CN100560655C

CN100560655C - 基于c.i.颜料黄74的颜料制剂的用途

Info

Publication number: CN100560655C
Application number: CNB2004800367049A
Authority: CN
Inventors: F·W·戈瑞姆; J·斯库勒; J·韦勃; U·罗尔
Original assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2003-12-12
Filing date: 2004-12-08
Publication date: 2009-11-18
Anticipated expiration: 2024-12-08
Also published as: JP4745248B2; EP1694777B1; WO2005056694A1; ES2394496T3; KR20060113726A; US20070125260A1; US7377974B2; DE10358211A1; CN1890328A; JP2007534784A; EP1694777A1

Abstract

本发明涉及颜料制剂用于将电子照相调色剂和显影剂，油墨，含水粘结剂体系，和滤色器着色的用途，该颜料制剂包含作为基础颜料的C.I.颜料黄74和一种或多种通式(I)的颜料分散剂，其中R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，和R⁶彼此独立地是氢、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、硝基、三氟甲基、氰基、苯基、SO₃ ^-E⁺或COO^-E⁺基团，条件是存在至少一个且最高两个SO₃ ^-E⁺或COO^-E⁺类型的离子基团，在两个离子基团的情况下，一个基团位于偶合剂残基中和另一个位于通式(I)的化合物的基础残基中；E⁺是H⁺；金属阳离子M^m+的当量M^m+/m，其中m是数1、2或3；鏻离子；或未取代或取代铵离子。

Description

基于C.I.颜料黄74的颜料制剂的用途

本发明涉及基于C.I.颜料黄74的单偶氮颜料制剂的新用途。

US-3759733公开了由重氮化苯胺与乙酰乙酰基芳基酰胺的偶合产物和水溶性染料组成的颜料制剂。其中描述了这些颜料制剂在含溶剂的插图凹版印刷油墨(装饰性油漆)中的使用，但没有在其它体系，例如含水印刷油墨中。

JP-45-11026同样公开了由重氮化苯胺与乙酰乙酰基芳基酰胺的偶合产物和水溶性染料组成的颜料制剂。颜料制剂的使用限于非含水体系。

在颜料制剂用于将高分子量有机材料着色的方面，对颜料的应用技术性能提出高的要求，如高着色强度，高色度(色品)和良好的耐晒牢度和耐候牢度。当用于印刷体系中时，要求高印刷物透明度和分散期间高度着色印刷油墨浓缩物的低粘度。当用于电子照相调色剂，喷墨油墨，滤色器或电子油墨中时提出相似的要求。在此还附加特殊的要求，例如适当的摩擦电性能。

基于C.I.颜料黄74的已知单偶氮颜料制剂不满足所有目前要求。因此需要改进，而本发明目的是找到这样的颜料制剂，该颜料制剂当用于以上提及的应用中时，显示优于目前为止已知的那些制剂的性能。

已经发现令人惊奇地通过使用以下定义的颜料制剂达到了上述目的。

本发明提供如下颜料制剂用于将电子照相调色剂和显影剂，油墨，含水粘结剂体系，和滤色器着色的用途，该颜料制剂包含作为基础颜料的C.I.颜料黄74和一种或多种通式(I)的颜料分散剂

其中

R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，和R⁶彼此独立地是氢、卤素，如氯或溴，C₁-C₄烷基，如甲基、乙基或叔丁基，C₁-C₄烷氧基，如甲氧基或乙氧基，硝基、三氟甲基、氰基、苯基、SO₃ ^-E⁺或COO^-E⁺基团，条件是存在至少一个且最高两个SO₃ ^-E⁺或COO^-E⁺离子基团，和在两个离子基团的情况下，一个基团是R⁴、R⁵或R⁶和另一个是R¹、R²或R³；

E⁺是H⁺；

金属阳离子M^m+的等价物M^m+/m，所述金属阳离子优选选自化学元素周期表第1-5主族或第1或2或第4-8副族，其中m是数1、2或3之一，例如Li¹⁺、Na¹⁺、K¹⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺、Mn²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Zn²⁺、Fe²⁺、Al³⁺、Cr³⁺或Fe³⁺；

鏻离子；或未取代或取代的铵离子。

优选R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，和R⁶是氢、氯、甲基、三氟甲基或甲氧基，和优选颜料分散剂带有离子基团SO₃ ^-E⁺。

合适的取代铵离子是例如如下通式的离子：

N⁺R⁹R¹⁰R¹¹R¹²

其中

R⁹，R¹⁰，R¹¹，和R¹²相同或不同和具有如下含义：氢、羟基、氨基、苯基、(C₁-C₄)-亚烷基-苯基、C₅-C₃₀环烷基、C₂-C₃₀烯基，或支化或未支化C₁-C₃₀烷基，其中苯基环、(C₁-C₄)-亚烷基-苯基、C₅-C₃₀环烷基、C₂-C₃₀烯基和C₁-C₃₀烷基可以由一个或多个取代基，如1，2，3或4个取代基取代，该取代基选自Cl、Br、CN、NH₂、OH、C₆H₅、由1、2或3个C₁-C₂₀烷氧基取代的C₆H₅，氨基甲酰基、羧基、C₂-C₄酰基、C₁-C₈烷基、NR⁷R⁸，其中R⁷和R⁸具有下文给出的含义，和C₁-C₄烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，或所述烷基和烯基可以是全氟化或部分氟化的；

或具有通式(Ib)的基团的含义

-[X-Y]_h-R⁸ (Ib)

其中

h是0-100，优选0-20的数，特别优选0、1、2、3、4或5；

X是C₂-C₆亚烷基、C₅-C₇亚环烷基或这些基团的组合，其中这些基团可以由1-4个C₁-C₄烷基、羟基、C₁-C₄烷氧基、(C₁-C₄)-羟烷基和/或由1-2个另外的C₅-C₇环烷基取代，或其中如果h是＞1，则X也可以是所提及含义的组合；

