CN100487047C - 阻燃树脂组合物和阻燃树脂制品 - Google Patents

阻燃树脂组合物和阻燃树脂制品 Download PDF

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Abstract

一种阻燃树脂组合物，其中至少将阻燃颗粒和阻燃助剂混合到基质树脂中，所述阻燃颗粒包含金属水合物，且所述阻燃颗粒具有1nm～500nm范围内的体积平均粒径。

Description

阻燃树脂组合物和阻燃树脂制品
技术领域
本发明涉及一种树脂中混有阻燃颗粒的阻燃树脂组合物和阻燃树脂制品，更具体地说，涉及用在家电和办公自动化(OA)产品的外壳、电线、电缆、车辆、船舶、航空器、铁道车辆、建筑材料、电子设备或印刷电路板等中，用来保护它们免受因例如火灾等热损害而使用的阻燃树脂组合物和阻燃树脂制品。
背景技术
就混合到树脂(基质树脂)中而用于阻燃目的的阻燃剂而言，通常使用卤系化合物、三氧化二锑、磷系化合物、水合金属化合物(金属水合物)等。但是，因为环境问题，应当避免使用上述卤系化合物和三氧化二锑，然而，前述水合金属化合物不仅能减少环境负担，而且从树脂可回收性的角度考虑也是优异的，因此它是适合的。
但是，和其他有机阻燃化合物相比，为了得到相当的阻燃性，前述水合金属化合物需要大的配合量，于是聚合物的物理性能显著下降。为了在不降低聚合物的物理性能的情况下得到与前述其他有机阻燃化合物同等的阻燃性，必须使小粒径的水合金属化合物不产生凝集，以颗粒为单位均匀地稳定分散在基质树脂中。因此，当将由金属水合物组成的颗粒混合到树脂中时，为了保证它在基质树脂中的分散性，防止活性基团影响基质树脂并损坏树脂性能，优选在颗粒的表面形成均匀的包覆层。
就在颗粒表面形成包覆层的方法而言，在特开昭52-30262号公报和特开2003-253266号公报等中已知，使用高级脂肪酸等进行表面处理和形成二氧化硅层的方法等。但是当将这样的方法应用到纳米级颗粒时，在普通的反应条件下颗粒难以充分地分散，而且由于包覆反应速度快，所以颗粒以凝集状态进行包覆反应，结果不能得到均匀的包覆颗粒。
另外，特开昭57-145006号、特开昭61-268763号公报公开了用多氨基酸处理无机粉末的表面的方法，或在其表面上反应气相环状有机硅氧烷的方法。但是，即便将这些方法应用到纳米颗粒时，也生产凝集物，不能保证可分散性。
另外，特开平10-245456号公报等提出一种阻燃聚烯烃组合物，其中，将复合金属氢氧化化物(阻燃剂)和硅氧烷化合物(阻燃助剂)混入聚烯烃。但是该阻燃剂的粒径较大，该组合物提供了一种简单的混合物，所以不能充分地得到阻燃剂和助阻燃助剂的协同效果。
并且，就燃烧时不产生有害气体的低环境负担的阻燃树脂组合物而言，特开2000-264935号、第2000-191844号等提出了一种树脂组合物，其中，将由接枝共聚物组成的阻燃树脂混合到热塑性树脂中，所述接枝共聚物由将乙烯基单体接枝聚合到平均粒径为0.008μm～0.2μm的聚有机硅氧烷颗粒上得到，或者，作为具有类似于氯乙烯树脂的阻燃性且焚烧处理时不产生有害气体的树脂组合物，上述文献提出了一种不含卤素的阻燃树脂组合物，其中，将氢氧化镁、硼酸锌和硅氧烷粉末添加到聚烯烃树脂中。
但是，这些阻燃树脂组合物存在着一些问题，对于前者来说，即使将它应用到工程塑料，仅仅由硅氧烷颗粒产生的阻燃性也不能提供充分的阻燃性，对于后者来说，混合大量的氢氧化镁(100phr或更高)，因此如果将它应用到工程塑料例如ABS等，也不能得到充分的强度。
此外，近年来，就使用细颗粒的树脂阻燃化的例子而言，特表2003-517488号和特表2003-509523号提出了聚酰胺和处理过的硅酸盐的聚合物纳米复合体组合物，和含有接枝聚合物、磷酸胺和无机纳米颗粒的聚碳酸酯混合物。但是，当这些中的任一个用作阻燃剂时，仍然发生上述问题。
另外，通常用作阻燃剂的水合金属化合物等的阻燃颗粒也存在问题，即，与其它有机阻燃化合物相比，为了得到同等的阻燃性，必须在基质树脂中大量地混合前述阻燃颗粒，混合如此大量的阻燃颗粒降低了树脂的机械性能和电学性能等。
换句话说，就阻燃树脂组合物和阻燃树脂制品的特点而言，迫切需要机械物理性能的下降少，环境负担小；具体来说，要求在得到高的阻燃性的同时不产生有害气体，聚合物的物理性能基本上不降低；并且可回收性优异。
发明内容
基于上述情况而完成了本发明，本发明提供一种阻燃树脂组合物和阻燃树脂制品。
本发明的第一个方面提供一种阻燃树脂组合物，其中，至少将阻燃颗粒和阻燃助剂混合到基质树脂中，所述阻燃颗粒包含金属水合物，且所述阻燃颗粒具有1nm～500nm范围内的体积平均粒径。
本发明的第二个方面提供一种包括前述阻燃树脂组合物的阻燃树脂制品，在所述阻燃树脂组合物中，至少将阻燃颗粒和阻燃助剂混合到基质树脂中，所述阻燃颗粒包含金属水合物，且所述阻燃颗粒具有1nm～500nm范围内的体积平均粒径。
具体实施方式
下面详细地描述本发明。
<阻燃树脂组合物>
本发明的阻燃树脂组合物特征在于，至少将阻燃颗粒和阻燃助剂混合到基质树脂中，所述阻燃颗粒包含金属水合物，且所述阻燃颗粒具有1nm～500nm范围内的体积平均粒径。
如上述，作为传统的阻燃剂使用的是水合金属化合物等阻燃颗粒，与有机阻燃化合物相比，为了得到同等的阻燃性，必须在基质树脂中大量地混合前述阻燃颗粒，混合如此大量的阻燃颗粒显著地降低了树脂的物理性能。因此，为了防止聚合物的物理性能降低，必须减少阻燃剂的加入量。
上述“阻燃性”化合物是指这样的化合物，当ABS树脂和/或聚苯乙烯中包含5质量份的这种化合物时，ISO 5660所规定的最高发热速率不高于不包含阻燃化合物时的三分之一。
