JPH05171174A

JPH05171174A - 潤滑油組成物

Info

Publication number: JPH05171174A
Application number: JP10990192A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Nakanishi; 博中西; Toshiaki Kuribayashi; 利明栗林; Takehisa Sato; 剛久佐藤; Kenji Ashibe; 賢二芦部; Hirotaka Tomizawa; 広隆富沢
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1991-04-30
Filing date: 1992-04-28
Publication date: 1993-07-09

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明の潤滑油組成物は、４０℃における粘
度範囲が１０mm²/s 〜５００mm²/s の潤滑油基油に、燐
系添加剤を０．０５重量％〜５重量％及びエポキシ化合
物を０．０５重量％〜２０重量％組み合わせて添加する
か、または下記式で示される化合物【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数３〜１６のアルキル基、ア
リール基、アルケニル基、アラルキル基、アルアリール
基を示し、同一でも異なっていてもよい。）を０．０５
重量％〜５重量％添加するものである。【効果】アルミニウム材に対する摩耗防止性に優れる
と共に、特にＲ１３４ａを冷媒とする冷凍機油として冷
媒との相溶性、加水分解安定性、化学的、熱的安定性に
優れるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、摩耗防止性、加水分解
安定性に優れた潤滑油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車産業においては省燃費、軽量化の
傾向にありエンジン等でアルミニウム材が使用され始
め、また冷凍機等においてもその摩耗部位にアルミニウ
ム材が使用されている。

【０００３】例えば、冷凍機においては、その冷媒とし
て従来Ｒ11（CCl₃F)、Ｒ12（CCl₂F₂)、R123 （CF₃CHC
l₂）、Ｒ22（CHClF₂）等の塩素含有冷媒が使用されてい
るが、代替フロンの開発が緊急化し、例えば1.1.1.2-テ
トラフルオロエタン（Ｒ134a) 等の非塩素系弗素含有冷
媒が注目されはじめている。

【０００４】塩素含有冷媒にあってはそれ自体が耐摩耗
性を有することもあり、摩耗防止性について格別の考慮
を払う必要はなかったが、非塩素系弗素含有冷媒を使用
する場合には摩耗防止性がなく、特に摩耗部位にアルミ
ニウム材を使用するにあたっては摩耗防止性に優れた潤
滑油組成物の提供が求められているが、従来、鉄を摩耗
部位に有する機器において使用されている摩耗防止剤を
使用しても摩耗部位にアルミニウム材を使用する機器に
おいてはその添加効果が認められないものがあることが
判明した。

【０００５】一般に、この種の機器においては、水分や
酸による影響を防止するために、グリシジルエーテル型
エポキシ化合物等の水、酸捕捉剤、また金属不活性化剤
としてベンゾトリアゾール系化合物を添加した組成物が
知られているが（特開昭５３−１３２００５号公報）、
摩耗部位にアルミニウム材を使用した機器に対して耐摩
耗性に優れた潤滑油組成物の提供が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、摩耗防止性
に優れると共に、特にアルミニウム材を摩耗部位に有す
る機器・装置での使用に適した潤滑油組成物の提供を課
題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の潤滑油組成物
は、４０℃における粘度範囲が１０mm²/s 〜５００mm²/
s の潤滑油基油に、燐系添加剤を０．０５重量％〜５重
量％及びエポキシ化合物を０．０５重量％〜２０重量％
添加したことを特徴とする。

【０００８】又、本発明の潤滑油組成物は、４０℃にお
ける粘度範囲が１０mm²/s 〜５００mm²/s の潤滑油基油
に、下記一般式（１）の化合物を０．０５重量％〜５重
量％添加したことを特徴とする。

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数３〜１６のア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、アラルキル基、
アルアリール基を示し、同一でも異なっていてもよ
い。）以下、本発明の潤滑油組成物について説明する。

【００１１】本発明の潤滑油組成物における燐系添加剤
としては、下記式で示されるものが挙げられる。

【００１２】

【化３】

【００１３】下記式中、Ｒはアルキル基、アラルキル
基、アリール基から選ばれ、置換基を有していてもよ
く、同一でも異なっていてもよい。置換基としてはヒド
ロキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アシル基、グ
リシジロキシカルボニル基が挙げられる。燐系添加剤と
しては上記式（ｃ）で示されるものが特に好ましい。こ
れらの燐系添加剤は単独でも、また混合して使用しても
よく、後述する潤滑油基油に対して０．０５重量％〜５
重量％の割合で使用される。５重量％を越えると金属の
腐食等の問題が生じる。