Y是-O-、

或-NR⁷-基团，

或其中如果h是＞1，则Y也可以是所提及含义的组合；

R⁷和R⁸彼此独立地是氢原子，取代或未取代的，或部分氟化或全氟化的，支化或未支化的C₁-C₂₀烷基，取代或未取代的C₅-C₈环烷基，或取代或未取代的，或部分氟化或全氟化的C₂-C₂₀烯基，其中取代基可以是羟基、苯基、氰基、氯、溴、氨基、C₂-C₄酰基或C₁-C₄烷氧基和优选数目是1-4，

或

R⁷和R⁸与NR⁷基团的氮原子一起形成饱和、不饱和或芳族杂环5到7元环，该环如需要则在环中包含1或2个另外的氮、氧或硫原子或羰基，如需要则由1、2或3个如下基团取代：OH、NH₂、苯基、CN、Cl、Br、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄酰基和氨基甲酰基，和如需要则带有1或2个苯并稠合的饱和、不饱和或芳族碳环或杂环；

或其中R⁹和R¹⁰与铵离子的氮原子一起可形成五到七元饱和或不饱和环体系，它如需要则还包含选自O、S和N的另外杂原子或羰基，和如需要则带有1或2个稠合上的饱和、不饱和或芳族碳环或杂环；

其中环体系和非必要的在其上稠合的环可以由1、2或3个如下基团取代：OH、NH₂、苯基、CN、Cl、Br、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄酰基和氨基甲酰基，例如吡咯烷酮、咪唑烷、六亚甲基亚胺、哌啶、哌嗪或吗啉型；

或其中R⁹，R¹⁰和R¹¹与铵离子的氮原子一起可形成五到七元芳族环体系，它如需要则还包含选自O、S和N的另外杂原子或羰基，和如需要则带有1或2个稠合上的饱和、不饱和或芳族碳环或杂环；其中环体系和非必要的在其上稠合的环可以由1、2或3个如下基团取代：OH、NH₂、苯基、CN、Cl、Br、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄酰基和氨基甲酰基，例如吡咯、咪唑、吡啶、甲基吡啶、吡嗪、喹啉或异喹啉型。

合适的取代铵还有1/p当量的通式(Ic)的铵离子

其中

R¹⁵，R¹⁶，R¹⁷和R¹⁸彼此独立地是氢或通式(Id)的(聚)亚烷基氧基团；

-[(CH(R⁸⁰)-)_jO]_k-R⁸¹ (Id)

其中j是数2或3，k是数1-100，基团R⁸⁰是氢、C₁-C₄烷基或，如果k是＞1，则表示其组合，和基团R⁸¹是氢、C₁-C₄烷基或基团-(CH(R⁸²)-)_iNH₂，i是数2或3，和基团R⁸²是氢、C₁-C₄烷基或其组合；

q是1-10的数，优选1、2、3、4或5；

p是1-5的数，其中p≤q+1；

A²⁰是支化或未支化的C₂-C₆亚烷基；或其中如果q是＞1，则A²⁰也可以是支化或未支化的C₂-C₆亚烷基的组合。

合适的取代铵离子还有衍生自多氨基酰氨基或多氨基化合物并且具有能反应的多氨基的比例使得胺指数为100-800mg KOH/g多氨基酰氨基或多氨基化合物的那些铵离子，例如公开于DE-A-2739775。

合适的取代铵离子还有平均分子量为500-2500000的聚合物铵盐的阳离子，它可溶于水或溶于C₁-C₄醇，例如公开于DE-A-4214868。

合适的取代铵离子还有1/r当量的通式(III)的由二元胺衍生的铵离子

例如公开于WO01/14479，

和其中

R⁴⁰是C₆-C₃₀烷基，优选线性C₈-C₂₀烷基，或C₆-C₃₀烯基，优选线性的，

R⁴¹是自由价、氢、C₁-C₃₀烷基、C₂-C₃₀烯基、C₃-C₃₀环烷基、C₆-C₁₄芳基或C₇-C₃₈芳烷基，

R⁴²，R⁴³，和R⁴⁵相同或不同和是C₁-C₆烷基，优选甲基，C₃-C₃₀环烷基、C₆-C₁₄芳基或C₇-C₃₈芳烷基，

R⁴⁴是自由价、氢、C₁-C₆烷基，优选甲基，C₃-C₃₀环烷基、C₆-C₁₄芳基或C₇-C₃₈芳烷基，

条件是R⁴¹和R⁴⁴不同时是自由价，

r是数2，或如果R⁴¹或⁴⁴是自由价，则是数1，

A¹⁰是C₁-C₁₂亚烷基或C₂-C₁₄亚烯基，优选包含2、3或4个碳原子，特别是3；

R⁴¹和R⁴³与它们所连接到其上的两个氮原子和与A¹⁰一起形成环，优选哌嗪环；

和/或

R⁴⁴和R⁴⁵与它们所连接到其上的那个氮原子一起形成环，优选哌啶基、吗啉基、哌嗪基或N-(C₁-C₆烷基)哌嗪基。

在R⁴⁰-R⁴⁵的定义中所述的基团优选是未取代的或由选自如下的取代基取代：OH、C₁-C₆烷基，优选甲基，C₁-C₆烷氧基、CN和卤素，特别是氯或溴。芳基优选是苯基，芳烷基优选是苄基或2-苯基乙基，和环烷基优选是环戊基或环己基。

优选通式(III)的那些离子，其中R⁴¹和R⁴⁴是氢，和R⁴²、R⁴³和R⁴⁵是甲基，特别优选通式(III)的那些离子，其中R⁴¹-R⁴⁵是甲基。另外优选是通式(III)的那些离子，它衍生自天然油和脂肪，如椰油、玉米油、谷类油、鱼油或鲸油，特别是牛油脂肪的胺。

另外特别感兴趣的是通式(I)的颜料分散剂，其中E⁺具有含义H⁺；

或其中在当量M^m+/m的情况下，金属阳离子M^m+具有含义Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺、Mn²⁺或Al³⁺；

