CN104204164A - 铝合金制发动机用润滑油组合物以及润滑方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种铝合金制发动机用润滑油组合物以及使用该润滑油组合物的润滑方法,该润滑油组合物包含基础油、琥珀酰亚胺化合物和下述通式(I)表示的含硫杂环化合物,以组合物总量为基准的硫含量在0.10质量%以上、1.00质量%以下,以组合物总量为基准的磷含量和硫酸灰分在规定范围内,该润滑油组合物能够维持相对于铝合金的耐磨性,同时能减少组合物中的磷分和金属系清洁剂的含量。(R1)k-(S)m-As-(S)n-(R2)l(I),式中,As为含硫杂环;R1以及R2分别独立地为氢原子,氨基,选自烷基、环烷基、烯基、环烯基以及芳基的碳原子数1~50的烃基等;k、l、m以及n分别独立地为0以上、5以下的整数。
Description
技术领域
本发明涉及铝合金制发动机用润滑油组合物以及使用该润滑油组合物的润滑方法。进一步具体地,是涉及特别在汽油发动机、柴油发动机以及燃气发动机等内燃机中有用的铝合金制发动机用润滑油组合物以及润滑方法。
背景技术
近年,以减低环境负荷为目的,在汽车业界渐渐导入了对于废气的严格限制,进行废气的后处理装置的开发。废气中除了包含使全球气候变暖的物质二氧化碳(CO2)之外,还包含作为有害物质的粒子状物质(PM)、烃(HC)、一氧化碳(CO)、氮氧化物(NOx)等,其中尤以PM和NOx的限定值非常严格。作为这些的排出量的削减对策有,在汽油车辆上安装三元催化剂,在柴油车辆上安装柴油机微粒过滤器(DPF)。像这样,清洁废气后再排出到大气中。
另一方面报告了,发动机油中的磷分使三元催化剂的活性点中毒,使催化剂功能降低,此外源自金属成分的灰分堆积于DPF中使其寿命缩短等。现在,根据作为发动机油标准的ILSAC标准和JASO标准制定了磷量和灰分的上限值,促进了已将这些减量的发动机油的开发。
此外近年,从燃费提高的观点考虑,通过发动机、变速箱部件的非铁化促进了轻量化。其中多采用铝合金,特别是Al-Si合金,但是由于耐磨剂中使用二硫代磷酸锌(ZnDTP)等的以对于Fe形成覆膜为主反应的添加剂,因此有对于Al-Si合金等的铝材的抗磨性下降的担心。
因此,例如专利文献1所示,进行对于铝材的良好的耐磨剂的研究。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特表2010-528155号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是,这些以往的耐磨剂都是不与含有大量磷分的ZnDTP并用的话,就不能得到充分的效果的材料,有不能消除对于尾气后处理装置的坏影响的状况。因而,期望进一步减少磷分或者即使不含磷分,也有对于铝材的优异的抗磨性的发动机用润滑油组合物的出现。
本发明的目的是提供一种铝合金制发动机用润滑油组合物及使用其的润滑方法,该铝合金制发动机用润滑油组合物是在这样的情况下,在滑动部为铝合金的发动机中,相对于该滑动部的抗磨性优异,在能维持相对于铝合金的抗磨性的同时,能大幅降低含有大量磷分的ZnDTP和金属系清洁剂。
解决课题的手段
本发明人经过反复潜心研究,结果发现通过并用琥珀酰亚胺化合物和特定的含硫杂环化合物,可达到上述目的。本发明是基于该认识而完成的。
即,本发明是
〔1〕一种铝合金制发动机用润滑油组合物,其包含基础油、琥珀酰亚胺化合物和下述通式(I)表示的含硫杂环化合物,
以组合物总量为基准的硫含量在0.10质量%以上、1.00质量%以下,且以组合物总量为基准的磷含量(P质量%)及硫酸灰分量(M质量%)满足下述A条件~C条件的任一个,
A条件:P<0.03且M<0.3
B条件:P<0.03且0.3≦M≦0.6
C条件:0.03≦P≦0.06且M<0.3
[化1]
(R1)k-(S)m-As-(S)n-(R2)l (I)
(式中,As表示含硫杂环;R1以及R2分别独立地表示氢原子,氨基,选自烷基、环烷基、烯基、环烯基以及芳基的碳原子数1~50的烃基,或者表示它们为烃基时,该烃基中包含选自氧原子、氮原子以及硫原子的原子形成的碳原子数1~50的含杂原子的基团。k、l、m以及n分别独立地为0以上5以下的整数。)
〔2〕如〔1〕所述的铝合金制发动机用润滑油组合物,其中,以组合物总量为基准,源自所述琥珀酰亚胺化合物的氮含量在0.08质量%以上、0.40质量%以下,
〔3〕如〔2〕所述的铝合金制发动机用润滑油组合物,其中,所述琥珀酰亚胺化合物包括其硼衍生物,
〔4〕如〔1〕~〔3〕的任一项所述的铝合金制发动机用润滑油组合物,其中,所述通式(I)中,m以及n不能同时为0,
〔5〕如〔1〕~〔4〕的任一项所述的铝合金制发动机用润滑油组合物,其中,所述通式(I)中,含硫杂环为噻二唑环
〔6〕如〔5〕所述的铝合金制发动机用润滑油组合物,其中,所述噻二唑环为1,3,4-噻二唑环,该1,3,4-噻二唑环的2、5位上键合有硫原子,
〔7〕如〔6〕所述的铝合金制发动机用润滑油组合物,所述1,3,4-噻二唑环的2、5位上分别键合有1个硫原子,
〔8〕一种铝合金制发动机的润滑方法,其特征在于,在滑动部为铝合金的发动机中,在该滑动部使用〔1〕~〔7〕的任一项所述的铝合金制发动机用润滑油组合物。
发明的效果
根据本发明,能提供一种铝合金制发动机用润滑油组合物以及使用其的润滑方法,该润滑油组合物是在滑动部为铝合金的发动机中,相对于该滑动部的抗磨性优异的铝合金制发动机用润滑油组合物,在能维持相对于铝合金的抗磨性的同时,能大幅降低含大量磷分的ZnDTP和金属系清洁剂。
具体实施方式
本发明的铝合金制发动机用润滑油组合物(以下,有时仅称为“润滑油组合物”),其特征在于,包含基础油、琥珀酰亚胺和下述通式(I)表示的含硫杂环化合物,以组合物总量为基准的硫含量在0.10质量%以上、1.00质量%以下,且以组合物总量为基准的磷含量(P质量%)以及硫酸灰分量(M质量%)满足下述A条件~C条件的任一个。
