CH694764A5 - Ablagerungs- und/oder Korrosionshemmende Zusammensetzung. - Google Patents

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CH694764A5
CH694764A5 CH00174/00A CH1742000A CH694764A5 CH 694764 A5 CH694764 A5 CH 694764A5 CH 00174/00 A CH00174/00 A CH 00174/00A CH 1742000 A CH1742000 A CH 1742000A CH 694764 A5 CH694764 A5 CH 694764A5
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Pavol Kmec
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Description


  



   



   Die vorliegende Erfindung betrifft ablagerungs- und/oder korrosionshemmende  Zusammensetzungen für wässerige Systeme, welche (a) Polyasparaginsäure  und (b) ein wasserlösliches phosphoniertes Oligomer enthalten. Die  Zusammensetzungen sind wirksame Ablagerungs- und Korrosionshemmer,  sind jedoch auch vom Umweltstandpunkt vorteilhaft, weil sie ungiftig  sind, keine Schwermetalle und wenig oder kein Phosphor enthalten.  Sie weisen ebenfalls eine wichtige Kalzium/Härtetoleranz auf und  sind Chlor und Brom gegenüber stabil.  Hintergrund der Erfindung  



   Das in industriellen Kühlungs- oder Bergbausystemen verwendete Wasser  stammt aus Flüssen, Seen, Teichen oder aus Untergrundreservoiren.  Solches Wasser enthält aufgelöste anorganische Salze. Wenn dieses  Wasser in den Wärmeaustauschern und Kühltürmen von Kühlungssystemen  zirkuliert, geht ein Teil des Wassers infolge der Verdampfung verloren.  Dies erhöht die Konzentration an anorganischen Salzen im System.  Wenn die Wasserlöslichkeit dieser Salze überschritten wird, kommt  es zu Ausfällungen. 



   Wenn die Salze sich auf der inneren Oberfläche des Kühlungssystems  niederschlagen, formen sich Ablagerungen oder Beläge. Die Ablagerungen  hemmen einen wirksamen Wärmetransfer, vermindern den Wasserfluss  und fördern die Entwicklung von Korrosion unterhalb des Belages.  In der Folge ist es nötig, die    Ablagerung durch Reinigung zu entfernen.  Eine solche Reinigung ist teuer, weil die Betriebsanlagen stillgelegt  werden müssen, Arbeitskosten entstehen, und die Produktion wird verzögert.  Angesichts dieser Probleme wird eine Prävention der Ablagerungsbildung  einer Ablagerungsentfernung bevorzugt. 



   Die Ablagerungsbildung kann durch die Zugabe einer abscheidend wirkenden  oder Chelat bildenden Verbindung in das Wasser des Bearbeitungssystems  gehemmt werden. Eine solche chelatbildende/abscheidend wirkende Verbindung  benötigt die Zugabe einer stöchiometrischen Menge, basierend auf  der Menge der Kalzium- und Magnesiumkationen, zu dem zu reinigenden  wässerigen System. Diese Methode zur Ablagerungsinhibition ist teuer  und wird in der Regel nicht verwendet. 



   Vor über 50 Jahren wurde entdeckt, dass gewisse Verbindungen eine  hochwirksame Ablagerungshemmung bewirken. Solche Verbindungen werden  in wesentlich niedrigeren Mengen als in stöchiometrischen Mengen  verwendet und sind als "Anfangsinhibitoren" bekannt. Beispiele solcher  Anfangsinhibitoren sind Phosphonate und wasserlösliche Acryl/Malein/Sulfon-Polymere  oder Copolymere. Korrosionsinhibitoren, wie beispielsweise Phosphonate,  anorganische Phosphate, Azole, Zink und Molybdate, werden oft mit  Ablagerungsinhibitoren verwendet. 



   Zusätzlich zur wirkungsvollen Leistung müssen Chemikalien zur Wasserbehandlung  umweltverträglich sein. Verordnungen betreffend die Umwelt verbieten  die Verwendung von Korrosionsinhibitoren wie beispielsweise Chromate,  und Beschränkungen sind heutzutage allgemein verbreitet betreffend  der Verwendung aller Schwermetalle. Die Tendenz ist auch für Chemikalien  in    der Wasserbehandlung, welche ungiftig sind, wenig oder kein  Phosphor enthalten, eine hohe Kalzium/Härtetoleranz aufweisen, Chlor/Brom  gegenüber stabil sind und gleichzeitig eine hohe Ablagerungs- und  Korrosionwirksamkeit aufweisen. Wegen diesen Bedingungen sind die  Wasserkosten angestiegen, was höhere Wiederverwendungs-/höhere Kühlungszyklen  verursacht, was letzten Endes ein Kühlwasser mit einem hohen Härtegrad  und Alkaligehalt ergeben. 