或其中E⁺是从油和脂肪如牛油、椰油、玉米油、谷类油、鱼油或鲸油获得的质子化叔胺，和例如是三异辛基胺、二甲基牛油脂肪胺、二甲基大豆胺、二甲基十八烷基胺或氢化单甲基-二(牛油脂肪胺)或脂肪胺的烷氧基化衍生物，如牛油烷基二(2-羟乙基)胺，聚氧乙烯(5)牛油胺、聚氧乙烯(8)油基胺、N，N’，N’-三(2-羟乙基)-N-牛油-1，3-二氨基丙烷、N，N’，N’-聚氧乙烯(12)-N-牛油-1，3-二氨基丙烷；

或其中E⁺是优选衍生自从以上油和脂肪获得的胺或烷氧基化脂肪胺，例如通过甲基化或通过与苄基氯的反应衍生的季铵离子，并且是例如硬脂基苄基-或椰油烷基-二甲基-苄基铵或-2，4-二氯苄基铵，十六烷基-、硬脂基-、十二烷基-或鲸蜡基三甲基铵，二-氢化牛油脂肪烷基-、二椰油烷基-或二硬脂基二甲基铵、油基-或椰油-二(2-羟乙基)甲基铵、氢化聚氧乙烯(15)牛油甲基铵、N，N，N’，N’，N’-五甲基-N-牛油-1，3-丙烷二铵、全甲基化N-硬脂基二亚乙基三胺、全甲基化N-硬脂基三亚乙基四胺、N-(3-十二烷基氧基-2-羟丙基)十八烷基二甲基铵、甲基三(2-辛基)铵、N，N-二(β-硬脂酰基乙基)-N，N-二甲基铵、月桂基吡啶鎓、2-羟基-[5-氯-，5-异辛基-，5-叔丁基或正壬基-11，3-苯二亚甲基-双吡啶鎓、2-甲氧基-5-异辛基-1，3-苯二亚甲基-双吡啶鎓、2-羟基-5-异辛基-1，3-苯二亚甲基-双喹啉鎓、2-羟基-5-异辛基-1，3-苯二亚甲基-双异喹啉鎓或二十二烷基三甲基铵；

或其中E⁺是鏻离子，如十六烷基三丁基鏻、乙基三辛基鏻或四丁基鏻；

其中使用的季铵化合物或鏻化合物的初始阴离子可以例如是卤根、硫酸根、烷氧基硫酸根或烷氧基磷酸根。

另外特别感兴趣的是通式(I)的颜料分散剂，其中铵离子N⁺R⁹R¹⁰R¹¹R¹²的母体胺是伯胺或仲胺，特别是具有天然存在的油和脂肪如牛油、椰油、玉米油、谷类油、鱼油或鲸油或木树脂的任选混合的烃基的伯胺和仲胺的混合物；具体的例子可提及氨、甲胺、三乙胺、丁胺、二丁基胺、三丁基胺、己胺、十二烷基胺、硬脂胺、二乙基胺、二正丁基胺、乙二胺、苯胺、N-甲基苯胺、苄胺、苯基乙基胺、环己基氨基乙胺、2-环己基氨基丙胺、3-硬脂基氨基丙胺、2-二甲基氨基乙胺、2-二乙基氨基乙胺、2-二丙基氨基乙胺、2-二丁基氨基乙胺、3-二甲基氨基丙胺、3-二乙基氨基丙胺、3-环己基氨基丙胺、N-甲基哌嗪、N-氨基丙基吗啉、N-氨基乙基哌啶、N-氨基乙基吡咯烷、N-氨基丙基-2-甲基哌啶、4-二乙基氨基-1-甲基丁基-1-胺、月桂胺、椰油胺或牛油脂肪胺，月桂基-、油基-或牛油脂肪亚丙基二胺、牛油脂肪二亚丙基三胺、牛油脂肪三亚丙基四胺、1，1，3，3-四甲基丁胺、具有叔C₁₆-C₂₂烷基的伯胺、N，N-双氨基丙基牛油脂肪胺、2-乙基己氧基丙胺或脱氢枞胺。

优选使用通式(IV)的一种或多种颜料分散剂

和通式(V)的一种或多种颜料分散剂

其中R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶和E⁺如以上所定义。

使用的通式(I)的颜料分散剂特别是选自C.I.颜料黄61、61:1、62、62:1、168、169和191:1的那些。

通式(I)的颜料分散剂可以采用对应的互变异构体形式存在，和因此通式(I)，(IV)，和(V)也包括互变异构体形式。

用于本发明目的的优选颜料制剂包含

a)50wt％-99.9wt％，优选60wt％-99.5wt％，特别优选65wt％-99wt％颜料黄74，

b)0.1wt％-25wt％，优选0.5wt％-15wt％，特别优选1wt％-10wt％的1、2、3、4、5或6种，优选1、2、3或4种，特别是1或2种通式(I)的颜料分散剂，

c)0-25wt％，优选0-15wt％助剂，

其中各组分的比例是基于制剂的总重量(100wt％)。

合适助剂的例子包括表面活性剂，非颜料性和颜料性分散剂，填料，标准化剂，树脂，蜡，消泡剂，防尘剂，增量剂，抗静电剂，配色用着色剂，防腐剂，干燥延迟剂，流变控制添加剂，润湿剂，抗氧化剂，UV吸收剂，光稳定剂，或其组合。配色组分的使用数量通常为最高至10wt％和助剂的用量为最高至40wt％，在每种情况下基于根据本发明使用的C.I.颜料黄74的总数量。然而在例外的情况下，也可以存在更高的数量。

本发明的颜料制剂可以按各种不同的方法制备，例如通过如下方式进行：在分开合成之后将基础颜料和颜料分散剂彼此接触，或一起合成颜料分散剂和基础颜料。

通式(I)的颜料分散剂和C.I.颜料黄74是已知的化合物，它们可以按本领域技术人员已知的方法，通过偶氮偶合制备，其中将对应的胺重氮化并与对应的N-乙酰乙酰苯胺作为偶合剂偶合。在通式(I)的颜料分散剂的情况下，按常规是将游离酸或颜料分散剂的较易溶解性盐由偶氮偶合制备和如所需则随后色淀化以形成较难溶解性的盐。由于色淀化不必定是进行到完全，所以也可能在颜料制剂中存在多种不同的通式(I)的颜料分散剂。

