分７０重量％）とのエ
ステルであって、ジペンタエリスリトールとＣ₅〜Ｃ₆
脂肪酸とをモル比で１：６の割合で反応させたもの［粘
度７２mm²/s 、４０℃］に対して、酸化防止剤としてジ
（オクチルフェニル）アミン０．２０重量％、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフ
ェノール０．１０重量％を添加し、更に下記表に示す硫
黄系添加剤をそれぞれの割合で添加して、試料油１〜試
料油４を調製した。

【００９８】この各試料油について、潤滑性の評価とし
て、ＳＲＶ振動摩擦摩耗試験を下記の条件で実施した。

【００９９】ＳＲＶ振動摩擦摩耗試験条件試験片：１０ｍｍφ鋼球（ＳＵＪ２）／アルミニウム板
（Ａ３９０）油温：１２０℃ ストローク：２．５ｍ／ｍ荷重：２５Ｎ振動数：１５Ｈｚ時間：３０分試験後のアルミニウム板の摩耗幅（ｍ／ｍ）についての
結果を下表に同時に示す。尚、上記試料油において摩耗
防止剤を添加しない場合を比較油１、また摩耗防止剤と
して、燐系であるトリクレジルフォスフェートを添加し
た場合を比較油２として同様に試験した結果を同時に示
す。

【０１００】

【表１】

【０１０１】表からわかるように、本発明の摩耗防止剤
は、燐系の摩耗防止剤に比してアルミニウム材に対して
優れた摩耗防止性を示すことがわかる。

【０１０２】

【比較例１】実施例１の各試料油、比較油について、Ｓ
ＲＶ振動摩擦摩耗試験における試験片として１０ｍｍφ
鋼球（ＳＵＪ２）／鋳鉄板（ＦＣ−２５）を使用し、実
施例１同様に試験した結果を下表に示す。

【０１０３】

【表２】

【０１０４】この表からわかるように、本発明の潤滑油
組成物は、鉄材系を摩耗部位に有する場合には、殆ど摩
耗防止効果がなく、アルミニウムを摩耗部位とする場合
にのみ効果があることがわかる。

【０１０５】

【実施例２】実施例１記載の試料油において、摩耗防止
剤を下表のように代えて試料油５〜８を調製し、アルミ
ニウム板に対する潤滑性を同様に試験し、その結果を下
表に同時に示す。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】表からわかるように、試料油５〜８も試料
油１〜４と同様にアルミニウム板に対する摩耗防止性に
優れることがわかる。

【０１０８】

【実施例３】実施例１における試料油において、基油、
酸化防止剤を同様とし、更に下表の添加剤を添加して試
料油９、試料油１０を調製し、実施例１同様にアルミニ
ウム板に対する潤滑性を試験した。その結果を同時に下
表に示す。

【０１０９】

【表４】

【０１１０】

【実施例４】実施例１における試料油において、基油を
下記のように代えると共に、実施例１と同様に酸化防止
剤を添加し、摩耗防止剤として２−（メルカプト）−ベ
ンゾチアゾールをそれぞれ０．１０重量％添加して、各
試料油を調製し、実施例１と同様にアルミニウム板に対
する潤滑性について試験した結果を同時に下表に示す。

【０１１１】

【表５】

【０１１２】表からわかるように、本発明は他の合成油
を基油としても効果があることがわかる。

【０１１３】

【比較例２】実施例４における試料油１４〜１８におい
て、酸化防止剤以外は添加剤を添加しないで、比較油３
〜７を調製し、実施例１同様にアルミニウム板に対する
潤滑性について試験をし、その結果を下表に示す。

【０１１４】

【表６】

【０１１５】表からわかるように、比較油３〜７は、試
料油１４〜１８に比して摩耗防止性が低いことがわか
る。

【０１１６】

【比較例３】実施例１と同様の基油、酸化防止剤を使用
し、添加剤として下表のものをそれぞれ添加して比較油
を調製し、実施例１同様にアルミニウム板に対する潤滑
性について試験した。その結果を同時に下表に示す。

【０１１７】

【表７】

【０１１８】表からわかるように、硫黄系以外の摩耗防
止剤や添加剤を添加しても、アルミニウム材に対する摩
耗防止性は低いことがわかる。

【０１１９】

【実施例５】実施例１と同様の基油、酸化防止剤を同様
に使用し、添加剤として下表のものをそれぞれ添加して
試料油１９、試料油２０を調製し、実施例１同様にアル
ミニウム板に対する潤滑性について試験した。その結果
を同時に下表に示す。

【０１２０】

【表８】

【０１２１】表からわかるように、ビスジチオ燐酸エス
テル系添加剤もアルミニウム材に対して優れた摩耗防止
性を示すことがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ１０Ｍ 135/28 Ｃ１０Ｍ 135/28 135/36 135/36 137/10 137/10 Ａ // Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 30:06 40:06 40:30 60:06 60:10 (56)参考文献特公昭51−5409（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C10M 135/04 - 135/36 C10M 137/10 C10N 40:06 C10N 40:30

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】摩耗部位にアルミニウム材を有する機器
・装置用潤滑油組成物であって、鉱油及び／又は合成油
に、スルフィド類、チアゾール類、チアジアゾール類、
硫化オレフィン類、硫化エステル類、硫化油脂類、チオ
カーボネート類、チオ燐酸亜鉛類、スルフォネート類、
チオ燐酸エステル類及びビスチオ燐酸エステル類の化合
物からなる群より選ばれる少なくとも一つの硫黄系添加
剤を０．０１重量％〜５．０重量％添加したことを特徴
とする潤滑油組成物。
【請求項２】更に、エポキシ基含有化合物を０．１重
量％〜１０重量％添加したことを特徴とする請求項１記
載の潤滑油組成物。