CN100480053C - 包含具有上底漆表面的基材的图像制品 - Google Patents

包含具有上底漆表面的基材的图像制品 Download PDF

Info

Publication number
CN100480053C
CN100480053C CNB2006101109219A CN200610110921A CN100480053C CN 100480053 C CN100480053 C CN 100480053C CN B2006101109219 A CNB2006101109219 A CN B2006101109219A CN 200610110921 A CN200610110921 A CN 200610110921A CN 100480053 C CN100480053 C CN 100480053C
Authority
CN
China
Prior art keywords
ink
priming paint
film
printing
described method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2006101109219A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1911677A (zh
Inventor
C·M·伊利塔洛
B·W·路德维格
D·J·基宁
E·M·瑞尼哈特
J·L·李
O·S·吴
R·L·西弗兰斯
R·F·西森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of CN1911677A publication Critical patent/CN1911677A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100480053C publication Critical patent/CN100480053C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0011—Pre-treatment or treatment during printing of the recording material, e.g. heating, irradiating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44F—SPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F1/00—Designs or pictures characterised by special or unusual light effects
    • B44F1/02—Designs or pictures characterised by special or unusual light effects produced by reflected light, e.g. matt surfaces, lustrous surfaces
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F13/00—Illuminated signs; Luminous advertising
    • G09F13/16—Signs formed of or incorporating reflecting elements or surfaces, e.g. warning signs having triangular or other geometrical shape
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F17/00—Flags; Banners; Mountings therefor
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F7/00—Signs, name or number plates, letters, numerals, or symbols; Panels or boards
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/506—Intermediate layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/508—Supports
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5263—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B41M5/5281—Polyurethanes or polyureas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/529—Macromolecular coatings characterised by the use of fluorine- or silicon-containing organic compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1486—Ornamental, decorative, pattern, or indicia
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Abstract

本发明涉及一种图像制品，它包括具有上了底漆的表面层的基材。所述上了底漆的表面层包含具有指定范围内的溶解度参数、分子量(Mw)和玻璃化转变温度的原料聚合物。通过提高吸墨性能、墨点增大、彩色密度和/或油墨附着性中至少一种性质，所述底漆的存在提高了整体图像质量。优选的底漆组合物至少可溶于油墨组合物中的部分组分，导致油墨层厚度增大，并提高耐久性和/或日夜彩色平衡。可以将各种基材上以底漆，所述基材包括各种用于交通控制标识的片材以及在广告及推销展示用的商业图象胶片。