颜料分散剂向基础颜料中的加入可以在基础颜料制备工艺中的任意点和采用各种不同形式进行，例如，可以将颜料分散剂作为悬浮液形式或作为水湿压滤饼形式加入基础颜料的悬浮液中；可以将基础颜料和颜料分散剂两者的水湿压滤饼在相应的设备中混合，或将它们采用干燥形式彼此混合，例如采用颗粒或粉末的形式。例如，也可以在将基础颜料的悬浮液进行热处理之前或之后，进行在分离基础颜料之前的颜料分散剂的加入。

在一起合成的情况下，偶氮偶合可以原则上间歇地直接或间接进行，即通过将重氮盐加入到偶合剂中或反之，也可以选择连续操作方式，通过使用混合喷嘴、微反应器或微喷射反应器，以及重氮盐和偶合组分的同时且连续进料。重氮盐和偶合组分两者都可以以被溶解形式或作为悬浮液形式使用，和在间接偶合的情况下以固体形式的偶合组分的使用也是可能的。基础颜料和颜料分散剂两者的胺组分可以一起或分开重氮化。在直接偶合的情况下，重氮盐可以分开或作为混合物形式一起加入，或在间接偶合的情况下可以将它们作为初始进料一起引入。在直接偶合的情况下，基础颜料和颜料分散剂两者的偶合组分可以一起存在，或在间接偶合的情况下，它们可以一起或分开加入。也可以首先制备一种组分(基础颜料或颜料分散剂)和在第一种组分的悬浮液存在下进行第二种组分的偶氮偶合。优选由直接偶合制备基础颜料，通过如下方式进行：将以溶液或悬浮液形式存在的重氮盐加入偶合组分新沉淀的悬浮液中，和将颜料分散剂作为湿压滤饼形式或作为干燥粉末形式加入基础颜料的制成的偶合悬浮液中。含有多种，例如最多至6种，优选最多至4种颜料分散剂的颜料制剂也是可能的。

将颜料分散剂从较易溶解性的形式，例如钠盐，转化成较难溶解性的形式，例如钙盐或胺盐的过程通常由如下方式进行：在由偶氮偶合制备颜料分散剂的较易溶解性形式之后加入相应的含氮化合物或无机盐。

可能有利的是在常用偶合促进剂，如长链氧化胺和氧化膦存在下进行偶合。在含水-有机或纯有机介质中的偶合也可用于偶合产物的制备。偶氮偶合中必要的工艺参数，例如时间，温度，pH值，缓冲剂的使用，溶剂或表面活性剂对本领域技术人员而言从文献中是已知的。

为达到所需的应用技术性能，特别是色彩性能，在最终分离之前将基础颜料的偶合悬浮液进行热处理可能是必要的，该热处理可以在颜料分散剂存在或不存在下进行。对于此目的也可以将预颜料的分离的湿压滤饼再次在液体介质中分散。除偶合液和水以外，合适的液体介质还包括有机溶剂或水和有机溶剂的混合物，在该情况下水和有机溶剂不必定在室温下或在任何其它温度下彼此可完全混溶，以产生对于应用特定的晶体变体和/或晶形和/或粒度分布。在热处理的情况下，可能出现例如50-200℃的温度。合适的有机溶剂包括如下物质：含有1-10个碳原子的醇，二醇，聚二醇，醚，二醇醚，聚乙二醇单甲基醚、聚乙二醇二甲基醚，酮、脂族酸酰胺、脲衍生物、环状羧酸酰胺、腈、脂族或芳族胺、任选卤代的脂族烃、任选通过烷基、烷氧基、硝基、氰基或卤素取代的芳族烃、芳族杂环、砜和亚砜，以及这些有机溶剂的混合物。优选的溶剂是C₁-C₆醇，特别是甲醇、乙醇、正和异丙醇、异丁醇、正和叔丁醇，和叔戊醇；C₃-C₆酮，特别是丙酮、甲乙酮或二乙基酮；四氢呋喃、二噁烷、乙二醇、二甘醇或乙二醇-C₃-C₅烷基醚，特别是2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、丁基乙二醇、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、邻二氯苯、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜或环丁砜。

助剂可以在任意时刻一次性或分多份加入。例如，它们可以在偶合之前已经加入，在整理之前加入，或仅在整理之后才加入，或通过在干燥状态下混合而加入。

合适的表面活性剂包括阴离子型或阴离子活性的，阳离子型或阳离子活性的，和非离子或两性的物质，或这些试剂的混合物。

合适阴离子活性物质的例子包括脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸-N-甲基牛磺酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、烷基苯基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚二醇醚硫酸盐、脂肪酸酰胺聚二醇醚硫酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、链烯基琥珀酸半酯、脂肪醇聚二醇醚磺基琥珀酸盐、烷烃磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸肌氨酸盐；脂肪酸，例如棕榈酸、硬脂酸和油酸；这些阴离子物质的盐和皂类，例如脂肪酸、环烷酸和树脂酸的碱金属盐，例如枞酸的碱金属盐，碱溶性树脂，例如松香改性的马来酸酯树脂，和基于氰尿酰氯、牛磺酸，N，N’-二乙基氨基丙胺和对苯二胺的缩合产物。优选树脂皂类，即树脂酸的碱金属盐。

合适阳离子活性物质的例子包括季铵盐、脂肪胺氧杂烷基化物、聚氧化烯胺、氧杂烷基化多元胺、脂肪胺聚二醇醚、伯胺、仲胺或叔胺，例如烷基胺、环烷基胺或环状烷基胺，特别是脂肪胺，衍生自脂肪胺或脂肪醇的二元胺和多元胺和其氧杂烷基化物，衍生自脂肪酸的咪唑啉，胺指数为100-800mg KOH/g多氨基酰氨基或多氨基化合物的多氨基酰氨基或多氨基化合物或树脂，和这些阳离子活性物质的盐，例如乙酸盐或氯化物。