   U.S. Patent 5 523 023 betrifft Zusammensetzungen, welche Polyasparaginsäure  und Phosphonobutan-Tricarbon-Säure enthalten, welche in alkalischen  Reinigern verwendet werden. U.S. Patent 5 386 038 beschreibt eine  wasserlösliche Mischung von phosphonierten Oligomeren der allgemeinen  Formel: H[CHRCHR] n -PO 3 M   2  worin mindestens eine R-Gruppe  in jeder Einheit eine COOM, CH 2 OH, sulphono- oder Phosphono-Gruppe  bedeutet, und die andere R-Gruppe, welche gleich oder verschieden  von der ersten R-Gruppe sein kann, Wasserstoff oder eine durch COOM,  Hydroxyl, Phosphono, sulfono, Sulfato, C 1-7 - Alkyl, C 1-7 -Alkenyl  oder eine Carboxylat-, Phosphono-, Sulfono-, Sulfato- und/oder Hydroxyl  substituierte C 1-7 -Alkyl-, oder-C 1-7 -Alkenyl-Gruppe bedeutet,  und M jeweils ein Kation darstellt, so dass das phosphonierte Oligomer  wasserlöslich ist und n zwischen 1 und 6 liegt,

   vorzugsweise >  1 und < 6. Diese Zusammensetzungen verhindern die Ablagerungsbildung  und/oder die Korrosion von Metall, welches wässerigen Systemen ausgesetzt  ist.  Zusammenfassung der Erfindung  



   Die vorliegende Erfindung betrifft ablagerungs- und/oder korrosionshemmende  Zusammensetzungen für wässerige Systeme wie beispielsweise Kühlwasser,  Bergbauwasser und geothermale Wasser, welche einen hohen Härtegrad  und Alkalität aufweisen. Die Zusammensetzungen umfassen: 



   (a) eine wasserlösliche Polyasparaginsäure; und 



   (b) ein wasserlösliches phosphoniertes Oligomer der allgemeinen Formel:  H[CHRCHR] n -PO 3 M   2  worin mindestens eine R-Gruppe in jeder  Einheit eine COOM-, CH 2 OH-, Phosphono-sulfono-, Sulfato- oder Phosphono-Gruppe  bedeutet, und worin die andere R-Gruppe, welche gleich oder verschieden  von der ersten R-Gruppe sein kann, Wasserstoff oder COOM, Hydroxyl,  Phosphono-sulfono, Sulfato, C 1-  7 - Alkyl, C 1-7 -Alkenyl oder  eine Carboxylat-, Phosphono-, Sulfono-, Sulfato- und/oder Hydroxyl-C  1  -7 -Alkyl-, oder C 1  -  7 -Alkenyl-Gruppe bedeutet, und M jeweils  ein Kation darstellt, so dass das phosphonierte Oligomer wasserlöslich  ist und n zwischen 1 und 6 liegt, vorzugsweise > 1 und < 6,  in einer wirksamen Menge zur Hemmung der Ablagerungsbildung. 



   Die Zusammensetzungen sind synergetisch, da sie stärker ablagerungshemmend  wirken, als was bezüglich der ablagerungshemmenden Aktivität der  einzelnen Bestandteile erwartet wurde. Die Zusammensetzungen sind  umweltfreundlich, weil sie ungiftig sind, keine Schwermetalle und  wenig oder kein Phosphor ent   halten. Sie besitzen eine signifikante  Kalzium/Härtetoleranz und sind Chlor und Brom gegenüber stabil und  sind ebenfalls wirksame Korrosionshemmer.  Beste und andere Ausführungsformen  