A条件:P<0.03且M<0.3
B条件:P<0.03且0.3≦M≦0.6
C条件:0.03≦P≦0.06且M<0.3
[化2]
(R1)k-(S)m-As-(S)n-(R2)l (I)
上述式中,As表示含硫杂环;R1以及R2分别独立地表示氢原子,氨基,选自烷基、环烷基、烯基、环烯基以及芳基的碳原子数1~50的烃基,或者表示它们为烃基时,该烃基中包含选自氧原子、氮原子以及硫原子的原子形成的碳原子数1~50的含杂原子的基团。k、l、m以及n分别独立地为0以上5以下的整数。
以下,对上述各要求进行说明。
〔基础油〕
作为本发明所使用的基础油,无特别限制,可以适当地从历来作为润滑油的基础油所使用的矿物油和合成油中任意选择使用。
作为上述矿物油,例如可列举对将原油进行常压蒸馏所得到的常压残油进行减压蒸馏所得到的润滑油馏分,进行溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢解、溶剂脱蜡、接触脱蜡、氢化提纯等之中的1个以上的处理,精制得到的矿物油,或者通过将石蜡、GTL WAX异构化制造的矿物油等。
另一方面,作为上述合成油,例如可列举聚丁烯、聚烯烃[α-烯烃均聚物或共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物)等]、各种酯(例如,多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等)、各种醚(例如,聚苯醚等)、聚乙二醇、烷基苯、烷基萘。这些合成油中,特别优选聚烯烃、多元醇酯。
本发明中,作为基础油,可以单独使用1种上述矿物油,也可以2种以上组合使用。此外,可以使用1种上述合成油,也可以2种以上组合使用。进一步地,可以组合使用1种以上矿物油和1种以上合成油。
关于基础油的粘度没有特别限制,优选在100℃中的运动粘度在1.5mm2/s以上、50mm2/s以下,更优选在3mm2/s以上、30mm2/s以下,进一步优选3mm2/s以上、15mm2/s以下。
若100℃中的运动粘度为1.5mm2/s以上,则蒸发损失少,此外,若在50mm2/s以下,则可抑制由粘性阻力引起的动力损失,能得到油耗改善效果。
此外,作为基础油,优选使用根据碳型分析(環分析)得到的%CA在3.0以下、硫分的含量在50质量ppm以下的基础油。此处,根据碳型分析(環分析)得到的%CA表示,通过碳型分析n-d-M法算出的芳香族分的比例(百分率)。此外,硫分是依据JIS K2541测定的值。
%CA在3.0以下、硫分在50质量ppm以下的基础油具有良好的氧化稳定性,可以提供能够抑制酸值上升和油泥生成的润滑油组合物。更优选%CA在1.0以下,进一步地在0.5以下,此外更优选硫成分在30质量ppm以下。
进一步地,基础油的粘度指数优选在70以上,更优选在90以上,进一步优选在100以上。该粘度指数在70以上的基础油,温度的变化引起的粘度变化小。
〔琥珀酰亚胺化合物〕
作为本发明中的琥珀酰亚胺化合物,例如可列举下述通式(II)表示的单型琥珀酰亚胺化合物、或者下述通式(III)表示的双型琥珀酰亚胺化合物。
[化3]
上述通式(II)、(III)中,R3、R5和R8分别为数均分子量在500以上、4000以下的烯基或者烷基,R5和R8可以相同也可以不同。R3、R5和R8的数均分子量优选为1000以上、4000以下。
若上述R3、R5和R8的数均分子量在500以上,则对基础油的溶解性良好,若在4000以下,则没有分散性下降的担忧。
此外,R4、R6和R7分别为碳原子数2~5的亚烷基,R6和R7可以相同也可以不同,r表示1以上、10以下的整数,s表示0或1以上、10以下的整数。此外,上述r优选2以上、5以下,更优选3以上、4以下。r在1以上时,分散性良好,r在10以下时,在基础油中的溶解性也良好。
进一步地,在通式(III)中,s优选1以上、4以下,更优选2以上、3以下。若s在上述范围内,出于分散性以及对于基础油的溶解性的观点而优选。
作为上述烯基,可列举聚丁烯基、聚异丁烯基、乙烯-丙烯共聚物,作为烷基,是将这些氢化后的产物。作为适宜的烯基的代表例,可列举聚丁烯基或者聚异丁烯基。该聚丁烯基是使1-丁烯与异丁烯的混合物或者高纯度的异丁烯聚合而获得的。此外,适宜的烷基的代表例有,氢化聚丁烯基或者聚异丁烯基而得的产物。
作为琥珀酰亚胺化合物,优选使用聚丁烯琥珀酰亚胺等烯基琥珀酰亚胺化合物、或烷基琥珀酰亚胺化合物。
上述烯基琥珀酰亚胺化合物或烷基琥珀酰亚胺化合物,通常可以通过将聚烯烃与马来酸酐反应得到的烯基琥珀酸酐或将其氢化而得到的烷基琥珀酸酐与多胺反应来制造。此外,上述单型琥珀酰亚胺化合物和双型琥珀酰亚胺化合物可以通过改变上述烯基琥珀酸酐或烷基琥珀酸酐与多胺的反应比率来制造。
作为形成上述聚烯烃的烯烃单体,可以使用碳原子数2~8的α-烯烃的一种或者混合两种以上使用,但适宜使用异丁烯与1-丁烯的混合物。
此外,作为上述多胺,可列举乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺等的单二胺;二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、二(甲基乙烯)三胺、二丁烯三胺、三丁烯四胺、五戊烯六胺等聚亚烷基多胺;氨基乙基哌嗪等的哌嗪衍生物;等。
此外,作为琥珀酰亚胺化合物,除了上述烯基或烷基琥珀酰亚胺化合物之外,还可以使用其硼衍生物及/或将其用有机酸改性而得的化合物。
烯基或烷基琥珀酰亚胺化合物的硼衍生物可以使用通过常规方法制造的产物。例如,通过使上述聚烯烃和马来酸酐反应得到烯基琥珀酸酐后,进一步与上述多胺和氧化硼、卤素化硼、硼酸、硼酸酐、硼酸酯、硼酸铵盐等的硼化合物反应而得的中间体反应亚胺化而得到。
对于该硼衍生物中的硼含量,没有特别限制,作为硼元素,通常在0.05质量%以上、5质量%以下,优选0.1质量%以上、3质量%以下。