Description

包含具有上底漆表面的基材的图像制品
本申请是国际申请号为PCT/US02/17644，国际申请日为2002年6月3日的PCT国际申请进入中国国家阶段后申请号为02816548.9，发明名称为“包含具有上底漆表面的基材的图像制品”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种图像制品，它包括具有上了底漆的表面层的基材。所述上了底漆的表面层包含具有指定范围内溶解度参数、分子量(Mw)和玻璃化转变温度的原料聚合物。通过提高吸墨性能、墨点增大、彩色密度和/或油墨附着性中至少一种性质，所述底漆的存在提高了整体图像质量。优选的底漆组合物可溶于油墨组合物中，导致油墨层厚度增大，从而提高耐久性和/或日夜彩色平衡。可以将各种基材上底漆，所述基材包括各种用于交通控制标识的片材以及在广告及推销展示用的商业图象胶片。
背景技术
各种片材的成像已经采用了多种印刷方法。常用的印刷方法包括凹版印刷、胶印、苯胺印刷、平版印刷、电照相印刷、光电照相印刷(包括激光印刷以及静电印刷)、离子沉积(也称电子束成像[EBI])、磁照相印刷、喷墨印刷、丝网印刷以及热质传递。有关这些方法的更详细的资料可以在标准印刷教科书中看到。
本技术领域的人员知道这些不同的印刷方法的区别，并且认为油墨与接受基材的一定组合，如果使用一种印刷方法能得到高质量的图像，那么使用另一种印刷方法经常会得到完全不同的图象质量。例如，在接触印刷方法如丝网印刷中，有一个刀片推动油墨前进并润湿接受基材。图像缺陷通常是由于油墨与基材之间接触角的后退造成的。而在非接触印刷方法如喷墨印刷中，一个个墨滴仅仅沉积在表面上。为了获得良好的图象质量，墨滴必须铺展开来，汇合到一起形成基本均匀而平的薄膜。这一过程要求油墨与基材之间的前进接触角较小。对于任何给定的油墨/基材组合，前进接触角通常比后退接触角大很多。相应地，采用接触方法如丝网印刷能得到良好的图象质量的油墨/基材组合，在采用非接触印刷方法如喷墨印刷方法时，一般润湿性不够。润湿性不够会导致一个个墨滴在基材表面上径向铺展(也称作“墨点增大”)小，色密度低，并且产生带效应(例如墨滴行之间留有间隙)。
丝网印刷与喷墨印刷的另一个重要的区别就在于油墨的物理性质。丝网印刷油墨组合物固含量一般大于40％，其粘度要比喷墨用油墨的粘度大至少一个数量级。将丝网印刷用油墨稀释使其用于喷墨印刷一般是不行的。加入大量低粘度稀释剂会大大降低油墨的性能与性质，尤其是油墨的耐久性大为降低。而且，丝网印刷油墨中使用的聚合物一般分子量很大，具有明显的弹性。与此不同，喷墨用油墨组合物一般是牛顿流体。
喷墨印刷成为优选的数字印刷方法，是由于这种方法具有良好的分辨率、灵活性、高速率以及普及性。工作时，喷墨印刷机向接受基材上喷射紧密间隔的墨滴的控制图案。通过有选择地调整墨滴的图案，喷墨印刷机能得到包括文本、图形、全息图等各种印刷格式。喷墨印刷机中最常用的油墨是水基或溶剂基的油墨，它们通常包含约90％有机和/或水性溶剂。水基油墨通常要求使用多孔基材或带有能吸水的特殊涂层的基材。
然而，喷墨用的油墨存在的一个问题是油墨组合物不能均匀的地附着到所有基材上。因此，一般要将油墨组合物改性，使其在所用基材上具有最佳附着性。而且，在各种基材上的良好润湿性以及流动性是由油墨/基材之间的相互作用决定的。优选的情况是，这种相互作用能使油墨在基材上得到足够小的前进接触角。因此，同样油墨组合物的图象质量(例如色密度及墨点增大)会因需要印刷的基材而不同。
已经使用各种方法来提高水基喷墨用油墨的图像质量。例如，美国专利No.4,781,985涉及喷墨透明度，它表示了保持油墨图案边缘的鲜明或幻灯片遮光的能力。所述幻灯片包括一层涂层，其中包含特定的含氟表面活性剂。通过使用不溶于水的聚合物和亲水聚合物的乳液作为幻灯片上的涂层，可以增大油墨干燥的时间。加入不溶于水聚合物可以防止在移动过程中薄膜相粘，并且，通过稍微降低吸水性能，可以使墨滴在油墨溶剂载体被吸收之前铺展开来。
发明内容
本发明涉及一种图像制品，它包括具有上了底漆的表面层的基材。所述上了底漆的表面层包含具有指定范围内的溶解度参数、分子量(Mw)和玻璃化转变温度的原料聚合物。通过提高吸墨性能、墨点增大、彩色密度和/或油墨附着性中至少一种性质，所述底漆的存在提高了整体图像质量。
在优选的实施方式中，所述底漆组合物溶于油墨组合物中，结果增大油墨层的厚度。因此，本发明一方面提供一种图像制品，所述制品包括一基材，所述基材具有上了底漆的平均厚度为t1的表面层、在所述上了底漆的表面上的油墨层，所述油墨层的理论干厚为t2，实际的平均干厚为t3，其中t3大于t2。所述实际油墨层厚度t3比t2大，其超出的量约为t1的25％到t2和t1的总和，它较好是比t2大出t1的50％。所述油墨层较好包含喷墨图像。所述实际油墨层厚度t3较好是至少比t2约大0.5微米，更好是至少比t2约大1.0微米，最好是至少比t2约大2微米。
另一方面，本发明提供印刷非水性油墨的方法，所述方法包括提供包含厚度为t1的上了底漆的表面的基材；将非水性油墨印刷到所述上了底漆的表面上，所述油墨具有理论干厚t2和实际干厚t3，其中，t3比t2大，其超出的量约为t1的25％到t2和t1的总和。
另一方面，本发明提供印刷非水性压电油墨的方法，所述方法中提供包括上了底漆的表面的基材，所述上了底漆的表面具有溶解度参数s1；将溶解度参数为s2的溶剂基压电油墨印刷到所述上了底漆的表面上；其中，s1和s2之间差的绝对值小于约1.5(cal/cm3)1/2。在印刷头温度下，所述压电油墨的粘度约为3-30厘泊。
另一方面，本发明提供一种印刷方法，所述方法包括提供一种基材，所述基材包含上了底漆的表面层，所述上了底漆的表面层包含一种原料聚合物，该原料聚合物具有：
i)约7-10(cal/cm3)1/2的溶解度参数；
ii)约30000-400000g/mol的重均分子量(Mw)；
iii)约30-95℃的Tg；
并将溶剂基压电油墨组合物喷墨印刷到所述上了底漆的表面上。
所述原料聚合物的Mw较好是大于60000g/mol，更好是大于100000g/mol。所述原料聚合物的Tg较好约为40-80℃。所述上了底漆的表面层的干厚较好约为0.1-50微米。
在各实施方式中，在所述基材和所述上了底漆的表面层之间还可以有个阻挡层。
所述油墨层的黑色密度较好是至少约为1.5，当喷墨印刷时，墨点直径至少为[(2)1/2]/dpi，其中dpi是每直线英寸上点数表示的印刷分辨率。所述油墨层包含根据ASTM D 3359-95A对所述上了底漆的表面部分的附着性至少约为80％的油墨。而且，所述上了底漆的表面部分较好是包含根据ASTM D 3359-95A对所述基材的附着性至少约为80％的底漆。所述上了底漆的表面部分还可以包含至少一种着色剂。
可以使用各种聚合物和聚合物混合物作为所述上了底漆的表面层的原料聚合物，其中优选丙烯酸类树脂、乙烯树脂以及它们的混合物。而且，所述上了底漆的表面部分可以包含交联的聚(甲基)丙烯酸酯。
可以为各种基材上底漆，包括各种用于交通控制标识的逆反射片以及用于广告和推销展示用的商业图像胶片。所述基材较好是聚合物片材，如含丙烯酸薄膜、含聚(氯乙烯)薄膜、含聚(氟乙烯)薄膜、含聚氨酯薄膜、含密胺薄膜、含聚乙烯缩丁醛的薄膜、含聚烯烃的薄膜、含聚酯的薄膜以及含聚碳酸酯的薄膜。
附图说明
图1说明了喷墨印刷乙烯薄膜基材(14)上具有30平方微米视野(“FOV”)的截面图像的共焦显微镜图。干燥油墨(12)的所示平均厚度约为1.9-2.3微米。在此图中，油墨的平均实际厚度对应于理论油墨厚度，所述理论油墨厚度按施涂条件以及油墨的溶剂含量进行计算。
图2说明了本发明中，包含优选底漆的喷墨印刷基材上具有30平方微米视野的截面图像的共焦显微镜图。所述基材(24)、油墨组合物(22)和喷墨印刷条件和图1中所用的类似。在油墨层(22)厚度很薄的边缘处，干燥底漆(26)的平均干厚约为2.9微米。在印刷区域的中心，所述干燥油墨的平均厚度约为4.2-5.1微米，是图1的两倍。而且，在直接位于油墨厚度增大的区域下方的面积中，底漆层的平均厚度降至约0.8-1.2微米。因此，底漆平均厚度降低，其降低的厚度约为油墨层平均增大的厚度。
具体实施方式
图2中所述油墨层厚度的增大归因于使用了可溶于油墨组合物中的底漆组合物。所述油墨喷到所述上了底漆的基材上后，所述底漆的原料聚合物至少部分溶解在油墨的溶剂中，成为油墨组合物整体的一个部分。因此，所述底漆的原料聚合物结合到油墨组合物(例如，粘合剂、溶剂、颜料、可用的添加剂的整体)中。所施加的油墨组合物与将相同油墨(在相同条件下)施加到相同的未上底漆的基材上相比，就显著提高了聚合物粘合剂的浓度。同时，由于所述显著量的底漆结合到所述油墨组合物中，所以增大了油墨组合物的总质量和总体积，这一点由油墨层厚度增大可以证明，如图2所示。
与已有技术关于不溶底漆组合物的说法不同，本发明人已经发现，使用溶于油墨组合物中的底漆组合物是有利的。一方面，底漆的原料聚合物溶解在油墨中会增大油墨的粘度，提高油墨的吸取作用。这就降低了油墨移动的趋势，尤其是当进行垂直印刷时。本发明上了底漆的基材呈现良好的吸取油墨性能，意味着当如以下实施例所述试验方法评价所述油墨时，不会观察到油墨的移动或渗流。增大所施加的喷墨油墨的粘度，也降低了墨点的过分铺展。
另一方面，油墨层厚度的增大改进了日夜彩色平衡。“日夜彩色平衡”是印刷介质在日光下的外观与在夜晚通过人工光照明进行观察时的相比。例如，在广告和社团身份中所用的标识通常使用背光，使所述标识在夜晚也能看见。这种人工背光导致印刷介质(例如，彩色图像片)呈现出褪色一样的外观。因此，当在日光下观察所述图像标识时显得较暗，而所述图像标识在夜晚观察时显得较亮。日夜彩色平衡往往和颜料层(例如，油墨层)的厚度有关。本发明的图像呈现出改进的日夜彩色平衡与由于底漆原料聚合物溶解和结合到所述油墨组合物中导致的油墨层增大有关系。使用可溶底漆与压电喷墨组合物的组合是一种改进日夜彩色平衡的有效方法，并且不用借助使用二次印刷或者二次印刷层的方法。
而且，预计将底漆的原料聚合物结合到所述油墨组合物中可以改进其室外耐久性。“耐受室外使用”是指所述制品能经受极端温度，暴露在露气到雨天潮湿环境下的能力，而且指日光紫外线下的颜色坚牢度。耐久性极限取决于所述制品可能经受的条件，因此会有所不同。但是最低程度上，当浸没在室温(25℃)下的水中24小时后，或者暴露在约-40℃到140℉(60℃)的温度(潮湿或干燥)下时，本发明的制品不会分层或变质。
油墨或喷墨图像的室外耐久性通常和所述粘合剂的重均分子量(Mw)以及油墨中粘合剂的浓度有关。由于要求粘度低，压电喷墨组合物通常包含分子量相对较低的粘合剂和/或浓度相对较低的粘合剂。因此，在本发明使用这种喷墨油墨以及可溶于所述油墨的底漆的情况下，这种油墨组合物的耐久性比包含更高浓度粘合剂和/或更高分子量聚合物的组合物低。而且，为了提高室外使用的耐久性，所述底漆组合物和油墨组合物较好是脂族的，基本上不含芳族成分。
按照标准测试方法，如ASTM D-3424-98、用于评价印刷品耐光性和耐候性的标准测试方法以及ASTM D 2244-93(2000)、通过仪器测量的彩色坐标系计算色差的标准测试方法，可以评价市售图像胶片的耐久性。本发明市售图像胶片较好在产品使用期内的变化小于20％。市售图像胶片的有效使用期通常为1年、3年、5年或9年，取决于胶片的最终用途。
当作为交通控制用的标识时，本发明的制品较好是具有足够的耐久性，使所述制品能耐受至少1年，较好是至少3年的气候作用。这可以通过交通控制用逆反射片的ASTM D4956-99标准说明来确定，上述标准说明了若干种逆反射片在开始时以及随后加速的室外气候作用时取决于用途的最低性能要求。开始时，所述反射基材符合或超过最小逆反射系数。对于I型白色片材(工业级)来说，在0.2°观察角和-4°入射角时，其最小逆反射系数为70cd/fc/ft2，但是，对于III型白色片材(高光强)来说，在0.2°观察角和-4°入射角时，其最小逆反射系数为250cd/fc/ft2。此外，较好是符合收缩、柔性附着性、耐冲击性和光泽的最小规定。在室外加速气候作用12、24或36个月之后，根据片材的类型和用途，所述逆反射片较好是不出现明显的裂缝、剥落、凹陷、起泡、边缘上翘或卷曲，或者在随后指定试验期中收缩和膨胀不超过0.8毫米。而且，所述经气候作用后的逆反射制品较好是至少仍能具有最小的逆反射系数和不褪色性。例如，用于永久标识应用的I型“工业级”逆反射片，经过24个月的室外气候作用后至少保留50％的最小的起始逆反射系数，而用于永久标识应用的III型“工业级”逆反射片，经过36个月的室外气候作用后至少保留80％的最小的起始逆反射系数，以符合所述规格。在开始及随后室外气候作用时，就成像反光基材而言，逆反射系数通常约降低50％。
在本发明的方法中，提供一种基材，所述基材包含上了底漆的表面层。所述基材上了底漆的表面层用非水性、较好是溶剂基油墨进行成像。所述上了底漆的表面层包含溶解度参数、分子量和玻璃化转变温度在指定范围内的原料聚合物。在本文中，“分子量”是指重均分子量(Mw)，除非另有说明。申请人发现，其物理性能不在所述范围内的基质组合物通常不能改进其整体图像质量。而且，所述底漆组合物较好可溶于所述油墨组合物。
在优选的实施方式中，底漆组合物充分可溶，使油墨层厚度明显增大，尤其是在所述印刷区域的中心。而且，底漆层的厚度t1的减少通常等于油墨层厚度的增加。在本文中，对油墨层和底漆层来说，“厚度”是指蒸发掉任何溶剂之后的干厚。在上了底漆的基材上，油墨层的实际厚度较好大于油墨的理论厚度t2。“油墨的理论厚度”是指在相同条件下成像时，相同油墨在相同基材上的厚度，其前提是所述基材基本上没有底漆。只要基材表面是无孔的，并且基本上不溶于油墨，油墨理论厚度可以根据施加条件以及油墨中溶剂含量来计算。例如，在每英寸300×300点，且每滴体积为70皮升进行印刷时，在200％油墨覆盖率条件下计算湿的油墨层为20微米。当油墨含有10％固体时，相应的干油墨层厚度约为2微米。
虽然此处不打算拘泥于什么理论解释，本申请人推测，如果有人详细分析图2中各层的截面，就会发现组成浓度的梯度。油墨层的上表面可包含接近100％的油墨。中间区域可以包含浓度相等的油墨和底漆，而沿着接近底漆/基材界面的方向，底漆的原料聚合物浓度增大。但是在本发明中，所述油墨层厚度是指包含着色剂的油墨层的平均实际厚度t3，如共焦缩微图中可见的。更具体的是，通过从样品上切下约1平方厘米的部分来测量油墨厚度，所述切下部分中，约一半的样品是实心方块阻隔试验图案，另外一半是未印刷的。然后，用手钳夹住一剃刀刀片，将所述部分横截，使所述截面具有在印刷和未印刷区域之间的一部分界面。使用Leica TCS 4D Confocal在50x/0.9的物镜下，以约30×30微米到50×50微米的视野，在所述样品部分经过焦点时对所述样品部分搜取一系列20个共焦反射亮度(CRB)的像。然后，使用最大强度算法，用这些图像产生延长的聚焦图像。虽然优选共焦显微镜，尤其是对于厚度至少为1微米的油墨层，但是也可以用扫描电子显微镜来测定厚度小于1微米的油墨层。
在本发明底漆可溶于油墨组合物的优选实施方式中，油墨层实际平均厚度t3的增大通常约为底漆层厚度t1的25％到t2和t1的总和。底漆层的厚度通常约为0.10微米到50微米。
一般来说，所述底漆的量通常是能提供所需的图像质量，较好是能如前所述提供最需的油墨层厚度的增大。底漆的厚度较好是至少约为0.5微米，更好是至少约为1微米，最好是至少约为2微米。因此，对于优选的底漆厚度来说，所述油墨层至少增大0.5微米，更好是至少增大1微米，最好至少增大2微米以上。通常使用尽可能少的底漆，其厚度约小于25微米，更好是小于约10微米，最好是小于约5微米。若底漆厚度太小，则底漆的好处不能充分实现。对于在底漆和基材之间提供阻隔层的实施方式，通常优选使用厚度至少约为10微米，较好是至少约为15微米的底漆。通常，当有阻挡层时，所述底漆层的厚度不超过25微米。
底漆的溶解度主要取决于底漆组合物的原料聚合物和油墨组合物的液体组分(例如，溶剂)。通常，底漆组合物溶解度参数和油墨(例如，油墨的溶剂)的溶解度参数之差的绝对值约小于1.5(cal/cm3)1/2[1(Mpa)1/2＝0.49(cal/cm3)1/2]。已知各种纯物质如溶剂、聚合物和共聚物以及它们混合物的溶解度。这些物质的溶解度参数在各种文献和书籍中有记载。在本发明中，术语“溶解度参数”是指Hildebrand溶解度参数，它是物质内聚能密度平方根表示的溶解度参数，单位为(压力)1/2，等于(ΔH-RT)1/2/V1/2，式中，ΔH是物质的摩尔蒸发焓，R是通用气体常数，T是绝对温度，V是溶剂的摩尔体积。在Barton，A.F.M.，Handbook of Solubility and Other Cohesion Parameters，第二版，CRC Press，Boca Raton，FL，(1991)中用表格列出了各种溶剂的Hildebrand溶解度参数，在Polymer Handbook，第三版，J.Brandrup & E.H.Immergut，Eds.John Wiley，NY pp 519-557(1989)，中用表格列出了一些单体和代表性聚合物的Hildebrand溶解度参数，在Barton，A.F.M.，Handbook of Polymer-Liquid Interaction Parameters and Solubility Parameters，CRC Press，Boca Raton，FL，(1990)中用表格列出了许多市售聚合物的Hildebrand溶解度参数。
虽然，本发明优选的实施方式并不限于什么具体的油墨组合物，只要使用可溶的底漆能提供所需的油墨层厚度增大，但本发明尤其适用于喷墨印刷的压电油墨。“压电油墨”是指在印刷头操作温度下粘度约为3-30厘泊的油墨。在所需喷墨温度(通常为室温到65℃)，这种油墨的粘度较好低于约25厘泊，更好是低于约20厘泊。估计这种油墨的低粘度特征有利于底漆在溶剂蒸发之前迅速溶解结合到油墨组合物中。
压电喷墨组合物通常包含粘合剂、增塑剂、有机溶剂、颜料颗粒和可用的添加剂，如表面活性剂(例如，含氟化学试剂)、消泡剂(例如，二氧化硅和硅油)、稳定剂等。压电喷墨组合物的特征是具有中等到低的表面张力性质。优选的配方在印刷头工作温度下，表面张力大约在20mN/m至50mN/m之间，在22mN/m至40mN/m之间更佳。而且，压电油墨组合物的粘度一般是牛顿或基本至少上是牛顿粘度特性。牛顿流体的粘度基本上不随剪切速率的变化而变化。这里所使用的流体，若流体的幂律指数大于等于0.95，其粘度可以认为基本上与剪切速率无关，因此至少基本上是牛顿流体。流体的幂律指数通过下列表达式给出
η＝mγn-1
其中，η是剪切粘度，γ是剪切速率，γ以s-1为单位，m是常数，n是幂律指数。幂律指数的原理在C.W.Macosko，“Rheology：Principles，Measurements andApplications”，ISBN #1-56081-579-5，第85页中有进一步的说明。
本发明中合适的压电油墨包括来自3M Company(″3M″)，St.Paul，MN的商品名为3M Scotchcal 3700 Series Inks和3M Scotchcal 4000 Series Inks的市售油墨组合物，以及来自Ultraview Inkware of VUTEk，Meredith，NH的商品名为UltraVu的油墨组合物。在美国专利No.6,113,679(Adkins)中说明了一种优选的压电喷墨组合物。
在本文中，溶剂基油墨是指非水性油墨。压电油墨组合物的溶剂可以是一种溶剂或者几种溶剂的混合物。合适的溶剂包括醇如异丙醇(IPA)或者乙醇；酮如甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、二异丁基酮(DIBK)；环己酮或丙酮；芳烃如甲苯；异佛尔酮；丁内酯；N-甲基吡咯烷酮；四氢呋喃；酯如乳酸酯、乙酸酯，包括如从3M以3M Scotchcal Thinner CGS10＂(＂CGS10＂)商品名购得的丙二醇单甲基醚乙酸酯，如从3M以3M Scotchcal Thinner CGS50＂(＂CGS50＂)商品名购得的乙酸2-丁氧基乙酯、二乙二醇乙醚乙酸酯(DE乙酸酯)、乙二醇丁醚乙酸酯(EB乙酸酯)、二丙二醇单甲醚乙酸酯(DPMA)、异烷基酯如乙酸异己酯、乙酸异庚酯、乙酸异辛酯、乙酸异壬酯、乙酸异癸酯、乙酸异十二烷基酯、乙酸异十三烷基酯或者其它异烷基酯，以及它们的混合物等。
通常，有机溶剂往往容易挥发，因此，它是优选用于压电油墨组合物的溶剂。在本文中，“有机溶剂”是指溶解度参数大于7(cal/cm3)1/2的液体。而且，有机溶剂的沸点通常低于250℃，在200℉(93℃)下蒸汽压大于5毫米汞柱。通常要避免使用高挥发性的溶剂，如MEK和丙酮，这是因为这些溶剂干得太快，容易导致印刷头的喷嘴阻塞。而且，高极性的溶剂如低分子量的醇和二醇，其溶解度参数太高，以致于不能充分溶解底漆。
因此，油墨以及因而相应底漆组合物的原料聚合物的溶解度参数可以在约7(cal/cm3)1/2到12(cal/cm3)1/2的范围内变化。油墨的溶解度参数至少约为8(cal/cm3)1/2，但小于10(cal/cm3)1/2。
不论底漆是否优先溶于所述油墨中，底漆组合物包含溶解度参数、Mw以及Tg在指定范围内的原料聚合物。本申请人发现，这些物理性质是良好图像质量的有利因数。在喷墨印刷时，为了获得良好的图像质量，印刷墨滴必须铺展到一定范围，以提供完整的固体充填。若墨滴没有充分铺展，未填充的背景区域将会降低彩色密度，并导致出现带状缺陷(即，在墨滴行与行之间存在空隙)。另一方面，若墨滴铺展太快，分辨率的降低以及边缘锐度差是显而易见的，当多彩图像时，将会出现颜色之间的相互掺合。如美国专利No.4,914,451所述，图像质量可以通过彩色密度以及最终墨点直径来定量表示。黑色密度较好至少为1.5。基材上最终墨点直径较好大于[(2)1/2]/dpi，但是不超过2dpi，其中，dpi是每英寸直线上墨点的印刷分辨率。
此外，要选择底漆，使它对印刷的图像呈现良好的附着性，按照ASTMD3359-95A进行测量时，底漆的附着性至少为50％，较好是至少为80％。优选的底漆组合物对基材也呈现充分的附着性。底漆对基材的附着性可以以相同方式进行计算。但是，当底漆对基材的附着性差时，油墨和底漆均含从基材上脱落，而不仅仅是油墨脱落。对于底漆组合物对油墨具有良好附着性和对基材良好的基材附着性的实施方式来说，并不需要另外的结合层(例如，连接层、胶粘层)。
底漆组合物包含原料聚合物。所述原料聚合物可以是一种聚合物或者几种聚合物的混合物。所述聚合物的混合物可以形成均相混合物，或者可以是多相的，当通过差示扫描量热计(DSC)分析时，它呈现两个或多个明显不同的峰。此外，底漆组合物可以在不溶的基质中可以包含原料聚合物相互贯通的网络，或者相反，在不溶的原料聚合物中包含基质的相互贯通的网络。用于本发明的底漆组合物包括溶剂基底漆组合物、水基底漆组合物和可辐射固化的底漆组合物。这些底漆组合物通常不能和油墨组合物反应。
按气相渗透色谱法(GPC)进行测量，原料聚合物的重均分子量(Mw)约为30000-400000g/mol。当此分子量太低时，底漆组合物的原料聚合物不足以在溶解过程中使油墨组合物的厚度增大。在这种情况下，当垂直印刷时，所述油墨会流动，或者墨滴会在外边缘上干燥后发毛。但是当分子量太大时，就很难形成粘度足够低的底漆组合物，使其形成厚度小的涂层。
