CN100446748C - 油包水型乳化组合物 - Google Patents

油包水型乳化组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN100446748C
CN100446748C CNB2004100465128A CN200410046512A CN100446748C CN 100446748 C CN100446748 C CN 100446748C CN B2004100465128 A CNB2004100465128 A CN B2004100465128A CN 200410046512 A CN200410046512 A CN 200410046512A CN 100446748 C CN100446748 C CN 100446748C
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
hydrogen atom
expression
hydroxyl
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CNB2004100465128A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1572290A (zh
Inventor
大洼幸治
山本弓子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Publication of CN1572290A publication Critical patent/CN1572290A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100446748C publication Critical patent/CN100446748C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Active legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42Amides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/064Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/361Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/68Sphingolipids, e.g. ceramides, cerebrosides, gangliosides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明涉及稳定性优异、使用感良好的油包水型乳化组合物,它含有如下成份(A)、(B)和(C),(A)由通式(1)表示的鞘氨醇类:R1是可带有取代基的烃基;Y是亚甲基、次甲基或O;X1、X2、X3是H、OH、乙酰氧基;X4是H、乙酰基等;R2、R3是H、OH等;R是H和脒基等;a是数字2或3;(B)碳原子数6~30的脂肪酸;和(C)油性成份。

Description

油包水型乳化组合物
技术领域
本发明涉及油包水型乳化组合物。
背景技术
由于油包水型乳化组合物与皮肤有良好的亲和性,且通过在皮肤表面上形成用膜防止水分蒸发,而具有保护皮肤不致干燥,赋予其护理效果等特征,所以广泛用于化妆品中。但当将高粘度或固体形状的油剂用作油性成份时,尽管能够提高保护皮肤的效果,但会产生伴随有发粘感的使用感上的缺点。
一般,为使油包水型乳化组合物在仍保有其特性的情况下,得到滑爽触感,采用增加水分含量、使用硅油作为油剂或使用表现出滑爽使用感的粉体等方法。但是,特别是在含有高粘度油剂和固体脂类等油性成份的情况下,会出现可用作乳化剂的表面活性剂有限、且产生大量添加表面活性剂的需要等有损于与肌体的亲和性、使人感到皮肤受到刺激等的不良情况。另外,这样的油剂是水量增加或使用了硅油等得到了滑爽感的配合体系难于乳化的主要原因。
因此,为得到在水量大的体系中使用感好的稳定的油包水型乳化组合物,人们进行了各种研究。例如,在日本特开平10-139651号公报中就揭示了一种油包水型乳化化妆品,它是用HLB值小于8的非离子型表面活性剂对熔点0~50℃的酰胺类化合物进行乳化而得到的。但却不能充分兼顾良好的使用感和乳化物的稳定性这两方面。
而在日本特开2000-191496号公报中,揭示了含有由鞘氨醇和碳原子数1~17的有机酸形成的盐,且所含盐的熔点低于鞘氨醇类的熔点的化妆品。在该公报中,由于高结晶度的鞘氨醇的调和性得到提高,所以它与碳原子数1~17的有机酸生成阳离子盐,降低了熔点,形成了易于调和在化妆品中的物质。但在乳化组合物中添加了其熔点降低的鞘氨醇盐的情况下,使用表面活性剂就是必须的,所以不能充分兼顾良好的使用感和稳定性这两方面。
发明内容
本发明提供含有如下成份(A)、(B)和(C)的油包水型乳化组合物,
(A)为用通式(1)表示的鞘氨醇类,
式中,R1表示可用羟基、羰基或氨基取代的碳原子数4~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;Y表示亚甲基、次甲基或氧原子;X1、X2和X3各自独立,表示氢原子、羟基或乙酰氧基,X4表示氢原子、乙酰基或甘油基,或者与邻接的氧原子一起形成氧代基,但当Y表示次甲基时,X1和X2中任一方是氢原子,而另一方不存在,而当X4形成氧代基时,X3不存在;R2和R3各自独立,表示氢原子、羟基、羟甲基或乙酰氧甲基;a个R各自独立,为氢原子或脒基,或者可带有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子总数1~8的直链或支链的饱和或不饱和烃基;a为数字2或3;虚线表示可为不饱和键;