   Der Bestandteil (a) der ablagerungshemmenden Zusammensetzung ist  eine wasserlösliche Polyasparaginsäure. Bezüglich dieser Erfindung  ist der Ausdruck "Polyasparaginsäure" in seiner Bedeutung so zu verstehen,  dass er die Salze und die Derivate von Polyasparaginsäure umfasst.  Polyasparaginsäure, deren Salze und Derivate von Polyasparaginsäure  sind allgemein bekannt und werden im U.S. Patent 5 523 023, dessen  Inhalt hierin durch Referenz miteinbezogen ist, beschrieben. Vorzugsweise  wird Polyasparaginsäure mit einem Molekulargewicht, gemäss Gel-Permeations-Chromatographie-Analyse,  zwischen 500 und 10 000, vorzugsweise zwischen 1000 und 5000, meist  bevorzugt zwischen 2000 und 4000 liegend, verwendet. Die Polyasparaginsäure  wird vorzugsweise als Salz verwendet, insbesondere als Natrium- oder  Kaliumsalz.

   Ob Polyasparaginsäure in Form einer Säure oder eines  Salzes verwendet wird, hängt vom pH-Wert des zu behandelnden wässrigen  Systems ab. 



   Bevorzugte Salze von Polyasparaginsäure sind Natriumsalze. Derivate  von Polyasparaginsäure, zum Beispiel Polyasparaginsäure-Anhydride,  welche mittels Hydrolyse unter gebräuchlichen Bedingungen in Polyasparaginsäure  umgewandelt werden können, können ebenfalls verwendet werden. 



   Der Bestandteil (b) der ablagerungshemmenden Zusammensetzung ist  ein wasserlösliches Phosphonocarboxyl-Oligomersalz, vor   zugsweise  ein Natriumsalz, typischerweise als Mischung von Oligomeren vorliegend.  Solche Oligomere werden im U.S. Patent 5 386 038 beschrieben, dessen  Inhalt hierin durch Referenz miteinbezogen ist.

   Die allgemeine Strukturformel  von solchen wasserlöslichen  oligomeren Phosphonaten lautet:  H[CHRCHR] n -PO 3 M 2  worin mindestens eine R-Gruppe in jeder  Einheit eine COOM, CH 2 OH, Phosphono-sulfono-, Sulfato- oder Phosphonogruppe  bedeutet, und worin die andere R-Gruppe, welche gleich oder verschieden  von der ersten R-Gruppe sein kann, Wasserstoff oder COOM, Hydroxyl,  Phosphono-sulfono, Sulfato, C 1  -  7 -Alkyl-, C 1  -  7 -Alkenyl  oder eine Carboxylat-, Phosphono-, Sulfono-, Sulfato- und/ oder Hydroxyl-  C 1  -  7 -Alkyl -, C 1  -  7 -Alkenyl-Gruppe bedeutet, und M jeweils  ein Kation darstellt, so dass das phosphonierte Oligomer wasserlöslich  ist und n zwischen 1 und 6 liegt, vorzugsweise > 1 und < 6.                                                              



   Vorzugsweise als wasserlösliche Phosphonocarboxyl-Oligomersalze verwendet  werden Salze mit der folgenden spezifischen Version der obigen allgemeinen  Strukturformel: H [CH (CO 2 Na)-CH (CO 2 Na)]  n PO 3 Na 2   wobei "n" < 5. 



   



   Das Gewichtsverhältnis des phosphonierten Oligomers zur Polyasparaginsäure  liegt zwischen 8:1 und 1:12, vorzugsweise zwischen 4:1 und 1:9, besonders  bevorzugt zwischen 1:4 und 1:9. Für gewisse Anwendungen wird das  Hinzufügen eines wasserlöslichen Copolymers zur ablagerungshemmenden  Zusammensetzung    bevorzugt, wie beispielsweise ein Phosphinocarboxyl-Polymer,  ein Maleinsäure- oder ein Maleinsäureanhydrid-Polymer, ein Acrylpolymer,  ein Methacrylpolymer und deren Copolymere mit Sulfonsäure und/oder  Phosphinsäure Funktionalität, vorzugsweise Acrylsäure/Sulfonsäure-Copolymere  oder Acrylsäure/ Maleinsäure-Copolymere. 



   Andere mögliche Bestandteile umfassen Phosphonobutan-Tricarbon-Säure,  Tolyltriazol, Orthophosphat, Polyphosphate, Hydroxyethyliden-Diphosphonsäure,  Amino-tri(methylen-phosphonsäure). 