【００１４】また、エポキシ化合物としては、フェニル
グリシジルエーテル、アルキルフェニルグリシジルエー
テル、またアルカノール、ビスフェノール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリアルキレン
グリコール、グリセリン等のアルコール、ポリオールと
エピクロロヒドリンとの縮合物であるグリシジルエーテ
ル、脂肪酸とエピクロロヒドリンとの縮合物であるグリ
シジルエステル、スチレンオキシド等の二重結合に酸素
を付加して形成されるエポキシ化合物等が例示でき、後
述する潤滑油基油に対して０．０５重量％〜２０重量％
の割合で使用される。

【００１５】次に、上記一般式（１）により示される化
合物としては、式中Ｒがプロピル基、ｎ−ブチル基、ヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ラ
ウリル基等のものが挙げられ、好ましくはｎ−ブチル
基、２−エチルヘキシル基である。この化合物は、後述
する潤滑油基油に対して０．０５重量％〜５重量％、好
ましくは０．５重量％〜５重量％添加される。添加量が
０．０５重量％より少ないと摩耗防止性、水又は酸の捕
捉性が悪くなり、また５重量％を越えると金属の腐食や
酸化安定性の問題がある。

【００１６】本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油
について説明する。まず、潤滑油基油として鉱油及び／
又は合成油を挙げることができる。鉱油としては、溶剤
精製または水添精製による６０ニュートラル油、１００
ニュートラル油、１５０ニュートラル油、３００ニュー
トラル油、５００ニュートラル油等及びこれらの基油か
らワックス分を除くことにより低温流動性を改善した低
流動点基油等があり、これらを単独または適当な割合で
混合して用いることができる。

【００１７】また、合成潤滑油としてはポリオールエス
テル、ポリオレフィン、ジアルキルベンゼン、ポリアル
キレングリコール類、アルキルジフェニルエーテル等が
挙げられる。ポリオールエステルとしては、下記の種類
の有機カルボン酸エステルが挙げられる。

【００１８】（１）まず、脂肪族多価アルコールと直鎖
状又は分岐状の脂肪酸とのポリエステル類がある。

【００１９】このポリエステル類を形成する脂肪族多価
アルコールとしては、トリメチロールプロパン、ジトリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジトリメ
チロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール等があり、また
脂肪酸としては炭素数３〜１２のものを使用することが
でき、好ましい脂肪酸はプロピオン酸、酪酸、吉草酸、
ヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカ
ン酸、イソ吉草酸、ネオペンタン酸、２−メチル酪酸、
２−エチル酪酸、２−メチルヘキサン酸、２−エチルヘ
キサン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン
酸、２，２’−ジメチルオクタン酸、２−ブチルオクタ
ン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸等である。

【００２０】特に、ペンタエリスリトールの２−メチル
ヘキサン酸エステル、またはジペンタエリスリトールの
２−メチルヘキサン酸エステルは、体積抵抗率が高く、
安定性に優れるので好ましい。

【００２１】又、脂肪族多価アルコールと直鎖状又は分
岐状の脂肪酸との部分エステル類も使用できる。この脂
肪族多価アルコールとしてはトリメチロールプロパン、
ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジ
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトール等を使用
することができる。脂肪酸としては炭素数３〜９のもの
で、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタ
ン酸、オクタン酸、ノナン酸、２−メチルヘキサン酸、
２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、イソノナン
酸、イソデカン酸、２，２’−ジメチルオクタン酸、２
−ブチルオクタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン
酸等である。

【００２２】これらの脂肪族多価アルコールと直鎖状又
は分岐状の脂肪酸とのエステル類として、特に好ましく
はペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ト
リペンタエリスリトールと炭素数５〜１２、更に好まし
くは炭素数５〜７の脂肪酸、例えば吉草酸、ヘキサン
酸、ヘプタン酸、２−メチルヘキサン酸、２−エチルヘ
キサン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン
酸、２，２’−ジメチルオクタン酸、２−ブチルオクタ
ン酸、又はその混合体からなるエステルが挙げられる。

【００２３】これらの部分エステルは、脂肪族多価アル
コールと脂肪酸の反応モル数を適宜調節して反応させる
ことにより得られる。

【００２４】（２）脂肪族多価アルコールとしてネオペ
ンチルグリコールと、炭素数６〜９の直鎖状又は分岐状
の脂肪酸、例えばヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン
酸、ノナン酸、２−エチル酪酸、２−メチルヘキサン
酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、イソノナ
ン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸等とのジエス
テル類を使用することもできる。