作为减少添加量的方法之一，通过进一步将阻燃颗粒粉碎到纳米级来增加颗粒的比表面积，结果增加了与聚合物的接触面积，于是，即使少量添加也能实现相当于普通的卤系阻燃剂的阻燃性能。
前述用作阻燃剂的水合金属化合物具有两个效果，即燃烧时热分解释放出水而降低燃烧时的热量的效果，和稀释聚合物燃烧时产生的可燃气体的效果。并且还知道，如果不填充大量的阻燃剂通常不能充分地实现这种效果。但是，这确实是在普通的微米级粒径的水合金属化合物中所见到的现象。
本发明人发现，通过使阻燃剂的粒径减小到纳米级，能够更切实有效地发挥降低热量的效果和稀释聚合物燃烧时产生的可燃气体的效果。正如在用水壶提供的水或用喷雾形成的小水滴熄灭燃烧物时比较哪个更有效是很明显的那样，微米级和纳米级之间的粒径效果也是同样的。
另一方面，在聚合物中加入阻燃剂来使树脂具有阻燃性时，在几乎所有的情况中都组合地使用一种以上的阻燃剂，对于所使用的阻燃剂，树脂中混合量大的是主阻燃剂，为了进一步提高主阻燃剂的阻燃效果而少量地加入的是阻燃助剂。
例如，氧化锑化合物充当溴系阻燃剂的阻燃助剂，燃烧时氧化锑化合物能与溴反应，进一步提高了溴系阻燃剂的阻燃能力。在这种情况下，阻燃助剂与溴系阻燃剂的反应具有吸热效果，使用阻燃助剂是为了进一步得到协同作用。
另一方面，一些阻燃助剂具有两种不同的效果，即燃烧时剧烈地碳化而包覆在聚合物的表面上，从而阻断氧气的效果，和阻挡聚合物产生的可燃物质的效果。这样的化合物称为焦炭形成化合物，它的阻燃效果不同于前述水合金属化合物的阻燃效果。
在本发明中，发现通过组合两种不同效果的水合金属化合物和焦炭形成化合物(阻燃助剂)，可以进一步改进阻燃效果。
具体地，发现当组合地使用纳米级水合金属化合物和焦炭形成化合物时，前述水合金属化合物成为纳米级而得到的优异性和焦炭形成化合物原有的效果组合起来，这样，与普通的微米级水合金属化合物和焦炭形成化合物的组合效果相比，可以进一步提高阻燃性。据认为其原因是，因为水合金属化合物是纳米级的，在聚合物中它与焦炭形成化合物之间的距离非常近。
此外，在本发明中发现，通过使用纳米级水合金属化合物作为阻燃剂和能形成焦炭的阻燃助剂，由于上述这两种组分的复合作用，可以得到一种阻燃树脂组合物，这种组合物燃烧时不产生有害气体，回收利用时对环境产生的负担小。
下面描述本发明的阻燃树脂组合物的组成等。
<阻燃颗粒>
在本发明中，所述包含金属水合物的阻燃颗粒具有1nm至500nm的范围内的体积平均粒径。另外，阻燃颗粒的体积平均粒径优选在1nm至200nm的范围内，更优选在5nm至200nm的范围内，进而优选在10nm至200nm的范围内(特别是在10nm至100nm的范围内)。
当所述阻燃颗粒的体积平均粒径小于1nm时，会使阻燃性保持能力降低。另外，当它大于500nm时，其性能类似于市售的体积平均粒径为1μm的阻燃颗粒的阻燃性，于是为了得到充分的阻燃性能，需要混合大量这种颗粒。
另外，具有上述范围内的体积平均粒径的前述阻燃颗粒均匀地分散在树脂中。并且，当阻燃颗粒的体积平均粒径为纳米级时，可以形成细复合体材料，得到高透明性的阻燃树脂组合物。
就金属水合物而言，可以使用选自例如Mg、Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一种金属的水合物。这些金属的金属水合物容易粉碎成微粒，不仅这些水合物是稳定的，而且加热的吸热性能和脱水反应性能优异，所以发挥出优异的阻燃效果。在前述金属水合化合物中，特别优选Mg、Al和Ca的水合物。
金属的水合物不特别地限定，只要它们能保留住阻燃成分就可以。但是具体的例子有：金属水合物，例如氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铁、氢氧化锌、氢氧化铜、氢氧化镍等；组成例如铝酸钙、二水合硫酸钙、硼酸锌和偏硼酸钡等的水合物的物质。其中，优选氢氧化镁、氢氧化铝和氢氧化钙。
另外，可以使用复合金属的水合物，该复合金属包含Mg和选自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一种金属。这样，通过使用金属Mg作为必需成分，各种金属和Mg复合时，可以改进阻燃性能。例如，当Mg和Ni或Fe复合时，产生使来自燃烧气化的树脂成分的烃脱氢的作用，并可提高树脂组合物的阻燃效果和降低发烟效果。另一方面，通过复合Mg和Al，可以调节燃烧时释放水的温度，从而改善阻燃效果。
在本发明中，当使用包含Mg和选自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一种金属的复合金属的水合物作为阻燃颗粒时，该复合金属的水合物由下列通式(1)表示。
通式(1)       MgMx·(OH)y
在通式(1)中，M表示选自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一种金属；x表示0.1～10的实数；y表示2～32的整数。
就M而言，优选使用Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu或Ni。特别地，MgMx优选MgAlx、MgCax、MgZnx、MgFex或Mg(Al·Ca)x。
对于本发明中的阻燃颗粒来说，为了改进纳米级阻燃颗粒在基质树脂中的分散性，优选在阻燃颗粒表面形成均匀的包覆层(此后，这些阻燃颗粒有时称为“表面包覆的阻燃颗粒”)。形成包覆层时，阻燃组分可以稳定地保留在金属水合颗粒中，从而可以大大改进对基质树脂的亲和性。另外，前述包覆层优选包含有机化合物或聚硅氧烷。
所述有机化合物不特别地限定，但是优选包含能键合到前述阻燃颗粒上的有机基团的有机化合物。通过将这样的有机基团键合到阻燃颗粒上，可以在阻燃颗粒表面上均匀地形成薄层的有机层。