   Die ablagerungshemmenden Zusammensetzungen verhindern die Bildung  von Kalziumcarbonat, Kalziumphosphat, Kalziumsulfat oder anderen  ablagerungsbildenden Verbindungen. Sie sind insbesondere wirksam  im pH-Bereich von 8.0 bis 9.0 und bei Temperaturen zwischen 40 DEG  C und 65 DEG C. 



   Die ablagerungshemmenden Zusammensetzungen werden in einer Minimaldosierung  von 0.1 ppm, aber vorzugsweise in einer Dosierung von 5.0 bis 500.0  ppm, meist bevorzugt von 10.0 bis 200.0 ppm, verwendet.  Abkürzungen  



   Im Folgenden werden die in den Beispielen verwendeten Abkürzungen  erklärt: 



    <tb><TABLE> Columns = 2  <tb><SEP> AA:9AAMPS<SEP> ACUMER 2000  Acryl/Sulfon-Copolymer, hergestellt von Rohm & Haas Co. <tb><SEP>    AR-540<SEP> Acryl/Sulfon-Copolymer, hergestellt von Alco Chemical  Inc. <tb><SEP> BTC<SEP> Phosphonobutan-Tricarbonsäure, auch bekannt  als Bayhibit AM, hergestellt von Bayer Co. <tb><SEP> MPY<SEP>  Korrosionsrate in "Millimeter pro Jahr" <tb><SEP> PAA<SEP> Polyasparaginsäure  bekannt als VPOC 2401, hergestellt von Bayer Co. <tb><SEP> PCM<SEP>  Wässrige Mischung aus Salzen oligomerer Phosphonocarbonsäure, bekannt  als BRICORR 288, hergestellt von Albright & Wilson Inc.  <tb></TABLE>                                                 



   Die folgenden Beispiele illustrieren spezifische Ausführungsarten  der Erfindung. Sie sollen jedoch die Anwendungen der vorliegenden  Erfindung nicht begrenzen. Andere Ausführungen können in Betracht  gezogen werden.  Beispiel 1 (CaCO 3 , Verhinderung des Beginns  der Ablagerung)  



   Die Ablagerungshemmung bei verschiedenen ablagerungshemmenden, PCC  und PAA enthaltenden Mischungen wird mit dem Standard Kalziumkarbonat-Schütteltest  gemessen. Verschiedene Kontrollmessungen wurden ebenfalls durchgeführt.                                                        



   Der Vorgang umfasst die Zugabe der zu testenden ablagerungshemmenden  Zusammensetzung (die Mengen sind in Tabelle I und II angegeben) zu  einer Lösung enthaltend 90.0 ml DI Wasser, 5.0 ml Kalzium Standardlösung  (14.7 g CaCl 2 .2H 2 O/Liter), und 5.0    ml der alkalischen Standardlösung  ([1.59 g Na 2 CO 3  + 14.8 g NaHCO 3 ]/Liter) in einem 125 ml Mischkolben.  Die erhaltenen Anfangsparameter des Testwassers sind: Kalzium als  CaCO 3  = 500 ppm, gesamte Alkalität als CaCO 3  = 500 ppm und pH  = 8.5). Die Kolben wurden anschliessend abgedeckt und auf eine Schüttelapparatur  bei 50 DEG C während 16-18 Stunden gestellt. Nach Ablauf der Schüttelzeit  wird das gesamte Volumen der Testlösung durch Whatman Nr.5 Filterpapier  filtriert. Das Filtrat wird anschliessend mit einer 0.01 M EDTA-Lösung  titriert, um die Menge des in der Testlösung verbliebenen Kalziums  zu messen.

   Die Resultate sind in den Tabellen I und II angegeben,  wobei jedes % Hemmung aus einem Durchschnitt von 5 Wiederholungen  berechnet wurde, und wobei das % der Kalziumhemmung wie folgt berechnet  wurde: % Anfangshemmung (% TI) = [(ppm A-ppm B) + (500-ppm  B)] x 100 wobei: 



    <tb><TABLE> Columns = 2  <tb><SEP> 500<SEP> = ursprüngliche Kalziumkonzentration  von 500 ppm als CaCO 3  ppm; <tb><SEP> ppm A<SEP> = Kalziumkonzentration  als ppm von CaCO 3  im Filtrat nach dem Test; und <tb><SEP> ppm  B<SEP> = Kalziumkonzentration als ppm von CaCO 3  im Filter nach  dem Test.    <tb></TABLE>  Tabelle I % TI für PCM/PAA-Mischungen  