【００２５】（３）脂肪族多価アルコールと炭素数３〜
９の直鎖状又は分岐状の脂肪酸との部分エステル類と、
直鎖状又は分岐状の脂肪族二塩基酸又は芳香族二塩基酸
とのコンプレックスエステル類を使用することもでき
る。

【００２６】このような脂肪族多価アルコールとして
は、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスタトール等を使
用することができる。

【００２７】炭素数３〜１２の脂肪酸としては、プロピ
オン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタ
ン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、
２−メチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、イソオ
クタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、２，２’−ジ
メチルオクタン酸、２−ブチルオクタン酸、３，５，５
−トリメチルヘキサン酸等を使用することができる。

【００２８】このコンプレックスエステル類において
は、好ましくは炭素数５〜７のもの、更に好ましくは炭
素数５〜６の脂肪酸を使用するとよい。

【００２９】このような脂肪酸としては、吉草酸、ヘキ
サン酸、イソ吉草酸、２−メチル酪酸、２−エチル酪酸
又はその混合体が使用され、炭素数５のものと炭素数６
のものを重量比で１０：９０〜９０：１０の割合で混合
した脂肪酸を好適に使用することができる。

【００３０】また、この脂肪酸と共に多価アルコールと
のエステル化に使用される脂肪族二塩基酸としては、コ
ハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、
トリデカン二酸、カルボキシオクタデカン酸、カルボキ
シメチルオクタデカン酸、ドコサン二酸等を使用すると
よく、又、芳香族二塩基酸としてはフタル酸、イソフタ
ル酸、芳香族三塩基酸としてはトリメリット酸、芳香族
四塩基酸としてはピロメリット酸等が挙げられる。

【００３１】エステル化反応は、まず多価アルコールと
脂肪族二塩基酸又は芳香族二塩基酸等とを所定の割合で
反応させて部分エステル化し、ついでその部分エステル
化物と脂肪酸とを反応させてもよいし、また酸の反応順
序を逆にしてもよく、また酸を混合してエステル化に供
してもよい。

【００３２】（４）又、直鎖状又は分岐状の脂肪族二塩
基酸のジアルキルエステル類（炭素数１６〜２２）を使
用してもよい。

【００３３】脂肪族二塩基酸としてはコハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ト
リデカン二酸、カルボキシオクタデカン酸、カルボキシ
メチルオクタデカン酸、ドコサン二酸及びこれらと同等
の性状を有するものが挙げられる。好ましい脂肪族二塩
基酸はコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン
二酸、ドデカン二酸、カルボキシオクタデカン酸、カル
ボキシメチルオクタデカン酸等である。

【００３４】アルコール成分としては、炭素数５〜８の
アルコールであり、具体的にはアミルアルコール、ヘキ
シルアルコール、ヘプチルアルコール及びオクチルアル
コール、並びにこれらの異性体であり、好ましくはイソ
アミルアルコール、イソヘキシルアルコール及びオクチ
ルアルコールである。

【００３５】具体的には、ジオクチルアジペート、ジ−
イソヘプチルアジペート、ジヘキシルセバケート、コハ
ク酸ジヘプチル等が挙げられる。

【００３６】（５）芳香族二塩基酸のジアルキルエステ
ル類（炭素数１８〜２６のもの）も使用することができ
る。

【００３７】芳香族二塩基酸としてはフタル酸、イソフ
タル酸、これらと同等のものが挙げられ、またジアルキ
ルエステルにおけるアルコール成分としては、炭素数５
〜８のアルコールであり、アミルアルコール、ヘキシル
アルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコー
ル、及びこれらの異性体が使用される。好ましいアルコ
ールは、イソアミルアルコール、イソヘプチルアルコー
ル、オクチルアルコールが挙げられる。芳香族ジエステ
ルはジオクチルフタレート、ジイソヘプチルフタレー
ト、ジイソアミノフタレート等が包含される。

【００３８】（６）アルコール成分として、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等、及びそ
れらの異性体から選ばれる１価アルコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等の３価アルコールと、例
えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、アミレンオキサイド等、及びそれらの
異性体から選ばれるアルキレンオキサイドの１モル〜１
０モル、好ましくは１〜６モル付加物を使用する。