(B)碳原子数6~30的脂肪酸;
(C)油性成份。
具体实施方式
本发明涉及稳定性佳、且使用感好的油包水型乳化组合物。
本发明人发现,在乳化油性成份时,通过使用皮肤中固有的鞘氨醇类和脂肪酸,就能够得到时间稳定性好、发粘感和皮肤不适感少、使用感良好的油包水型乳化组合物。
本发明人认为,根据本发明的油包水型乳化组合物,由通式(1)表示的鞘氨醇类的氨基和碳原子数6~30的脂肪酸利用酸-碱中和反应形成盐,使鞘氨醇类阳离子化,产生良好的表面活性能,就能得到稳定的乳化状态。并且,由于使通式(1)表示的鞘氨醇类和中等链长的脂肪酸起到了活性剂的作用,所以乳化剂中即使不含表面活性剂也可。
本发明中所用的成份(A)的鞘氨醇类为用上述通式(1)表示的鞘氨醇类。
式中,R1是可用羟基、羰基或氨基取代的碳原子数4~30的,优选为可用羟基取代的碳原子数7~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;其中优选为碳原子数10~20的直链或支链烷基、Y侧末端具有羟基的碳原子数10~20的直链或支链烷基,在支链烷基的情况下,优选支链是甲基支链。具体优选为十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、1-羟基十三烷基、1-羟基十五烷基、异十六烷基、异硬脂基等。
Y表示亚甲基(CH2)、次甲基(CH)或氧原子中的任意一种。
X1、X2和X3各自独立,表示氢原子、羟基或乙酰氧基,X4表示氢原子、乙酰基、甘油基或与相邻的氧原子一起形成氧代基的取代基。其中优选为,X1、X2和X3中的0~1个是羟基,其余为氢原子,而X4也为氢原子。另外,当Y是次甲基时,X1和X2中仅任一个是氢原子,而另一方不存在。兵器,当X4形成氧代基时,X3不存在。
R2和R3各自独立,表示氢原子、羟基、羟甲基或乙酰氧甲基,R3优选为氢原子。
a表示数字2或3,当a是2时,R表示R4和R5;当a是3时,R表示R4、R5和R6
R4、R5和R6各自独立,为氢原子或脒基,或是可带有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子总数1~8的直链或支链的饱和或不饱和烃基。本发明中,能够在烃基上取代的羟基烷氧基优选为碳原子数1~7的直链或支链的羟基烷氧基。而烷氧基优选为碳原子数1~7的直链或支链烷氧基。而R4、R5和R6,可以举出由1~6个选自例如甲基、乙基、丙基、2-乙基己基、异丙基等直链或支链烷基;乙烯基、烯丙基等烯基;脒基;羟甲基、2-羟乙基、1,1-二甲基-2-羟乙基、2-羟丙基、2,3-二羟丙基、2-羟基-3-甲氧基丙基、2,3,4,5,6-五羟己基、1,1-二(羟甲基)乙基、2-(2-羟乙氧基)乙基、2-甲氧基乙基、1-甲基-2-羟乙基、3-羟丙基、3-甲氧基丙基、1,1-二(羟甲基)-2-羟乙基等羟基、羟基烷氧基和烷氧基取代的碳原子总数1~8的烃基。
其中,更优选为可用氢原子或1~3个选自甲基、2-羟乙基、1,1-二甲基-2-羟乙基、1,1-二(羟甲基)乙基、2-(2-羟乙氧基)乙基等羟基或羟基烷氧基取代的烷基。
以通式(1)表示的鞘氨醇类,优选如下述通式(3)表示的天然或天然型鞘氨醇类及其衍生物(下记为天然型鞘氨醇)或者用通式(4)表示的具有鞘氨醇结构的类鞘氨醇类(下记为类鞘氨醇类)。
(I)通式(3)表示的天然型鞘氨醇。
Figure C20041004651200081
式中,R12表示可用羟基取代的碳原子数7~19的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;Y1表示亚甲基或次甲基;X8、X9和X10各自独立,表示氢原子、羟基或乙酰氧基,X11表示氢原子、或与相邻的氧原子一起形成氧代基,但是当Y1是次甲基时,X8和X9中任一方表示氢原子,另外一个不存在,当X11形成氧代基时,X10不存在;R13表示羟甲基或乙酰氧甲基;a个R1各自独立,表示氢原子或脒基,或者表示可以具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子总数1~4的直链或支链的饱和或不饱和烃基;a表示数字2或3;虚线表示可为不饱和键。
在此,R12优选为碳原子数7~19的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基,更优选为碳原子数13~15的直链的饱和或不饱和烃基。a优选为2,R1优选各自独立,表示氢原子或者碳原子数1~4的直链或支链烷基。
用通式(3)表示的天然型鞘氨醇具体可以举出天然鞘氨醇、二羟基鞘氨醇、植物鞘氨醇、鞘氨醇二烯、脱氢鞘氨醇、脱氢植物鞘氨醇及其N-烷基衍生物(例如N-甲基衍生物)等。
这些鞘氨醇可以使用天然型(D(+)异构体)旋光体,也可以使用非天然型(L(-)异构体)旋光体,还可以使用天然型和非天然型的混合物。上述化合物的相对立体构型可以是天然型的立体构型,也可以是除此之外的非天然型立体构型,且还可以是其混合物。
更优选为用称为植物鞘氨醇(INCI命名法第8版)以及用如下通式表示的化合物,
Figure C20041004651200091
式中,m表示5~17,l表示1~13。
它们既可是天然提取物与合成物中的任一者,也可用市售产品。
天然型鞘氨醇的市售产品可以举出,例如D-鞘氨醇(4-鞘氨醇)(SIGMA-ALDRICH社)、DS-植物鞘氨醇(DOOSAN社)、植物鞘氨醇(Cosmo ferm社)等。
(II)用通式(4)表示的类鞘氨醇。
Figure C20041004651200101