    <tb><TABLE> Columns = 4  <tb>Head Col 1: PCM ppm Feststoff <tb>Head  Col 2: PAA ppm Feststoff <tb>Head Col 3: PCM:PAA Verhältnis <tb>Head  Col 4: %TI <tb><SEP> 25.0<SEP> 0.0<SEP> 25:0<SEP> 54.1  +/-  7.5 <tb><SEP>  20.0<SEP> 5.0<SEP> 4:1<SEP> 56.4 + 6.5 <tb><SEP> 12.5<SEP> 12.5<SEP>  1:1<SEP> 56.8  +/-  4.9 <tb><SEP> 5.0<SEP> 20.0<SEP> 1:4<SEP> 60.0  + 6.0 <tb><SEP> 3.1<SEP> 21.9<SEP> 1:7<SEP> 70.6  +/-  3.1 <tb><SEP>  2.5<SEP> 22.5<SEP> 1:9<SEP> 57.4  +/-  4.0 <tb><SEP> 0.0<SEP> 25.0<SEP>  0:25<SEP> 12.0 + 1.7  <tb></TABLE> 



   Die Resultate in der Tabelle I zeigen die % TI für PCM/PAA Mischungen.  Der Synergismus wird klar angezeigt für PCM/PAA Mischungen, welche  ein Feststoff-Verhältnis von 1:4 bis 1:9 ppm aufweisen. 



   Tabelle II zeigt ausgewählte Resultate aus der Tabelle I und zusätzliche  Testresultate. Die Testresultate sind so angeordnet, um festzustellen,  ob die PCM/PAA Mischungen eine synergetische Wirkung aufweisen.   Synergetische Wirkung der Mischungen  



    <tb><TABLE> Columns = 9 <ROW><SEP> PCM alleine <SEP> PAA alleine  <SEP> PCM/PAA Mischungen<ROW><SEP> PCM + PAA<SEP> vorhergesagt<SEP>  erhalten<SEP> Differenz <tb><SEP> ppm<SEP> %TI<SEP> ppm<SEP> %TI<SEP>  ppm +ppm<SEP> Verhältnis<SEP> %TI<SEP> %TI<SEP> %TI <tb><SEP> 5.0<SEP>  39.0<SEP> 20.0<SEP> 12.9<SEP> 5+20<SEP> 1:4<SEP> 51.9<SEP> 60.0<SEP>  +8.1 <tb><SEP> 3.1<SEP> 21.0<SEP> 21.9<SEP> 11.1<SEP> 3.1+21.9<SEP>  1:7<SEP> 32.1<SEP> 70.6<SEP> +38.5 <tb><SEP> 2.5<SEP> 8.5<SEP> 22.5<SEP>  11.9<SEP> 2.5+22.5<SEP> 1:9<SEP> 20.4<SEP> 57.4<SEP> +37.0  <tb></TABLE>                                                    



   Die Werte in Tabelle II zeigen, dass die Mischungen von PCM und PAA  wesentlich höhere % TI Werte erreichen (siehe "erhalten") als diejenigen,  welche theoretisch vorhergesagt wurden. Der Unterschied zwischen  den erhaltenen und den vorhergesagten Werten liegt in einem Bereich  von 8.1% und 38.5%.  Beispiel 2 (Spinnerbad Korrosion Testmethode)  



   Die Zusammensetzungen wurden ebenfalls mit Testabschnitten aus Flussstahl  (C1010) als Korrosionsinhibitor getestet. Der "Spinnerbad Korrosionstest"  wurde zur Bewertung der Zusammensetzungen verwendet. Der Vorgang  umfasst die Zugabe der zu testenden korrosionshemmenden Zusammensetzung  (die Menge ist in Tabelle III angegeben) zu einer Lösung in einem  Testglas, enthaltend 7.8 Liter DI Wasser, 100.0 ml Härte Standardlösung  (70.6 g CaCl 2 .2H 2 O plus 42.0 g MgCl 2 .6H 2 O pro Liter) und  100.0 ml der alkalischen Standardlösung (8.5 g Na 2 CO 3  plus 20.2  g NaHC0 3  plus 35.5 Na 2 SO 4  pro Liter). Der pH-Wert des Wassers  wurde auf 8.5 reguliert. Die Coupons aus Flussstahl wurden im Wasser  im Testglas auf einer Welle befestigt, welche über einen Antrieb  betrieben wurde. Die Heizung wurde angestellt und die Wassertemperatur  auf 50 DEG C gehalten.