【００３９】有機カルボン酸エステルとしては、１価ア
ルコールのアルキレンオキサイド付加物をアジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ウンデカン二酸、ドデカン二酸、カルボキシオクタデカ
ン酸、カルボキシメチルオクタデカン酸、ドコサン二酸
等の脂肪族二塩基酸、又はフタル酸等の芳香族二塩基酸
によりエステル化して得られるジエステル類がある。

【００４０】又、グリセリン、トリメチロールプロパン
等の多価アルコールのアルキレンオキサイドの１〜１０
モル付加物を、炭素数３〜１２の直鎖状又は分岐状の脂
肪酸、例えばプロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン
酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ド
デカン酸、２−メチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン
酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、
２，２’−ジメチルオクタン酸、２−ブチルオクタン酸
等によりエステル化して得られるエステル類を使用する
ことができる。

【００４１】上記有機カルボン酸エステルを構成する脂
肪酸としては、直鎖状又は分岐状の脂肪酸を使用するこ
とができるが、分岐状の脂肪酸を使用すると、より加水
分解安定性に優れるものである。

【００４２】上記、有機カルボン酸エステルは単独で使
用してもよいが、上記各種用途に応じた粘度範囲に調節
するために、上記有機カルボン酸エステルを適宜組合せ
使用するとよい。

【００４３】例えば、上記（３）のコンプレックスタイ
プの有機カルボン酸エステルであって、粘度が高い場合
には、脂肪族多価アルコールと炭素数３〜９の脂肪酸と
のエステル油で、１００℃における粘度が６mm²/s 以下
のものを添加して用途に応じた粘度範囲に調整すること
ができる。また、粘度の低い場合には有機カルボン酸エ
ステル油にポリマー類を添加して、粘度を調整するとよ
い。ポリマーは１００℃における粘度が１０mm²/s 以上
のものが好ましい。

【００４４】このようなポリマーとしては、ポリアルキ
ルメタクリレート（例えば、アルキル基が炭素数４〜８
のもの）、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリプ
ロピレングリコール、又ポリエチレングリコール成分と
ポリプロピレングリコール成分からなる共重合体、ポリ
プロピレングリコール成分とポリテトラメチレングリコ
ール成分とからなる共重合体等）、ネオペンチルグリコ
ールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルで下記式で示さ
れるもの

【００４５】

【化４】

【００４６】等を挙げることができる。

【００４７】ポリマーの添加量は、所望の粘度のエステ
ル油が得られるならば特に限定されるものではないが、
通常１重量％〜９９重量％の範囲とすることができる。

【００４８】その他のエステルとして、フマル酸エステ
ル重合体が挙げられる。フマル酸エステル重合体は、フ
マル酸エステルのホモ重合体またはフマル酸エステルと
不飽和脂肪族炭化水素との共重合体であり、下記式で示
さる。下記式における両末端は、重合反応に際して使用
される重合開始剤残基であり、式中においてはその記載
を省略している。

【００４９】

【化５】

【００５０】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数１〜９の直鎖
又は分枝状のアルキル基、アリル基または末端置換また
未置換ポリアルキレンオキサイド基であり、同一でも相
違していてもよく、Ｒ₃はアルキレン基、置換アルキレ
ン基またはアルキレンオキサイド基、ｍは０以上、ｎは
１以上、好ましくは１〜１２の整数であって、Ｒ₃は全
体の５０モル％以下である）具体的には、ジエチルフマ
レートのエステルオリゴマー、ジブチルフマレートのエ
ステルオリゴマー等を挙げることができる。

【００５１】次に、ポリオレフィン類としては、炭素数
２〜１４、好ましくは４〜１２の範囲の分岐を有する、
或いは有しないオレフィン炭化水素から選択された任意
の１種の単独重合体又は２種以上の共重合により得られ
るものであり、平均分子量１００〜約２０００、好まし
くは２００〜約１０００の生成物から選択されるが、特
に水素化によって不飽和結合を除去したものが好まし
い。

【００５２】好ましいポリオレフィンとしては、例えば
ポリブテン、α−オレフィンオリゴマー、エチレン・α
−オレフィンオリゴマー等である。ポリブテンとして
は、例えばイソブテンを主体とし、ブテン−１、及びブ
テン−２の単量体混合物を共重合させて得られるものが
好ましい。又、α−オレフィンオリゴマーとしては、炭
化水素の熱分解又は低級オレフィンの３量化〜６量化に
より得られる炭素数６〜１２のα−オレフィン混合物、
例えばヘキセン−１が２５重量％〜５０重量％、オクテ
ン−１が３０重量％〜４０重量％及びデセン−１が２５
重量％〜４０重量％の混合物を共重合したものを使用す
ることができる。又、デセンのごとき単独モノマーから
得られるオリゴマーも好適である。更にエチレン・α−
オレフィンオリゴマーとしては、エチレンが４０重量％
〜９０重量％、α−オレフィン、例えばプロピレンが１
０重量％〜６０重量％の割合の単量体を混合し重合した
ものを使用することができる。