合适非离子和两性物质的例子包括脂肪胺羧基甘氨酸盐、氧化胺、脂肪醇聚二醇醚、脂肪酸聚二醇酯、甜菜碱，如脂肪酸酰胺-N-丙基甜菜碱、脂族和芳族醇的磷酸酯，脂肪醇或脂肪醇聚二醇醚、脂肪酸酰胺乙氧基化物、脂肪醇-环氧烷烃加合物和烷基酚聚二醇醚。

非颜料性分散剂表示结构上不是衍生自有机颜料的物质。它们作为分散剂在颜料的制备时已加入，但经常也在颜料向要着色的应用介质中的引入时加入，例如，在油漆或印刷油墨的制备时，通过将颜料分散入相应的粘结剂中而加入。它们可以是聚合物物质，例如聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚亚胺、聚丙烯酸酯、聚异氰酸酯、其嵌段共聚物、对应单体的共聚物，或一类用另一类的少量单体改性的聚合物。这些聚合物物质带有极性固着基团，例如羟基、氨基、亚氨基和铵基团、羧酸和羧酸酯基团、磺酸和磺酸酯基团或膦酸和膦酸酯基团，并也可用芳族非颜料性物质改性。非颜料性分散剂也可另外是由官能团化学改性的不是由有机颜料衍生的芳族物质。此类非颜料性分散剂是本领域技术人员已知的和在一些情况下可市购(如

，Avecia；

，Byk-Chemie；

，Efka)。以下代表性提及一些类型，但原则上可以使用所述的任意其它物质，例如异氰酸酯和醇的缩合产物、二元醇或多元醇、氨基醇或二元胺或多元胺，羟基羧酸的聚合物、烯烃单体或乙烯基单体和烯属不饱和羧酸和酯的共聚物、烯属不饱和单体的含氨基甲酸酯的聚合物、氨基甲酸酯改性的聚酯、基于氰尿酰卤的缩合产物、包含硝酰基化合物的聚合物，聚酯酰胺、改性聚酰胺、改性丙烯酸类聚合物、由聚酯和丙烯酸类聚合物组成的具有梳状结构的分散剂、磷酸酯、由三嗪衍生的聚合物，改性聚醚，或由芳族非颜料性物质衍生的分散剂。在此这些母体结构多次进一步改性，例如通过与带有官能团的其它物质的化学反应，或通过形成盐而改性。

颜料性分散剂表示衍生自有机颜料作为母体和通过化学改性该母体而制备的颜料分散剂，例如含糖精的颜料分散剂、含哌啶基的颜料分散剂、由萘或苝衍生的颜料分散剂、含有通过亚甲基与颜料母体连接的官能团的颜料分散剂、用聚合物加以化学改性的颜料母体、包含磺酸、磺酰胺或磺酸酯基团的颜料分散剂、包含醚或硫醚基团的颜料分散剂或包含羧酸、羧酸酯或羧酰胺基团的颜料分散剂。

用作助剂的非颜料性和颜料性分散剂、表面活性剂或树脂的阴离子基团也可以色淀化，例如通过Ca、Mg、Ba、Sr、Mn或A1离子或通过季铵离子而进行。这可以在整理之前或之后进行。

填料或增量剂表示根据DIN 55943和DIN EN 971-1的多种物质，例如各种不同类型的滑石、高岭土、云母、白云石、石灰、硫酸钡或二氧化钛。在此方面已证明合适的是特别在干燥的颜料制剂的粉末化之前添加。

本发明的颜料制剂可以作为优选含水压滤饼形式或作为湿颗料形式使用，但通常是指具有能自由流动的粉状特性的固体体系，或是指颗粒。

本发明的颜料制剂可用于将如下物质着色：含水粘结剂体系，如含水清漆体系、含水油漆，和特别是含水印刷油墨体系，以及较新的赋色体系，如电子照相调色剂和显影剂、油墨，特别是喷墨油墨，驻极体材料、滤色器和粉末涂料。

这些体系包含高分子量有机材料；基于要着色的高分子量有机材料，本发明的颜料制剂的用量为0.05wt％-30wt％，优选0.1wt％-15wt％。

在本发明意义上的含水粘结剂体系包含水和/或可以用水稀释。

含水粘结剂体系包含用本发明的颜料制剂着色的高分子量有机材料，这些材料是，例如纤维素化合物，例如纤维素醚和纤维素酯，如乙基纤维素、硝基纤维素、乙酸纤维素或丁酸纤维素，天然粘结剂，例如合成树脂，如缩聚物、聚加合物、加成聚合物和共聚物，例如氨基塑料，特别是脲-和蜜胺-甲醛树脂、醇酸树脂、丙烯酸类树脂、脲树脂、乙烯基聚合物，如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙酸乙烯酯或聚乙烯基醚，聚碳酸酯、聚烯烃，如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯或聚丙烯、聚(甲基)丙烯酸酯及其共聚物，如聚丙烯酸酯或聚丙烯腈、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、环氧树脂、采用不同固化机理的不饱和合成树脂(聚酯、丙烯酸酯)、蜡、酪蛋白、聚硅氧烷和硅树脂；它们单独或以混合物形式使用。

在此上述高分子量有机化合物是否作为溶液或分散体的形式存在不是重要的。依赖于希望的用途经证实有利的是作为共混物形式或以制剂或分散体形式利用本发明颜料制剂。

本发明的颜料制剂也适于在电子照相调色剂和显影剂，例如单或双组分粉末调色剂(也称为单或双组分显影剂)、磁性调色剂、液体调色剂、胶乳调色剂、聚合调色剂以及特种调色剂中用作着色剂。

典型的调色剂粘结剂是加成聚合树脂、聚加成树脂和缩聚树脂，如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯、酚醛-环氧树脂、聚砜、聚氨酯，单独或组合使用，以及聚乙烯和聚丙烯，它们也可包含进一步的成分，如电荷控制剂、蜡或流动助剂，或可以后续用这些添加剂改性。