   Der Antrieb wurde auf die Normalgeschwindigkeit  eingestellt. Nach Ablauf von 4 vollen Tagen wurde das System abgestellt,  die Coupons entfernt, gereinigt, gewogen, und die Korrosionsrate  in MPY berechnet. Die Resultate sind in der Tabelle III als Durchschnittswert  von 2 Wiederholungen angegeben. Die Resultate des Korrosionstests  werden in der folgenden Tabelle III gezeigt.  Tabelle III (Resultate  des Spinnerbad Korrosionstest)  



    <tb><TABLE> Columns = 3  <tb>Head Col 1:  PCM, ppm Feststoff  <tb>Head Col 2:  PAA, ppm Feststoff  <tb>Head Col 3:  MPY  <tb><SEP>  25.0<SEP> 0.0<SEP> 20.1 <tb><SEP> 20.0<SEP> 5.0<SEP> 9.8 <tb><SEP>  15.0<SEP> 10.0<SEP> 6.5 <tb><SEP> 10.0<SEP> 15.0<SEP> 6.1 <tb><SEP>  5.0<SEP> 20.0<SEP> 10.8 <tb><SEP> 0.0<SEP> 25.0<SEP> NA  <tb></TABLE>                                                      



   PAA ist bei alleiniger Verwendung als sehr schwacher und ungenügender  Korrosionshemmer bekannt. Die Resultate dieses Tests bestätigen dies.  Die Resultate dieses Tests zeigen, dass PCM ebenfalls ein schwacher  und ungenügender Korrosionshemmer ist. Hingegen weisen Mischungen  von PCM und PAA eine deutlich niedrigere Korrosionsrate auf, dies  bedeutet einen korrosionshemmenden Synergismus zwischen PCM und PAA.

Claims (14)

1. Eine ablagerungs- und/oder korrosionhemmende Zusammensetzung, umfassend: (a) Polyasparaginsäure; und (b) ein wasserlösliches Salz eines oligomeren Phosphonates der allgemeinen Formel: H[CHRCHR] n - PO 3 M 2 worin mindestens eine R-Gruppe in jeder Einheit eine COOM-, CH 2 OH-, sulfono- oder Phosphono- Gruppe bedeutet, und worin die andere R-Gruppe, welche gleich oder verschieden von der ersten R-Gruppe sein kann, Wasserstoff oder eine durch COOM-, Hydroxyl-, Phosphono, Sulfono-, Sulfato-, C 1 - 7 -Alkyl-, C 1-7 -Alkenyl- oder eine Carboxylat-, Phosphono-, Sulfono-, Sulfato- und/oder Hydroxyl substituierte C 1- 7 -Alkyl-, -C 1- 7 Alkenyl-Gruppe bedeutet, und M jeweils ein Kation darstellt, so dass das phosphonierte Oligomer wasserlöslich ist und n zwischen 1 und 6 liegt, und so dass das Gewichtsverhältnis von (b) zu (a) zwischen 8:1 und 1:12 liegt.
2.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das wasserlösliche phosphonierte Oligomer die Formel aufweist: H [CH (CO 2 Na) -CH (CO 2 Na)] n PO 3 Na 2 wobei "n" zwischen 1 und 5 liegt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin die Polyasparaginsäure ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Polyasparaginsäure, deren Salze, deren Derivate und deren Mischungen.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, worin das Gewichtsverhältnis des phosphonierten Oligomers zur Polyasparaginsäure zwischen 4:1 und 1:9 liegt.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin das durchschnittliche Molekulargewicht der Polyasparaginsäure zwischen 500 und 10 000 liegt, bestimmt mittels Gel-Permeations-Chromatographie.
6.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, welche mindestens einen zusätzlichen Bestandteil enthält, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acryl/Sulfon-Copolymere, Acryl/Malein-Copolymere und deren Mischungen.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, worin das Gewichtsverhältnis des phosphonierten Oligomers zur Polyasparaginsäure zwischen 1:4 und 1:9 liegt.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, worin das durchschnittliche Molekulargewicht der Polyasparaginsäure zwischen 2000 und 4000 liegt, bestimmt mittels Gel-Permeations-Chromatographie.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, welche mindestens einen zusätzlichen Bestandteil enthält, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Tolyltriazol, Benzotriazol, Orthophosphat und Polyphosphate.
10.
Verfahren zur Hemmung der Ablagerungsbildung in einem wässrigen System umfassend: Zusetzen der Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9, in das besagte wässerige System in einer die Ablagerungsbildung hemmenden wirksamen Menge.
11. Verfahren nach Anspruch 10, worin die besagte Zusammensetzung in Konzentrationen von 5 ppm bis 200 ppm verwendet wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, worin die besagte Ablagerung Kalziumkarbonat ist.
13. Verfahren zur Hemmung der Korrosionsbildung in einem wässrigen System umfassend: Zusetzen der Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1, 2, 3, 4, 6, 7, 8 oder 9, in das besagte wässerige System in einer korrosionshemmenden Menge.
14. Verfahren nach Anspruch 13, worin die besagte Zusammensetzung in Konzentrationen von 5 ppm bis 200 ppm verwendet wird.
CH00174/00A 1999-01-28 2000-01-28 Ablagerungs- und/oder Korrosionshemmende Zusammensetzung. CH694764A5 (de)