【００５３】これらのポリオレフィンは、塩化アルミニ
ウム、フッ化硼素等のフリーデルクラフト型触媒、チー
グラー触媒及び酸化クロム等の酸化物触媒等を使用して
製造することができる。またポリオレフィンの水素化は
反応生成物から触媒を除去した後、加温、加圧下におい
て、例えばニッケル−モリブデン／アルミナのような水
素化触媒と接触させることにより行うことができる。

【００５４】アルキルベンゼンとしては、主としてアル
キルベンゼン型のものであり、ベンゼンやトルエンのよ
うな芳香族炭化水素をフリーデルクラフツ反応等でアル
キル化して、洗剤の原料を作る際に副生する、主として
ジアルキル化芳香族炭化水素を含む油である。アルキル
基としては直鎖及び／又は分岐のいずれのものもこれに
属する。

【００５５】また、ポリアルキレングリコールとして
は、アルキレン基の炭素数が２〜５、好ましくは２〜３
の直鎖状又は分岐状アルキレンオキサイドの開環重合体
又は開環共重合体である。アルキレンオキサイドとして
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、或いはそれらの混合物、好ましくはプ
ロピレンオキサイドであり、好ましくはポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールを挙げることがで
き、分子量範囲１００〜２０００のもの、好ましくは２
００〜１０００のものである。

【００５６】更に、アルキルジフェニルエーテルとして
は、ジフェニルエーテルをフリーデルクラフツ反応等を
利用してアルキル化して合成したモノアルキルジフェニ
ルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、トリアル
キルジフェニルエーテル等が挙げられ、アルキル基とし
ては直鎖及び／又は分岐のいずれのものでもよい。

【００５７】また、これらの潤滑油基油の粘度範囲は、
４０℃において１０〜５００mm²/s、好ましくは２０〜
４６０mm²/s である。これらの潤滑油基油は単独で使用
してもよいが、混合して使用してもよい。好ましくは合
成油が使用され、特に好ましくはポリオールエステルで
ある。

【００５８】特に、冷凍機用潤滑油として使用する場合
には、合成油としては１００℃における粘度範囲が２mm
²/s 〜５０mm²/s のエステル油、ポリアルキレングリコ
ールが挙げられ、特に好ましくはペンタエリスリトール
の２−メチルヘキサン酸エステル、またはジペンタエリ
スリトールの２−メチルヘキサン酸エステルを主成分と
するものが使用され、エステル油、ポリアルキレングリ
コール単独、またはエステル油、ポリアルキレングリコ
ールと鉱油の混合油、エステル油、ポリアルキレングリ
コールと他の合成潤滑油との混合油が挙げられる。混合
油にあってはエステル油、ポリアルキレングリコールの
割合は１０重量％〜１００重量％の範囲とするとよい。
エステル油の割合が低くなると、冷凍機油として使用す
る場合、冷媒との相溶性、特に高温での冷媒との相溶性
が悪化する。

【００５９】本発明の潤滑油組成物には、更に酸化防止
剤を添加してもよい。この種酸化防止剤としては、例え
ばジ（アルキルフェニル）アミン（アルキル基は炭素数
４〜２０）、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル
ジフェニルアミン（アルキル基は炭素数４〜２０）、Ｎ
−ニトロソジフェニルアミン、フェノチアジン、Ｎ，
Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、アクリジ
ン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチア
ジン、ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、フェノー
ルアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミ
ノパラクレゾール等のアミン系酸化防止剤、２．６−ジ
−ｔ−ブチルパラクレゾ−ル、４．４’−メチレンビス
（２．６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２．６−ジ−
ｔ−ブチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノ
ール、２．６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル等のフェノ−
ル系酸化防止剤、トリジ−ｔ−ブチルフェニルフォスフ
ァイト、トリオクチルフォスファイト等のフォスファイ
ト類、また鉄オクトエ−ト、フェロセン、鉄ナフトエ−
ト等の有機鉄塩、セリウムナフトエ−ト、セリウムトル
エ−ト等の有機セリウム塩、ジリコニウムオクトエ−ト
等の有機ジリコニウム塩等の有機金属化合物系酸化防止
剤を使用するとよい。また上記の酸化防止剤は単独で使
用してもよいが、二種以上組み合わせて使用することも
できる。