式中,R17表示可用羟基取代的碳原子数10~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基;X4表示氢原子、乙酰基或甘油基;a个R2各自独立,表示氢原子或脒基,或者表示可带有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基中的取代基的碳原子数1~8的直链或支链的饱和或不饱和烃基,a表示数字2或3。
本发明中,R17优选为碳原子数14~20的异支链烷基,更优选为异硬脂基。该异硬脂基更优选使用来源于动植物油脂的脂肪酸制造二聚酸时的副产物的异硬脂醇为原料油而得到的异硬脂基。
当a=2时,R2表示R18和R19;当a=3时,R2表示R18、R19和R20
R18、R19和R20例如可以举出带有选自氢原子;甲基、乙基、丙基、2-乙基己基、异丙基等直链或支链的烷基;乙烯基、烯丙基等烯基;脒基;羟甲基、2-羟乙基、1,1-二甲基-2-羟乙基、2-羟丙基、2,3-二羟丙基、2-羟基-3-甲氧基丙基、2,3,4,5,6-五羟己基、1,1-二(羟甲基)乙基、2-(2-羟乙氧基)乙基、2-甲氧基乙基、1-甲基-2-羟乙基、3-羟丙基、3-甲氧基丙基、1,1-二(羟甲基)-2-羟乙基等羟基、羟基烷氧基和烷氧基的取代基的碳原子总数1~8的烷基。
另外,优选为R18和R19中任一方为氢原子,另一方为2-羟乙基、1,1-二甲基-2-羟乙基、1,1-二(羟甲基)乙基、2-(2-羟乙氧基)乙基的仲胺。
类鞘氨醇优选为R17是异硬脂基,X4是氢原子,R18是氢原子,R19是用1~3个选自2-羟乙基、1,1-二(羟甲基)乙基、1,1-二甲基-2-羟乙基和2-(2-羟乙氧基)乙基等羟基和羟基烷氧基取代的烷基的化合物。
作为类鞘氨醇的具体例,可以举出如下的类鞘氨醇(i)~(iv)。
Figure C20041004651200111
成份(A)可两种以上同时使用。本发明组合物中成份(A)的含量优选为0.001~10质量%,更优选为0.005~3质量%,进一步优选为0.01~3质量%。
本发明人认为,本发明所用的成份(B)的脂肪酸,通过酸-碱中和反应与鞘氨醇类的胺基形成盐,使鞘氨醇类阳离子化,起到活性剂的作用。可使用例如通常用于确定化合物特定结构时所用的红外吸光光度法或质子核磁共振分光法等来确认鞘氨醇类盐。
并且,脂肪酸的链长根据乳化的油性成份的种类、乳化组合物的粘度进行选择。例如,在乳化组合物是粘度较低的乳液状的情况下,使用链长较短的脂肪酸,而在乳化组合物是高粘度乳剂的情况下,使用链长较长的脂肪酸都能得到稳定的乳化状态。
成份(B)的脂肪酸,碳原子数是6~30,而考虑到乳化组合物的稳定性和使用感,更优选为碳原子数8~22的饱和或不饱和脂肪酸。当碳原子数为6~30时,即使是多种油性成份的混和型,也能得到稳定的油包水型乳化组合物。具体包括己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十烷酸、三十烷酸等饱和脂肪酸;油酸、亚麻酸、亚油酸、蓖麻油酸、二十碳五烯酸、三十碳六烯酸等不饱和脂肪酸。
考虑到良好的使用感,其中优选为碳原子数12~18的饱和脂肪酸,更优选为肉豆蔻酸、棕榈酸等。
成份(B)的脂肪酸也可以两种以上并用。本发明组合物中成份(B)的含量,优选为0.001~10质量%,更优选为0.005~6质量%,进一步优选为0.01~3质量%。
并且,为将成份(A)的鞘氨醇类的胺基部分阳离子化,成分(B)相对于1摩尔成份(A)优选含有0.3摩尔以上,而为提高乳化性,优选为含有0.3~5摩尔,更优选为0.5~3摩尔。
本发明中所用的成份(C),可以含有通常用于化妆品中的在25℃下是固体、半固体或者液态的来自合成和天然的油性成份。该油性成份在乳化组合物中形成连续相,考虑到乳化的时间稳定性,优选以非极性的液状油为主要成份。
非极性的液状油(25℃)可以举出例如,霍霍巴油等植物油;液态羊毛脂等动物油;液体石蜡、三十碳烷等烃油;二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、高级醇改性有机聚硅氧烷等硅油;含氟聚醚、全氟烷基醚硅酮等氟油。非极性油的含量优选占全部油性成份的50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为90质量%以上。
非极性油以外的液态油性成份,可以举出例如,苹果酸二异硬脂酯、乳酸十八烷基酯、异壬酸异十三烷基酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸十八烷基酯等脂肪酸酯、二辛酸新戊二醇酯等由脂肪酸和醇类形成的酯油;氨基酸衍生物等的酯油等。
固体或半固体的油性成份可以举出例如,霍霍巴蜡等植物油;甘油一硬脂醚、甘油一鲸蜡醚等烷基甘油醚;凡士林、羊毛脂、纯地蜡、微晶蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡等蜡类;神经酰胺及其衍生物、胆固醇及其衍生物、碳原子数12~18的脂肪酸等属于细胞间脂质类等。
在本发明中,考虑到乳化组合物的使用感,油性成份优选含有神经酰胺及其衍生物、胆固醇及其衍生物、碳原子数12~18的脂肪酸等细胞间脂质,神经酰胺及其衍生物优选含有如通式(2)表示的神经酰胺类化合物。
Figure C20041004651200131