此外,以润滑油组合物总量为基准,优选上述琥珀酰亚胺化合物的配比量,作为源自该琥珀酰亚胺化合物的氮含量,在0.08质量%以上、0.40质量%以下。若氮含量在上述范围内,则润滑油组合物的高温清洁性被充分改善,且低温流动性也被大幅改善。更优选上述氮含量在0.08质量%以上、0.35质量%以下。
进一步地,优选上述琥珀酰亚胺化合物包括其硼衍生物时,以组合物总量为基准源自该硼衍生物的硼含量在0.020质量%以上、0.3质量%以下。若硼含量在该范围内,则能得到良好的清洁性、分散性。更优选上述硼含量在0.025质量%以上、0.25质量%以下。
此外该情况下,优选上述硼含量相对于上述氮含量的质量比(B/N)在0.07以上、1.0以下,更优选在0.09以上、0.95以下。
〔含硫杂环化合物〕
本发明中的含硫杂环化合物,用下述通式(I)表示。
[化4]
(R1)k-(S)m-As-(S)n-(R2)l (I)
上述式中,As表示含硫杂环;R1以及R2分别独立地表示氢原子,氨基,选自烷基、环烷基、烯基、环烯基以及芳基的碳原子数1~50的烃基,或者表示它们为烃基时,该烃基中包含选自氧原子、氮原子以及硫原子的原子形成的碳原子数1~50的含杂原子的基团。k、l、m以及n分别独立地为0以上5以下的整数。
此外,从耐磨性提高的观点考虑,优选上述通式(I)中,m以及n不同时为0,即,上述含硫杂环的至少一侧键合有1个以上的硫原子。进一步地,更优选该硫原子键合于含硫杂环的两侧。
作为上述含硫杂环,例如可列举各取代或非取代的苯并噻吩环、萘并噻吩环、二苯并噻吩环、噻吩并噻吩环、二噻吩并苯环、噻唑环、噻吩环、噻唑啉环、苯并噻唑环、萘并噻唑环、异噻唑环、苯并异噻唑环、萘并异噻唑环、噻二唑环、吩噻嗪环、吩恶噻环、二噻萘环、噻蒽环、噻吨环、二噻吩环等。
其中,从提高耐磨性的观点考虑,优选使用噻二唑环。
此外,作为上述噻二唑环,更优选1,3,4-噻二唑环,进一步地,作为本发明中的含硫杂环化合物,从提高耐磨性的观点考虑,更优选包含该1,3,4-噻二唑环的2,5位上键合有硫原子的结构。
进一步地,从提高耐磨性的观点考虑,特别优选包含上述1,3,4-噻二唑环的2、5位上分别键合有1个硫原子的结构。
上述通式(I)中的R1以及R2表示的烷基,优选碳原子数1~30的烷基,更优选碳原子数1~24的烷基。作为烷基的具体例子,例如可列举正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种己基、各种辛基、各种癸基、各种十二烷基、各种十四烷基、各种十六烷基、各种十八烷基以及各种二十烷基等。此外,烷基也可以被芳香族基团取代,例如可列举苯甲基、苯乙基等。
R1以及R2表示的环烷基,优选碳原子数3~30的环烷基,更优选碳原子数3~24的环烷基。作为环烷基的具体例子,可列举环丙基、环戊基、环己基、甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基以及二乙基环己基等。此外,环烷基也可以被芳香族基团取代,可列举例如苯基环戊基、苯基环己基等。
R1以及R2表示的烯基,优选碳原子数2~30的烯基,更优选碳原子数2~24的烯基。作为烯基的具体例子,例如可列举乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基乙烯基、1-甲基烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、2-甲基烯丙基、壬烯基、癸烯基、十八烯基等。此外,烯基也可以被芳香族基团取代。
R1以及R2表示的环烯基,优选碳原子数3~30的环烯基,更优选碳原子数3~24的环烯基。作为环烯基的具体例子,可列举环丁烯基、甲基环丁烯基等。此外,环烯基也可以被芳香族基团取代。
R1以及R2表示的芳基,优选碳原子数6~30的芳基,更优选碳原子数6~24的芳基。作为芳基的具体例子,可列举苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、丁苯基、辛苯基、壬苯基等。
作为通式(I)表示的含硫杂环化合物,例如可列举下式所示的化合物。
[化5]
[化6]
[化7]
[化8]
[化9]
[化10]
进一步地,除上述以外,作为通式(I)所示的含硫杂环化合物,例如可列举2-(2-乙基己基硫代)噻唑、2,4-二(2-乙基己基硫代)噻唑、2,5-二(叔聚苯醚硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(二甲基己基硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(十八烯基硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(甲基十六烯基硫代)-1,3,4-噻二唑、2-辛基硫代-噻唑啉、2-(2-乙基己基硫代)苯并噻唑、2-(-2-乙基己基硫代)噻吩、2,4-二(2-乙基己基硫代)噻吩、2-(2-乙基己基硫代)噻唑啉、2,5-二(2-羟基十八烷基硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(正辛氧基羰基甲硫基)-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-(2-乙基己基硫代)-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-(叔聚苯醚硫代)-1,3,4-噻二唑、