【００６０】上記の酸化防止剤の使用割合は、基油に対
して０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜２重
量％を使用するとよい。

【００６１】更に、本発明の潤滑油組成物には、その用
途に応じて清浄分散剤、腐食防止剤、消泡剤、金属不活
性化剤、防錆剤等の各種添加剤が添加されてもよい。

【００６２】例えば、冷凍機油として使用する場合に
は、腐食防止剤、摩耗防止剤、消泡剤、金属不活性化
剤、防錆剤等が添加されるとよく、またギヤ油として使
用する場合には、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、金属不
活性化剤、腐食防止剤等が添加されるとよい。

【００６３】清浄分散剤としては、コハク酸イミド、ア
ルキルベンゼンスルフォネート等が挙げられる。

【００６４】まず、腐食防止剤としてはイソステアレー
ト、ｎ−オクタデシルアンモニウムステアレート、デュ
オミンＴ・デオレート、ナフテン酸鉛、ソルビタンオレ
ート、ペンタエリスリット・オレート、オレイルザルコ
シン、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸及びこれ
らの誘導体等があり、その使用割合は基油に対して０．
００１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．５重
量％使用するとよい。

【００６５】消泡剤としては、シリコーンを使用すると
よく、その使用割合は基油に対して０．０００１〜０．
００３重量％、好ましくは０．０００１〜０．００１重
量％使用するとよい。

【００６６】また、金属不活性化剤としては、例えばベ
ンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジ
アゾール、チアジアゾール誘導体、トリアゾール、トリ
アゾール誘導体、ジチオカルバメート等を使用するとよ
く、その使用割合は、基油に対して０．０１重量％〜１
０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１．０重量％を
使用するとよい。

【００６７】更に防錆剤として、例えばコハク酸、コハ
ク酸エステル、オレイン酸牛脂アミド、バリウムスルホ
ネート、カルシウムスルホネート等を使用するとよく、
その使用割合は０．０１重量％〜１０重量％、好ましく
は０．０１重量％〜１．０重量％を使用するとよい。

【００６８】次に、本発明の潤滑油組成物の粘度範囲に
ついて説明する。

【００６９】本発明の潤滑油組成物の粘度範囲は、４０
℃において１０〜５００mm²/s 、好ましくは２０〜４８
０mm²/s である。

【００７０】まず、冷凍機油として使用する時には、通
常、冷蔵庫用としては１００℃における粘度が２mm²/s
〜９mm²/s 、好ましくは３mm²/s 〜７mm²/s のものであ
り、又、カーエアコンにおける冷凍機用潤滑油としては
７mm²/s 〜３５mm²/s のものを使用するとよく、カーエ
アコンにおいてもレシプロタイプのコンプレッサーにお
いては７mm²/s 〜１５mm²/s 、好ましくは８mm²/s 〜１
１mm²/s 、ロータリータイプのコンプレッサーにおいて
は１５mm²/s 〜３５mm²/s 、好ましくは２０mm²/s 〜３
０mm²/s の粘度範囲のエステル油が好適に使用される。
粘度範囲が２mm²/s 未満であると高温での冷媒との相溶
性は高いにしても粘度が低くすぎ、潤滑性、シール特性
が悪く使用できず、更に熱安定性も低いので好ましくな
く、また３５mm²/s を越えると冷媒との相溶性が低下す
るので好ましくない。又、この範囲内であっても上記の
ように使用機種によりその使用粘度範囲が相違し、冷蔵
庫用にあっては９mm²/s を越えると摺動部における摩擦
損失が大となる問題がある。更に、レシプロタイプのカ
ーエアコンにおいては７mm²/s 未満であると潤滑性の問
題があり１５mm²/s を越えると摺動部における摩擦損失
が大きいという問題が生じ、又、ロータリータイプのエ
アコンにおいては１５mm²/s 未満であるとシール特性の
問題があり、３５mm²/s を越えると冷媒との相溶性の問
題がある。

【００７１】また、本発明の潤滑油組成物をギヤ油に使
用する場合には、４０℃で２０mm²/s 〜４６０mm²/s の
粘度範囲に調製するとよい。

【００７２】

【作用及び発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、潤滑
油基油に燐系添加剤及びエポキシ化合物の組合せ、また
は特定の構造を有する化合物を添加することにより調製
される。