要选择用作底漆组合物原料聚合物的聚合物种类和数量，使底漆组合物具有合适的粘度，能用于所拟用的施涂设备。例如，若使用凹版印刷术来施涂底漆时，要选择原料聚合物的种类和数量，使底漆组合物的粘度约为20-1000厘泊。当使用刮刀涂布和棒涂时，所述粘度可以高达20000厘泊。对于这些实施方式来说，底漆可以包含分子量更高的原料聚合物和/或浓度更高的原料聚合物。
通常，分子量更高的原料聚合物往往会形成更佳的分辨率。原料聚合物的Mw较好大于约60000g/mol，更好是大于约80000g/mol，最好是大于约100000g/mol。当原料聚合物是两种或多种聚合物的混合物时，本发明中所述混合物的Mw是指根据以下方程式计算所得的Mw：
Mw(混合物)＝∑WxMx；式中，Mx是各聚合物的重均分子量，Wx是以所述混合物计，这种聚合物的重量分数。
因此，对于双峰混合物来说，该混合物的Mw通常在所述两个峰之间。
除了上述的溶解度参数和Mw外，本发明底漆组合物的原料聚合物的玻璃化转变温度(Tg)按差示扫描量热计(DSC)测得约为30-95℃，较好是50-80℃。当Tg小于30℃时，所述原料聚合物太软，在图像制品的上了底漆的表面上会积聚灰尘。当Tg大于95℃时，底漆涂层通常太脆，该底漆涂层在弯曲或折叠时容易开裂。当底漆组合物包含两种或多种聚合物(各自具有相异的峰)时，本发明混合物的Tg是指按照以下方程式计算所得的Tg：
1/Tg(混合物)＝∑Wx/Tgx；式中，Tgx是各聚合物的Tg，Wx是以混合物计，各聚合物的重量分数。上述方程式中的Tg值以Kelvin度为单位。
底漆组合物的原料聚合物通常包含一种或多种形成薄膜的树脂。如上所述，选择形成薄膜的树脂是以原料聚合物的Mw、Tg以及溶解度和油墨的溶剂或液体组分进行比较为基础的。在蒸发所述溶剂和/或辐射固化后，底漆组合物通常形成一层连续薄膜。
已知各种形成薄膜的树脂。代表性的形成薄膜的树脂包括丙烯酸类树脂、聚乙烯树脂、聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯以及它们的混合物。聚酯树脂包括从Bostik Inc.，Middleton，MA以商品名“Vitel2300BG”购得的共聚多酯树脂；从Eastman Chemical，Kingsport，TN以商品名“Eastar”购得的共聚多酯树脂；以及其它聚酯树脂，例如从Bayer，Pittsburg，PA以商品名“Multron”和“Desmophen”购得的、从Spectrum Alkyd & Resins Ltd.，Mumbia，Maharshtra，India以商品名“Spectraalkyd”购得的和从Akzo Nobel，Chicago，IL以商品名“Setalin alkyd”购得的。
溶剂基底漆组合物包含和溶剂混合的原料聚合物。溶剂可以是单独的溶剂或者几种溶剂的混合物，如上述就油墨组合物所述的。溶剂基的底漆组合物较好包含约5-60重量份原料聚合物、更好是约10-40重量份原料聚合物，最好是约10-30重量份原料聚合物，而底漆组合物中剩余的为溶剂和可用的添加剂。
具体当溶剂基油墨包含乙酸酯溶剂和其它具有类似溶解度参数的溶剂时，优选丙烯酸类树脂、聚乙烯树脂以及它们的混合物作为形成薄膜的树脂。已知各种丙烯酸类树脂。通常，丙烯酸类树脂由各种(甲基)丙烯酸酯单体如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸正丁酯(n-BMA)、甲基丙烯酸异丁酯(I-BMA)聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)等单独制备，或者相互混合制备。丙烯酸类树脂的例子包括从Rohm and Haas，Co.，Philadelphia，PA以商品名“Paraloid”以及从Ineos Acrylics，Cordova，TN以商品名“Elvacite”树脂购得的那些。其它合适的聚丙烯酸材料包括从S.C.Johnson，Racine，WI以商品名“Joncryl”丙烯酸类购得的那些。聚乙烯树脂包括氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，如从Rohm and Haas，Co.，Philadelphia，PA以商品名“Acryloid”以及从Union Carbide Corp.，a subsidiary of The Dow Chemical Company(″Dow″)，Midland MI以商品名“VYHH”购得的那些，以及氯乙烯/乙酸乙烯酯/乙烯醇三聚物(从Union Carbide Corp.以商品名“UCAR VAGH”购得)。其它聚氯乙烯树脂可以从Occidental Chemical，Los Angeles，CA、BF Goodrich PerformanceMaterials，Cleveland，Ohio以及BASF，Mount Olive，NJ购得。
具体在没有阻挡层的条件下，优选的底漆包括各种水基氨基甲酸酯分散液和约10-50重量％，较好是25-35重量％丙烯酸分散液的混合物，所述氨基甲酸酯分散液如从Avecia，Wilmington，MA以商品名“Neorez R-960”、“NeorezR-966”和“Neorez R-9679”购得的；所述丙烯酸分散液如从Rohm and Haas，Philadelphia，PA以商品名“Rhoplex CS-4000”、“Rhoplex AC-264”和“Lucidene 243”以及从Avecia以商品名“Neocryl A-612”购得的，但是交联的“Neorez R-960”是优选的阻挡层组合物，但是也是如上所述，其中，所述交联密度使所述组合物具有良好的耐溶剂性，如前所述。在交联密度低时，这种相同的成分是优选的底漆层组合物。
水基底漆较好是乳液或者分散液，它们基本上不含作为主要组分的可溶于水的原料聚合物，这是由于可溶于水的原料聚合物通常具有高溶解度参数，能溶解在油墨组合物的有机溶剂中。通过使用基本上不含挥发性有机溶剂的底漆组合物，水基乳液和分散液有利于降低溶剂的挥发。虽然就其在有机溶剂中的不溶性来说并不是优选的，但是水基底漆的例子包括交联的聚(甲基)丙烯酸酯，如用硫-氨基甲酸酯-硅烷醇共聚物交联的丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
可辐射固化的底漆组合物包含一种可辐射固化的单体、低聚物、大分子单体、聚合物或者这些组分的各种混合物。“可辐射固化”是指直接或间接从主链上伸出的官能团，它暴露在合适的固化能源下时能反应(例如，交联)。合适的可辐照交联的基团包括环氧基、(甲基)丙烯酸酯基、烯烃的碳碳双键、烯丙氧基、α-甲基苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、氰酸酯基、乙烯醚基以及它们的组合等。可自由基聚合的基团通常是优选的。其中，最优选(甲基)丙烯基部分。在本文中，术语“(甲基)丙烯基”包括丙烯基和/或甲基丙烯基。
用于交联可辐射固化的官能团的能量可以是光能(例如，波长在光谱紫外区或可见光区的辐射)、加速粒子(例如，电子束(EB)辐射)、热能(例如，加热或者红外线辐射)等，其中优选紫外线和电子束。合适的光化辐射源包括汞灯、氙灯、碳弧灯、钨丝灯、激光、电子束、太阳光等。
所述可辐射固化的成分可以是单官能团、双官能团、三官能团、四官能团或其他就可辐射固化的部分而言的多官能团。低聚物、大分子单体和聚合物可以是直链、支链和/或具有支链物质的环状，所述支链物质的粘度相比同等分子量的直链对应部分来说更低。
优选的可辐射固化油墨组合物包含可辐射固化的活性稀释剂，一种或多种低聚物、大分子单体和聚合物，以及一种或多种可用的辅剂。对于室外用途，优选聚氨酯和包含丙烯酸的单体、大分子单体、低聚物和聚合物。分子量更高的物质也更加容易溶解在活性稀释剂中。
市售(甲基)丙烯酸酯化氨基甲酸酯和聚酯的例子，包括从Henkel Corp.，Hoboken，NJ以商品名“Photomer”购得的；从UCB Radcure Inc.，Smyrna，GA以商品名“Ebecryl”购得的；从Sartomer Co.，Exton，PA以商品名“SartomerCN”购得的；从Akcross Chemicals，New Brunswick，NJ以商品名“Actilane”购得的；以及从Morton International，Chicago，IL以商品名“Uvithane”购得的那些。
假设至少一种成分是可辐射固化的，可辐射固化的底漆也可以包含不可辐射固化的成分。例如，聚合物如聚氨酯、丙烯酸材料、聚酯、聚酰亚胺、聚酰胺、环氧化物、聚苯乙烯以及包含取代的聚苯乙烯的材料、包含聚硅氧烷的材料、氟化材料、以及它们的混合物等可以和活性稀释剂(例如单体)混合。
虽然就其不溶性而言并不是优选的，但是可辐射固化的底漆例子包括交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物和已经使用紫外能源交联的光引发剂，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物例如是等份数的丙烯酸氨基甲酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯以及丙烯酸2-(2-乙氧基)乙酯的混合物。
在优选的实施方式中，尤其是其中底漆是可溶的和/或所述油墨是溶剂基的实施方式中，在上了底漆的表面层和基材之间提供一个阻挡层。对于其中所述基材是包含聚氯乙烯的薄膜的实施方式来说，优选加入这种可用的阻挡层。阻挡层通常包含不会渗透到溶剂中的材料，由此可以耐受油墨溶剂的扩散和吸收。这种耐溶剂性能防止基材吸收过量的溶剂。过度吸收溶剂有一种增塑效应，会导致基材的杨氏模量大幅降低(例如高达85％)，使得所述基材变得太脆，而不容易施加到目标基材如广告牌背衬上。
用作阻挡层的组合物的溶解度可以通过计算油墨组合物的溶剂进入阻挡层组合物中的吸收速度来确定。用于这种评价的合适溶剂是2-乙酸丁氧基乙酯。这种溶解度参数为8.5(cal/cm3)1/2(17.3(Mpa)1/2)的溶剂是从3M Company(″3M″)，St.Paul，MN以商品名“Scotchcal 3700”购得的压电喷墨油墨中的主要溶剂。具体地说，通过测量3×3英寸(7.6×7.6cm)阻挡薄膜的起始质量来进行计算。然后用四片乙烯胶带将所述阻挡薄膜贴到一玻璃板上，由所述四块胶带形成一个2×2英寸(5.1×5.1cm)方框，所述乙烯胶带从3M以商品名“Scotch Brand No.471”购得。然后用一次性吸液管将所述2-乙酸丁氧基乙酯施涂到这个2×2英寸(5.1×5.1cm)薄膜区域中，并铺展开来。所述溶剂停留5分钟，之后用一吸收纸巾将未吸收的溶剂除去。然后，除去所述四片胶带，将所述薄膜再次称重，得出被吸收的溶剂量。优选的阻挡层具有足够的耐溶剂性，该阻挡薄膜的重量增加小于0.02g，较好是小于约0.01g。
适于作为阻挡层的组合物包括各种水基、溶剂基、可辐射固化以及可挤出的组合物。优选的阻挡层材料包括各种聚氨酯、丙烯酸系衍生物(例如，Acryloid A11)以及它们的混合物。优选的阻挡层组合物包括水载氨基甲酸酯分散液，从Avecia，Wilmington，MA以商品名“Neorez R-960”购得的，它已经和氮丙啶交联剂混合，所述氮丙啶交联剂从Sybron Chemicals Inc.，Birmingham，NJ以商品名“IONAC Xama-7”购得。其它优选的用作阻挡层的聚合物混合物(例如，聚氨酯混合物、聚氨酯和丙烯酸衍生物的混合物)在美国专利申请系列号10/076662(提交于2001年月5日)中有说明。通常，合适的阻挡材料，尤其是那些以Tg至少为85℃或更高的丙烯酸阻挡涂层为基础的那些。此外，合适的阻挡材料的分子量Mw通常至少约为50000g/mol，较好是约100000g/mol。其它具有良好耐溶剂性的合适聚合物包括在分子水平上紧密填充的聚合物，如液晶聚合物。其例子包括从溶液中抽丝形成的溶致液晶聚合物(如从DuPont以商品名“Kevlar”购得的)以及热致液晶聚合物，如共聚多酯和共聚多醚，其例子是共聚多酯酰胺，从Hoescht-Celanese以商品名“Vectra”购得。
申请人已经发现，就油墨接受性而言是较差底漆的材料如对比例中所述的各种底漆却是优良的阻挡材料。
底漆、油墨和可用的阻挡层组合物可以包含各种可用的添加剂。这种可用的添加剂包括一种或多种流动控制剂、光引发剂、着色剂、增滑剂、触变剂、发泡剂、消泡剂、流动剂或其它流变控制剂、石蜡、油、聚合物材料、粘合剂、抗氧化剂、光引发剂稳定剂、分散剂、光泽剂、杀真菌剂、杀菌剂、有机和/或无机填料颗粒、流平剂、遮光剂、抗静电剂、分散剂等。
无机填料如结晶和无定形二氧化硅、硅酸铝和碳酸钙等是优选的底漆添加剂，用来增大表面的粗糙度，降低光泽并提高墨点增大。无机填料的浓度通常为约0.1-10重量％，较好是0.5-5重量％。其粒度较好小于1微米，更好小于0.5微米，最好小于约0.2微米。
为了提高成像基材的耐久性，尤其是当暴露在阳光下的室外环境时，可以往底漆组合物中加入各种市售稳定化学试剂。这些稳定剂分为以下类别：热稳定剂、紫外线稳定剂和自由基清除剂。
热稳定剂通常用来保护所得图像制品免受热量的影响，它可从Witco Corp.，Greenwich，CT以商品名“Mark V 1923”购得，也可以从Ferro Corp.，PolymerAdditiyes Div.，Walton Hills，OH以商品名“Synpron 1163”、“Ferro 1237”和“Ferro 1720”购得。这种热稳定剂的量约为0.02-0.15重量％。
紫外线稳定剂的量约为底漆或油墨总量的0.1-5重量％。苯甲酮型紫外线吸收剂可以从BASF Corp.，Parsippany，NJ以商品名“Uvinol 400”购得，从Cytec Industries，West Patterson，NJ以商品名“Cyasorb UV1164”购得，以及从Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，NY以商品名“Tinuvin900”、“Tinuvin 123”和“Tinuvin 1130”购得。
自由基清除剂的量约为底漆组合物总量的0.05-0.25重量％。自由基清除剂的非限制性例子包括位阻胺光稳定剂(HALS)化合物、羟胺、位阻酚等。
HALS化合物可从Ciba Specialty Chemicals以商品名“Tinuvin 292”购得，也可从Cytec Industries以商品名“Cyasorb UV3581”购得。
通常，底漆组合物基本上不含着色剂，尤其是当施加到制品的整个表面上时。但是，底漆也可以包含着色剂，这种着色的底漆层适于用作彩色层。或者，未着色的底漆可以仅仅直接施加到图像的下方，所述上了底漆的表面对应于大小和形状基本上相同的图像。
对于反射片来说，当根据用于测量逆反射片逆反射系数的ASTM 810标准试验方法进行测量时，底漆组合物以及油墨组合物(除了包含不透明着色剂如炭黑、二氧化钛或者有机黑色染料的油墨组合物外)通常是透明的。即当涂布到逆反射基材上时，投射到这种薄膜表面上的可见光透过达到逆反射部件上。这种性质使得所述制品尤其适用于室外标识用途，具体是交通控制标识。此外，干燥和/或固化的底漆组合物基本上没有粘性，使得所述印刷上去的图像能够阻挡灰尘积聚等。
染料通常根据它们与底漆聚合物材料的溶解度进行选择。适用于包含丙烯酸(例如交联的聚(甲基)丙烯酸酯)的底漆的染料，包括蒽醌染料如从BayerCorp.，Coatings and Colorants Division，Pittsburgh PA以商品名“MacrolexRed GN”和“Macrolex Green 5B”购得的，从BASF Akt.，Ludwigshafen，Germany以商品名“Thermoplast Red 334”和“Thermoplast Blue 684”购得的；吡唑啉酮染料如从BASF Akt.以商品名“Thermoplast Yellow 104”购得的；以及perinone染料如从Bayer Corp.以商品名“Macrolex Orange 3G”购得的。
本发明的制品包括具有上了底漆的表面层的基材以及所述上了底漆的表面层上由油墨层形成的图像。所述图像可以是文字、图案、编码(例如，条形码)等，可以包含单一或多彩的颜色，或者在可见光光谱中不可见。所述图像较好是喷墨印刷的图像。在本文中，“喷墨印刷图像”和“喷墨印刷”均指使用非水性、溶剂基压电油墨组合物通过喷墨印刷工艺形成的图像。
所述制品包括一种基材，其至少一部分表面上有底漆组合物，用来形成上了底漆的表面层。迷了制造的方便，基材的整个表面上可以都有底漆组合物。较好是将非水性溶剂基油墨施加(如喷墨印刷)到所述上了底漆的表面上，并干燥。最简单的结构如下：直接将底漆施加到基材上。在另一使用额外涂层的实施方式中，底漆置于制品的基材和可见表面之间。例如，制品可以包括置于成像底漆层上的附加表面涂层或表面薄膜。或者，底漆可以施加到所述表面薄膜上。然后，所述上了底漆的表面可以反转成像，然后粘合到第二基材上。在优选的实施方式中，底漆、油墨组合物以及整个制品具有良好的耐候性，可以耐受室外使用。油墨和底漆组合物较好是具有足够的耐受性，从而无需使用额外的保护层。对于基本上不包括保护层的制品来说，最外的暴露表面就是成了像的底漆层。
制品或基材(例如，薄膜、片材)具有两个主表面。本文中，第一表面这里称为“观察表面”，它包括底漆和图像(例如，喷墨印刷的图像)。制品的另一表面也可以有印刷的图像，由此形成“第二观察表面”。在这种实施方式中，第二观察表面也包含底漆组合物和图像。或者最常见的是，此相背的表面是非观察的表面，通常包含由剥离衬垫保护的压敏胶粘剂。所述剥离衬垫以后除去后，可将所述成像的基材(例如，片材、薄膜)粘合到目标表面如标识板、广告板、车辆、卡车、飞机、建筑、雨蓬、窗户、地板等上。
底漆组合物适用于各种基材。虽然底漆组合物可以施加到基材如纸张上，但是在雨天时纸张通常会坏掉，因此不足以耐受室外使用。类似地，底漆组合物也可以施加到软化点低(例如，低于约100℉(38℃))的基材或基材层上。但是，这种结构的耐久性也较差。因此，基材的软化点通常高于120℉(49℃)，较好是高于140℉(60℃)，更好是高于约160℉(71℃)，甚至是高于约180℉(82℃)，最好是高于约200℉(93℃)。其它通常不适于用作基材的材料包括在水中会腐蚀(例如，氧化)或溶解的材料，如各种金属、金属氧化物和盐。
适用于本发明制品基材的材料包括各种片材，较好是包含热塑性或者热固性聚合物的材料，如薄膜。此外，底漆对表面能低的基材尤其有利。“表面能低”是指材料的表面张力小于约50达因/厘米(相当于50毫牛/米)。所述聚合物基材通常是无孔的。但是，如上所述，也可以使用微孔、有孔的以及包含吸水颗粒如二氧化硅和/或超级吸水聚合物的材料，其前提是所述基材暴露在水中和极端温度下时不会损坏或分层。其它合适的基材包括织造和非织造织物，尤其是那些包含合成纤维如聚酯、尼龙和聚烯烃的基材。
本发明所用的基材以及图像制品(例如，片材、薄膜、聚合物材料)可以是透明的、半透明的或者不透明的。此外，基材和图像制品可以是无色的，可以是整体有颜色，或者包含彩色图案。此外，所述基材和图像制品(例如，薄膜)可以是透射的、反射或者逆反射的。
用作本发明基材的聚合材料的代表性例子，包括以下材料的单层或多层结构：包含丙烯酸衍生物的薄膜(例如，聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA))、包含聚氯乙烯的薄膜(例如乙烯、聚乙烯、强化乙烯、乙烯/丙烯酸混合物)、包含聚氟乙烯的薄膜、包含氨基甲酸酯的薄膜、包含蜜胺的薄膜、包含聚乙烯缩丁醛的薄膜、包含聚烯烃的薄膜、包含聚酯的薄膜(例如，聚对苯二甲酸乙二酯)以及包含聚碳酸酯的薄膜。此外，所述基材可以包含这些聚合物的共聚物。用作本发明基材的其它具体薄膜包括具有图像接受层的多层薄膜，所述图像接受层包含酸或酸/丙烯酸酯改性的乙烯乙酸乙烯酯，如美国专利No.5,721,086(Emslander等人)所述。所述图像接受层包含一种聚合物，该聚合物至少包含两种单烯键式不饱和单体单元，其中，一种单体单元包含取代的链烯，在此，各支链包含约0-8个碳原子，而另一种单体单元包含不是叔烷基醇的(甲基)丙烯酸酯，其中，所述烷基包含约1-12个碳原子，且在烷基链上可以包含杂原子，所述醇其本身可以是直链、支链或者环状的。用于提高抗撕强度的优选薄膜包括多层聚酯/共聚多酯薄膜，如在美国专利No.5，591,530和No.5,422,189中所述的那些。
根据基材所选的聚合物材料和厚度，基材(例如，片材、薄膜)可以是刚性的，或者是柔韧的。优选的底漆和油墨组合物较好至少和基材一样柔韧。“柔韧”是指厚度为50微米的成像底漆层在25℃下可以折叠，而不出现任何可见裂缝的物理性质。
市售薄膜包括通常用于标识和销售图示应用的许多数薄膜，如从3M以商品名“Panaflex”、“Nomad”、“Scotchca”、“Scotchlite”、“Controltac”和“Controltac Plus”购得的。
使用合适的技术将所需的各成分混合在一起，制得所述底漆组合物和可用的阻挡层组合物。例如，在一个步骤中，将所有成分混合在一起，搅拌，研磨或者类似地混合在一起，形成均匀的组合物。另一种方式是，首先将一些组分混合在一起。然后，通过掺合、研磨或者其它混合技术一步或分步地将其它剩余的组分(若有的话)以及一种或多种添加剂结合到组合物中。
在制备本发明制品过程中，将所述底漆组合物施加到基材的表面上，或者施加到可用的阻挡层上。所述底漆可以以任何合适的涂布技术进行施涂，所述涂布技术包括丝网印刷、喷涂、喷墨、模口挤出涂布、橡皮版印刷、胶版印刷、凹版印刷、刀涂、刷涂、幕涂、绕线棒涂布、金属棒涂布等。所述底漆通常直接施涂到所述基材上。或者，可以将底漆施涂到剥离衬垫上，并转印到基材上。但是，对其中暴露底漆表面并且所述表面不粘的实施方式来说，需要额外的粘合层。
在涂覆之后，将溶剂基底漆组合物和可用的阻挡组合物干燥。涂布的基材较好在室温下干燥至少24小时。或者，涂布的基材在40-70℃的加热炉中干燥约5-20分钟，之后在室温下干燥约1-3小时。对于其中使用阻挡层的实施方式，优选使用厚度很小的底漆，由此使干燥时间最短。
成像的聚合物片材可以是成品，或者中间产品，它们可以用于各种制品，包括标识和商业图像胶片。标识包括各种用于交通控制的逆反射片，以及不进行逆反射的标识如背照明的标识。
制品适于用作交通标识、可卷曲的标识、旗帜、横幅以及其它制品，包括其它交通警告制品，如可卷曲的片材、锥形包裹片材、邮寄包裹片材、桶形包裹片材、牌照片材、路障片材以及信号片材；车辆标记以及分段的车辆标记，人行横道标记胶带或片材，以及逆反射胶带。所述制品也可用于各种逆反射安全装置，包括衣服、建筑工地用的背心、救生衣、雨披、标识语、斑纹、宣传资料、行李箱、公事包、书包、背包、筏、罐、雨伞、动物项圈、卡车标记、拖车覆盖物和窗帘等。
商业图像胶片包括各种广告、宣传和社团身份图像胶片。所述胶片通常包含位于不可见表面上的压敏胶粘剂，使所述胶片可以粘附到目标表面上，如车辆、卡车、飞机、广告板。建筑、雨蓬、窗户、地面等。或者，没有胶粘剂的成像胶片适于用作横幅等。它可以通过机械方式固定在建筑上，例如用于展示之用。所述具有任何连用的胶粘剂和/或衬垫的胶片，其厚度约为5密耳(0.127mm)直到通过印刷机(例如喷墨印刷机)能够适应的厚度。
通过以下一些实施例进一步说明本发明的目的和优势，但是所述实施例引用的具体材料和量，以及其它条件和细节决不是用来限制本发明的。除非另有说明，所有的份、百分数以及比例均以重量计。
表A-实施例中使用的基材
 