2-(2-乙基己基二硫代)噻唑、2,4-二(2-乙基己基二硫代)噻唑、2,5-二(叔聚苯醚二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(二甲基己基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(十八烯基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(甲基十六烯基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2-辛基二硫代-噻唑啉、2-(2-乙基己基二硫代)苯并噻唑、2-(2-乙基己基二硫代)噻吩、2,4-二(2-乙基己基二硫代)噻吩、2-(2-乙基己基二硫代)噻唑啉、2,5-二(2-羟基十八烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(正辛氧基羰基甲基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-(2-乙基己基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-(叔聚苯醚二硫代)-1,3,4-噻二唑、
2-(2-乙基己基氨基)噻唑、2,4-二(2-乙基己基氨基)噻唑、2,5-二(叔聚苯醚氨基)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(二甲基己基氨基)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(十八烯基氨基)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(甲基十六烯基氨基)-1,3,4-噻二唑、2-辛基氨基-噻唑啉、2-(2-乙基己基氨基)苯并噻唑、2-(2-乙基己基氨基)噻吩、2,4-二(2-乙基己基氨基)噻吩、2-(2-乙基己基氨基)噻唑啉、2,5-二(2-羟基十八烷基氨基)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(正辛氧基羰基甲基氨基)-1,3,4-噻二唑、2-氨基-5-(2-乙基己基氨基)-1,3,4-噻二唑、2-氨基-5-(叔聚苯醚氨基)-1,3,4-噻二唑、
2-(2-乙基己基)噻唑、2,4-二(2-乙基己基)噻唑、2,5-二(叔聚苯醚)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(二甲基己基)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(十八烯基)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(甲基十六烯基)-1,3,4-噻二唑、2-辛基-噻唑啉、2-(2-乙基己基)苯并噻唑、2-(2-乙基己基)噻吩、2,4-二(2-乙基己基)噻吩、2-(2-乙基己基)噻唑啉、2,5-二(2-羟基十八烷基)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(正辛氧基羰基甲基)-1,3,4-噻二唑、2-(2-乙基己基)-1,3,4-噻二唑、2-(叔聚苯醚)-1,3,4-噻二唑等。
此外,本发明的润滑油组合物中,以组合物总量为基准,硫含量在0.10质量%以上、1.00质量%以下。硫含量不足0.10质量%,则无法得到充分的耐磨性,若超过1.00质量%,则有产生腐蚀的担忧。以组合物总量为基准,优选硫含量在0.12质量%以上、0.90质量%以下,更优选在0.15质量%以上、0.80质量%以下。
本发明的润滑油组合物,进一步地,以组合物总量为基准的磷含量(P质量%)以及硫酸灰分量(M质量%),需要满足以下A条件~C条件的任一个。
〔A条件〕
本发明中的A条件是P<0.03且M<0.3。即,以组合物总量为基准的磷含量需要小于0.03质量%,且硫酸灰分量需要小于0.3质量%。
若上述组合物中的磷含量不足0.03质量%,则能抑制三元催化剂的活性点的毒害作用,能延长催化剂寿命。因此,优选磷含量在0.02质量%以下,更优选0.01质量%以下。
另一方面,关于上述硫酸灰分量,若组合物中的硫酸灰分量不足0.3质量%,则能抑制源自金属成分的灰分堆积于DPF,能延长其寿命。因此,优选组合物中的硫酸灰分量在0.25质量%以下,更优选0.20质量%以下,特别优选0.15质量%以下。
〔B条件〕
本发明中的B条件是P<0.03且0.3≦M≦0.6。即,以组合物总量为基准的磷含量需要小于0.03质量%,且硫酸灰分量需要在0.3质量%以上、0.6质量%以下。
若上述组合物中的磷含量不足0.03质量%,则能抑制三元催化剂的活性点的毒害作用,能延长催化剂寿命。因此,优选磷含量在0.02质量%以下,更优选0.01质量%以下。
另一方面,关于上述硫酸灰分量,若组合物中的硫酸灰分量在0.3质量%以上,则能进一步提高作为内燃机用润滑油所要求的清洁性,若在0.6质量%以下,则能抑制源自金属成分的灰分堆积于DPF,延长其寿命。因此,优选组合物中的硫酸灰分量在0.3质量%以上、0.5质量%以下,更优选0.3质量%以上、0.4质量%以下。
〔C条件〕
本发明中的C条件是0.03≦P≦0.06且M<0.3。即,以组合物总量为基准的磷含量需要在0.03质量%以上、0.06质量%以下,且硫酸灰分量需要小于0.3质量%。
若上述组合物中的磷含量在0.03质量%以上,则能进一步提高作为发动机用润滑油所要求的耐磨性,若在0.06质量%以下,则能抑制三元催化剂的活性点的毒害作用,延长催化剂的寿命。因此,优选磷含量在0.03质量%以上、0.055质量%以下,更优选在0.03质量%以上、0.050质量%以下。
另一方面,关于上述硫酸灰分量,若组合物中的硫酸灰分量不足0.3质量%,则能抑制源自金属成分的灰分堆积于DPF,能延长其寿命。因此,优选组合物中的硫酸灰分量在0.25质量%以下,更优选0.20质量%以下,特别优选0.15质量%以下。
组合物中的磷含量可以根据磷系耐磨剂的配比量进行调整。作为代表性的磷系耐磨剂,可列举磷酸酯系、硫代磷酸酯系的耐磨剂,优选亚磷酸酯、烷基氢亚磷酸酯(alkylhydrogenphosphite)、磷酸酯胺盐等,本发明中,特别优选二硫代磷酸锌(ZnDTP)。