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US09/238,850 US6207079B1 (en) 1999-01-28 1999-01-28 Scale and/or corrosion inhibiting composition

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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6403028B1 (en) * 1999-10-18 2002-06-11 Ashland Inc. All-organic corrosion inhibitor composition and uses thereof
JP2002102886A (ja) * 2000-10-02 2002-04-09 Sakai Chem Ind Co Ltd スケール防止剤及びスケール防止方法
US6503400B2 (en) 2000-12-15 2003-01-07 Ashland Inc. Phosphate stabilizing compositions
DE10127004B4 (de) * 2001-06-01 2005-08-18 Clariant Gmbh Die Verwendung elektrochemisch inhibierter Wasser/Glykolgemische als Enteisungsmittel und Vereisungsschutzmittel
JP4859158B2 (ja) * 2001-06-29 2012-01-25 伯東株式会社 水処理組成物
US7078370B2 (en) * 2001-09-19 2006-07-18 Baker Hughes Incorporated Biodegradable chelant compositions for fracturing fluid
US7048803B2 (en) * 2003-01-29 2006-05-23 Jones-Hamilton Co. Method of dissolving scale
CN100509654C (zh) * 2004-08-31 2009-07-08 中国石化北京燕化石油化工股份有限公司 一种低磷复合阻垢缓蚀剂及其在水处理中的应用
CN1328189C (zh) * 2005-07-14 2007-07-25 姚可佩 炼钢浊循环水的除垢方法
KR100965563B1 (ko) 2009-12-30 2010-06-23 중앙크리텍 주식회사 콘크리트 배수관 내 친환경 백태 제거용 유/무기 하이브리드 조성물 및 이를 이용하여 콘크리트 배수관 내 친환경 백태 제거방법
US8936728B2 (en) 2010-08-31 2015-01-20 Debra A. Riggs Chemicals for oil spill cleanup
US9023779B2 (en) 2013-03-15 2015-05-05 Ecolab Usa Inc. Inhibiting corrosion of aluminum on consumer ware washing product using phosphinosuccinic acid oligomers
US9290850B2 (en) 2013-10-31 2016-03-22 U.S. Water Services Inc. Corrosion inhibiting methods
CN104705315A (zh) * 2013-12-13 2015-06-17 东莞市天峻水处理机电工程有限公司 一种复合阻垢杀菌灭藻剂
UA118694C2 (uk) 2014-03-06 2019-02-25 Соленіс Технолоджис Кайман, Л.П. Композиція і спосіб боротьби з відкладеннями в регульованих випарних системах
US9133418B1 (en) * 2014-04-07 2015-09-15 Ecolab Usa Inc. Non-silicated high alkaline cleaner with aluminum protection
RU2580685C2 (ru) * 2014-07-04 2016-04-10 Акционерное общество "Химический завод им. Л.Я. Карпова" Ингибитор коррозии и солеотложений
CA2956455C (en) 2014-08-08 2021-01-26 Nch Corporation Composition and method for treating white rust
WO2016073475A1 (en) 2014-11-04 2016-05-12 Tennant Company Liquid treatment systems and methods
US11104587B2 (en) 2016-04-14 2021-08-31 Nch Corporation System and method for automated control, feed, delivery verification, and inventory management of corrosion and scale treatment products for water systems
US10351453B2 (en) * 2016-04-14 2019-07-16 Nch Corporation Composition and method for inhibiting corrosion
US11085118B2 (en) * 2016-04-14 2021-08-10 Nch Corporation Composition and method for inhibiting corrosion and scale
CN105645604A (zh) * 2016-04-22 2016-06-08 潘福昆 一种低磷阻垢缓蚀剂
CN105858917A (zh) * 2016-05-27 2016-08-17 泗洪雅苏中草药种植有限公司 一种中药除水垢片和净水片及其制备方法