缩写 “商品名” 来源 地点
聚酯基薄膜   按提交于1999年11月22日的专利申请No.09/444907的实施例29进行制备   3M St.Paul，MN
3555 “Scotchcal 3555”4密耳乙烯薄膜 3M St.Paul，MN
HI “Scotchlite High Intensity Grade ReflectiveSheeting Series 3870”(PMMA)            3M St.Paul，MN
DG “Scotchlite Diamond Grade LDP ReflectiveSheeting Series 3970”(PMMA)         3M St.Paul，MN
3540C “Controltac Plus Changeable Graphic Film withComply Performance 3540C”(乙烯基)      3M St.Paul，MN
180-10 “Controltac Plus Graphic Film 180-10”(乙烯基) 3M St.Paul，MN
VS0008 “Scotchcal VS0008”2密耳乙烯的可更换的图像胶片                                      3M St.Paul，MN
Panaflex930     “Panaflex Awnig and Sign Facing 930”(乙烯) 3M St.Paul，MN
2033 “Spunbond PET Non-woven Film Style 2033” Reemay，Inc.     Old Hickory，TN        
SP700 “Teslin SP 700”<sup>*</sup> PPGIndustries Pittsburgh PA
*Teslin SP 700＝二氧化硅填充的厚度为177.8微米的微孔高分子量聚乙烯膜。
表B-实施例中所用底漆组合物的组分
化学说明 “商品名”/缩写 来源 地点
溶液中形成薄膜的树脂
溶解在溶剂中的乙烯基树脂及丙烯酸类树脂   “1910 DR Toner for 3MScotchcal 1900 Series Inks” 3M St.Paul，MN      
溶解在溶剂中的丙烯酸类树脂               “880I Toner for 3M Scotchlite880I Process Color SeriesInks”                     3M St.Paul，MN      
丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的50重量％固体的水溶液                “UCAR 626” Union CarbideCorp.，Dow公司附属公司   Midland，MI  
溶解在溶剂中的乙烯基树脂及丙烯酸类树脂   BW9901 3M St.Paul，MN      
硫代-氨基甲酸酯-甲硅烷醇聚合物的水分散液     SUS1
可辐射固化的组分
用HDDA稀释至15％的丙烯酸聚氨酯       “CN964B-85” Sartomer Co. Exton，PA     
四氢呋喃丙烯酸酯 THFFA Sartomer Co. Exton，PA
丙烯酸2-2(乙氧基乙氧基)乙酯              EEEA Sartomer Co. Exton，PA
丙烯酸异冰片酯 IBOA Sartomer Co. Exton，PA
添加剂
荧光增白剂 “Uvitex OB” Ciba SpecialtyChemicals     TarrytownNY       
重量比为1∶1的1-羟基环己基苯基酮与二苯酮     “Irgacure 500” Ciba SpecialtyChemicals     TarrytownNY       
无定形憎水热解法二氧化硅                 “CT-1110F” Cabot Corp. Tuscola，Il
丙烯酸酯化硅氧烷 “Tegorad 2500” GoldschmidtChemical Corp. Hopewell，VA      
1SUS根据美国专利N0.5,929,160的实施例38制备，但对组分比例以及硫代聚酯多元醇的羟基当量作出下列修改：反应物的比例为羟基当量等于333的硫代聚酯多元醇：PCP0201：乙二醇：异佛尔酮二异氰酸酯(6.0:3.5:7.5:18.7)。
底漆组合物的丙烯酸类树脂和乙烯树脂的物理性质
商品名 化学组成 分子量(Mw)g/mol       Tg(℃) 溶解度参数(δ)(cal/cm<sup>3</sup>)<sup>1/2</sup>   
″VYHH″ VC1/VAc(86/14) 68000 72 9.6
″Acryloid A-H″ PMMA 125000 100 9.4
″Paraloid B-44″ MMA/EA 140000 60 9.8
″Paraloid B-48N″ MMA/BA 250000 50 9.3
″Paraloid B-60″ MMA/BMA 50000 75 9.2
″Paraloid B-66″ MMA/BMA 70000 50 9.0
″Paraloid B-67″ IBMA 60000 50 8.6
″Paraloid B-99N″ MMA/BMA 15000 80 9.4
″Elvacite 2008″ PMMA 37000 105 9.4
″Elvacite 2009″ PMMA 83000 87 9.4
″Elvacite 2010″ PMMA 84000 98 9.4
″Elvacite 2021″ MMA/EA 95-5 119000 100 9.3
″Elvacite 2041″ PMMA 450000 95 9.4
″Elvacite 2042″ PEMA 221000 63 9.1
″Elvacite 2044″ n-BMA 140000 15 9.0
″Elvacite 2046″ n-BMA/IBMA 165000 35 9.2
“Acryloid A-11”从Rohm and Haas Co.Philadelphia，PA购得。
实施例中使用的底漆组合物
溶剂基底漆组合物A(“Primer A”)是含有15％“Paraloid B-60”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物B(“Primer B”)是含有15％“Paraloid B-67”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物C(“Primer C”)是含有15％“Paraloid B-44”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物D(“Primer D”)是含有15％“Paraloid B-66”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物E(“Primer E”)是含有15％“Paraloid B-99N”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物F(“Primer F”)是含有15％“Paraloid B-48N”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物G(“Primer G”)是含有33％＂1910 DR Toner for 3MScotchcal 1900 Series Inks＂与67％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物H(“Primer H”)是含有25％＂880I DR Toner for 3MScotchlite 880I Process Color Series Inks＂与75％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物I(“Primer I”)是含有16.6％＂1910 DR Toner for 3MScotchcal 1900Series Inks＂与83.4％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物J(“Primer J”)是含有15％“Elvacite 2008”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物K(“Primer K”)是含有15％“Elvacite 2009”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物L(“Primer L”)是含有15％“Elvacite 2010”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物N(“Primer N”)是含有9％“Elvacite 2041”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物O(“Primer O”)是含有15％“Elvacite 2044”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物P(“Primer P”)是含有15％“Elvacite 2046”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物Q(“Primer Q”)是含有15％“Elvacite 2042”与85％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物R(“Primer R”)是含有194份“BW9901”、6份环己酮、50份DPMA和0.5份“Uvitex OB”的溶液。
溶剂基底漆组合物S(“Primer S”)是含有25％“Paraloid B-67”与75％“CGS50”的溶液。
溶剂基底漆组合物T(“Primer T”)是含有15％“VYHH”与85％“MEK”的溶液。
溶剂基底漆组合物U(“Primer U”)是含有20份“Elvacite 2042”、40份MEK和40份甲苯的溶液。
溶剂基底漆组合物V(“Primer V”)是含有99份Primerr U和1份“CT-1110F”的溶液。
溶剂基底漆组合物W(“Primer W”)是含有95份Primerr U和5份“CT-1110F”的溶液。
水基底漆组合物X(“Primer X”)是含有90％“UCAR626”与10％“SUS”的溶液。
可辐射固化的底漆组合物Y(“Primer Y”)是含有5份“CN964B-85”、5.55份THFFA、5.55份EEEA、5.55份IBOA、1份“Irgacure 500”与0.1份“Tegorad2500”的溶液。
溶剂基底漆组合物Pa(“Primer Pa”)是含有25％“Acryloid A-11”、25％MEK、25％MIBK和25％甲苯的溶液。
溶剂基底漆组合物Pb(“Primer Pb”)是含有25％“Parloid B-44”、25％MEK、25％MIBK和25％甲苯的溶液。
溶剂基底漆组合物Pc(“Primer Pc”)是含有25％“Parloid B-48N”、25％MEK、25％MIBK和25％甲苯的溶液。
溶剂基底漆组合物Pd(“Primer Pd”)是含有25％“Elvacite 2042”、25％MEK、25％MIBK和25％甲苯的溶液。
溶剂基底漆组合物Pe(“Primer Pe”)是含有2份Primer Pa和1份Primer Pb的溶液。
溶剂基底漆组合物Pf(“Primer Pf”)是含有1份Primer Pa和2份Primer Pb的溶液。
溶剂基底漆组合物Pg(“Primer Pg”)是含有50％Primer Pa和50％Primer Pb的溶液。
溶剂基底漆组合物Ph(“Primer Ph”)是含有25％“Elvacite 2021”、25％MEK、25％MIBK和25％甲苯的溶液。
(注意：没有“Primer M”)
将所有的成分置于一广口瓶中，然后在一滚磨罐中使所述混合物过夜滚动，形成均匀溶液，由此制备所有底漆组合物。
使用下拉法将底漆组合物A-Y涂覆到各实施例所示的基材上，使用各实施例中指定的棒来涂布大小约为25cm×20cm的一块基材(例如，薄膜)。在60℃炉子中将所涂布的基材干燥10分钟，然后在印刷之前将其空气干燥过夜。
对于底漆组合物Pa-Ph，使用100或150线圆柱体的凹版涂布器对各实施例中所示的14英寸(35.6cm)宽的一卷基材进行涂布，沉积形成厚度分别为5微米或2.5微米的干膜。所述涂布器以15英尺/分钟的速度行进，并使用三温区烘箱来干燥所述涂层。所述炉区温度为77℃、104℃和132℃，各温区长10英尺。
实施例中使用的油墨
在所有印刷实验中使用的油墨是“Scotchcal 3795”溶剂基黑色压电喷墨油墨，除非另有说明，否则它从3M购得。
实施例中使用的印刷方法
除了对比例7外，在室温下使用Xaar Jet XJ128-200压电印刷头以317×295dpi在一x-y台上印刷所有的样品。使用两种类型的试验图案来评价样品。第一试验图案由实心填充的方形和圆形以及线和点组成。以100％覆盖率印刷这一试验图案，并用来评价图像质量。第二试验图案是以200％覆盖率印刷的实心方块，并用于评价吸取油墨性和油墨厚度。
试验方法
1.附着性评价方法
附着性百分数(“附着性(％)”)是物件上测得的油墨对基材或底漆的附着性。在进行附着性测量之前，将所述物件置于室温下至少24小时，根据ASTMD3359-95A Standard Test Methods for Measuring Adhesion by TapeTest，Method B所述的步骤进行。
2.吸取油墨性评价
使用第二试验图案来评价吸取油墨性。完成印刷后，即将经印刷的基材垂直悬挂5分钟。若油墨在实心覆盖区上流动并通过印刷边缘，则吸取油墨性评为“很差”；若油墨向实心覆盖区底部流动，导致印刷区底部形成变厚的油墨层，则吸取油墨性评为“差”；若油墨不流动或者不渗移，则吸取油墨性评为“良好”。
3.图像质量评价
使用第一试验图案来评价图像质量。使用两种类型的测量方式来进行质量评价：
1)使用Gretag SPM-55显像密度计(从Gretag-MacBeth AG，Regensdorf，Switzerland购得)测量实心方块的色密度(CD)。不使用背景扣除，并且所报告的值是三次测量的平均值。CD的增大和实心油墨填充的增大或者提高相关。
2)使用光学显微镜测量单独墨滴的点尺寸。6个不同点的直径取平均得到报告值。对于实施例中使用的印刷分辨率(约300×300dpi)，理论墨滴直径应大于2.5dpi(120微米)，但是不超过2dpi(170微米)。但是，对于实施例中使用的印刷方法，当这一范围增大20％，能补偿缺失或者喷嘴哑火以及不均匀的墨滴大小时，可以获得最佳的图像质量。因此，实际上最佳的墨滴直径为144-204微米。
通过观察试验图案的分辨率、絮羽化和总体外观，可以进行图像质量的评价。这些质量评价记录在“评价”这一栏内。
4.油墨层厚度
为了测量基材上印刷油墨层的厚度，使用共焦光学显微镜。从各实施例中切出约为1cm2大小的第二试验图案部分(实心方块)，其中约一半的样品是实心方块试验图案，而另一半是没有印刷的。然后，用一手钳中的剃刀刀片横截该部分，使各横截面具有印刷和未印刷区域之间的界面部分。当把各样品移动经过焦点时，拍摄一系列20个共焦反射亮区(CRB)图像。然后，通过使用最大强度算法，这些图像用来产生放大的会聚图像。使用具有50x/0.9物镜的LeicaTCS 4D Confocal来获得图像。在各图像上记录视野(FOV)。对干燥底漆涂层折摄高放大部率图像(50×50或30×30微米)，从而测出各样品油墨层的厚度。
在各实施例中，实施例数字之后的字母标识(A、B等)是指所用的底漆。举例说明各种底漆组合物。实施例1-20在各种薄膜上使用溶剂基底漆，该溶剂基底漆包含丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂混合物、或者乙烯树脂。实施例21使用水基底漆，而在实施例22中，使用100％固体的可辐射固化的底漆。
对比例1和实施例1U
使用Meyer棒No.6通过下拉方法涂覆底漆U。如上所述，将对比例1(未上底漆的)和实施例1U喷墨印刷到未上底漆的和上了底漆的Panaflex930上。对比例1的黑色色密度为1.9，而实施例1U的为2.1。两种试验图案均进行日/夜色平衡评价。当使用背光照明通过彩色盒观察时，对比例1呈现微灰色，并呈褪色的低光泽，而上了底漆的薄膜(实施例1U)在相同条件下观察时具有更高的光泽和更大的黑色色密度。当使用或不使用，实施例1U的视觉色密度没有改变，指示着良好的日/夜色平衡。
共焦显微镜图像表明，溶解在油墨层中的底漆U的实际油墨层厚度为1.8-2.6微米，而100％油墨覆盖率的理论油墨层厚度为1微米。
因此，这一实施例说明，选择溶于油墨的底漆会导致着色层厚度增大，这会导致在背光照明条件下的色密度增大。
对比例2a和实施例1b-2h
如上所述，将所示的底漆凹版涂布到VS008薄膜上，产生干燥底漆涂层的厚度约为2.5微米。如上所述，喷墨印刷各样品。所述图像质量和吸取油墨性如下：
上了底漆的VS0008薄膜
 