就所述有机化合物而言，优选在前述有机基团的末端具有与阻燃颗粒成键的键合基团。
前述键合基团的例子包括羟基、磷酸基、鏻盐基、氨基、硫酸基、磺酸基、羧酸基、亲水杂环基、多糖基(例如山梨糖醇、山梨醇、脱水山梨醇、蔗糖酯、脱水山梨醇酯残基等)、聚醚基(例如亚烷基的碳原子数为2～4的聚氧化烯基，例如聚氧乙烯基、聚氧丙烯基等)、可水解的基团(例如具有1～4个碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等)、卤原子(例如溴、氯原子等)等。
当键合基团为阴离子性基团(例如硫酸基、磺酸基、羧基等)时，键合基团可与各种碱形成盐。所述碱的例子包括无机碱(例如碱土金属，例如钙、镁等；碱金属，例如钠、钾等；和铵等)和有机碱(例如胺类等)。当键合基团是阳离子性基团(例如氨基等)时，键合基团可以与酸形成盐，所述的酸为例如无机酸(例如盐酸、硫酸等)或有机酸(例如乙酸等)。并且，前述阳离子性基团可以与阴离子性基团(特别是羧基或硫酸基)形成盐。另外，所述有机化合物可以同时具有阳离子性基团和阴离子性基团作为键合基团。
因此，优选的键合基团包括离子性基团(阴离子性和/或阳离子性基团)和可水解的基团，键合基团和阻燃颗粒形成的键可以是离子键或共价键。
前述有机化合物的有机基团的例子包括具有表面活性剂的疏水性基团等的作用的基团(例如高级脂肪酸残基、高级醇残基、烷芳基等)或多胺基酸残基等。
前述高级脂肪酸的例子包括：具有8～30个碳原子的饱和脂肪酸(优选具有10～28个碳原子的饱和脂肪酸，更优选具有12～26个碳原子的饱和脂肪酸)，例如十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、辛酸、癸酸、十七烷酸、十八烷酸、褐煤酸、三十烷酸等；和具有12～30个碳原子的不饱和脂肪酸(优选具有14～28个碳原子的不饱和脂肪酸，更优选具有14～26个碳原子的不饱和脂肪酸)，例如反油酸、亚油酸、亚麻酸、5-十二碳烯酸、抹香鲸油酸(マッコワ酸)、油酸、顺式9-二十碳烯酸、芥酸、巴西烯酸等。
所述疏水性基团的例子包括这类高级脂肪酸残基或对应于前述高级脂肪酸的高级醇残基(例如具有8～24个碳原子的高级脂肪酸残基(优选具有10～22个碳原子的高级脂肪酸残基，更优选具有12～20个碳原子的高级脂肪酸残基)，例如辛基、壬基、十二烷基、十四烷基、十六烷基(鲸蜡基)、十八烷基等)等。
另外，烷芳基的例子包括以下烷基-芳基，例如己基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基、异丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、十四烷基苯基等(优选具有1～20个碳原子的烷基-具有6～18个碳原子的芳基，更优选具有6～18个碳原子的烷基(-具有6～12个碳原子的芳基，特别地，具有6～16个碳原子的烷基-苯基)等。
这些疏水性基团可以有各种取代基(例如具有1～4个碳原子的烷基等)取代。
另外，所述聚硅氧烷不特别地限定，只要它具有硅氧键就行，但是优选使用下列通式(2)表示的环状有机硅氧烷化合物的聚合物。
通式(2)
Figure C200510093075D00111
在上述通式中，n表示3～8的整数。n的值越小，聚硅氧烷的沸点越低，挥发并被阻燃颗粒吸附的聚硅氧烷的量越大，然而当n的值超过7时，聚硅氧烷难以挥发。所以n值超过7是不理想的，因为此时的包覆处理不充分。另外，特别地，从立体特性的角度来看，四聚体、五聚体和六聚体容易聚合，是最合适的。
在本发明中，可以使用通式(2)表示的环状有机硅氧烷化合物(a)和(b)中的任一个或这两个的混合物。聚合物的聚合度(重复单元的数目)优选在10～1000的范围内，更优选在10～100的范围内。并且，作为包覆层，可以结合使用所述有机化合物和前述聚合物。
使用前述具有低表面能的聚硅氧烷作为包覆层，当表面被包覆的阻燃颗粒和基质树脂混合时，难以使树脂塑化。
另外，形成的阻燃树脂组合物时，燃烧时表面的硅氧烷层形成隔热层。通过在颗粒表面形成聚硅氧烷包覆层，金属水合物颗粒释放出的水分使所述隔热层发泡，从而可以提高所述隔热层的绝热性能，改进阻燃效果。
在本发明的表面被包覆的阻燃颗粒中，有机化合物的表面包覆量优选在表面被包覆的阻燃颗粒总体的1质量％～200质量％的范围内，更优选在20质量％～100质量％的范围内，进而优选在30质量％～80质量％的范围内。当表面包覆量小于1质量％时，在基质树脂中产生凝集物，因此分散不均一。另一方面，当表面包覆量超过200质量％时，当表面被包覆的阻燃颗粒分散到基质树脂中时，树脂会成为塑性的。
表面被包覆的阻燃颗粒中，聚硅氧烷对表面的包覆量优选在表面被包覆的阻燃颗粒总体的20质量％～200质量％的范围内，更优选在20质量％～80质量％的范围内。当表面包覆量小于20质量％时，在基质树脂中产生凝集物，因此分散不均一。另一方面，当表面包覆量超过200质量％时，当表面包覆的阻燃颗粒分散到基质树脂中时，树脂会成为塑性的。
使用透射电子显微镜观察表面被包覆的阻燃颗粒来测定包覆层的均一性。
此外，对于本发明中的表面被包覆的阻燃颗粒，体积平均粒径(当表面被包覆的阻燃颗粒为非球形时，是指其外接圆的平均直径)和前述相同。
另外，本发明的阻燃颗粒的分散度优选在0.1～3.0的范围内，更优选在0.1～1.0的范围内，特别优选在0.1～0.8的范围内。
分散度小意味着阻燃颗粒的尺寸分布范围窄，也就是，阻燃颗粒的尺寸更均一。当阻燃颗粒的分散度在上述范围内时，当阻燃颗粒分散到树脂中时，阻燃性和机械性能均一。