本发明的颜料制剂另外适于在粉末涂料中，特别地在可摩擦电或动电喷涂的粉末涂料中用作着色剂，该涂料用于涂覆由例如金属、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、纺织品材料、纸或橡胶制成的制品的表面。

作为粉末涂料树脂，典型地使用环氧树脂、含羧基和羟基的聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸类树脂，连同通常的固化剂。也可使用树脂的组合。例如，环氧树脂经常与含羧基和羟基的聚酯树脂结合使用。典型的固化剂组分(依赖于树脂体系)是例如，酸酐、咪唑以及双氰胺及其衍生物、封端的异氰酸酯、双酰基氨基甲酸酯、酚醛树脂和蜜胺树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、噁唑啉和二羧酸。

本发明进一步提供本发明所述的颜料制剂作为印刷油墨用的，特别是喷墨油墨用的着色剂的用途。

喷墨油墨不仅表示水性油墨(包括微乳液油墨)而且表示非含水(“溶剂基”)油墨，可UV固化的油墨，和根据热熔工艺操作的那些油墨。

溶剂基喷墨油墨基本上包含0.5-30wt％，优选1wt％-15wt％本发明的颜料制剂，70wt％-95wt％有机溶剂或溶剂混合物和/或助水溶性化合物。非必要地，溶剂基喷墨油墨可包含可溶于“溶剂”中的载体材料和粘结剂，如聚烯烃、天然和合成橡胶、聚氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、蜡/胶乳体系或这些化合物的组合。溶剂基喷墨油墨可非必要地进一步包含另外的添加剂，如润湿剂、脱气剂/消泡剂、防腐剂和抗氧化剂。

微乳液油墨基于有机溶剂、水和任选地，用作界面介质的附加物质(表面活性剂)。微乳液油墨包含0.5wt％-30wt％，优选1wt％-15wt％本发明的颜料制剂，0.5-95wt％水，和0.5wt％-95wt％有机溶剂和/或界面介质。

可UV固化的油墨基本上包含0.5wt％-30wt％本发明的颜料制剂，0.5-95wt％水，和0.5wt％-95wt％有机溶剂或溶剂混合物，0.5-50wt％可辐射固化的粘结剂和如所需，0-10wt％光敏引发剂。

热熔油墨通常基于在室温下为固体和在加热时变为液体的蜡、脂肪酸、脂肪醇或磺酰胺，其中优选的熔融范围是约60-约140℃。

热熔喷墨油墨基本上由20wt％-90wt％蜡和1wt％-10wt％本发明的颜料制剂组成。可进一步存在0-20wt％附加的聚合物(作为“染料溶解剂”)，0-5wt％分散剂，0-20wt％粘度改性剂，0-20wt％增塑剂，0-10wt％粘性添加剂，0-10wt％透明度稳定剂(例如防止蜡的结晶)，和0-2wt％抗氧化剂。

本发明的印刷油墨，特别是喷墨油墨，可以由如下方式制备：将着色剂制剂分散入微乳液介质中或分散入非含水介质中或分散入用于制备可UV固化的油墨的介质中或分散入用于制备热熔喷墨油墨的蜡中。对于喷墨应用合适的是将在此获得的印刷油墨随后过滤(例如通过1μm过滤器)。

另外，本发明的颜料制剂也适于作为滤色器用的着色剂，该滤色器既用于加法色生成又用于减法色生成，并且也适用作电子油墨(或“e-油墨”)或电子纸(“e-纸”)用的着色剂。在所谓滤色器，反射性和透明性滤色器两者的生产中，将颜料以糊剂的形式或作为在合适粘结剂(丙烯酸酯，丙烯酸类酯，聚酰亚胺，聚乙烯醇，环氧化物，聚酯，蜜胺，明胶，酪蛋白)中的着色光刻胶形式施加到各自的LCD构件(如TFT-LCD＝薄膜晶体管液晶显示器，或如(S)TN-LCD＝(超)扭转向列型-LCD)上。除高的热稳定性以外，高颜料纯度也是稳定的糊剂或着色光刻胶的先决条件。此外，着色的滤色器也可由喷墨印刷工艺或其它合适的印刷工艺施加。

令人惊奇并且不可预见的是本发明的颜料制剂当用于含水印刷油墨体系和较新赋色体系中时，导致良好的结果。

为评价颜料制剂在印刷领域中的性能，从多种已知的含水印刷体系中选择丙烯酸类树脂基含水柔性版印刷体系(FD)。

为评价颜料制剂用于电子照相调色剂生产的适应性，测试它们在含水体系中的分散性。为此目的选择聚乙酸乙烯酯(PVA)基含水白色乳胶漆。将颜料制剂以含水分散体的形式搅拌入此PVA体系中。含水分散体由17wt％颜料制剂，1.5wt％阴离子分散剂(如硫酸盐或磺酸盐)，和81.5wt％水组成，和通过使用直径为0.4-0.6mm的陶瓷珠粒珠磨而制备。

根据DIN 5033，DIN 55986，和DIN 53235测定着色强度和色度。

使用Erichsen公司的301型Rossmann粘度刮刀在稀释研磨料到最终颜料浓度之后测定粘度。通过旋转粘度计测量印刷油墨的粘度。

对流延膜，在20°的角度下，根据DIN 67530(ASTMD 523)使用Byk-Mallinckrodt公司的多光泽光泽度测量仪进行光泽度测量。

在以下的实施例中，份数各自是重量份，和百分比各自是重量百分比。

实施例1

a)重氮组分

将84份5-硝基-2-氨基茴香醚在210份水和132.2份31％盐酸中悬浮。采用420份冰/水混合物冷却到0℃并通过加入85.2份40％浓度亚硝酸钠溶液重氮化。

b)偶合剂

在1345份水和104份25％浓度氢氧化钠溶液中溶解103.5份N-乙酰乙酰邻茴香胺。在3.5份20％浓度月桂基硫酸钠水溶液的加入之后，通过加入冰冷却到10℃。通过加入48.1份80％乙酸沉淀偶合剂。然后将20份马来酸改性的松香树脂酯在168份水中的溶液和27.3份25％浓度氢氧化钠溶液加入并使用80％乙酸调节pH为9.8。