例子 使用的底漆 墨点大小(微米)   吸墨等级 评价
对比例2a Pa 209 很差 太易流动，图像质量差
对比例2h Ph 208 很差 太易流动，图像质量差
实施例2b Pb 174 良好 图像质量优良
实施例2c Pc 159 良好 分辨率良好，有些带状效应
实施例2d Pd 193 良好 图像质量和分辨率良好
实施例2e Pe 205 良好 图像质量、彩色密度和分辨率良好
实施例2f Pf 194 良好 图像质量、彩色密度和分辨率良好
实施例2g Pg 197 良好 图像质量、彩色密度和分辨率良好
如上所述，实施例2b、2c、2d、2g和2h用共焦显微镜进行了观察，并发现由于油墨组合物中底漆原料聚合物的溶解度，导致油墨层厚度增大。如上述所说明的，实施例2c的共焦显微图列于图2中。
底漆Pa包含“Acryloid A-11”，而底漆Ph包含“Elvacite 2021”，两者的Tg均为100℃。这些成分各自的吸取油墨性差，且图像质量也差，因此，由于其高玻璃化转变温度，它在VS0008薄膜上不是良好的底漆。另一方面，如在底漆Pe、Pf和Pg中，将“Acryloid A11”和“Paraloid B-44”混合，可以获得优良的图像质量、吸取油墨性和分辨率，这是由于所述混合物的Tg在优选的范围内，且溶解度参数和Mw也在所述优选的范围内。“Elvacite2021”和“Paraloid B-44”的混合物也具有类似的效果。
对比例3h和实施例3b、3e和3f
如上所述，将所示底漆凹版涂布到3555薄膜上，使干燥底漆涂层厚度为2.5微米。如上所述喷墨印刷对比例3h和实施例3b、3e和3f。所述图像质量和吸取油墨性如下：
上了底漆的3555薄膜
 