式中,R7表示可用羟基、羰基或氨基取代的碳原子数4~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基或氢原子;Z表示亚甲基、次甲基或氧原子;X5、X6和X7各自独立,表示氢原子、羟基或乙酰氧基,X4表示氢原子、乙酰基或甘油基,或者与邻接的氧原子一起形成氧代基,但当Z是次甲基时,X5和X6中任一个是氢原子,另外一个不存在,当X4形成氧代基时,X7不存在;R8和R9各自独立,表示氢原子、羟基、羟甲基或乙酰氧甲基;R10表示可用羟基、羰基或氨基取代的,主链上可具有醚键、酯键或酰胺键的碳原子数5~60的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;R11表示氢原子,或者可带有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子总数为1~30的直链或支链的饱和或不饱和的烃基,但当R7是氢原子,Z是氧原子时,R11是碳原子总数为10~30的烃基,当R7是烃基时,R11是碳原子总数1~8的烃基;虚线部分表示可为不饱和键。
式中,R7是可用羟基、羰基或氨基取代的碳原子数4~30的,优选为可用羟基取代的碳原子数7~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基或氢原子。
Z表示亚甲基、次甲基或氧原子中的任一个。
X5、X6和X7各自独立,表示氢原子、羟基或乙酰氧基。优选X5、X6和X7当中0~1个是羟基,其余是氢原子。当Z是次甲基时,X5和X6两者中仅其中任一个是氢原子,另外一个不存在。X4优选为氢原子或者是甘油基。
R8和R9表示氢原子、羟基、羟甲基或乙酰氧甲基,优选的R8是氢原子或羟甲基,优选的R9是氢原子。
R10表示可用羟基、羰基或氨基取代的主链上可具有醚键、酯键或酰胺键的碳原子数5~60的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基。优选的可以举出,可用羟基或氨基取代的碳原子数5~35的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基,或者表示在该烃基的ω位上与可用羟基取代的碳原子数8~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的脂肪酸形成酯键或酰胺键的基团。结合的脂肪酸优选异硬脂酸、12-羟基硬脂酸或亚油酸。
R11表示氢原子,或者表示可带有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子总数1~30的直链或支链的饱和或不饱和的烃基。当R7是氢原子,Z是氧原子时,R11是碳原子总数10~30的烃基。而当R7是烃基时,R11是碳原子总数1~8的烃基。其中,优选为可用氢原子或1~3个选自羟基、羟基烷氧基和烷氧基取代的碳原子总数1~8的烃基。在本发明中,羟基烷氧基和烷氧基优选为碳原子数1~7的基团。
用通式(2)表示的神经酰胺类化合物优选为用如下通式(5)或(6)表示的神经酰胺类。
(I)用通式(5)表示的天然或天然型神经酰胺类及其衍生物(下记为天然型神经酰胺)。
Figure C20041004651200141
式中,R21表示可用羟基取代的碳原子数7~19的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;Z1表示亚甲基或次甲基;X12、X13和X14各自独立,表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X15表示氢原子,或者与邻接的氧原子一起形成氧代基,但当Z1是次甲基时,X12和X13中的任一方是氢原子,另外一个不存在,当X15形成氧代基时,X14不存在;R22表示羟甲基或乙酰氧甲基;R23表示氢原子,或者表示碳原子数1~4的烷基;R24表示可用羟基取代的碳原子数5~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或者表示在该烷基的ω位上与可用羟基取代的碳原子数8~22的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸形成酯键的基团;虚线部分表示可为不饱和键。
优选为可以举出,R21为碳原子数7~19,更优选为碳原子数13~15的直链烷基;R24是可用羟基取代的碳原子数9~27的直链烷基或为与亚油酸形成酯键的碳原子数9~27的直链烷基的化合物。并且优选为,X15表示氢原子,或与氧原子一起形成氧代基。另外,R24优选为二十三烷基、1-羟十五烷基、1-羟二十三烷基、十五烷基、1-羟十一烷基、在ω位与亚油酸形成酯键的二十九烷基。
作为天然型神经酰胺的具体例,可以举出鞘氨醇、二羟基鞘氨醇、植物鞘氨醇或鞘二烯酰胺化的神经酰胺类1~7的化合物(例如J.LipidRes.,24:759(1983)的图2和J.Lipid Res.,35:2069(1994)的图4中所述的猪和人的神经酰胺类)。
还包括它们的N-烷基衍生物(例如N-甲基衍生物)。
这些神经酰胺可以使用天然型(D(-)异构体)旋光体,也可以使用非天然型(L(+)异构体)旋光体,还可以使用天然型和非天然型的混合物。上述化合物的相对立体构型可以是天然型的立体构型,也可以是除此以外的非天然型的立体构型,还可以是它们混合物。更优选可以举出神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺5、神经酰胺6II等化合物(以上根据INCI命名法第8版)以及用下面通式表示的化合物。
Figure C20041004651200151
它们可使用天然提取物和合成物的任一种,还可使用市售商品。
市售天然型神经酰胺,可以举出神经酰胺I、神经酰胺III、神经酰胺IIIA、神经酰胺IIIB、神经酰胺IIIC、神经酰胺VI(以上Cosmo ferm社)、神经酰胺TIC-001(高砂香料社)、神经酰胺II(Quest International社)、DS-神经酰胺VI、DS-CLA-植物神经酰胺、C6-植物神经酰胺、DS-神经酰胺Y3S(DOOSAN社)、神经酰胺2(Sederma公司)。