【００７３】これらの添加剤はその化学構造式中にエポ
キシ環を有することにより水、酸捕捉作用を有し、加水
分解安定性に優れると共に、燐系添加剤と相乗し、摩耗
防止効果を発揮することとを見出したものであり、特に
アルミニウム材を摩耗部位とする機器において優れた摩
耗防止性を示す。

【００７４】また、本発明の潤滑油組成物は、合成油と
して特にポリオールエステルを主成分とし、Ｒ１３４ａ
を冷媒とする冷凍機用潤滑油として使用する場合には、
冷媒との相溶性にも優れるので、アルミニウム材を摩耗
部位に有する冷凍機における潤滑油として優れるもので
ある。

【００７５】以下、本発明を実施例により説明する。

【００７６】

【実施例１】ジペンタエリスリトールとＣ₅〜Ｃ₆脂肪
酸（Ｃ₅成分３０重量％、Ｃ₆成分７０重量％）とのエ
ステルであって、ジペンタエリスリトールとＣ₅〜Ｃ₆
脂肪酸とをモル比で１：６の割合で反応させたもの（粘
度７２mm²/s 、４０℃）に対して、酸化防止剤としてジ
（オクチルフェニル）アミン０．２０重量％、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフ
ェノール０．１０重量％を添加し、更に前記一般式
（１）におけるＲ₁、Ｒ₂が共にｎ−ブチル基である
ｏ，ｏ−ジブチルフォスフォノ−２−メチルプロピオン
酸グリシジルエステルを下記表に示す割合で添加して、
試料油１〜試料油３を調製した。

【００７７】上記試料油におけるｏ，ｏ−ジブチルフォ
スフォノ−２−メチルプロピオン酸グリシジルエステル
に代えて、フェニルグリシジルエーテルを１．８重量
％、トリクレジルフォスフェートを下記表の割合で含有
するように添加して試料油４を調製した。

【００７８】上記試料油４における基油をペンタエリス
リトールの２−メチルヘキサン酸エステルに代え、また
トリクレジルフォスフェートを下記式で示されるヒドロ
キシメチルホスホン酸ジオクチルに下記表に示す割合に
代えて添加し、更に、試料油４同様にフェニルグリシジ
ルエーテルを１．８重量％添加して試料油５を調製し
た。

【００７９】

【化６】

【００８０】上記試料油４におけるトリクレジルフォス
フェートに代えて、下記式で示される３−ジエチルホス
ホノプロピオン酸エチルを下記表に示す割合で添加し、
更に、試料油４同様にフェニルグリシジルエーテルを
１．８重量％添加して試料油６を調製した。

【００８１】

【化７】

【００８２】上記試料油４におけるトリクレジルフォス
フェートに代えて、下記式で示されるフェニルホスホン
酸ジエチルを下記表に示す割合で添加し、更に、試料油
４同様にフェニルグリシジルエーテルを１．８重量％添
加して試料油７を調製した。

【００８３】

【化８】

【００８４】上記試料油４におけるトリクレジルフォス
フェートに代えて、下記式で示される３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチルを
下記表に示す割合で添加し、更に、試料油４同様にフェ
ニルグリシジルエーテルを１．８重量％添加して試料油
８を調製した。

【００８５】

【化９】

【００８６】上記試料油４におけるトリクレジルフォス
フェートに代えて、トリオクチルフォスファイトを下記
表に示す割合で添加し、更に、試料油４同様にフェニル
グリシジルエーテルを１．８重量％添加して試料油９を
調製した。

【００８７】また、上記試料油２の基油に代えて、ペン
タエリスリトールの２−メチルヘキサン酸エステルを使
用した以外は同様にして試料油１０を調製した。

【００８８】この各試料油について、潤滑性の評価とし
て、ＳＲＶ振動摩擦摩耗試験を下記の条件で実施した。

【００８９】ＳＲＶ振動摩擦摩耗試験条件試験片：１０ｍｍφ鋼球（ＳＵＪ２）／アルミニウム板
（Ａ３９０）１０ｍｍφ鋼球（ＳＵＪ２）／鋳鉄板（ＦＣ−２５）油温：１２０℃ ストローク：２．５ｍｍ荷重：２５Ｎ振動数：１５Ｈｚ時間：３０分試験後のアルミニウム板及び鋳鉄板の摩耗幅（ｍｍ）に
ついての結果を下表に同時に示す。