例子 使用的底漆 墨点大小(微米)   吸墨等级 评价
对比例3h Ph 215 很差 太易流动，图像质量差
实施例3b Pb 151 良好 图像质量和分辨率良好
实施例3e Pe 159 良好 图像质量和分辨率良好
实施例3f Pf 193 良好 图像质量和分辨率良好
底漆Ph包含“Elvacite 2021”，具有100℃的高玻璃化转变温度，在3555薄膜上并不能提供良好的图像质量。但是，在底漆组合物Pb、Pe和Pf的情况中，包含其Tg、溶解度参数和Mw在优选范围内的原料聚合物的底漆组合物呈现出良好的图像质量。
对比例4
使用Meyer棒No.3、6和16通过下拉方法将底漆L涂覆到180-10薄膜上，形成所示干厚。图像质量和吸取油墨性如下：
用底漆L上底漆的180-10
 
底漆L厚度 吸墨等级 墨点大小(微米) 评价
0.5微米 很差 221 图像和分辨率差
1.0微米 差 250 图像和分辨率差
2.7微米 良好 225 图像和分辨率差
底漆L在180-10乙烯薄膜上形成的图像质量差，这是因为它包含“Elvacite 2010”(Tg高(98℃)的聚合物)。以相同方式评价底漆J，并且由于包含“Elvacite 2008”(另一种Tg(105℃)太高的聚合物)，其图像质量也差。
对比例5
除了使用底漆0外，以和实施例4相同的方式制备对比例5。图像质量和吸取油墨性如下：
用底漆0上底漆的180-10
 
底漆0厚度 吸墨等级 墨点大小(微米) 评价
0.5微米 良好 121 粘结缺陷，彩色密度低
1.0微米 良好 123 粘结缺陷，彩色密度低
2.7微米 良好 128 粘结缺陷，彩色密度低
由于它包含“Elvacite 2044”(一种Tg(15℃)低的原料聚合物，低于优选的范围)，在180-10乙烯薄膜上，底漆0不能提供良好的图像质量。
对比例6
除了使用底漆N外，以和实施例4相同的方式制备对比例6。图像质量和吸取油墨性如下：
用底漆N上底漆的180-10
 
底漆N厚度 吸墨等级 墨点大小(微米) 评价
0.5微米 差 187 分辨率差
1.0微米 差 194 分辨率差
2.3微米 很差 172 分辨率差，图像差
由于它包含“Elvacite 2041”(Mw＝4500008/mol，其Mw大于优选范围)，在乙烯薄膜上，底漆N不能提供良好的图像质量。
对比例7
如上所述，将底漆Pb凹版涂布到3555薄膜上，形成约5微米的干燥涂层厚度。使用从Encad Co.，San Diego，CA购得的Novajet 4印刷机施涂水基油墨。以100％、200％和300％油墨沉积率印刷所述有许多圆形的试验图案。所得图像很差，墨滴上的表面上滚动。吸取油墨性很差，且图像容易被抹掉。
由于底漆原料聚合物和油墨液体组分之间溶解度参数存在巨大差异，所以所述底漆不能和水基油墨一起使用。所用水基油墨主要由水和也许低浓度的乙二醇组成。由于所述油墨的实际组成未知，所述油墨的溶解度参数不能精确的计算。但是，可以假设约等于水，其溶解度参数为23.5(cal/cm3)1/2，由于油墨组合物中存在低浓度的乙二醇，它仅仅会稍微降低溶解度参数。因此，底漆/水的溶解度参数的差异约为13.7(cal/cm3)1/2，在所述优选范围之外。
对比例8和实施例8A-8F
使用Meyer棒No.6和12通过下拉方法涂覆底漆，形成各自为1微米和2微米的干燥底漆层厚度。如上所述，将对比例8和实施例1A-8F喷墨印刷到上了底漆的3540C薄膜上。所述图像质量和吸取油墨性如下：
上了底漆的3540C薄膜和未上底漆的3540C薄膜
 
例子 底漆干厚 墨点大小 吸墨等级 评价
对比例8 没有底漆 133微米 很差 彩色密度低
实施例8A 1微米2微米 185微米185微米 很差良好 彩色密度提高图像质量良好
实施例8b 1微米2微米 200微米191微米 差良好 彩色密度提高图像质量良好
实施例8C 1微米2微米 158微米169微米 差良好 彩色密度提高图像质量良好
实施例8D 1微米2微米 181微米178微米 差良好 彩色密度提高图像质量良好
实施例8E 1微米 170微米 良好 彩色密度良好，存在缺陷和掺移
实施例8F 1微米2微米 156微米172微米 良好良好 分辨率和密度优良分辨率和密度优良
相比未上底漆的3540C，所用上了底漆的薄膜，其墨点增大和色密度均提高了。而且，当涂层更厚时，所有的底漆均显示良好的吸取油墨性。底漆E包含“Paraloid B-99N”，分子量为15000g/mol，低于优选的范围，它不能提供良好的图像质量。
对比例9和10，实施例9F和10F
使用Meyer棒No.6，如实施例8所述制备对比例9和10(未上底漆)，以及实施例9F和10F。所述图像质量和吸取油墨性如下：
上了底漆的3540C薄膜和未上底漆的3540C薄膜
 
例子 基材 吸墨等级对比/未上底漆 吸墨等级底漆F   
对比例9和9F HI 很差 良好
对比例10和10F DG 很差 良好
这些实施例证明，用薄的底漆层涂布逆反射基材可以显著提高吸取油墨性。所述干燥涂层粗测约为1微米，而在200％油墨覆盖率时，印刷的油墨层在蒸发掉基材上的溶剂之前为20微米厚。令人惊奇的是，1微米涂层可以支承20微米后的油墨层。可以推测，将底漆溶解在油墨中会大大提高油墨的粘度，防止油墨从薄膜上脱落。
对比例11和实施例11G
使用作为基材的SP700薄膜和Meyer棒No.6，如实施例8所述制备对比例11(未上底漆)和实施例11G。在各基材上印刷第一试验图案。结果如下：
用底漆G上了底漆的基材SP700
 
例子 黑色色密度 墨点大小(微米)
对比例11 1.29 116
实施例11G 1.51 235
所述数据表明，相比上了底漆的SP700上的印刷图像，所述涂布底漆G的SP700上的印刷图像的色密度和墨点大小均明显增大。
对比例12以及实施例12H和12I
2033基材不上底漆，或用底漆H涂布，或用底漆I涂布。使用一手持喷雾器手动喷涂底漆溶液，由此制备所述上了底漆的基材。在干燥之后，将上了底漆的2033基材称重，其涂层重量约为0.0039g/cm2。未上底漆的2033上的印刷图像，其分辨率差，油墨沿基材纤维进行了毛细渗透，导致了文字不可读，且线条不清晰。另一方面，涂有底漆H或底漆I的基材上的印刷图像，其图像鲜明度、线分辨率和文字可读性均显著提高。测量所述黑色色密度。在未上底漆的薄膜上，为0.89，在实施例12H和12I上分别为0.97和0.93，证明所述改进是由于存在底漆的缘故。
实施例13
除了使用底漆K外，以和实施例4相同的方式制备实施例13。结果如下：用底漆K上底漆的180-10
 
底漆K的厚度 吸墨等级 墨点大小(微米) 评价
0.5微米 良好 207 分辨率优良，图像良好
1.0微米 良好 193 分辨率优良，图像良好
2.7微米 良好 180 分辨率优良，图像良好
实施例14
除了使用底漆P外，以和实施例4相同的方式制备实施例14。结果如下：用底漆P上底漆的180-10
 
底漆P的厚度 吸墨等级 墨点大小(微米) 评价
0.5微米 良好 171 分辨率良好，有些粘
1.0微米 良好 165 分辨率良好，有些粘
2.7微米 良好 166 分辨率良好，有些粘
实施例15
除了使用底漆Q外，以和实施例4相同的方式制备实施例15。结果如下：用底漆Q上底漆的180-10
 
底漆Q的厚度 吸墨等级 墨点大小(微米) 评价
0.5微米 良好 172 分辨率良好，图像良好
1.0微米 良好 168 分辨率良好，图像良好
2.7微米 良好 181 分辨率良好，图像良好
实施例16
除了使用底漆S外，以和实施例4相同的方式制备实施例16。结果如下：用底漆S上底漆的基材180-10
 
底漆T的厚度 吸墨等级 墨点大小(微米) 评价
1.1微米 良好 211 分辨率优良，图像良好
2.9微米 良好 209 分辨率优良，图像良好
实施例17
除了使用底漆T外，以和实施例4相同的方式制备实施例17。结果如下：用底漆T上底漆的180-10
 
底漆T的厚度 吸墨等级 墨点大小(微米) 评价
0.5微米 良好 157 分辨率良好，有些粘
1.0微米 良好 194 分辨率良好，图像良好
2.7微米 良好 190 分辨率良好，图像良好
在实施例13-17中，所述底漆包含Tg、Mw和溶解度参数均在所需范围内的原料聚合物，因此所述底漆组合物提供良好的图像质量和良好的吸取油墨性。
实施例18
使用Meyer棒no.20在聚酯基薄膜上涂布底漆R。用“Scotchcal 3795”(黑色)、“Scotchcal 3796”(青色)、“Scotchcal 3792”(黄色)和“Scotchcal3791”(洋红色)(所有都从3M购得)以100％油墨覆盖率印刷所述实心方块图案。
所有四种油墨在未上底漆的聚酯基薄膜上附着性为0％。所有四种油墨在具有底漆R的聚酯基薄膜上的附着性为100％，且图像质量良好，具有高光泽图像和鲜明边缘。
对比例19以及实施例19b和19c
将底漆Pb凹版涂布到3540C薄膜上，由此制备对比例19(未上底漆)以及实施例19b和19c，形成涂层的干燥厚度约为2.5cm。如下所述评价图像质量和吸取油墨性。
未上底漆的3540C薄膜和上了底漆的3540C薄膜
 
例子 使用的底漆 墨点大小(微米)   吸墨等级 评价
对比例19 没有 132 很差 彩色密度低，图像质量差
实施例19b Pb 171 良好 图像质量和分辨率良好，彩色密度提高                      
实施例19c Pc 158 良好 图像质量和分辨率优良，彩色密度优良                      
这又一次说明，底漆组合物包含Tg、Mw和溶解度参数在所需范围内的原料聚合物的实施例呈现良好的吸取油墨性和改进的图像质量。
对比例20和实施例20U、20V和20W
使用Meyer棒No.6，将所示底漆涂布到3540C薄膜上来制备对比例20(未上底漆)和实施例20U、20V和20W。结果如下：
未上底漆的3540C薄膜和上了底漆的3540C薄膜
 
例子 CD 墨点大小(微米) 吸墨等级
对比例19 1.41 134 很差
实施例20U 1.98 177 良好
实施例20V 2.21 199 良好
实施例20W 2.28 200 良好
用“Elvacite 2042”上了底漆的3540C显著提高了吸取油墨性，墨点增大和色密度。但是，将热解法二氧化硅颗粒加入底漆U中所成的底漆V和W，可以进一步提高墨点增大，并提高色密度，且不会影响良好的吸取油墨性。
对比例21和实施例21X
使用Meyer棒No.6，将所示底漆X涂布到聚酯基薄膜上来制备对比例21(未上底漆)和实施例21X。结果如下：
用底漆X上了底漆的聚酯基薄膜
 
例子 吸墨等级 油墨附着性
对比例21 很差 0％
21X 良好 100％
所述数据显示用底漆X上底漆可以显著提高油墨的附着性以及在聚酯基薄膜上油墨的附着性。发现，优选采用交联组分SUS，能获得底漆对这种基材的的附着性。
实施例22
使用Meyer棒No.6，将底漆Y涂布到聚酯基薄膜上来制备实施例22。然后，使用Fusion Systems UV Processor(从Fusion Systems Inc.Gaithersburg，MD购得)固化所述底漆。辐照剂量为240mJ/cm2。吸取油墨性良好，具有良好的图像质量和分辨率。油墨对底漆的附着性为100％。
虽然实施例21和22使用具有所需溶解度参数、分子量和Tg的原料聚合物，这些实施例并不是优选的，这是因为它们可能不溶于油墨的溶剂中。因此，这两种实施例不能提高油墨层的厚度。
实施例23
使用Meyer棒No.26将Acryloid A11在MEK/DIBK/甲苯的1/1/1混合物中的10％固体溶液涂布到180-10薄膜上，形成阻挡层。在66℃烘箱中干燥所述涂层30分钟，制得厚6微米的干燥涂层。
以上述的方式使用各种溶剂测试所述阻挡层的溶剂吸收。结果如下：
对于各试验的溶剂来说，当暴露在所示溶剂中5分钟之后，样品增重小于0.01g，表明这种材料适于用作阻挡层。
在另一实验中，使用Meyer棒No.16将相同的“Acryloid A11”的10％固体溶液涂布到180-10薄膜上，并在67℃下干燥2分钟，提供厚度约为4微米的干燥薄膜。
将包含9/1重量比的Acryloid A11和VYHH混合物的底漆层以10％固体的浓度溶解在MEK/DIBK/甲苯的1/1/1混合物中。将所述溶液涂布到阻挡层上，并在67℃下干燥15分钟，提供厚度为3微米的底漆层。
如上所述，喷墨印刷所述涂布的基材。图像质量和吸取油墨性如下：
 
例子 墨点大小(微米) 吸墨等级 评价
23 182 良好 分辨率良好，图像质量良好

Claims (19)

1.一种印刷方法，所述方法包括：
a)提供一种有上了底漆的表面层的基材，所述上了底漆的表面层包含原料聚合物，所述原料聚合物具有如下性质：
i)溶解度参数约为7-10(cal/cm3)1/2；
ii)重均分子量Mw约为30000-400000g/mol；
iii)玻璃化转变温度Tg约为30°-95℃；
b)将溶剂基压电油墨组合物喷墨印刷到所述上了底漆的表面上，形成油墨层。
2.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料聚合物的Mw大于约60000g/mol。
3.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料聚合物的Mw大于约100000g/mol。
4.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料聚合物的Tg约为40°-80℃。
5.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述上了底漆的表面层的干厚约为0.1-50微米。
6.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述基材是聚合物片材。
7.权利要求6所述的方法，其特征在于，所述聚合物片材是含丙烯酸薄膜、含聚(氯乙烯)薄膜、含聚(氟乙烯)薄膜、含氨基甲酸酯薄膜、含密胺薄膜、含聚乙烯缩丁醛的薄膜、含聚烯烃薄膜、含聚酯的薄膜以及含聚碳酸酯薄膜中的至少一种。
8.权利要求6所述的方法，其特征在于，所述薄片具有逆反射观察表面。
9.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述油墨层的黑色色密度至少约为1.5。
10.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述油墨层的墨点直径至少为[(2)1/2]/dpi，其中，dpi是印刷分辨率，以每英寸直线上的点数表示。
11.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述油墨层包含根据ASTM D3359-95A测得其对所述上了底漆的表面部分的附着性至少约为80％的油墨。
12.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述上了底漆的表面部分包含根据ASTM D 3359-95A测得其对薄片的附着性至少约为80％的底漆。
13.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述上了底漆的表面包含丙烯酸类树脂、乙烯树脂或者它们混合物中的至少一种。
14.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述上了底漆的表面部分包括交联的网状结构。
15.权利要求14所述的方法，其特征在于，所述上了底漆的表面部分包含聚(甲基)丙烯酸酯。
16.权利要求15所述的方法，其特征在于，所述上了底漆的表面部分还包含硅烷醇。
17.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括在所述基材和上了底漆的表面之间提供阻挡层。
18.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述上了底漆的表面层得自掺合有约10-50重量％丙烯酸分散体的水载氨基甲酸酯分散体的混合物。
19.权利要求18所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸分散体的量为25-35重量％。
CNB2006101109219A 2001-06-29 2002-06-03 包含具有上底漆表面的基材的图像制品 Expired - Fee Related CN100480053C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/896,863 2001-06-29
US09/896,863 US6896944B2 (en) 2001-06-29 2001-06-29 Imaged articles comprising a substrate having a primed surface