Figure C20041004651200162
神经酰胺III(Cosmo ferm社)     神经酰胺IIIB(Cosmo ferm社)
Figure C20041004651200163
神经酰胺IIIA(Cosmo ferm社)    植物神经酰胺(DOOSAN社)
DS-CLA-植物神经酰胺(DOOSAN社) DS-神经酰胺VI(DOOSAN社)
Figure C20041004651200165
神经酰胺IV(Cosmo ferm社)
Figure C20041004651200166
(II)用通式(6)表示的类神经酰胺。
Figure C20041004651200171
式中,R25表示可用羟基取代的碳原子数10~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基或氢原子;X16表示氢原子、乙酰基或甘油基;R26是可用羟基或氨基取代的碳原子数5~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或在该烃基的ω位与可用羟基取代的碳原子数8~22的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸形成酯键的基团;R27表示氢原子,或可用羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基取代的碳原子总数1~30的烷基。
R26优选为壬基、十三烷基、十五烷基、在ω位与亚油酸形成酯键的十一烷基,在ω位与亚油酸形成酯键的十五烷基、在ω位与12-羟基硬脂酸形成酯键的十五烷基、在ω位与甲基支链异硬脂酸形成酰胺键的十一烷基。
在R22是氢原子的情况下,R27是可带有羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基的取代基的碳原子总数10~30、优选为碳原子总数12~20的烷基,在R25是可用羟基取代的碳原子数10~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基的情况下,R27优选表示氢原子,或表示可带有羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基的取代基的碳原子总数1~8的烷基。R27的羟基烷氧基或者烷氧基优选碳原子数为1~7的基团。
通式(6)的化合物优选R25是十六烷基、X16是氢原子、R26是十五烷基、R27是羟乙基的化合物;R25是十六烷基、X16是氢原子、R26是壬基、R27是羟乙基的化合物;或者R25是十六烷基、X16是甘油基、R26是十三烷基、R27是3-甲氧基丙基的类神经酰胺类化合物,更优选为通式(6)的R25是十六烷基、X16是氢原子、R26是十五烷基、R27是羟乙基的化合物。
Figure C20041004651200181
在油性成份中,优选含有0.0001~50质量%,更优选含有0.001~20质量%,进一步优选含有0.01~15质量%的神经酰胺类。
也可以同时使用两种以上的成份(C)。在本发明的组合物中,成份(C)的含量优选为20~99质量%,更优选为30~93质量%,进一步优选为40~85质量%。
在本发明的油包水型乳化组合物中,水的含量优选占全部组成的1~80质量%,更优选占7~70质量%,进一步优选占15~60质量%。
在本发明的油包水型乳化组合物中,除了上述成份以外,还可添加通常的化妆品中使用的成份,例如1,3-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、二甘油、山梨糖醇、甘露糖醇、聚乙二醇、甘氨酸甜菜碱、木糖醇、海藻糖、尿素、氨基酸等保湿剂;黄原酸胶、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基瓜尔胶等水溶性增稠剂;尿囊素、乙酸生育酚等药效剂;纤维素粉末、尼龙粉末、交联聚硅氧烷粉末、多孔纤维素粉末、多孔尼龙粉末等有机粉体;无水二氧化硅、氧化锌、氧化钛等无机粉体;薄荷、樟脑等清凉剂;pH值缓冲剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防腐剂、香料、杀菌剂、色素等。
本发明的油包水型乳化组合物是通过将成份(A)~(C)加热溶解以后,添加水进行乳化而制造的。
本发明的油包水型乳化组合物可适用于化妆品、药品等,优选用于化妆品,例如乳液、乳霜、粉底、发乳等,更优选用于乳霜形态的化妆品中。
实施例
实施例1~8,比较例1~4
使用如下的方法制造表1和表2所示组成的油包水型乳化组合物。对所得的乳化组合物,进行了稳定性和使用感(涂布的均匀性、发粘感)的评价。结果一并示于表1和表2中。
制造方法:
将油相成份(成份(A)~(C)、其它)在80~90℃下加热搅拌溶解,一边均匀地搅拌,一边添加水相成份。再次搅拌以后,冷却到室温,得到油包水型乳化组合物。
评价方法:
在50℃、室温(25℃)和-5℃的3个条件下,将各乳化组合物分别静置1周以后,目视外观,根据以下标准进行了评价。
(1)稳定性:
◎:不认为有乳化分离,外观没有变化;
○:不认为有乳化分离,但外观稍有变化;
×:认为有乳化分离,外观有很大变化。
(2)使用感:
由10名专家,在使用各个乳化组合物时对“均匀性”和“发粘感”进行感观评价,根据如下的基准进行了评价。
◎:9人以上评价为良好
○:7~8人评价为良好;
×:6人以下评价为良好。
表1
Figure C20041004651200201
*1:在通式(6)中,R25是十六烷基;X16是氢原子;R26是十五烷基;R27是羟乙基