【００９０】

【表１】

【００９１】表からわかるように、本発明の潤滑油組成
物は、優れた摩耗防止性を示すことがわかる。

【００９２】

【比較例１】実施例１記載の試料油において、基油に酸
化防止剤を添加した以外は添加剤を添加しないで比較油
１を調製した。

【００９３】また、比較油１にフェニルグリシジルエー
テルを１．８重量％添加して比較油２を調製した。

【００９４】更に、比較油１にトリクレジルフォスフェ
ート０．１重量％添加して比較油３を調製した。

【００９５】これらの比較油を使用し、実施例同様に潤
滑性を試験した。その結果を下表に示す。

【００９６】

【表２】

【００９７】表からわかるように、比較油は特にアルミ
ニウム材に対して摩耗防止性が低いことがわかる。

【００９８】

【実施例２】鉱油〔粘度１０mm²/s （１００℃）〕に対
して、酸化防止剤としてジ（オクチルフェニル）アミン
０．２０重量％、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノメチルフェノール０．１０重量％を添
加し、更に前記一般式（１）におけるＲ₁、Ｒ₂が共に
ｎ−ブチル基であるｏ，ｏ−ジブチルフォスフォノ−２
−メチルプロピオン酸グリシジルエステルを下記表に示
す割合で添加して、試料油１１、試料油１２を調製し
た。

【００９９】この各試料油について、潤滑性の評価とし
て実施例１同様にＳＲＶ振動摩擦摩耗試験を実施した結
果を下表に示す。

【０１００】

【表３】

【０１０１】表からわかるように、本発明の潤滑油組成
物は、優れた摩耗防止性を示すことがわかる。

【０１０２】

【比較例２】実施例２記載の試料油において、基油に酸
化防止剤を添加した以外は添加剤を添加しないで比較油
４を調製した。

【０１０３】この比較油４を使用し、実施例同様に潤滑
性を試験した。その結果を下表に示す。

【０１０４】

【表４】

【０１０５】表からわかるように、比較油は摩耗防止性
が低いことがわかる。

【０１０６】次に、上記各試料油について冷凍機油とし
ての性能評価方法について説明する。

【０１０７】（相溶性試験方法）ガラス管に試料油と冷
媒（1.1.1.2-テトラフルオロエタン）を、試料油／冷媒
を３重量％、１０重量％で合計２ mｌになるように採取
して混合する。加熱装置、及び冷却装置を有する恒温槽
にガラス管を入れ、試料油と冷媒の分離温度を測定す
る。

【０１０８】（加水分解安定性）内容積３５０ mｌの鉄
製容器に、油２５０ mｌ、触媒としてアルミニウム、銅
線（内径８ｍｍ、長さ３０ｍｍ）を各１本、更に水１０
００ppm 、冷媒としてフロン１３４ａを４０g それぞれ
入れ、１７５℃で２０日間加熱した後、油を取り出し、
JIS K 2501の中和価試験方法により全酸価を測定した。

【０１０９】（シールドチューブテスト）ガラス管に試
料油を１ｇ、1.1.1.2-テトラフルオロエタン１g 、金属
片として鉄、銅、アルミニウムのテストピース（形状：
直径１．７mm、長さ４０mm）各１個ずつそれぞれ溶
封した後、１７５℃の温度下、１４日間（３３６時間）
加熱した。テスト終了後試料油の変色度を測定すると共
に金属片の状態を観察した。

【０１１０】上記試料油２、４、５、１０についての測
定した結果を下記表に示す。

【０１１１】

【表５】

【０１１２】表からわかるように、試料油は、高温と共
に低温においての冷媒との相溶性、加水分解安定性、化
学的、熱的安定性に優れており、特にＲ１３４ａを冷媒
とする冷凍機用潤滑油として優れていることかわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１０Ｍ 133:14 137:12 129:18）Ｃ１０Ｎ 20:02 30:00 Ｃ 8217−4Ｈ 30:06 40:30 70:00 (72)発明者芦部賢二埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者富沢広隆埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】４０℃における粘度範囲が１０mm²/s 〜
５００mm²/s の潤滑油基油に、燐系添加剤を０．０５重
量％〜５重量％及びエポキシ化合物を０．０５重量％〜
２０重量％添加したことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】４０℃における粘度範囲が１０mm²/s 〜
５００mm²/s の潤滑油基油に、下記一般式（１）の化合
物を０．０５重量％〜５重量％添加したことを特徴とす
る潤滑油組成物。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数３〜１６のアルキル基、ア
リール基、アルケニル基、アラルキル基、アルアリール
基を示し、同一でも異なっていてもよい。）