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028165489A Division CN1298552C (zh) 2001-06-29 2002-06-03 包含具有上底漆表面的基材的图像制品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1911677A CN1911677A (zh) 2007-02-14
CN100480053C true CN100480053C (zh) 2009-04-22

Family

ID=25406973

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2006101109219A Expired - Fee Related CN100480053C (zh) 2001-06-29 2002-06-03 包含具有上底漆表面的基材的图像制品
CNB028165489A Expired - Fee Related CN1298552C (zh) 2001-06-29 2002-06-03 包含具有上底漆表面的基材的图像制品
CN200610110920A Expired - Fee Related CN100595075C (zh) 2001-06-29 2002-06-03 包含具有上底漆表面的基材的图像制品

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028165489A Expired - Fee Related CN1298552C (zh) 2001-06-29 2002-06-03 包含具有上底漆表面的基材的图像制品
CN200610110920A Expired - Fee Related CN100595075C (zh) 2001-06-29 2002-06-03 包含具有上底漆表面的基材的图像制品

Country Status (10)

Country Link
US (4) US6896944B2 (zh)
EP (2) EP1757462B1 (zh)
JP (1) JP4546079B2 (zh)
KR (1) KR100904136B1 (zh)
CN (3) CN100480053C (zh)
AT (2) ATE425014T1 (zh)
BR (1) BR0210488B1 (zh)
CA (1) CA2451733A1 (zh)
DE (2) DE60233273D1 (zh)
WO (1) WO2003002353A1 (zh)

Families Citing this family (111)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60027581T2 (de) * 1999-10-08 2007-05-10 Celltech Pharma Europe Ltd., Slough Design von immunogene
JP2002148079A (ja) * 2000-11-10 2002-05-22 Yazaki Corp 車両用文字板
NO315109B1 (no) * 2001-03-16 2003-07-14 Trond M Trondsen Anvendelse av et kort til bruk ved ulykker
US6896944B2 (en) * 2001-06-29 2005-05-24 3M Innovative Properties Company Imaged articles comprising a substrate having a primed surface
EP1497676B1 (en) * 2002-04-18 2007-02-14 3M Innovative Properties Company Retroreflective article comprising water-borne acrylic topcoats
US6881458B2 (en) * 2002-06-03 2005-04-19 3M Innovative Properties Company Ink jet receptive coating
US7383768B2 (en) 2004-05-05 2008-06-10 Awi Licensing Company Rapid prototyping and filling commercial pipeline
EP1616923A1 (en) * 2004-07-13 2006-01-18 Tarkett SAS Rubber-polyolefin surface covering
US20060042141A1 (en) * 2004-09-01 2006-03-02 Juergen Hansen Frame system
DE602004019436D1 (de) * 2004-12-16 2009-03-26 Agfa Graphics Nv Verfahren zum Tintenstrahldrucken mit strahlenhärtbarer Tinte bei welchem eine Flüssigkeit zur Kontrolle der Punktgrösse verwendet wird
US7575314B2 (en) * 2004-12-16 2009-08-18 Agfa Graphics, N.V. Dotsize control fluid for radiation curable ink-jet printing process
EP1671805B1 (en) 2004-12-16 2009-03-11 Agfa Graphics N.V. Radiation curable ink-jet printing process using dotsize control fluid
DE102005010506B4 (de) * 2005-03-08 2012-04-05 Schott Ag Optisches Element und Verfahren zu dessen Herstellung
US20060281024A1 (en) * 2005-06-09 2006-12-14 Bryant Laurie A Printing element with an integral printing surface
EP1931740B1 (en) * 2005-09-12 2010-05-19 Electronics for Imaging, Inc. Metallic ink jet printing system for graphics applications
JP4929655B2 (ja) * 2005-09-14 2012-05-09 株式会社デンソー 計器用表示板
US7767308B2 (en) * 2005-10-14 2010-08-03 Chem Link, Inc. Moisture-curable adhesive composition
AT502200B1 (de) * 2005-11-08 2007-02-15 Otmar Mag Oehlinger Werbetafel
WO2007092342A1 (en) * 2006-02-03 2007-08-16 3M Innovative Properties Company Method of and apparatus for printing digitally imaged signs
WO2007105897A1 (en) * 2006-03-14 2007-09-20 Lg Chem, Ltd. Reflective sheet for printing
GB2438919A (en) * 2006-03-31 2007-12-12 Snap Plc Reusable banner, e.g. for attachment to window.
JP5105901B2 (ja) * 2006-04-18 2012-12-26 株式会社リコー 液体吐出ヘッド、液体吐出装置及び画像形成装置
US8153195B2 (en) * 2006-09-09 2012-04-10 Electronics For Imaging, Inc. Dot size controlling primer coating for radiation curable ink jet inks
US7964269B2 (en) * 2006-11-22 2011-06-21 3M Innovative Properties Company Colorless thermal mass transfer compositions and articles
US8895111B2 (en) * 2007-03-14 2014-11-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Substrates having improved ink adhesion and oil crockfastness
US9752022B2 (en) 2008-07-10 2017-09-05 Avery Dennison Corporation Composition, film and related methods
WO2010071956A1 (en) 2008-12-22 2010-07-01 Canadian Bank Note Company, Limited Improved printing of tactile marks for the visually impaired
JP2010209188A (ja) * 2009-03-09 2010-09-24 Riso Kagaku Corp インクジェット印刷用インク及びこれを用いた印刷方法
US9757922B2 (en) * 2010-02-03 2017-09-12 Multi-Color Corporation Heat transfer label having a UV layer
EP2353881A1 (en) 2010-02-08 2011-08-10 3M Innovative Properties Company Printable film
AU2011222600A1 (en) 2010-03-04 2012-10-04 Avery Dennison Corporation Non-PVC film and non-PVC film laminate
US10632740B2 (en) 2010-04-23 2020-04-28 Landa Corporation Ltd. Digital printing process
CN102649344A (zh) * 2011-02-25 2012-08-29 深圳劲嘉彩印集团股份有限公司 条形码印刷设备及其方法
US9272496B2 (en) * 2011-08-15 2016-03-01 Thomas Finley Look Secure devices for personal or article identification, such as driver'S licenses and vehicle license plates, and methods of producing such improved devices
EP2578412B1 (en) 2011-10-07 2014-06-25 3M Innovative Properties Company Printable film
US8794743B2 (en) * 2011-11-30 2014-08-05 Xerox Corporation Multi-film adhesive design for interfacial bonding printhead structures
US20130191969A1 (en) * 2012-01-30 2013-08-01 Sandalista, Inc. Method for producing wear-resistant images on sandals
US9902147B2 (en) 2012-03-05 2018-02-27 Landa Corporation Ltd. Digital printing system
US9498946B2 (en) 2012-03-05 2016-11-22 Landa Corporation Ltd. Apparatus and method for control or monitoring of a printing system
MX2014010681A (es) * 2012-03-05 2014-10-17 Landa Corp Ltd Estructuras de película de tinta.
US10434761B2 (en) 2012-03-05 2019-10-08 Landa Corporation Ltd. Digital printing process
US10569534B2 (en) 2012-03-05 2020-02-25 Landa Corporation Ltd. Digital printing system
US10190012B2 (en) 2012-03-05 2019-01-29 Landa Corporation Ltd. Treatment of release layer and inkjet ink formulations
WO2013132343A1 (en) * 2012-03-05 2013-09-12 Landa Corporation Ltd. Ink film constructions
EP2822778B1 (en) 2012-03-05 2019-05-08 Landa Corporation Ltd. Digital printing process
US9643403B2 (en) 2012-03-05 2017-05-09 Landa Corporation Ltd. Printing system
US10642198B2 (en) 2012-03-05 2020-05-05 Landa Corporation Ltd. Intermediate transfer members for use with indirect printing systems and protonatable intermediate transfer members for use with indirect printing systems
CN104284850B (zh) 2012-03-15 2018-09-11 兰达公司 打印系统的环形柔性皮带
US9868873B2 (en) 2012-05-17 2018-01-16 Xerox Corporation Photochromic security enabled ink for digital offset printing applications
US20130310517A1 (en) 2012-05-17 2013-11-21 Xerox Corporation Methods for manufacturing curable inks for digital offset printing applications and the inks made therefrom
US9611403B2 (en) 2012-05-17 2017-04-04 Xerox Corporation Fluorescent security enabled ink for digital offset printing applications
EP2716471B1 (en) * 2012-10-05 2016-05-11 Reflectra USA Inc. A method of producing a reflection transfer for transferring a motif onto a substrate
JP6407988B2 (ja) 2013-06-26 2018-10-17 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ ゲーエムベーハー 光硬化性コーティング組成物およびその使用
JP2015163457A (ja) 2013-08-21 2015-09-10 富士フイルム株式会社 インクジェット用記録シート、インクジェット用記録シートの製造方法、印刷物、印刷物の製造方法および装飾ガラス
GB201401173D0 (en) 2013-09-11 2014-03-12 Landa Corp Ltd Ink formulations and film constructions thereof
US9745484B2 (en) 2013-09-16 2017-08-29 Xerox Corporation White ink composition for ink-based digital printing
KR101462352B1 (ko) * 2013-09-17 2014-11-14 김범열 고휘도 반사지 인쇄방법
US9724909B2 (en) 2013-12-23 2017-08-08 Xerox Corporation Methods for ink-based digital printing with high ink transfer efficiency
CN105899587A (zh) 2013-12-30 2016-08-24 艾利丹尼森公司 聚氨酯保护性膜
US9630068B2 (en) 2014-09-04 2017-04-25 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf club
US10113076B2 (en) 2014-09-30 2018-10-30 Xerox Corporation Inverse emulsion acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing
CN107001761B (zh) 2014-12-08 2020-06-16 3M创新有限公司 丙烯酸聚乙烯醇缩醛膜、组合物以及热粘结性制品
US9956760B2 (en) 2014-12-19 2018-05-01 Xerox Corporation Multilayer imaging blanket coating
EP3237541A1 (en) 2014-12-22 2017-11-01 3M Innovative Properties Company Compositions and films comprising polylactic acid polymer, polyvinyl acetate polymer and plasticizer
US9815992B2 (en) 2015-01-30 2017-11-14 Xerox Corporation Acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing
US9890291B2 (en) 2015-01-30 2018-02-13 Xerox Corporation Acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing
US10323154B2 (en) * 2015-02-11 2019-06-18 Xerox Corporation White ink composition for ink-based digital printing
US9751326B2 (en) 2015-02-12 2017-09-05 Xerox Corporation Hyperbranched ink compositions for controlled dimensional change and low energy curing
US9956757B2 (en) 2015-03-11 2018-05-01 Xerox Corporation Acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing
GB2536489B (en) 2015-03-20 2018-08-29 Landa Corporation Ltd Indirect printing system
GB2537813A (en) 2015-04-14 2016-11-02 Landa Corp Ltd Apparatus for threading an intermediate transfer member of a printing system
JP6152133B2 (ja) 2015-05-22 2017-06-21 ユニチカスパークライト株式会社 再帰性反射性材料
AU2016378200B2 (en) 2015-12-22 2019-08-15 3M Innovative Properties Company Acrylic polyvinyl acetal graphic films
JP6920303B2 (ja) 2015-12-22 2021-08-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 構造化層を備えたアクリルフィルム
JP7090555B2 (ja) 2016-05-20 2022-06-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 配向されたポリ乳酸ポリマー系フィルム
US10933661B2 (en) 2016-05-30 2021-03-02 Landa Corporation Ltd. Digital printing process
GB201609463D0 (en) 2016-05-30 2016-07-13 Landa Labs 2012 Ltd Method of manufacturing a multi-layer article
US10982090B2 (en) 2016-06-21 2021-04-20 3M Innovative Properties Company Graphic articles comprising polylactic acid polymer based film
US9744757B1 (en) 2016-08-18 2017-08-29 Xerox Corporation Methods for rejuvenating an imaging member of an ink-based digital printing system
US20190210391A1 (en) * 2016-09-26 2019-07-11 Brady Worldwide, Inc. Latex Ink Receptive Coating
US10336102B2 (en) * 2017-04-04 2019-07-02 Align Technology, Inc. Method of inkjet printing onto aligners
WO2019005798A1 (en) * 2017-06-27 2019-01-03 Inx International Ink Co. ENERGY-CURED HEAT-ACTIVATED INK JET ADHESIVES FOR FILM APPLICATIONS
DE112018004530T5 (de) 2017-10-19 2020-07-09 Landa Corporation Ltd. Endloses flexibles band für ein drucksystem
JP7074456B2 (ja) 2017-10-31 2022-05-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ライセンスプレート用グラフィックフィルム、及び該グラフィックフィルムを使用したライセンスプレートの製造方法
US11267239B2 (en) 2017-11-19 2022-03-08 Landa Corporation Ltd. Digital printing system
WO2019102297A1 (en) 2017-11-27 2019-05-31 Landa Corporation Ltd. Digital printing system
US11707943B2 (en) 2017-12-06 2023-07-25 Landa Corporation Ltd. Method and apparatus for digital printing
JP7273038B2 (ja) 2017-12-07 2023-05-12 ランダ コーポレイション リミテッド デジタル印刷処理及び方法
CN108532330B (zh) * 2018-04-25 2021-01-12 深圳市墨库图文技术有限公司 一种添加剂组合物及墨水
WO2019232090A1 (en) 2018-05-31 2019-12-05 Nike, Inc. Methods and systems for a textile treatment system
JP6981372B2 (ja) * 2018-06-25 2021-12-15 株式会社村田製作所 回路基板の製造方法
JP7279085B2 (ja) 2018-06-26 2023-05-22 ランダ コーポレイション リミテッド デジタル印刷システム用の中間転写部材
WO2020005528A1 (en) * 2018-06-26 2020-01-02 Eastman Kodak Company Light-blocking articles with functional composition
CN112437796B (zh) * 2018-07-20 2022-11-01 3M创新有限公司 高密度柱阵列
US10994528B1 (en) 2018-08-02 2021-05-04 Landa Corporation Ltd. Digital printing system with flexible intermediate transfer member
KR101966909B1 (ko) * 2018-08-19 2019-08-13 진규권 풍량제어장치의 제어방법
WO2020075012A1 (en) 2018-10-08 2020-04-16 Landa Corporation Ltd. Friction reduction means for printing systems and method
EP3663095A1 (en) 2018-12-07 2020-06-10 Nanogate SE Inkjet printing on polycarbonate substrates
GB201821085D0 (en) * 2018-12-21 2019-02-06 Ricoh Co Ltd Printed substrate and meyhod for printing onto a substrate
EP3902680A4 (en) 2018-12-24 2022-08-31 Landa Corporation Ltd. DIGITAL PRINTING SYSTEM
JP2022527487A (ja) 2019-03-29 2022-06-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー グラフィック物品に好適なポリ乳酸ポリマーを含むフィルム
CN112505938B (zh) * 2019-08-26 2022-07-05 昇印光电（昆山）股份有限公司 立体成像膜
US11767445B2 (en) 2019-09-12 2023-09-26 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatments for packaging print media
JP2023505035A (ja) 2019-11-25 2023-02-08 ランダ コーポレイション リミテッド Ｉｔｍ内部に埋め込まれた粒子によって吸収された赤外線放射を使用したデジタル印刷におけるインクの乾燥
US11321028B2 (en) 2019-12-11 2022-05-03 Landa Corporation Ltd. Correcting registration errors in digital printing
EP4087740A4 (en) * 2020-01-08 2024-01-24 Brady Worldwide Inc SPECIALIZED INK SETS AND ALTERNATIVE FLUIDS AND RELATED SYSTEMS
US11939478B2 (en) 2020-03-10 2024-03-26 Xerox Corporation Metallic inks composition for digital offset lithographic printing
WO2022072784A1 (en) * 2020-10-02 2022-04-07 Swimc Llc Multilayer coating with digital printing
CN114690296B (zh) * 2020-12-29 2024-04-05 恩希爱（杭州）薄膜有限公司 一种逆反射片及其制备方法
CN113696653B (zh) * 2021-09-22 2023-02-21 乐凯胶片股份有限公司 Pp印刷材料及其制备方法
CN114474917A (zh) * 2022-03-11 2022-05-13 深圳市锦瑞新材料股份有限公司 一种复合板材结构及其制造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5102737A (en) * 1989-06-09 1992-04-07 Avery Dennison Corporation Print receiving coatings
US5474843A (en) * 1993-12-16 1995-12-12 Labelon Corporation Acceptor material for inks
EP0569003B1 (en) * 1992-05-08 1996-08-21 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Water-dispersible polyester composition for image recording medium
US5610215A (en) * 1990-04-03 1997-03-11 Gregory A. Konrad Aqueous emulsion-based coating compositions
WO1997018090A1 (en) * 1995-11-13 1997-05-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Image-receptive coating
US5837351A (en) * 1995-12-08 1998-11-17 Oce Usa, Inc. Image-receptive sheet