此外,组合物中的硫酸灰分量,可以通过适当选择后述金属系清洁剂的配比量进行调整。
本发明的润滑油组合物中,还可以在不妨碍其效果的范围内配入以往公知的添加剂。作为添加剂,可列举抗氧化剂、金属系清洁剂、粘度指数改进剂、倾点抑制剂、金属减活剂、防锈剂以及消泡剂等。
作为上述抗氧化剂,优选不含磷的抗氧化剂,例如可列举酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、钼胺络合系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂,例如可列举4,4’-亚甲基二(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-二(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-二(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-异亚丙基二(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基二(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2’-异亚丁基二(4,6-二甲基苯酚);2,2’-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔戊基-对甲酚、2,6-二叔丁基-4-(N,N’-二甲基氨基甲基苯酚)、4,4’-硫代二(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、二(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯甲基)硫醚、二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)硫醚、正辛基-3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯、正十八烷基-3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯、2,2’-硫代[二乙基-二-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]等。
其中,特别以双酚系和含酯基的酚系抗氧化剂为宜。
此外,作为上述胺系抗氧化剂,例如可列举单辛基二苯胺、单壬基二苯胺等单烷基二苯胺系;4,4’-二丁基二苯胺、4,4’-二戊基二苯胺、4,4’-二己基二苯胺、4,4’-二庚基二苯胺、4,4’-二辛基二苯胺、4,4’-二壬基二苯胺等二烷基二苯胺系;四丁基二苯胺、四己基二苯胺;四辛基二苯胺、四壬基二苯胺等聚烷基二苯胺系;以及α-萘胺、苯基-α-萘胺,进一步地,丁苯基-α-萘胺、戊苯基-α-萘胺、己苯基-α-萘胺、庚苯基-α-萘胺、辛苯基-α-萘胺、壬苯基-α-萘胺等烷基取代苯基-α-萘胺;等。
其中,以二烷基二苯胺系和萘胺系抗氧化剂为宜。
作为上述钼胺络合系抗氧化剂,可以使用6价钼化合物,具体地,如三氧化钼及/或钼酸与胺化合物反应而得的产物,例如,按照日本专利特开2003-252887号公报所记载的制造方法所得的化合物。
作为与上述6价钼化合物反应的胺化合物,没有特别限制,具体地可列举单胺、二胺、多胺和烷醇胺。更具体地可列举甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、甲基乙基胺、甲基丙基胺等具有碳原子数为1~30的烷基(这些烷基可以是直链状或支链状)的烷基胺;乙烯基胺、丙烯基胺、丁烯基胺、辛烯基胺、以及油烯基胺等具有碳原子数为2~30的烯基(这些烯基可以是直链状也可以是支链状)的烯基胺;甲醇胺、乙醇胺、甲醇乙醇胺、甲醇丙醇胺等具有碳原子数为1~30的烷醇基(这些烷醇基可以是直链状也可以是直链状)的烷醇胺;亚甲基二胺、乙二胺、丙二胺以及丁二胺等具有碳原子数为1~30的亚烷基的亚烷基二胺;二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等多胺;十一烷二乙胺、十一烷二乙醇胺、十二烷基二丙醇胺、油烯基二乙醇胺、油烯基丙二胺、硬脂基四乙烯五胺等上述单胺、二胺、多胺上具有碳原子数为8~20的烷基或烯基的化合物或咪唑啉等的杂环化合物;这些化合物的氧化亚烷基加成物;以及这些的混合物等。
此外,可列举日本专利特公平3-22438号公报和日本专利特开2004-2866号公报所述的琥珀酰亚胺的含硫钼络合物等,具体可以通过以下的工序(m)以及(n)来制备。
(m)反应温度维持在约120℃以下,使酸性钼化合物或其盐和选自琥珀酰亚胺、羧酸酰胺、烃基单胺、烃基多胺、曼尼希碱、膦酰胺、硫代膦酰胺、磷酰胺、分散剂型粘度指数改进剂以及它们的混合物形成的组群的碱性氮化合物反应形成钼络合物的工序。
(n)将(m)工序的生成物进行至少1次的汽提(stripping)或硫化工序、或者两个工序都进行。其中,钼络合物用异辛烷稀释,将稀释后的每1g钼络合物中的钼为0.00025g作为固定的钼浓度,用UV-可见分光光度计通过光路长1厘米的石英比色皿测定时,给予充分的时间,以获得波长350纳米中的吸光度不足0.7的钼络合物,且汽提或硫化工序中的反应混合物的温度维持在大约120℃以下的工序。
此外,该钼络合物还可以通过以下工序(o)、(p)以及(q)进行制备。
(o)将反应温度维持在大约120℃以下,使酸性钼化合物或其盐和选自琥珀酰亚胺、羧酸酰胺、烃基单胺、烃基多胺、曼尼希碱、膦酰胺、硫代膦酰胺、磷酰胺、分散剂型粘度指数改进剂以及它们的混合物形成的组群的碱性氮化合物反应形成钼络合物的工序。
(p)将(o)工序的生成物在约120℃以下的温度进行汽提的工序。