使用激光多普勒外差型粒度分布仪(MICROTRAC-UPA 150，由UPA日机装株式会社生产)测定体积平均粒径和分散度(下同)。具体地，基于测定的粒度分布，从小粒径一侧开始对体积绘出累积分布，累积达到50％处的粒径作为体积平均粒径。另外，相对于质量绘出粒度分布，从小粒径一侧开始，将累积达到90％处的粒径作为D90，累积达到10％处的粒径作为D10，由下式(3)定义分散度。该测定方法在下文中是相同的。
式(3)  分散度＝log(D90/D10)。
前述表面被包覆的阻燃颗粒的制备方法不特别地限定，只要是满足前述结构和性质的方法就可以。这些方法的例子包括：将金属水合物颗粒分散在溶解了有机化合物金属盐和分散剂的水性溶液中，并在该颗粒的表面上形成有机化合物层的方法；在金属水合物颗粒表面上使有机硅氧烷化合物的气化物反应而形成聚硅氧烷化合物层的方法；和将烷基酸金属盐展开到有机溶剂中形成反相胶束，然后将金属离子转变为金属氧化物而形成表面被包覆的颗粒的方法。
在本发明的阻燃树脂组合物中，相对于100质量份的后面描述的基质树脂，前述阻燃颗粒的混合量优选在0.1～80质量份的范围内，更优选在5～50质量份的范围内。
<阻燃助剂>
本发明使用的阻燃助剂优选是选自例如硼酸系阻燃助剂、氨系阻燃助剂、其它无机阻燃助剂、氮系阻燃助剂、其它有机阻燃助剂和胶体阻燃助剂中的至少一种物质。
前述硼酸系阻燃助剂的例子包括含有硼酸的化合物，例如硼酸锌水合物、偏硼酸钡、硼砂等。
前述氨系阻燃助剂的例子包括铵化合物，例如硫酸铵等。
前述其它无机阻燃助剂的例子包括：氧化铁系燃烧催化剂，例如二茂铁等；含钛的化合物，例如氧化钛；胍系化合物，例如氨基磺酸胍；还有锆系化合物；钼系化合物；锡系化合物；碳酸盐化合物，例如碳酸钾；水合的金属化合物，例如氢氧化铝、氢氧化镁等；和它们的改性物。
前述氮系阻燃助剂的例子包括具有三嗪环的氰尿酸酯化合物等。
前述其它有机阻燃助剂的例子包括氯菌酸酐；邻苯二甲酸酐；含有双酚A的化合物；缩水甘油基化合物，例如缩水甘油醚等；多元醇，例如二乙二醇、季戊四醇等；改性的氨基甲酸脲；硅氧烷化合物，例如硅油、有机硅氧烷等。
胶体阻燃助剂的例子包括以下阻燃化合物的胶体：水合金属化合物，例如通常使用的具有阻燃性的氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙等；铝酸钙、二水合硫酸钙、硼酸锌、偏硼酸钡、硼砂、高岭土等的水合物；硝酸化合物，例如硝酸钠；和钼化合物、锆化合物、锑化合物、片钠铝石、水铝氟石等。
前述各种阻燃助剂可以单独使用，或两种或两种以上相互混合地使用。
就本发明使用的阻燃助剂而言，优选使用选自硼酸系阻燃助剂、硅氧烷化合物和氮系阻燃助剂的一种或多种，这是由于这些阻燃助剂在相对少量时就能提供优异的阻燃效果，不会在回收时的加热过程等中受到损坏。
在本发明的阻燃树脂组合物中，相对于后面描述的100质量份基质树脂，阻燃颗粒的配合量优选在0.1～50质量份的范围内，更优选在1～30质量份的范围内。
本发明的阻燃树脂组合物中的基质树脂不特别地限定，只要它是例如橡胶、塑料等大分子化合物就可以，具体例子包括生物降解型树脂、ABS树脂、ACS树脂、醇酸树脂、氨基树脂、ASA树脂、双马来酰亚胺三嗪树脂、エルロ-ル塑料树脂、氯化聚醚、氯化聚乙烯、烯丙基树脂、环氧树脂、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、FRP、离子键树脂、甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、腈树脂、聚酯、烯烃乙烯醇共聚物、石油树脂、酚醛树脂、聚缩醛树脂、聚丙烯酸酯、聚烯丙基砜、聚苯并咪唑、聚丁二烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯(PC)、聚醚醚酮、聚醚酮、聚醚腈、聚醚砜、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酮、甲基丙烯酸树脂、聚甲基戊烯、聚丙烯、聚苯醚(PPE)、聚苯硫醚、聚砜、聚苯乙烯(PS)、SAN树脂、丁二烯-苯乙烯树脂、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟树脂、硅氧烷树脂、聚乙酸乙烯酯、二甲苯树脂、热塑性弹性体、EPDM、CR、BR、腈橡胶、天然橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、氟橡胶、丁基橡胶等。
其中，优选ABS树脂，因为其成型后的成型体表面性能优异。另外，优选聚苯乙烯，因为其成型后的成型体的透明性优异。这些可以单独地使用，或两种或多种相互组合地使用。
特别地，对于ABS树脂，优选用稠环芳香树脂改性的ABS树脂，所述的稠环芳香树脂是在酸催化剂的存在下，将苯酚、碳酸酯、重油或沥青和甲醛化合物缩聚而得到的。这是因为，在添加如上所述的能形成焦炭的物质时，当该物质与前述阻燃颗粒联合使用时还能产生协同作用。
另外，例如，由前述ABS树脂和阻燃颗粒等配合而成的ABS树脂复合物可以与其它树脂进行聚合物共混。所述其它树脂可以是各种工程塑料，例如聚碳酸酯、聚苯醚、聚酰胺等。
本发明的阻燃树脂组合物可以和通常所配合的稳定剂等配合。这些物质不特别地限定。它们的优选例子包括交联剂、交联促进剂、交联促进助剂、活性剂、交联抑制剂、抗老化剂、抗氧化剂、臭氧变质抑制剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、补强剂、强化剂、发泡剂、发泡助剂、稳定剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、变性剂、着色剂、偶联剂、防腐剂、防霉剂、改质剂、粘合剂、芳香剂、聚合催化剂、聚合引发剂、阻聚剂、聚合抑制剂、聚合调节剂、晶核剂、增溶剂、分散剂、消泡剂等。