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US660390A (en) * 1900-06-14 1900-10-23 Herman Bradner Ogden Reversible engine.
JPS5995188A (ja) * 1982-11-22 1984-06-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd インクジェット記録方法
JPS61132377A (ja) 1984-11-30 1986-06-19 Lion Corp インクジエツト記録用シ−ト
US4781985A (en) 1986-06-20 1988-11-01 James River Graphics, Inc. Ink jet transparency with improved ability to maintain edge acuity
US4914451A (en) 1987-06-01 1990-04-03 Hewlett-Packard Company Post-printing image development of ink-jet generated transparencies
CA2068858C (en) 1991-05-17 2002-11-12 Masami Uemae Aqueous coating composition
US5270368A (en) 1992-07-15 1993-12-14 Videojet Systems International, Inc. Etch-resistant jet ink and process
US5478631A (en) * 1992-09-09 1995-12-26 Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. Ink jet recording sheet
US5422189A (en) 1992-10-01 1995-06-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible optically uniform sign face substrate
EP0605840A3 (en) 1992-12-25 1994-12-14 Mitsubishi Paper Mills Ltd Inkjet recording sheet.
US5681380A (en) * 1995-06-05 1997-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ink for ink jet printers
DE4438090A1 (de) 1994-10-25 1996-05-02 Siemens Ag Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen von Farbkennzeichen auf eine Ader
US5910359A (en) * 1995-10-04 1999-06-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Recording sheet and image forming method
US5804301A (en) 1996-01-11 1998-09-08 Avery Dennison Corporation Radiation-curable coating compositions
DE19604911A1 (de) 1996-02-10 1997-08-14 Basf Lacke & Farben Bindemittel für Lacke auf Polyurethanbasis
GB9603667D0 (en) 1996-02-21 1996-04-17 Coates Brothers Plc Ink composition
GB9612502D0 (en) 1996-06-14 1996-08-14 Cms Colours Limited Transfer printing
US5721086A (en) 1996-07-25 1998-02-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Image receptor medium
US5882388A (en) 1996-10-16 1999-03-16 Brady Usa, Inc. Water resistant ink jet recording media topcoats
JP3321700B2 (ja) * 1996-10-25 2002-09-03 コニカ株式会社 インクジェット記録用紙
US5981113A (en) 1996-12-17 1999-11-09 3M Innovative Properties Company Curable ink composition and imaged retroreflective article therefrom
JPH10264499A (ja) * 1997-03-24 1998-10-06 Mitsubishi Paper Mills Ltd 油性インク用インクジェット記録シート
GB2327892B (en) 1997-07-31 2001-11-14 Perstorp Ltd Improvements in or relating to curable coating
US5929160A (en) 1997-09-25 1999-07-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for reducing water uptake in silyl terminated sulfopoly(ester-urethanes)
JPH11165460A (ja) * 1997-12-02 1999-06-22 Nisshinbo Ind Inc インクジェット記録用シート
GB9725928D0 (en) 1997-12-05 1998-02-04 Xaar Plc Radiation curable ink jet ink compositions
US6054208A (en) 1998-01-16 2000-04-25 Avery Dennison Corporation Film forming mixtures, image bearing films and image bearing retroreflective sheeting
DE69920301T2 (de) 1998-02-26 2005-10-06 Arkwright Inc. Tintenstrahlaufzeichnungsmedium
US6238804B1 (en) * 1998-03-03 2001-05-29 Arkwright Incorporated Ink jet recording medium having a coating containing cellulose ethers and optical brighteners
JPH11286170A (ja) * 1998-04-03 1999-10-19 Mitsubishi Paper Mills Ltd 非水溶性インク用インクジェット記録媒体
EP0952005A1 (en) 1998-04-24 1999-10-27 Chemitrek, Co. Ltd. Inkjet-printing sheet
WO1999064249A1 (en) 1998-06-11 1999-12-16 Lexmark International, Inc. Coating system for ink jet applications
US5998534A (en) 1998-06-19 1999-12-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Water-soluble or water-dispersible addition copolymer
US6200647B1 (en) 1998-07-02 2001-03-13 3M Innovative Properties Company Image receptor medium
JP2000344907A (ja) * 1998-09-24 2000-12-12 Sekisui Chem Co Ltd 印刷用フィルム
US6113679A (en) 1998-10-06 2000-09-05 3M Innovative Properties Company Piezo inkjet inks and methods for making and using same
WO2000041890A1 (en) 1999-01-12 2000-07-20 Imperial Chemical Industries Plc Receiver medium for ink jet printing
BR0008174A (pt) 1999-02-12 2001-11-06 3M Innovative Properties Co Meio receptor de imagem, processo para preparação de uma camada formadora de imagem sobre um meio de base, gráfico de imagem, e, processo para fixar um gráfico de imagem
US6316120B1 (en) 1999-02-20 2001-11-13 3M Innovative Properties Company Image receptor medium containing ethylene vinyl acetate carbon monoxide terpolymer
US6492005B1 (en) * 1999-03-09 2002-12-10 Konica Corporation Ink jet recording sheet
US6482510B1 (en) * 1999-03-30 2002-11-19 3M Innovative Properties Company Digital printable and releasable form construction and composition useful thereto
US6376135B2 (en) * 1999-05-11 2002-04-23 The Standard Register Company Image bonding treatment for retroreflective surfaces
JP2000326621A (ja) * 1999-05-18 2000-11-28 Big Technos Kk インクジェット印刷の受像層形成用組成物及び記録媒体
JP4193159B2 (ja) * 1999-07-30 2008-12-10 北越製紙株式会社 インクジェット記録シート
US6461419B1 (en) * 1999-11-01 2002-10-08 3M Innovative Properties Company Curable inkjet printable ink compositions
US6228555B1 (en) * 1999-12-28 2001-05-08 3M Innovative Properties Company Thermal mass transfer donor element
CN1454325A (zh) 2000-09-01 2003-11-05 3M创新有限公司 具有层压到乙烯基薄膜的光学芯的片材、逆向反射制品及制造方法
GB0024661D0 (en) 2000-10-09 2000-11-22 Ucb Sa Films and compositions
WO2002062894A1 (en) 2001-02-05 2002-08-15 Avery Dennison Corporation Topcoat compositions, substrates containing a topcoat derived therefrom, and methods of preparing the same
US6723433B2 (en) 2001-03-02 2004-04-20 3M Innovative Properties Company Printable film and coating composition exhibiting stain resistance
US6720042B2 (en) * 2001-04-18 2004-04-13 3M Innovative Properties Company Primed substrates comprising radiation cured ink jetted images
US6896944B2 (en) * 2001-06-29 2005-05-24 3M Innovative Properties Company Imaged articles comprising a substrate having a primed surface
MXPA04001306A (es) * 2001-08-17 2004-05-20 Avery Dennison Corp Composiciones de recubrimiento superior, sustratos que contienen un recubrimiento superior proveniente de las mismas y metodos de preparacion de las mismas.
WO2003066761A2 (en) 2002-02-04 2003-08-14 Avery Dennison Corporation Topcoat compositions, coated substrates and method
US6887536B2 (en) * 2002-03-21 2005-05-03 Agfa Geveart Recording element for ink jet printing
US6881458B2 (en) * 2002-06-03 2005-04-19 3M Innovative Properties Company Ink jet receptive coating

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5102737A (en) * 1989-06-09 1992-04-07 Avery Dennison Corporation Print receiving coatings
US5610215A (en) * 1990-04-03 1997-03-11 Gregory A. Konrad Aqueous emulsion-based coating compositions
EP0569003B1 (en) * 1992-05-08 1996-08-21 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Water-dispersible polyester composition for image recording medium
US5474843A (en) * 1993-12-16 1995-12-12 Labelon Corporation Acceptor material for inks
WO1997018090A1 (en) * 1995-11-13 1997-05-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Image-receptive coating
US5837351A (en) * 1995-12-08 1998-11-17 Oce Usa, Inc. Image-receptive sheet

Also Published As

Publication number Publication date
CN1298552C (zh) 2007-02-07
JP4546079B2 (ja) 2010-09-15
EP1757462B1 (en) 2009-08-05
CA2451733A1 (en) 2003-01-09
EP1757462A3 (en) 2007-03-07
KR100904136B1 (ko) 2009-06-24
CN1547528A (zh) 2004-11-17
US7025453B2 (en) 2006-04-11
ATE438515T1 (de) 2009-08-15
EP1404527B1 (en) 2009-03-11
EP1404527A1 (en) 2004-04-07
CN100595075C (zh) 2010-03-24
US20040258856A1 (en) 2004-12-23
KR20040011563A (ko) 2004-02-05
JP2004533945A (ja) 2004-11-11
BR0210488B1 (pt) 2012-05-15
DE60231501D1 (de) 2009-04-23
CN1911677A (zh) 2007-02-14
CN1911676A (zh) 2007-02-14
US20030054139A1 (en) 2003-03-20
US6896944B2 (en) 2005-05-24
US20030224128A1 (en) 2003-12-04
WO2003002353A1 (en) 2003-01-09
ATE425014T1 (de) 2009-03-15
DE60233273D1 (de) 2009-09-17
US20050166783A1 (en) 2005-08-04
EP1757462A2 (en) 2007-02-28
BR0210488A (pt) 2004-06-22
US6846075B2 (en) 2005-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100480053C (zh) 包含具有上底漆表面的基材的图像制品
KR101067129B1 (ko) 잉크젯 수용 코팅
DE60201823T2 (de) Grundierte substrate,die strahlungsgehärtete tintenstrahlbilder umfassen
AU2002247025A1 (en) Primed substrates comprising radiation cured ink jetted images
US20090286049A1 (en) Methods of applying uv-curable inks to retroreflective sheeting
AU2002312305B2 (en) Imaged articles comprising a substrate having a primed surface
AU2002312305A1 (en) Imaged articles comprising a substrate having a primed surface

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20090422

Termination date: 20190603