(q)将得到的生成物在大约120℃以下的温度、硫与钼的摩尔比为大约1:1或以下的条件,且钼络合物用异辛烷稀释,将稀释后的每1g的钼络合物中的钼为0.00025g作为固定的钼浓度,用UV-可见分光光度计通过光路长1厘米的石英比色皿测定时,给予充分的时间,以获得波长350纳米中的吸光度不足0.7的钼络合物,进行硫化工序。
作为上述硫系抗氧化剂,例如可列举吩噻嗪、季戊四醇-四-(3-月桂基硫代丙酸酯)、二(十二烷基)硫醚、二(十八烷基)硫醚、二(十二烷基)硫代二丙酸酯、二(十八烷基)硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、十二烷基十八烷基硫代二丙酸酯、2-巯基苯并咪唑等。
这样的抗氧化剂中,从降低金属分或硫分的观点考虑,优选酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂。此外,上述抗氧化剂可以单独使用一种,也可以混合两种以上使用。其中,从氧化稳定性的效果的观点考虑,优选一种或两种以上的酚系抗氧化剂和一种或两种以上胺系抗氧化剂的混合物。
以组合物总量为基准,抗氧化剂的配比量,通常优选在0.1质量%以上、5质量%以下,更优选0.1质量%以上、3质量%以下。此外,以组合物总量为基准换算为钼量,钼络合物的配比量优选10质量ppm以上、1000质量ppm以下,更优选30质量ppm以上、800质量ppm以下,进一步优选50质量ppm以上、500质量ppm以下。
作为上述金属系清洁剂,可以使用润滑油中所使用的任意碱土类金属系清洁剂,例如可列举碱土类金属磺酸盐、碱土类金属酚盐、碱土类金属水杨酸盐以及选自其中的两种以上的混合物等。
作为上述碱土类金属磺酸盐,可列举将分子量300以上、1500以下,优选400以上、700以下的烷基芳香族化合物进行磺化所得的烷基芳香族磺酸的碱土类金属盐,特别是镁盐及/或钙盐等,其中优选使用钙盐。
作为上述碱土类金属酚盐,可列举烷基酚、烷基酚硫醚、烷基酚的曼尼希反应物的碱土类金属盐,特别是镁盐和/或钙盐等,当中特别优选使用钙盐。
作为上述碱土类金属水杨酸盐,可列举烷基水杨酸的碱土类金属盐,特别是镁盐及/或钙盐等,当中优选使用钙盐。
作为构成上述碱土类金属系清洁剂的烷基,优选碳原子数为4~30的烷基,更优选6~18的烷基,这些可以是直链状也可以是支链状。
此外,这些烷基可以为伯烷基、仲烷基或者叔烷基。
此外,作为碱土类金属磺酸盐、碱土类金属酚盐以及碱土类金属水杨酸盐,不仅包括通过使上述烷基芳香族磺酸、烷基酚、烷基酚硫醚、烷基酚的曼尼希反应物、烷基水杨酸等直接与镁及/或钙的碱土类金属的氧化物或氢氧化物等的碱土类金属碱反应,或先作为钠盐或钾盐等的碱金属盐,再与碱土类金属盐进行置换等得到的中性碱土类金属磺酸盐、中性碱土类金属酚盐以及中性碱土类金属水杨酸盐,还包括通过在水的存在下加热中性碱土类金属磺酸盐、中性碱土类金属酚盐以及中性碱土类金属水杨酸盐和过多的碱土类金属盐或碱土类金属碱得到的碱性碱土类金属磺酸盐、碱性碱土类金属酚盐以及碱性碱土类金属水杨酸盐,或通过在二氧化碳的存在下使中性碱土类金属磺酸盐、中性碱土类金属酚盐以及中性碱土类金属水杨酸盐与碱土类金属的碳酸盐或硼酸盐反应得到的过碱性碱土类金属磺酸盐、过碱性碱土类金属酚盐以及过碱性碱土类金属水杨酸盐。
作为本发明中所使用的金属系清洁剂,出于减少组合物中的硫分的目的,优选碱土类金属水杨酸盐或碱土类金属酚盐,其中优选过碱性水杨酸盐或过碱性酚盐,特别优选过碱性水杨酸钙。
本发明中使用的金属系清洁剂的总碱值优选10mgKOH/g以上、500mgKOH/g以下,更优选15mgKOH/g以上、450mgKOH/g以下,可以从中选择一种或者两种以上并用。
另外,此处所说的总碱值是指依据JIS K 2501“石油制品及润滑油-中和值试验方法”之7.进行测定的电位差滴定法(碱值·高氯酸法)所测定的总碱值。
此外,作为本发明中使用的金属系清洁剂,其金属比没有特别限制,通常可使用20以下的一种或者将其二种以上混合使用,优选金属比在3以下,更优选1.5以下,特别优选使用1.2以下的金属系清洁剂,由于氧化稳定性、碱值维持性和高温清洁性等更优异,因此特别优选。
另外,此处所说的金属比表示金属系清洁剂中的金属元素的化合价×金属元素含量(摩尔%)/皂基含量(摩尔%),所谓金属元素是指钙、镁等,所谓皂基是指磺酸基、酚基和水杨酸基等。
以润滑油组合物总量为基准,上述金属系清洁剂的配比量,优选0.01质量%以上、20质量%以下,更优选0.1质量%以上、10质量%以下,进一步优选0.5质量%以上、5质量%以下。
配比量在0.01质量%以上时,易得到高温清洁性和氧化稳定性、碱值维持性等的性能。另一方面,若在20质量%以下时,通常可以获得与其添加量相称的效果,但关于该金属系清洁剂的配比量的上限,并不限于上述范围,重要的是尽可能地降低配比量。因此,减少润滑油组合物的金属分,即硫酸灰分,可以防止汽车的废气净化装置的劣化。
此外,金属系清洁剂只要在上述规定量内,可以单独或者组合两种以上使用。
具体地,上述金属系清洁剂中,特别优选过碱性水杨酸钙或过碱性苯酚钙,上述无灰系分散剂中,特别优选上述聚丁烯基琥珀酸二酰亚胺。另外,上述过碱性水杨酸钙和过碱性苯酚钙的总碱值优选100mgKOH/g以上、500mgKOH/g以下,更优选200mgKOH/g以上、500mgKOH/g以下。
作为上述粘度指数改进剂,例如可列举聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如,乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如,苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)等。
从配比效果的方面考虑,以润滑油组合物总量为基准,粘度指数改进剂的配比量优选0.5质量%以上、15质量%以下,更优选1质量%以上、10质量%以下。
作为倾点抑制剂,例如可列举质均分子量在5000以上、50000以下左右的聚甲基丙烯酸酯等。