表2
Figure C20041004651200211
实施例9(乳霜)
根据如下的方法制造如表3所示组成的乳霜。得到的乳霜具有良好的稳定性和使用感(均匀、减少发粘感)。
制造方法:
在80℃下将成份(1)~(7)溶解,并搅拌均匀,配制成油相。另在80℃下将成份(8)~(11)溶解,并搅拌均匀,配制成水相。将水相添加到油相中,在80℃下搅拌均匀,冷却到室温,得到乳霜。
表3
  成份   (质量%)
  (1)   类神经酰胺<sup>*</sup>1   7.0
  (2)   类鞘氨醇   0.2
  (3)   肉豆蔻酸   0.3
  (4)   棕榈酸糊精酯   1.0
  (5)   三十碳烷   9.0
  (6)   二甲基聚硅氧烷(6cs)   10.0
  (7)   二甲基环聚硅氧烷(D5)   10.0
  (8)   对羟基苯甲酸甲酯   0.2
  (9)   甘油   16.0
  (10)   1,3-丁二醇   3.0
  (11)   纯净水   余量
  合计   100
实施例10(乳霜)
根据如下的方法制造如表4所示组成的乳霜。得到的乳霜具有良好的稳定性和使用感(均匀,减少发粘感)。
制造方法:
在80℃下将成份(1)~(9)溶解,并搅拌均匀,配制成油相。另在80℃下将成份(10)~(13)溶解,并搅拌均匀,配制成水相。将水相添加到油相中,在80℃下搅拌均匀,在冷却到室温的过程中添加成份(14)~(16),得到乳霜。
表4
  (成份)   (质量%)
  (1)   类神经酰胺<sup>*1</sup>   7.0
  (2)   类鞘氨醇   0.2
  (3)   肉豆蔻酸   0.25
  (4)   棕榈酸糊精酯   2.0
  (5)   三十碳烷   13.0
  (6)   二甲基聚硅氧烷(6cs)   14.0
  (7)   二甲基聚硅氧烷(10cs)   5.0
  (8)   甲基聚硅氧烷-交联型甲基聚硅氧烷混合物   1.25
  (9)   液体石蜡   0.5
  (10)   罗汉柏提取物   1.0
  (11)   桉树提取物   1.0
  (12)   岩藻提取物   1.0
  (13)   对羟基苯甲酸甲酯   0.2
  (14)   甘油   16.0
  (15)   1,3-丁二醇   3.0
  (16)   纯净水   余量
  合计   100
实施例11(乳霜)
根据如下的方法制造如表5所示组成的乳霜。得到的乳霜具有良好的稳定性和使用感(均匀、减少发粘感)。
制造方法
在80℃下将成份(1)~(9)溶解,并搅拌均匀,配制成油相。另在80℃下将成份(10)~(13)溶解,并搅拌均匀,配制成水相。将水相添加到油相中,在80℃下搅拌均匀,冷却到室温就得到乳霜。
表5
  成份   (质量%)
  (1)   神经酰胺2   5.0
  (2)   神经酰胺3   0.5
  (3)   神经酰胺6   0.5
  (4)   植物鞘氨醇   0.2
  (5)   肉豆蔻酸   0.3
  (6)   棕榈酸糊精酯   2.0
  (7)   三十碳烷   9.0
  (8)   二甲基聚硅氧烷(6cs)   10.0
  (9)   二甲基环聚硅氧烷(D5)   10.0
  (10)   对羟基苯甲酸甲酯   0.2
  (11)   甘油   16.0
  (12)   1,3-丁二醇   3.0
  (13)   纯净水   余量
  合计   100
产业上利用的可能性
本发明的油包水型乳化组合物具有良好的稳定性和使用感。

Claims (3)

1.一种化妆品用油包水型乳化组合物,其特征在于,含有如下成份(A)、(B)和(C)和水,
(A)用通式(1)表示的鞘氨醇类0.001~10质量%,
Figure C2004100465120002C1
式中,R1是碳原子数4~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,在该烃基上具有或者不具有选自羟基、羰基或氨基的取代基;Y表示亚甲基、次甲基或氧原子;X1、X2和X3各自独立,表示氢原子、羟基或乙酰氧基,X4表示氢原子、乙酰基或甘油基,或者与邻接的氧原子一起形成氧代基,但当Y表示次甲基时,X1和X2中任一方是氢原子,而另一方不存在,当X4形成氧代基时,X3不存在;R2和R3各自独立,表示氢原子、羟基、羟甲基或乙酰氧甲基;a个R各自独立,表示氢原子或脒基,或表示碳原子总数1~8的直链或支链的饱和或不饱和烃基,该烃基上具有或不具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基的取代基;a表示数字2;虚线表示不饱和键或者饱和键;
(B)碳原子数6~30的脂肪酸0.001~10质量%;和
(C)油性成份20~99质量%,
成份(B)相对于1摩尔成份(A)含有0.3~5摩尔,
(C)油性成份含有由通式(2)表示的神经酰胺类,
Figure C2004100465120002C2
式中,R7表示碳原子数4~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基或氢原子,该烃基上具有或者不具有选自羟基、羰基或氨基的取代基;Z表示亚甲基、次甲基或氧原子;X5、X6和X7各自独立,表示氢原子、羟基或乙酰氧基,X4表示氢原子、乙酰基或甘油基,或者与邻接的氧原子一起形成氧代基,但当Z是次甲基时,X5和X6中任一方是氢原子,另外一个不存在,当X4形成氧代基时,X7不存在;R8和R9各自独立,表示氢原子、羟基、羟甲基或乙酰氧甲基;R10表示碳原子数5~60的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,该烃基上具有或者不具有选自羟基、羰基或氨基的取代基,并且在该烃基的主链上具有或者不具有醚键、酯键或酰胺键;R11表示氢原子,或者表示碳原子总数为1~30的直链或支链的饱和或不饱和的烃基,该烃基上具有或者不具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基,但当R7是氢原子,Z是氧原子时,R11是碳原子总数为10~30的烃基,R7是烃基时,R11是碳原子总数1~8的烃基;虚线部分表示不饱和键或者饱和键。