c)偶合

在一小时内将重氮组分加入偶合剂中。

d)颜料分散剂和助剂的加入

加入溶于50份水与6.4份80％乙酸中的3.9份C.I.颜料黄62和3.9份氢化牛油脂肪胺。然后在80℃下搅拌17小时。将悬浮液过滤和将压滤饼在130℃下干燥。

e)测试

在FD体系中，获得具有纯净色调，高光泽度和高透明度的强着色印刷物；印刷油墨的粘度低。在PVA体系中，获得具有纯净色调的强着色和透明的着色物。这表明良好的分散性。

实施例2

进行实施例1，唯一的区别在于使用3.9份C.I.颜料黄168代替3.9份C.I.颜料黄62。

实施例3

将380g市售颜料P.Y.74与20g颜料分散剂P.Y.62机械混合。

下表中的实施例采用与实施例3类似的方式进行。

实施例	颜料制剂中颜料分散剂的含量
实施例	颜料制剂中颜料分散剂的含量	3	5％P.Y.62
4	10％P.Y.62	3	5％P.Y.62
4	10％P.Y.62	5	2％P.Y.62
6	20％P.Y.62	5	2％P.Y.62
6	20％P.Y.62	7	0.1％P.Y.169
8	5％P.Y.169	7	0.1％P.Y.169
8	5％P.Y.169	9	10％P.Y.169

在FD体系中，采用实施例3-9获得具有高纯度、光泽度和透明度的强着色印刷物；印刷油墨的粘度低。

实施例10：P.Y.62的合成，未色淀化

a)重氮组分

将109份邻硝基苯胺对磺酸在210ml水和118ml 31％盐酸中悬浮。采用冰冷却到4℃并用65ml 40％浓度亚硝酸钠溶液重氮化。

b)偶合剂

将1345ml水，80ml 25％浓度氢氧化钠溶液，和95.5gN-乙酰乙酰邻甲苯胺搅拌1h。采用冰冷却到10℃，和然后将偶合剂采用45ml 80％乙酸沉淀。使用乙酸调节pH为6.0。

c)偶合

将重氮悬浮液加入到偶合材料悬浮液的表面下方。将偶合悬浮液过滤和将压滤饼采用水洗涤。这得到未色淀化P.Y.62的30％水湿压滤饼。

实施例11

a)重氮组分

将42份5-硝基-2-氨基茴香醚在105份水和59ml 31％盐酸中悬浮。采用冰冷却到0℃和通过加入33ml 40％浓度亚硝酸钠溶液重氮化。

b)偶合剂和颜料分散剂

在672ml水和40ml 25％浓度氢氧化钠溶液中溶解51.7份N-乙酰乙酰邻茴香胺。在1.8份30％浓度月桂基硫酸钠水溶液的加入之后，通过加入冰冷却到10℃。通过加入22ml 80％乙酸沉淀偶合剂。将pH采用乙酸调节到6-7。然后将10份马来酸改性的松香树脂酯在84ml水中的溶液和10.5ml 25％浓度氢氧化钠溶液加入和使用80％乙酸调节到pH为9.8。加入3.2份根据实施例10生产的未色淀化P.Y.62的30％水湿压滤饼。

c)偶合

在一小时内将重氮组分加入偶合剂中。

d)助剂的加入和颜料分散剂的色淀化

加入4.8份椰油脂肪胺。然后加入溶于30份水中的0.3份氯化钙。采用蒸汽加热到80℃和在80℃下搅拌17小时。将悬浮液过滤和将压滤饼在130℃下干燥。

在FD体系中获得具有纯净色调的强着色印刷物；印刷油墨的粘度低。

实施例12

a)重氮组分和颜料分散剂

将42份5-硝基-2-氨基茴香醚在105份水和59ml 31％盐酸中悬浮。采用冰冷却到0℃和通过加入33ml 40％浓度亚硝酸钠溶液重氮化。加入9.7份根据实施例10生产的未色淀化P.Y.62的30％水湿压滤饼。

b)偶合剂

在672ml水和40ml 25％浓度氢氧化钠溶液中溶解51.7份N-乙酰乙酰邻茴香胺。在1.8份30％浓度月桂基硫酸钠水溶液的加入之后，通过加入冰冷却到10℃。通过加入22ml 80％乙酸沉淀偶合剂。将pH采用乙酸调节到6-7。然后将10份马来酸改性的松香树脂酯在84ml水中的溶液和10.5ml 25％浓度氢氧化钠溶液加入和使用80％乙酸调节到pH为9.8。

c)偶合

在一小时内将重氮组分加入偶合剂中。

d)助剂的加入和颜料分散剂的色淀化

加入溶于30ml水中的1.9份经25摩尔倍乙氧基化的C₁₆-C₁₈脂肪醇和1.6份氯化钡。采用蒸汽加热到80℃和在80℃下搅拌17小时。将悬浮液过滤和将压滤饼在130℃下干燥。

在FD体系中获得具有纯净色调和高光泽度和透明度的强着色印刷物；印刷油墨的粘度低。

实施例13

a)重氮组分

b)偶合剂和颜料分散剂

在672ml水和40ml 25％浓度氢氧化钠溶液中溶解51.7份N-乙酰乙酰邻茴香胺。加入3.2份根据实施例10生产的未色淀化P.Y.62的30％水湿压滤饼。在1.8份30％浓度月桂基硫酸钠水溶液的加入之后，通过加入冰冷却到10℃。通过加入22ml 80％乙酸沉淀偶合剂。将pH采用乙酸调节到6-7。然后将10份马来酸改性的松香树脂酯在84ml水中的溶液和10.5ml 25％浓度氢氧化钠溶液加入和使用80％乙酸调节到pH为9.8。

c)偶合

在一小时内将重氮组分加入偶合剂中。

d)助剂的加入和颜料分散剂的色淀化

加入溶于15ml水和1.0ml乙酸中的2.9份脱氢枞胺，和溶于10ml水中的0.7份氯化锶六水合物。采用蒸汽加热到80℃和在80℃下搅拌17小时。将悬浮液过滤和将压滤饼在130℃下干燥。