从配比效果的方面考虑,以润滑油组合物总量为基准,倾点抑制剂的配比量优选0.1质量%以上、2质量%以下,更优选0.1质量%以上、1质量%以下。
作为上述金属减活剂,例如可列举苯并三唑系、甲苯基三唑系、噻二唑系和咪唑系化合物等。
以润滑油组合物总量为基准,金属减活剂的配比量优选0.01质量%以上、3质量%以下,更优选0.01质量%以上、1质量%以下。
作为上述防锈剂,例如可列举石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸酯、多元醇酯等。
从配比效果的方面考虑,以润滑油组合物总量为基准,这些防锈剂的配比量优选0.01质量%以上、1质量%以下,更优选0.05质量%以上、0.5质量%以下。
作为消泡剂,例如可列举硅油、氟硅油以及氟烷基醚等,从消泡效果和经济性的平衡等方面考虑,以润滑油组合物总量为基准,配比量优选0.005质量%以上、0.5质量%以下,更优选0.01质量%以上、0.2质量%以下。
本发明的润滑油组合物中,根据需要,进一步还可以配入摩擦改进剂、耐磨剂、极压剂。另外该摩擦改进剂是指除作为本发明的必须成分的含极性基团化合物以外的化合物。以润滑油组合物总量为基准,摩擦改进剂的配比量优选0.01质量%以上、2质量%以下,更优选0.01质量%以上、1质量%以下。
作为上述耐磨剂或极压剂,可列举二硫代磷酸锌、磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、二硫醚类、硫化烯烃类、硫化油脂类、硫化酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、聚硫醚类等含硫化合物;亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类以及它们的胺盐或金属盐等含磷化合物;硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类以及它们的胺盐或金属盐等含硫和磷的耐磨剂;等。
在配入耐磨剂或极压剂的情况下,其配比量必须留意不使润滑油中的磷分和金属分的含量因配入耐磨剂或者极压剂而变得过大。
本发明的润滑油组合物由上述组成构成,作为其性状满足如下内容。
(1)磷含量(JIS-5S-38-92)以及硫酸灰分(JIS K 2272)为以下A条件~C条件的任一个。
·A条件
磷含量不足0.03质量%、且硫酸灰分不足0.3质量%。这种情况下,优选磷含量在0.02质量%以下,硫酸灰分在0.25质量%以下。
·B条件
磷含量不足0.03质量%、且硫酸灰分在0.3质量%以上、0.6质量%以下。这种情况下,优选磷含量在0.02质量%以下,硫酸灰分在0.3质量%以上、0.5质量%以下。
·C条件
磷含量在0.03质量%以上、0.06质量%以下,且硫酸灰分不足0.3质量%。这种情况下,优选磷含量在0.03质量%以上、0.055质量%以下,硫酸灰分在0.25质量%以下。
(2)硫含量(JIS K 2541)在0.10质量%以上、1.00质量%以下,优选0.12质量%以上、0.90质量%以下。
进一步地,除上述之外,更优选满足以下几点。
(3)氮含量(JIS K 2609)优选0.08质量%以上、0.40质量%以下,更优选0.08质量%以上、0.35质量%以下。
(4)硼含量(JPI-5S-38-92)优选0.020质量%以上、0.3质量以下,更优选0.025质量%以上、0.25质量%以下。
满足这些性状的本发明的润滑油组合物,在滑动部为铝合金的发动机中,能维持相对于铝合金的耐磨性,同时还能大幅降低含大量磷分的ZnDTP或金属系清洁剂。
本发明的润滑油组合物能优选作为二轮车、四轮车、发电用、船舶用等汽油发动机、柴油发动机、燃气发动机等内燃机用润滑油使用,由于是低磷分、低硫分、低硫酸灰分,故特别适合于装载有废气净化装置的内燃机用。
实施例
接着,通过实施例和比较例对本发明进行进一步详细地说明,但本发明并不局限于这些实施例。
<性状、性能的测定方法>
以下的实施例、比较例中的润滑油组合物的性状和性能可通过以下方法求得。
(1)磷含量
依据JPI-5S-38-92进行测定。
(2)硫含量
依据JIS K 2541进行测定。
(3)硼含量
依据JPI-5S-38-92进行测定。
(4)硫酸灰分
依据JIS K 2272进行测定。
(5)氮含量
依据JIS K 2609进行测定。
(6)耐磨性的评价
使用SRV摩擦试验机(往复式摩擦试验机),在下述试验条件下,以环状钢材的曲面和圆盘接触的状态使其往复移动进行两者间的摩擦试验,测定试验时间中最大的动摩擦系数。另外,该动摩擦系数在试验时间内超过0.3时,由于试验片的圆盘磨损较大,有耐磨性的问题。
-试验条件-
·试验片:环状钢材(铬镀钢材,环状宽度:1.5mm),圆盘(含硅铝:AA(美国铝业协会)标准“A390”)
·试验温度:130℃
·负荷:100N
·移动方向:环状钢材的宽度方向
·振幅:3.0mm
·振动数:20Hz
·试验时间:1小时(但是,动摩擦系数超过0.3的时刻试验中止)
<实施例A1~A16以及比较例A1~A6>
如第1表和第2表所示,以各自比例配入基础油和添加剂,制备发动机用润滑油组合物。这些组合物的性状和性能总结于第1表和第2表。
[表1]
[表2]
第2表
另外,第1表、第2表中所示的润滑油组合物的制备中使用的各成分如下。
·基础油:氢化精制矿物油(100N,40℃运动粘度:21.0mm2/s,100℃运动粘度:4.5mm2/s,粘度指数:127,硫含量:不足5质量ppm)
·硼化酰亚胺1(聚丁烯基琥珀酸单酰亚胺硼化物,聚丁烯基的数均分子量:950,碱值(高氯酸法):30.6mgKOH/g,氮含量:1.8质量%,硼含量:2.1质量%)
·硼化酰亚胺2(聚丁烯基琥珀酸二酰亚胺硼化物,聚丁烯基的数均分子量:950,碱值(高氯酸法):25mgKOH/g,氮含量:1.2质量%,硼含量:1.3质量%)