这些可以单独使用，或两种或两种以上相互混合地使用。
对于本发明的阻燃树脂组合物，通过结合使用阻燃颗粒和阻燃助剂以及具有较大粒径的阻燃剂，较小的阻燃颗粒填充在聚合物基质中较大颗粒之间的空隙中，从而产生类似石壁的效果，这样，得到了阻燃物质没有空隙地分布在基质树脂中的效果。这种效果进一步改善了阻燃性。
前述阻燃剂的体积平均粒径优选为大于0.5μm而小于等于50μm，更优选大于0.5μm而小于等于30μm。当体积平均粒径在小于或等于0.5μm时，因为颗粒太小，可能得不到前述的类似石壁的效果。当体积平均粒径在大于50μm时，聚合物的机械性能降低。
前述阻燃剂不特别地限定，但是优选使用选自水合金属化合物、无机水合物、含氮化合物和含硅无机填充剂中的一种或一种以上。
优选水合金属化合物优选是选自氢氧化铝、氢氧化镁和氢氧化钙的任一种。所述无机水合物优选是选自铝酸钙、二水合硫酸钙、硼酸锌、偏硼酸钡、硼砂和高岭土中的任一种。另外，所述含氮化合物优选是硝酸钠。并且，优选所述含硅无机填充剂为选自钼化合物、锆化合物、锑化合物、片钠铝石、水铝氟石、蒙脱石等中的任一种。
前述阻燃剂可以单独使用，或两种或两种以上相互混合地使用。另外，前述阻燃化合物可以与组成前述阻燃颗粒的无机细颗粒的化合物相同或不同。
相对于100质量份的前述阻燃颗粒，前述阻燃剂的含量优选在0.1～200质量份的范围内，更优选在0.1～50质量份的范围内。当含量在低于0.1质量份时，因为含量太低，不能得到前述类似于石壁的效果。当含量超过200质量份时，因为阻燃剂的量太高，聚合物的机械性能降低。
对于本发明的阻燃树脂组合物，通过结合使用阻燃颗粒和阻燃助剂以及经有机化处理的蒙脱石，在基质树脂中，长宽比大的蒙脱石颗粒之间的空隙中填充有小阻燃颗粒。于是产生了类似点和线的效果，从而产生了阻燃物质没有空隙地分布在基质树脂中的效果。
并且当前述经有机化处理的蒙脱石分散在树脂中时，树脂变得透明。本发明的阻燃颗粒具有小于可见光波长的尺寸，并且它们均匀地分散在树脂中，因此混合的树脂透明性优异。
可以混合前述阻燃颗粒、阻燃助剂、基质树脂和根据需要的阻燃剂、稳定剂等，通过用捏合机捏合这些物质来得到本发明的阻燃树脂组合物。
从得到高分散性得到的观点出发，优选采用如下分散方法。使用三辊或两辊捏合机，但没有特别的限定，通过施加剪切应力和反复交换位置而分散阻燃颗粒的方法；使用捏合机、班伯里密炼机、密炼机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，利用分散机壁面的冲击力或剪切力来分散阻燃颗粒的方法。
捏合温度根据所用的基质树脂、阻燃颗粒等的加入量而变化。但是，优选在50℃～450℃的范围内，更优选在60℃～380℃的范围内。
另一方面，因为本发明的阻燃颗粒在表面具有适当的包覆层，所以它们不仅可以在使用前述捏合机、双螺杆挤出机、压延机等的机械混合下均匀地分散在树脂中，而且可以均匀地分散在溶解或溶胀有基质树脂的溶液中。
另外，在生产树脂的聚合过程中，本发明的阻燃颗粒也可以和聚合溶剂混合。这样它们在分散到树脂中时具有大的自由度，这是因为此时即使混合量小也能得到阻燃性且不损坏机械强度，从而可改善加工性。因此，本发明的阻燃颗粒可以应用于各种加工方法，得到例如粒料、纤维、膜、片材、具有一定结构的物体等多种形状的加工物。
聚合中使用的有机溶剂不特别地限定，例子包括甲醇、乙基甲酰胺、硝基甲烷、乙醇、丙烯酸、乙腈、苯胺、环己醇、正丁醇、甲胺、正戊醇、丙酮、甲乙酮、氯仿、苯、乙酸乙酯、甲苯、二乙酮、四氯化碳、苯腈、环己烷、异丁基氯、二乙胺、甲基环己烷、乙酸异戊酯、正辛烷、正庚烷、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、甲基异丙基酮、乙酸丁酯、甲基丙基酮、乙苯、二甲苯、四氢呋喃、三氯乙烯、甲乙酮、二氯甲烷、吡啶、正己醇、异丙醇、二甲基甲酰胺、硝基甲烷、乙二醇、甘油甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等。
这些可以单独使用，或两种或两种以上相互混合地使用。
聚合时的混合温度在0～200℃的范围内，优选在室温至150℃的范围内，特别优选在10℃～100℃的范围内。根据情况，可以施加或不施加压力。
在捏合或前述溶液分散后的阻燃树脂组合物中，优选阻燃颗粒以一次粒径均一地分散。通过使用紫外线或可见光测定阻燃树脂组合物片的透光率，可以简易地测定这种分散状态。
测定方法如下：
将10g的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EV260，由三井杜邦生产)溶解在100ml的四氢呋喃中。然后将0.5g的阻燃细颗粒分散到上述四氢呋喃溶液中。将得到的样品溶液浇注到玻璃基板上，在60℃干燥3小时制备20μm厚的膜。使用该膜作为样品，使用紫外/可见光分光光度计测定透光率。
在550nm的波长处，由前述测定方法确定的透光率优选在40％～90％的范围内，更优选在60％～90％的范围内。
前面已经简要地描述了本发明的阻燃树脂组合物及其生产方法。本发明的阻燃树脂组合物特征在于，通过使普通的阻燃剂微粒化而增加颗粒的比表面积，从而增加与聚合物(基质树脂)的接触面积，同时通过结合使用焦炭形成化合物阻燃助剂，少量地配合就能得到高的阻燃能力。
另外，本发明的阻燃颗粒在表面具有包覆层(有机化合物或聚硅氧烷)，这使得其能够更均一地分散在树脂中，从而改进阻燃效果。