AU2018295015B2 (en) * 2017-06-27 2024-02-15 Nch Corporation Composition and method for inhibiting corrosion and scale
JP2022536359A (ja) 2019-06-11 2022-08-15 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 地熱再注入井用の腐食抑制剤配合
CN112574720B (zh) * 2019-09-30 2021-12-07 中国石油化工股份有限公司 一种具有抑制沉积物形成功能的低温传热介质及其制备方法与应用
CN111377549A (zh) * 2020-03-13 2020-07-07 大唐绥化热电有限公司 一种电厂中水回用专用缓蚀阻垢剂及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4209487A (en) * 1975-06-02 1980-06-24 Monsanto Company Method for corrosion inhibition
US4534881A (en) * 1983-12-19 1985-08-13 University Of South Alabama Inhibition of inorganic or biological CaCO3 deposition by poly amino acid derivatives
US4664884A (en) * 1985-06-14 1987-05-12 Drew Chemical Corporation Corrosion inhibitor
US4678840A (en) * 1986-02-24 1987-07-07 Nalco Chemical Company Phosphonic acid-containing polymer
GB2227997B (en) * 1988-12-20 1992-04-15 Grace W R & Co Scale control
US4971724A (en) * 1990-02-06 1990-11-20 Monsanto Company Process for corrosion inhibition of ferrous metals
US5386038A (en) * 1990-12-18 1995-01-31 Albright & Wilson Limited Water treatment agent
BR9105481A (pt) * 1990-12-18 1992-09-01 Albright & Wilson Agente de tratamento de agua
US5284512A (en) 1991-03-06 1994-02-08 Donlar Corporation Polyaspartic acid and its salts for dispersing suspended solids
US5152902A (en) 1991-03-19 1992-10-06 Donlar Corporation Polyaspartic acid as a calcium carbonate and a calcium phosphate inhibitor
US5116513A (en) 1991-03-19 1992-05-26 Donlar Corporation Polyaspartic acid as a calcium sulfate and a barium sulfate inhibitor
CA2061249C (en) * 1992-02-14 1999-07-20 Brian E. Clark Use of cationic alkyl-phosphonium salts as corrosion inhibitors in open recirculating systems
JPH09506028A (ja) * 1993-02-17 1997-06-17 ドイッチェ ナルコ−ヒェミー ゲーエムベーハー 建造物排水系内の堆積を阻止する方法
DE4408478A1 (de) * 1994-03-14 1995-09-21 Bayer Ag Mittel zur Wasserbehandlung
US5726280A (en) * 1994-08-24 1998-03-10 Bayer Ag Sulfonic acid group-containing polyaspartic acid derivatives, use thereof and prepartion thereof
US5531934A (en) * 1994-09-12 1996-07-02 Rohm & Haas Company Method of inhibiting corrosion in aqueous systems using poly(amino acids)
BR9503967A (pt) * 1994-09-12 1996-09-24 Rohm & Haas Processo de inibição da formação de incrustação
US5607623A (en) * 1995-03-08 1997-03-04 Donlar Corporation Inhibition of carbon dioxide corrosion of metals
DE19804124A1 (de) * 1998-02-03 1999-08-05 Bayer Ag Phosphorhaltige Verbindungen auf Basis der 1-Hydroxypropan-1,3-diphosphonsäure

Also Published As

Publication number Publication date
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ATA1242000A (de) 2002-11-15
NL1014181C2 (nl) 2001-12-28
DE10003515A1 (de) 2000-08-10

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