·非硼化酰亚胺1(聚丁烯基琥珀酸单酰亚胺,聚丁烯基的数均分子量:950,碱值(高氯酸法):44mgKOH/g,氮含量:2.1质量%)
·非硼化亚酰胺2(聚丁烯基琥珀酸二酰亚胺,聚丁烯基的数均分子量:1300,碱值(高氯酸法:11.9mgKOH/g),氮含量:1.0质量%)
·化合物A(式(I-a)表示的化合物)
·化合物B(式(I-b)表示的化合物)
·化合物C(式(I-c)表示的化合物)
·化合物D(式(I-d)表示的化合物)
·化合物E(式(I-e)表示的化合物)
·化合物F(式(I-f)表示的化合物)
·化合物G:(二(正辛氧基羰基甲基)二硫醚,硫含量158质量ppm
·磷系耐磨剂(二硫代烷基二硫代磷酸锌(烷基为仲丁基和仲己基的混合物),Zn含量:9.0质量%,磷含量:8.0质量%,硫含量:17.1质量%)
·其它的添加剂:抗氧化剂(酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂),金属减活剂(烷基苯并三唑)以及消泡剂(硅酮系)的混合物
从第1表1、第2表可知以下情况。
可知包含通式(I)表示的含硫杂环化合物的本发明的润滑油组合物,对于铝材的动摩擦系数小,耐磨性优异(实施例A1~A16)。特别是,使用式(I-b)表示的含硫杂环化合物的实施例A6~A8的润滑油组合物对于铝材的耐磨性,相比于相等量配入了其它的含硫杂环化合物的其它的实施例,更显著。
与此相对,使用硫含量很少或者通式(I)表示的含硫杂环化合物以外的硫系耐磨剂的润滑油组合物,对于铝材的耐磨性都差(比较例A1~A6)。
<实施例B1~B11以及比较例B1~B6>
如第3表和第4表所示,以各自比例配入基础油和添加剂,制备发动机用润滑油组合物。这些组合物的性状和性能总结于第3表和第4表。
[表3]
[表4]
第4表
另外,除第3表、第4表中所示的润滑油组合物的制备中使用的金属系清洁剂以外的各成分,与上述第1表和第2表所示的材料相同。此外,使用以下材料作为金属系清洁剂。
·金属系清洁剂(水杨酸钙,碱值(高氯酸法):270mgKOH/g)
从第3表、第4表可知以下情况。
可知包含通式(I)表示的含硫杂环化合物的本发明的润滑油组合物,对于铝材的动摩擦系数小,耐磨性优异(实施例B1~B11)。特别是,使用式(I-b)表示的含硫杂环化合物的实施例B4的润滑油组合物的对于铝材的耐磨性更显著。
与此相对,使用硫含量很少或者除通式(I)表示的含硫杂环化合物以外的硫系耐磨剂的润滑油组合物,对于铝材的耐磨性都差(比较例B1~B6)。
<实施例C1~C11以及比较例C1~C6>
如第5表和第6表所示,以各自比例配入基础油和添加剂,制备发动机用润滑油组合物。这些组合物的性状和性能总结于第5表和第6表。
[表5]
[表6]
第6表
另外,第5表、第6表中所示的润滑油组合物的制备中使用的各成分如上述第1表和第2表所示的材料相同。
从第5表、第6表可知以下情况。
可知包含通式(I)表示的含硫杂环化合物的本发明的润滑油组合物,对于铝材的动摩擦系数小,耐磨性优异(实施例C1~C11)。特别是,使用式(I-b)表示的含硫杂环化合物的实施例C4的润滑油组合物对于铝材的耐磨性更显著。
与此相对,使用完全不含有磷系耐磨剂或者通式(I)表示的含硫杂环化合物以外的硫系耐磨剂的润滑油组合物,对于铝材的耐磨性都差(比较例C1~C6)。
产业上的利用可能性
本发明的铝合金制发动机用润滑油组合物,对于铝材的耐磨性优异,在能维持对于铝材的耐磨性的同时,能大幅降低含大量磷分的ZnDTP或金属系清洁剂。
因此,可用于作为能减轻对使用铝材的内燃机的废气后处理装置的影响的发动机用润滑油组合物。
Claims (8)
1.一种铝合金制发动机用润滑油组合物,其包含基础油、琥珀酰亚胺化合物和下述通式(I)表示的含硫杂环化合物,以组合物总量为基准的硫含量在0.10质量%以上、1.00质量%以下,且以组合物总量为基准的磷含量:P质量%以及硫酸灰分量:M质量%满足下述A条件~C条件的任一个,
A条件:P<0.03且M<0.3
B条件:P<0.03且0.3≦M≦0.6
C条件:0.03≦P≦0.06且M<0.3
[化1]
(R1)k-(S)m-As-(S)n-(R2)l (I)
式中,As表示含硫杂环;R1以及R2分别独立地表示氢原子,氨基,选自烷基、环烷基、烯基、环烯基以及芳基的碳原子数1~50的烃基,或者表示它们为烃基时,该烃基中包含选自氧原子、氮原子以及硫原子的原子形成的碳原子数1~50的含杂原子基团;k、l、m以及n分别独立地为0以上、5以下的整数。
2.如权利要求1所述的铝合金制发动机用润滑油组合物,其中,以组合物总量为基准,源自所述琥珀酰亚胺化合物的氮含量在0.08质量%以上、0.40质量%以下。
3.如权利要求2所述的铝合金制发动机用润滑油组合物,其中,所述琥珀酰亚胺化合物包括其硼衍生物。
4.如权利要求1~3的任一项所述的铝合金制发动机用润滑油组合物,其中,所述通式(I)中,m以及n不能同时为0。
5.如权利要求1~4的任一项所述的铝合金制发动机用润滑油组合物,其中,所述通式(I)中,含硫杂环为噻二唑环。
6.如权利要求5所述的铝合金制发动机用润滑油组合物,其中,所述噻二唑环为1,3,4-噻二唑环,该1,3,4-噻二唑环的2、5位上键合有硫原子。
7.如权利要求6所述的铝合金制发动机用润滑油组合物,其中,所述1,3,4-噻二唑环的2、5位上分别键合有1个硫原子。
8.一种铝合金制发动机的润滑方法,其特征在于,滑动部为铝合金的发动机中,该滑动部使用权利要求1~7的任一项所述的铝合金制发动机用润滑油组合物。
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PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
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