并且，少量地添加阻燃颗粒，本发明的阻燃树脂组合物就具有高的阻燃性，因此它不仅机械性能优异，而且相对于普通的卤素系或磷酸酯类的阻燃剂，它对环境产生负担小。本发明的金属水合物不会被回收时的加热处理所损坏，因此本发明的阻燃树脂组合物具有高的可回收性。并且，使用的阻燃颗粒具有比可见光的波长小的尺寸，而且当该颗粒与基质树脂混合时能均匀地分散，因此阻燃树脂组合物具有优异的透明性。
<阻燃树脂制品>
本发明的阻燃树脂制品是用成型机将包含本发明的阻燃树脂组合物的组合物成型而得到得。
就前述成型机而言，可以使用选自压模成型机、注射成型机、铸模成型机、吹塑成型机、挤出成型机和纺丝成型机中的一种或一种以上的成型机。因此，可以使用其中的任何一个成型机进行成型，或使用其中的一个成型机进行成型后，使用其它的成型机继续进行成型。
成型后的本发明的阻燃树脂制品的形状不特别地局限于片状、棒状、丝状等。另外，其大小也没有限制。
对于本发明的阻燃树脂制品，例如片状的成型材料可用于包装及建材等，具有一定构造的物体可用于办公自动化(OA)设备的部件，例如复印机和打印机等的外壳内部部件。
下面，对于上述的OA设备部件，简要地说明下列举例的各种场合下的优点。
(外壳)
在本发明中，使用包含金属水合物的阻燃颗粒作为阻燃剂，这样在燃烧时不产生有毒气体，例如卤系气体、二氧芑、氰等，而且得到高的阻燃性。相对于普通的制品，这种高的阻燃性、高的弯曲弹性模量和良好的成型加工性使得能够成型薄壁部件，因此本发明的阻燃树脂制品优选用作外壳的结构材料。另外，通过在树脂组合物中包含经过表面处理的金属水合物，树脂组合物的表面电阻减少，因此外壳表面还具有优异的防电性能。
对于普通的不含卤素的阻燃树脂组合物使用无机和有机磷酸。该无机和有机磷酸具有水解性，因此受空气中的水分影响，缩短了混合有它们的树脂组合物的使用寿命。另一方面，本发明的阻燃树脂组合物对水解和热具有良好的稳定性，因此甚至与普通的不含卤素的混合有含磷阻燃剂的阻燃树脂组合物相比，它也具有长的使用寿命和优异的可回收性。并且，本发明的阻燃树脂组合物能够抑制使用时的变色(黄变)和耐刮擦性的降低，并且其耐调色剂性(耐油性)也是优异的，因此它是优选的。
(内部用的树脂制品)
当本发明的树脂组合物用作内部用的树脂制品时，其阻燃能力的维持性和制品的尺寸精度是优异的，因此它是优选的。在OA设备的内部具有使调色剂熔融和定影等的发热部位，因此也要求所使用的树脂具有耐热性。特别是，当OA设备用在高湿度的区域时，要求树脂制品具有较高的耐热性和较高的耐水解能力。因为前述阻燃颗粒对热分解有抵抗力，因此与其它阻燃剂相比，混合有该阻燃颗粒的树脂的阻燃性中的耐热维持性较高。普通的不含卤素的阻燃树脂组合物使用无机和有机磷。但是如上述，它们具有水解性，因此这种树脂组合物存在寿命短的缺点。另一方面，本发明的阻燃树脂组合物的耐热性和耐水解性良好，因此与不含卤素的阻燃树脂组合物相比，其尺寸精度优异，适合用作内部用的树脂制品。
(ROS框架)
当本发明的阻燃树脂组合物用作ROS框架时，因为制品的尺寸精度优异，所以它是优选的。尺寸精度优异的原因与前述内部用树脂制品的情况相同。另外，对于本发明的阻燃树脂制品，阻燃颗粒具有大的比表面积，因此与聚合物具有大的接触面积，此外，该阻燃颗粒是正球形的，因此本发明的阻燃树脂组合物的成型各向异性和热收缩率低，这使得其机械强度增加，且阻燃性高。
(轴承和齿轮)
在这种场合下，本发明的阻燃树脂制品的滑动性和尺寸精度是优异的，因此它是优选的。尺寸精度优异的原因与前述内部用树脂制品的情况相同。另外，因为本发明的阻燃颗粒是正球形的，所以混合有该阻燃颗粒的树脂组合物具有优异的滑动性，而且具有小的成型各向异性和热收缩率。
如上述，本发明的阻燃树脂制品具有优异的阻燃性。具体地，对于本发明的阻燃树脂制品，与未添加阻燃颗粒等的树脂组分的单纯制品相比，根据ISO 5660锥形热量计测定的发热速率优选为后者的1/3或低于1/3。
另外，本发明的阻燃树脂制品不仅具有促进阻燃效果的作用，而且其发烟能力低，即燃烧时可抑制烟灰(碳化物)的形成。具体地，对于本发明的阻燃树脂制品，与未添加阻燃颗粒等的树脂组分的单纯制品相比，根据ISO 5660锥形热量计测定的发烟量优选等于或小于后者的发烟量。在这里，“等于”一词是指发烟量与树脂组分的单纯制品的发烟量之差在±1％的范围内。
此外，关于前述可回收性，采用UL-94试验的阻燃性在V2或V2以上的阻燃树脂制品，将该制品粉碎，将该粉碎物在双螺杆挤出机等捏合设备中捏合，然后再次造粒，采用注射成型机注射，从而再次成型为树脂制品。在此条件下重复成型5次，这种再成型后的阻燃树脂制品的屈服应力优选为再成型前的屈服应力的60％或60％以上，更优选为80％或80％以上。另外，同样进行了再成型的阻燃树脂制品的阻燃性优选与再成型前制品的阻燃性相同。在阻燃树脂制品粉碎之后，优选进行清洗等步骤来除去异物，随后进行捏合。捏合温度与前述的阻燃树脂组合物的相同。
实施例
下面通过实施例来具体说明本发明，但是本发明并不局限于这些实施例。
首先给出用于本发明的阻燃颗粒的制备例。另外，使用这些阻燃颗粒生产阻燃树脂组合物，并测试其性能。
(阻燃颗粒的制备)
下面说明在下列实施例中使用的阻燃颗粒。
在不同的玻璃容器中，分别称量200g的作为阻燃颗粒的具有80nm体积平均粒径的氢氧化镁颗粒(Magnesia 50H，由Ube Material Industries，Ltd.生产)和200g的作为环状有机硅氧烷化合物的八甲基环四硅氧烷。将它们和容器一起放在能抽真空和密封的干燥器中。使用真空泵，将干燥器的内压力降低到80mmHg，然后密闭。此后，将含有内容物的干燥器在60℃的环境中放置处理12小时。在处理之后，从玻璃容器中取出进行过表面处理的表面被包覆的阻燃颗粒(阻燃颗粒)。