实施例14

a)重氮组分

b)偶合剂

c)偶合

在一小时内将重氮组分加入偶合剂中。

d)颜料分散剂和助剂的加入和颜料分散剂的色淀化

加入16.1份根据实施例10生产的未色淀化P.Y.62的30％水湿压滤饼。然后加入溶于30ml水中的4.8份牛油脂肪丙二胺和1.8份氯化铝。采用蒸汽加热到80℃和在80℃下搅拌17小时。将悬浮液过滤和将压滤饼在130℃下干燥。

在FD体系中获得具有纯净色调和高透明度的强着色印刷物；印刷油墨的粘度低。

实施例15

a)重氮组分

b)偶合剂

c)偶合

在一小时内将重氮组分加入偶合剂中。

d)颜料分散剂的加入和颜料分散剂的色淀化

加入6.4份根据实施例10生产的未色淀化P.Y.62的30％水湿压滤饼。然后加入3.1份椰油烷基二甲基苄基氯化铵。采用蒸汽加热到80℃和在80℃下搅拌17小时。将悬浮液过滤和将压滤饼在130℃下干燥。

实施例16：P.Y.61的合成

a)重氮组分

将109份邻硝基苯胺对磺酸在210ml水和118ml 31％盐酸中悬浮。采用冰冷却到4℃和用65ml 40％浓度亚硝酸钠溶液重氮化。

b)偶合剂

将1345ml水，80ml 25％浓度氢氧化钠溶液和45ml 80％乙酸作为初始进料引入并撒入88.6g N-乙酰乙酰邻苯胺。使用乙酸调节pH为6.0。采用冰冷却到15℃。

c)偶合

将重氮悬浮液加入到偶合材料悬浮液的表面下方。然后搅拌30分钟，加入66.6g氯化钙在150ml水中的溶液，和加热到80℃。在80℃下搅拌1小时。将偶合悬浮液过滤和将压滤饼采用水洗涤。这得到P.Y.61的38％含水压滤饼。

实施例17

a)重氮组分

b)偶合剂和颜料分散剂

在672ml水和40ml 25％浓度氢氧化钠溶液中溶解51.7份N-乙酰乙酰邻茴香胺。在1.8份30％浓度月桂基硫酸钠水溶液的加入之后，通过加入冰冷却到10℃。通过加入22ml 80％乙酸沉淀偶合剂。将pH采用乙酸调节到6-7。然后将10份马来酸改性的松香树脂酯在84ml水中的溶液和10.5ml 25％浓度氢氧化钠溶液加入和使用80％乙酸调节到pH为9.8。然后加入12.7g根据实施例16生产的P.Y.61的38％含水压滤饼。

c)偶合

在一小时内将重氮组分加入偶合剂中。

d)颜料分散剂和助剂的加入

加入溶于25ml水与5ml 80％乙酸中的1.9份氢化牛油脂肪胺。然后在80℃下搅拌17小时。将悬浮液过滤和将压滤饼在130℃下干燥。

在FD体系中获得具有纯净色调和高光泽度和透明度的强着色印刷物。

实施例18

重复实施例17，其中唯一的区别在于使用4.8g市售P.Y.191:1作为颜料分散剂代替12.7g P.Y.61的含水38％压滤饼。

在FD体系中，获得具有纯净色调和高光泽度的强着色印刷物；印刷油墨的粘度低。

Claims

1.颜料制剂用于将电子照相调色剂和显影剂、油墨、含水粘结剂体系和滤色器着色的用途，该颜料制剂包含作为基础颜料的C.I.颜料黄74和一种或多种颜料分散剂，其特征在于所述颜料分散剂选自C.I.颜料黄61、61:1、62、62:1、168、169和191:1，或通式(IV)和(V)的化合物的组合，

通式(IV)或(V)中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶彼此独立地是氢、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、硝基、三氟甲基、氰基、苯基，R⁴、R⁵和R⁶另外独立地是SO₃ ^-E⁺或COO^-E⁺基团，条件是通式(IV)或(V)中存在最高两个SO₃ ^-E⁺或COO^-E⁺类型的离子基团；

E⁺是H⁺；金属阳离子M^m+的等价物M^m+/m，其中m是数1、2或3之一；或未取代铵离子。

2.权利要求1的用途，其特征在于R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶是氢、氯、甲基、三氟甲基或甲氧基。

3.权利要求1或2的用途，其特征在于M^m+具有含义为Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺、Mn²⁺或Al³⁺。

4.权利要求1或2的用途，其特征在于颜料制剂包含

a)50wt％-99.9wt％颜料黄74，

b)0.1wt％-25wt％的1、2、3、4、5或6种颜料分散剂，

c)0-25wt％助剂，

其中各组分的比例是基于制剂的总重量100wt％计。

5.权利要求4的用途，其特征在于颜料制剂包含60wt％-99.5wt％颜料黄74。

6.权利要求4的用途，其特征在于颜料制剂包含0.5wt％-15wt％的1、2、3、4、5或6种颜料分散剂。

7.权利要求4的用途，其特征在于颜料制剂包含1、2、3或4种颜料分散剂。

8.权利要求4的用途，其特征在于颜料制剂包含0-15wt％助剂。

9.权利要求1或2的用途，用于将喷墨油墨着色。

10.权利要求9的用途，其特征在于喷墨油墨是微乳液油墨、溶剂基喷墨油墨或热熔喷墨油墨。

11.权利要求1或2的用途，用于将含水印刷油墨、含水油漆和含水清漆着色。

12.权利要求1或2的用途，以数量为0.05wt％-30wt％使用，基于要着色的材料计。