2.如权利要求1所述的化妆品用油包水型乳化组合物,其中成份(A)是由通式(3)表示的天然型鞘氨醇,或者是由通式(4)表示的类鞘氨醇:
Figure C2004100465120003C1
式中,R12表示碳原子数为7~19的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,该烃基上具有或者不具有羟基;Y1表示亚甲基或次甲基;X8、X9和X10各自独立,表示氢原子、羟基或乙酰氧基,X11表示氢原子,或与相邻的氧原子一起形成氧代基,但当Y1是次甲基时,X8和X9中任一方表示氢原子,而另一方不存在,当X11形成氧代基时,X10不存在;R13表示羟甲基或乙酰氧甲基;a个R1各自独立,表示氢原子或脒基,或者表示碳原子总数为1~4的直链或支链的饱和或不饱和的烃基,该烃基上具有或者不具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基;a表示数字2;虚线表示不饱和键或者饱和键,
Figure C2004100465120004C1
式中,R17表示碳原子数10~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,该烃基上具有或者不具有羟基;X4表示氢原子、乙酰基或甘油基;a个R2各自独立,表示氢原子或脒基,或者表示碳原子总数1~8的直链或支链的饱和或不饱和的烃基,该烃基上具有或者不具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基,a表示数字2。
3.如权利要求1所述的化妆品用油包水型乳化组合物,其特征在于,(C)油性成份包括固体油性成份或半固体油性成份。
CNB2004100465128A 2003-06-10 2004-06-08 油包水型乳化组合物 Active CN100446748C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003165815 2003-06-10
JP2003165815A JP3967292B2 (ja) 2003-06-10 2003-06-10 油中水型乳化組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1572290A CN1572290A (zh) 2005-02-02
CN100446748C true CN100446748C (zh) 2008-12-31

Family

ID=33296828

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004100465128A Active CN100446748C (zh) 2003-06-10 2004-06-08 油包水型乳化组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8178584B2 (zh)
EP (1) EP1486202B1 (zh)
JP (1) JP3967292B2 (zh)
KR (1) KR101136705B1 (zh)
CN (1) CN100446748C (zh)
DE (1) DE602004002517T2 (zh)
TW (1) TWI265034B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4520903B2 (ja) * 2005-06-02 2010-08-11 花王株式会社 油中水型乳化組成物
JP2006335690A (ja) * 2005-06-02 2006-12-14 Kao Corp 油中水型乳化組成物
JP5247127B2 (ja) * 2006-11-29 2013-07-24 第一三共ヘルスケア株式会社 セラミド類を含有する油中水型乳化物
JP5339813B2 (ja) * 2007-08-09 2013-11-13 花王株式会社 逆ベシクル組成物
JP5667383B2 (ja) * 2009-06-19 2015-02-12 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JP5647786B2 (ja) 2009-12-28 2015-01-07 花王株式会社 油性組成物
KR101461625B1 (ko) 2012-07-30 2014-11-20 동국대학교 산학협력단 16-히드록시헥사데카노익 피토스핑고신을 유효성분으로 포함하는 피부장벽 손상의 개선 또는 치료, 또는 피부장벽 기능의 개선 또는 강화용 조성물
KR102362035B1 (ko) * 2018-01-19 2022-02-11 주식회사 엘지생활건강 세라마이드가 고함량 함유된 입자를 포함하는 화장료 조성물 및 이의 제조방법