得到的表面被包覆的阻燃颗粒的体积平均粒径为80nm，分散度为0.5。另外，精确地称量表面被包覆的阻燃颗粒，计算表面包覆量，其结果为30质量％，并且用透射电子显微镜(TecnaiG2，由FEI公司生产)观察，证明表面被包覆的阻燃颗粒的包覆是均一的。
<实施例1>
(阻燃树脂组合物和阻燃树脂制品的制造)
称量表1中给出的预定量的前述表面被包覆的阻燃颗粒、ABS树脂(191，由旭化成生产)、作为阻燃助剂的硼酸锌(FLAMEBREAK ZB，由US Borax Inc.生产)，混合后，接着用双螺杆挤出机捏合，热切割该条状物，得到阻燃树脂组合物碎片。将所得到的碎片热挤压成型(在120℃加热10分钟)，得到2mm厚的片状制品(阻燃树脂制品)。
(阻燃树脂制品的评价)
对于上述生产的片状制品，进行下列评价。
·可燃性试验(UL-94)
对于可燃性试验(UL-94)，根据JIS Z 2391(试验火焰——50W水平和垂直火焰试验方法)进行垂直燃烧试验。样品厚度为2mm。对于可燃性试验合格的制品，其阻燃效果最高的级别定义为V0，接下来的级别以依次定义为V1、V2和HB。另一方面，没有达到这些级别的制品评价为不合格。
·可燃性试验(锥形热量计)
对于可燃性试验(锥形热量计)，使用锥形热量计(锥形热量计IIIC3，由(株)东洋精机制作所生产)，依照ISO 5660，辐照热量设定为50kW/m2，测定燃烧时间和热产生速率之间的关系，同时测定发烟量。
·机械强度试验
对于机械强度试验，使用autograph(V1-C，由(株)东洋精机制作所生产)，依照JIS K 7161(塑料——拉伸性能的测定，第一部分：总则)，拉伸速率设定为50mm/min(毫米/分钟)，在常温下测定屈服应力。
·表面电阻值
使用测定仪(P-616，由川口电气制作所生产)测定表面电阻值，依照IEC 60093，制成样品后，在23℃和55％的湿度条件下保持1天，然后测定表面电阻值。
·可回收性
使用小型双螺杆粉碎机(CSS，由FUJITEC公司生产)粉碎前述片状制品，制成颗粒，然后使用挤出成型机(TEM-SS，由东芝机械社生产)挤出成型，挤出条件为进料温度180℃，机头温度220℃，螺杆转速60rpm，然后使用注射成型机(J55AD，由日本制钢社生产)进行注射成型，注射条件为喷嘴温度220℃，模温40℃。对于这样再成型五次之后得到的制品，进行前述可燃性试验和机械强度试验，将其结果与再成型之前的性能值进行对比(对于屈服应力，其值以相对于再成型之前的值的百分比表示)。并且用肉眼观察检查外观(透明性)变化。
结果集中示于表1。
<实施例2～7和比较例1～3>
以实施例1的相同方式制备阻燃树脂组合物，不同的是采用表1所示的阻燃颗粒、ABS树脂、阻燃剂和阻燃助剂的类型和配合量，并以与实施例1的相同方式进行评价。
在这里，实施例6中使用的ABS树脂是聚碳酸酯改性的ABS树脂。例如由特开2004-331709号公报所公开的那样，可使用引入了聚碳酸酯结构的聚苯乙烯来制备上述聚碳酸酯改性的ABS树脂。具体地，以下列方式进行合成。
(引入了聚碳酸酯结构的聚苯乙烯的制备)
将搅拌子放在500ml的配有冷却管的玻璃烧瓶中，向该烧瓶中分别引入0.5g的聚(4-乙烯基苯酚)(由Aldrich Chemical公司生产；重均分子量：约8000)、18g的碳酸二苯酯、25mg的4-二甲氨基吡啶。用氮气置换出容器中的空气后，将容器放在200℃的油浴中开始反应。5小时后，将内容物投入到大量甲醇中停止反应，使聚合物再次沉淀。过滤回收该聚合物，用甲醇洗涤数次(产量为420mg)。用二氯甲烷分离得到的聚合物，得到320mg的可溶聚合物和100mg的不可溶聚合物。可溶在二氯甲烷中的聚合物的重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)分别为22,500和2.1。
得到的可溶于二氯甲烷的聚合物的核磁共振谱测定结果为：
·核磁共振谱(CDCl3，1H，以ppm为单位)：δ 1.2～1.5(b，2H)、1.5～2.0(b，1H)、6.2～6.7(b，2H)、6.7～7.2(b，2H)、7.3(b，3H)、7.4(b，4H)
·核磁共振谱(CDCl3，13C，以ppm为单位)：δ 40、42～46、120.4、120.8、126、128.2、129.8、149、151、152
(聚碳酸酯改性的ABS树脂的制备)
将前述引入了聚碳酸酯结构的聚苯乙烯与乙烯基丙烯腈和丁二烯共聚，或者将将前述引入了聚碳酸酯结构的聚苯乙烯与聚丙烯腈和聚丁二烯的聚合物共混物共聚，由此得到聚碳酸酯改性的ABS树脂。在此使用后一种聚合物共混方法。使用双螺杆挤出机(KZWE15-45，由TECHNOVEL公司生产)在220℃捏合30质量份的上面得到的引入了聚碳酸酯结构的聚苯乙烯、40质量份的聚丙烯腈(Valex#3000，由三井化学生产)和30质量份的聚丁二烯(Nipol BR1220，由ZEON公司生产)，由此得到聚碳酸酯改性的ABS树脂。此后，以实施例1的相同方式得到2mm厚的片状制品(阻燃树脂制品)。
结果如表1所示。
Figure C200510093075D00251
表1中：
阻燃颗粒：氢氧化镁(500H，由Ube Material Industries，Ltd.生产；粒径：80nm)
阻燃剂1：氢氧化镁(MGZ-3，由SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO.Ltd.生产；粒径：200nm)
阻燃剂2：氢氧化镁(KISUMA 5A，由协和化学社生产；粒径：800nm)
阻燃助剂1：磷酸酯(TPP，由大八化学社生产)
阻燃助剂2：硼酸锌(FLAMEBREAK ZB，由US BoraxInc.生产)
阻燃助剂3：硅氧烷化合物(DC4，由Dow Corning Toray Co.，Ltd.生产)
阻燃助剂4：氮系阻燃助剂(Apinon-101，由Sanwa Chemical Co.，Ltd.生产)
<实施例8～12和比较例4～8>
以实施例1的相同方式生产阻燃树脂组合物，不同的是，除了ABS树脂外，还使用聚碳酸酯树脂(HF1110，由GEレキサン生产)和聚苯醚(Zylon SW201A，由旭化成生产)作为基质树脂，前述阻燃颗粒、阻燃剂和阻燃助剂的类型及数量如表2所示，并且以实施例1的相同方式进行评价。
结果如表2所示。
Figure C200510093075D00271
表2中：
阻燃颗粒：氢氧化镁(500H，由Ube Material Industries，Ltd.生产；粒径：80nm)
阻燃剂1：氢氧化镁(MGZ-3，由SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO.Ltd.生产；粒径：200nm)
阻燃剂2：氢氧化镁(KISUMA 5A，由协和化学社生产；粒径：800nm)
PC树脂：HF1110(由GEレキサン生产)
PPE树脂：Zylon SW201A(由旭化成生产)
阻燃助剂1：磷酸酯(TPP，由大八化学社生产)
阻燃助剂2：硼酸锌(FLAMEBREAK ZB，由US Borax Inc.生产)
阻燃助剂3：硅氧烷化合物(DC4，由Dow Corning Toray Co.，Ltd.生产)
阻燃助剂4：氮系阻燃助剂(Apinon-101，由Sanwa Chemical Co.，Ltd.生产)
<实施例13～17和比较例9～13>
以实施例1的相同方式生产阻燃树脂组合物，不同的是，使用聚苯乙烯(HF77，由PS Japan Corporation生产)和高冲击性聚苯乙烯(400，由PS JapanCorporation生产)作为基质树脂，前述阻燃颗粒、阻燃剂和阻燃助剂的类型及数量如表3给出的，以实施例1的相同方式进行评价。
结果如表3所示。
Figure C200510093075D00291
表3中：
阻燃颗粒：氢氧化镁(500H，由Ube Material Industries，Ltd.生产；粒径：80nm)
阻燃剂1：氢氧化镁(MGZ-3，由SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO，Ltd.生产；粒径：200nm)
阻燃剂2：氢氧化镁(KISUMA 5A，由协和化学社生产；粒径：800nm)
PS树脂：HF77(由PS Japan Corporation生产)
HIPS树脂：400(由PS Japan Corporation生产)
阻燃助剂1：磷酸酯(TPP，由大八化学社生产)
阻燃助剂2：硼酸锌(FLAMEBREAK ZB，由US Borax Inc.生产)
阻燃助剂3：硅氧烷化合物(DC4，由Dow Corning Toray Co.，Ltd.生产)
阻燃助剂4：氮系阻燃助剂(Apinon-101，由Sanwa Chemical Co.，Ltd.生产)
从上面的结果发现，在本发明中，混合阻燃颗粒和阻燃助剂的本发明的阻燃树脂组合物具有高的阻燃性和低的发烟性，而且不损坏机械性能，且可回收性优异。
另外发现，即使与普通的大粒径的阻燃剂组合使用时，本发明的阻燃树脂组合物也具有高的阻燃性，且不损坏机械性能。

Claims (11)

1.一种阻燃树脂组合物，其中，至少将阻燃颗粒和阻燃助剂混合到基质树脂中，所述阻燃颗粒包含金属水合物，所述金属水合物是Mg水合物，或所述金属水合物包含Mg和选自由Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni组成的组中的至少一种金属，且所述阻燃颗粒具有1nm～500nm范围内的体积平均粒径，在所述阻燃颗粒的表面上形成包含聚硅氧烷的包覆层。
2.如权利要求1所述的阻燃树脂组合物，其中，所述金属水合物是氢氧化镁。
3.如权利要求1所述的阻燃树脂组合物，其中，所述聚硅氧烷为下式(a)和/或(b)表示的环状有机硅氧烷化合物的聚合物：
Figure C200510093075C00021
在上式(a)和(b)中，n表示3～8的整数。
4.如权利要求1所述的阻燃树脂组合物，其中，所述聚硅氧烷为八甲基环四硅氧烷。
5.如权利要求1～4中任一项所述的阻燃树脂组合物，其中，所述基质树脂包含ABS树脂和/或聚苯乙烯。
6.如权利要求1～4中任一项所述的阻燃树脂组合物，其中，所述阻燃助剂含有选自由硼酸系阻燃助剂、硅氧烷化合物和氮系阻燃助剂组成的组中的至少一种物质。
7.如权利要求1～4中任一项所述的阻燃树脂组合物，其中，还包含体积平均粒径大于0.5μm且不大于50μm的阻燃剂。
8.一种阻燃树脂制品，所述制品包含权利要求1～7中任一项所述的阻燃树脂组合物。
9.如权利要求8所述的阻燃树脂制品，其中，基于UL-94试验的阻燃性为V2或高于V2，当再成型后，屈服应力是再成型前的屈服应力的至少60％，而且阻燃性和再成型前相同。
10.如权利要求8所述的阻燃树脂制品，其中，根据ISO 5660锥形热量计测定的发热速率为树脂组分的单纯制品的1/3或低于1/3。
11.如权利要求8所述的阻燃树脂制品，其中，根据ISO 5660锥形热量计测定的发烟量等于或小于树脂组分的单纯制品的发烟量。
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