KR101977161B1 (ko) 2019-03-18 2019-05-10 에이앤에이치 인터내셔널 코스메틱스 식물성천연왁스를 이용하여 피부결 개선 및 보습력 증대를 기대할 수 있는 화장료 조성물 및 이의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0691327A1 (en) * 1993-03-17 1996-01-10 Kao Corporation Amine derivative and dermatologic preparation containing the same
JPH10139651A (ja) * 1996-11-14 1998-05-26 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
CN1246789A (zh) * 1997-12-05 2000-03-08 Dsm公司 含有游离类鞘氨醇碱和神经酰胺组合的组合物及其用途
JP2000191496A (ja) * 1998-12-28 2000-07-11 Kao Corp 化粧料

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW453881B (en) * 1995-10-16 2001-09-11 Kao Corp Cosmetic composition comprising amide derivatives
KR19990078610A (ko) * 1999-07-03 1999-11-05 김현준 피부보호용조성물
KR100371491B1 (ko) * 1999-07-27 2003-02-07 주식회사 두산 피부 보호용 크림조성물
CN100340227C (zh) * 2001-12-10 2007-10-03 花王株式会社 神经酰胺类乳化物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0691327A1 (en) * 1993-03-17 1996-01-10 Kao Corporation Amine derivative and dermatologic preparation containing the same
JPH10139651A (ja) * 1996-11-14 1998-05-26 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
CN1246789A (zh) * 1997-12-05 2000-03-08 Dsm公司 含有游离类鞘氨醇碱和神经酰胺组合的组合物及其用途
JP2000191496A (ja) * 1998-12-28 2000-07-11 Kao Corp 化粧料

Also Published As

Publication number Publication date
US20050163742A1 (en) 2005-07-28
KR101136705B1 (ko) 2012-04-20
TW200503772A (en) 2005-02-01
TWI265034B (en) 2006-11-01
EP1486202A1 (en) 2004-12-15
JP2005002023A (ja) 2005-01-06
CN1572290A (zh) 2005-02-02
DE602004002517D1 (de) 2006-11-09
JP3967292B2 (ja) 2007-08-29
KR20040111025A (ko) 2004-12-31
EP1486202B1 (en) 2006-09-27
DE602004002517T2 (de) 2007-06-21
US8178584B2 (en) 2012-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1723872B (zh) 水包油型乳化组合物
JPH08511013A (ja) 乳化したペトロラタムを含有する皮膚保護組成物
JP2014073991A (ja) 乳化組成物
JP5342736B2 (ja) 水中油型エマルション及びその製造方法
CN100446748C (zh) 油包水型乳化组合物
CN101827578B (zh) 反相囊泡组合物
JP5710281B2 (ja) 固体脂質エマルション及び皮膚外用剤
JP3780257B2 (ja) 油及び脂肪を抑制する皮膚用組成物
JP2011016761A (ja) 乳化化粧料
JP6116966B2 (ja) 油性組成物
CN100473375C (zh) 水包油型乳化化妆品
JP4832000B2 (ja) 油中水型乳化組成物
JP4119646B2 (ja) セラミド類乳化物の製造法
JP2008231087A (ja) 皮膚外用剤
JP5555074B2 (ja) 固体脂質エマルション及び皮膚外用剤
JP4957205B2 (ja) 毛髪用化粧料
WO2020230691A1 (ja) セラミド類とオレイン酸イソブチルを含有する組成物
TW200303761A (en) Liquid cosmetics
JP2003212750A (ja) ゲル組成物および乳化組成物
JP2010265268A (ja) 皮膚用組成物及びその製造方法
JP5495852B2 (ja) 皮膚外用剤
JP5545701B2 (ja) 水性ゲル状化粧料
JP2000191499A (ja) 保湿用皮膚化粧料
WO2023106121A1 (ja) 水中油型乳化化粧料
RU2124881C1 (ru) Наружное лечебно-косметическое средство

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant