CH672522A5

CH672522A5 -

Info

Publication number: CH672522A5
Application number: CH4278/86A
Authority: CH
Inventors: Jack Henry Witman
Original assignee: Armstrong World Ind Inc
Priority date: 1985-11-01
Filing date: 1986-10-29
Publication date: 1989-11-30
Also published as: BE905681A; LU86635A1; CA1293436C; GB2182337A; IT8621858A1; NL185024C; SE468794B; DE3636670C2; GB2182337B; AU593159B2; AU581791B2; SE8604663L; FR2589493B1; IT8621858A0; SE8604663D0; FR2608645A2; NL185024B; JPH0579032B2; IT1197308B; FR2589493A1

Description

BESCHREIBUNG

Die Erfindung betrifft Oberflächenbeläge mit verbesserter Kratz- und Schmutz- beständigkeit.

Elastische Oberflächenbeläge und insbesondere elastische Bodenbeläge sind allgemein bekannt. Die Bodenbeläge, die heutzutage allgemein Anwendung finden, sind in erster Linie Vinylprodukte. Obwohl sie unterschiedliche Flexibilität aufweisen können, sind sie im Verhältnis zu üblichen Naturstoffen, wie Keramikfliesen, elastisch. Im Handel ist eine Vielzahl derartiger Produkte, die hohe Verschleissbe-ständigkeit aufweisen, erhältlich. Derartige Beläge weisen jedoch auch gewisse Nachteile auf. So z. B. sind zwar Vinyl-bodenbeläge haltbar und schmutzfest, zeigen jedoch die Tendenz, infolge der Abnutzung ihren Glanz zu verlieren. Hochglanzaussehen ist jedoch für einen Bodenbelag häufig erwünscht. Die Hersteller derartiger Stoffe haben daher lange nach verbesserten Bodenbelägen mit hoher Glanzhaltung gesucht.

Ein Verfahren zur Verbesserung der Glanzhaltung besteht im Aufbringen von Polyurethan oder anderen Trittschichten auf Vinylbodenbeläge. Derartige Stoffe sind dauerhaft und relativ kratzfest. Ausserdem behalten sie ihr Hochglanzaussehen länger als Bodenbeläge mit einer Vinyloberfläche. Dennoch haben auch derartige Trittschichten und insbesondere Polyurethantrittschichten gewisse Nachteile. So z. B. sind sie schmutzempfindlich. So bleiben auf Polyurethanbe-schichtungen Flecken von Kugelschreibern, Lippenstiften, Senf, Schuhcremen und ähnlichen Dingen bzw. Stoffen, wie sie üblicherweise im Haushalt verwendet werden, leichter zurück als auf Vinylbeschichtungen.

In den letzten Jahren hat die Beschichtungsindustrie erhebliche Anstrengungen unternommen, um neue und andere Arten von Melaminformaldehydharzen, häufig als Aminoplaste bezeichnet, zu entwickeln. Zu diesen Stoffen zählen Melamine (Triaminotriazine), die mit Formaldehyd zu einem methylolierten oder teilweise methylolierten Melamin N-alkyliert werden. Die Methylolgruppen werden dann vollständig oder teilweise unter Erzielung eines vernetzbaren Stoffes verethert. Derartige Stoffe haben bei Beschichtungen für Autos, Geräte bzw. Vorrichtungen und andere ziemlich unelastische Arten von Oberflächen sowie bei Beschichtungen für bestimmte elastische Substrate, einschliesslich Papier, Pappe, Metallfolien, Cellophanen u. a., breite Anwendung gefunden. Derartige Stoffe konnten bisher jedoch nie mit Erfolg für Bodenbeläge verwendet werden, insbesondere für Vinylbodenbeläge bzw. Vinylbodenbeläge mit Polyurethantrittschichten.

Eine Aufgabe der Erfindung ist somit die Bereitstellung von elastischen Oberflächenbelägen mit Schutzschichten mit einer Dicke von 0,005 mm (0,2 mils) oder darüber, die sich zusammen mit den Oberflächenbelägen verformen lassen, jedoch verbesserte Kratz- und Schmutzbeständigkeit aufweisen.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Bodenbelägen, die aus Verbundstoffen aufgebaute Trittoberflächen aufweisen, wodurch das Trittschichtmaterial

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verbesserte Kratz- und Schmutzbeständigkeit erlangt. Diese Aufgaben werden, wie aus den vorherstehenden Ansprüchen ersichtlich, gelöst.

Die Erfindung betrifft Oberflächenbeläge gemäss der Definition in Anspruch 1. Sie sind insbesondere für Bodenbeläge geeignet. Zur Herstellung der erfindungsgemässen Beläge wird auf eine abziehbare Oberfläche eine Beschichtung aufgebracht, die ein Melaminaminoplast, das vorzugsweise mit Alkylgruppen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen zumindest teilweise verethert ist, ein Vinylmodifikatorharz, ein Polyol und einen Säurekatalysator umfasst, aufgebracht und mindestens teilweise durch Wärme gehärtet. Danach wird auf die gehärtete Melaminaminoplastschicht eine vernetzbare Trittschichtmasse gegossen und vernetzt, wonach der Verbundstoff auf ein Substrat übertragen wird. Auf diese Weise erhält man Oberflächenbeläge mit überraschender Beständigkeit gegenüber im Haushalt verwendeten, Flecken verursachenden Stoffen sowie mit erhöhter Kratzfestigkeit.

Eine Ausführungsform der Erfindung betrifft einen elastischen Oberflächenbelag, der ein elastisches Substrat und eine daraufhaftende quervernetzte Trittschicht umfasst, wobei die obere Fläche der Trittschicht eine aus einem Gemisch hergestellte Schutzschicht ist, das a) ein alkylverethertes Melaminaminoplast mit Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, b) ein Vinylmodifikatorharz, c) ein Polyol und d) einen geeigneten Katalysator umfasst, und die Schutzschicht sich der Durchbiegung der Trittschicht anzupassen vermag, jedoch gegenüber der unbehandelten Trittschicht verbesserte Kratz- und Schmutzbeständigkeit aufweist.

Die erfindungsgemässen Oberflächenbeläge können ein elastisches Substrat aufweisen, wie es gewöhnlich zur Herstellung von Vinylbodenbelägen verwendet wird. Substrate dieses Typs können aus Basismaterialien, Plastisolen, geschäumten Plastisolen, aus willkürlich und aus mit Hilfe von Schablonen verteilten Vinylteilchen usw. hergestellt werden.

Die Oberflächenbeläge können auch aus Verbundstoffen aufgebaute Trittschichten aufweisen. Der Hauptanteil der Trittschicht entfällt dabei auf Stoffe, die allgemein bekannt sind, wie z. B. auf aus Urethanen, Acrylat- oder Methacryl-aturethanen, ungesättigten Polyestern usw. hergestellte vernetzte Trittschichten. Diese müssen durch Feuchtigkeitshärtung, thermisch induzierte Freiradikalhärtung, oxydative Härtung, Strahlungshärtung oder eine Kombination dieser Techniken vernetzbar sein.

Die Neuheit der Erfindung besteht in der Anwesenheit einer zweiten Schutzschicht auf den üblichen Trittschichtkomponenten. Dieses zweite Material wird hergestellt aus Melamin-Formaldehydderivaten, einem Polyol, einem Säurekatalysator und einem Vinylmodifikatorharz und ergibt eine elastische, jedoch kratz- und schmutzbeständige äussere Oberfläche.

Die Melamin-Formaldehydharze, die zur Durchführung der Erfindung verwendet werden können, werden hier als «Melaminaminoplaste» bezeichnet. Diese Stoffe können teilweise oder praktisch vollständig methyloliert sein, wobei die Methylolgruppen teilweise oder praktisch vollständig mit Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl- und Decylgruppen, Isomeren und Gemischen davon verethert sein können. Das Aminoplast ist jedoch bevorzugt wenigstens teilweise mit einer relativ langkettigen Alkylgruppe mit ca. 4 bis ca. 10 C-Atomen verethert. Diese langkettigen Anteile des Aminoplasts begünstigen die Elastizität der gehärteten Vinylprodukte. Viele dieser Aminoplaste sind im Handel erhältlich wie z. B. Vernetzungsmittel unter der Bezeichnung Cymel® und Resimene®-Harze.

Die erfindungsgemäss verwendeten Vinylmodifikator-harze sind bekannt bzw. sind auf bekannten Harzen aufge672522

baut. Beispiele für derartige Harze sind die aus Vinylchlorid und Vinylacetat hergestellten Copolymerlösungsvinylharze. Harze dieses Typs können Hydroxyl- oder andere Funktionalitäten enthalten. Beispiele für andere Harze sind Spezial-harze wie Polyvinylacetale (z. B. Polyvinylbutyral), allein oder im Gemisch mit Polyvinylalkohol und/oder Poly vinylacetat, und Polyvinylester wie Polyvinylacetat. Derartige Stoffe sind für ihre Anwendbarkeit aus der Lösung allgemein bekannt. Es sind also Harze, die sich von Dispersionsharzen und Harzen für allgemeine Verwendungszwecke, die im wesentlichen in den meisten üblichen Lösungsmitteln unlöslich sind, unterscheiden. Die Modifikatorharze sollten im wesentlichen geeignet sein, die Elastizität und Festigkeit der gehärteten Zusammensetzung ohne negative Beeinflussung der Schmutzfestigkeit zu verbessern.

Als Polyole können Alkohole mit 2 oder mehreren Alkoholgruppen verwendet werden, z. B. 1,6-Hexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Glycerin, Neopentylglycol, Tri-propylenglycol, 1,4-Butandiol, Trimethylolpropan oder Pen-taerythrit.

Die Säurekatalysatoren sind ebenfalls allgemein bekannt. Beispiele für derartige Katalysatoren sind Sulfonsäuren wie Methan- und p-Toluolsulfonsäure und andere Säuren wie Citronen-, Malein-, Phthalsäure. Die Katalysatoren können als freie Säuren verwendet werden, sie können jedoch auch stabilisiert sein, wie z. B. durch die Verwendung eines Amins zur Neutralisierung der Säure. Beispiele für derartige Amine sind Ammoniak, Diisopropanolamin und 2-Amino-2-methyl-1-propanol. Die einzige Einschränkung besteht darin, dass die Katalysatoren mit den übrigen Komponenten des Systems verträglich sein müssen. Diese Katalysatoren sind dem Fachmann allgemein bekannt und können von ihm entsprechend ausgewählt werden.

Zur Durchführung der Erfindung wird für die Melamin-aminoplastmasse eine Trennoberfläche bereitgestellt. Im Falle einer sehr glatten Oberfläche kann eine polierte Chromplatte oder ein mit einem Polyalkylen, insbesondere mit Polypropylen, beschichtetes abziehbares Papier verwendet werden. Bei weniger glänzenden Oberflächen können auch andere Arten von beschichteten Papieren oder Bändern verwendet werden, wie z. B. Siliconpapiere oder -bänder sowie Papiere bzw. Bänder, die durch komplexe Behandlung mit Chrom- und Methylcellulose erhalten wurden.

Auf das abziehbare Papier wird dann eine Schicht Melaminaminoplastmasse aufgegossen. Obwohl das Komponentenverhältnis der Masse erheblich variieren kann, beträgt es im allgemeinen 4 bis 1 Teil Modifikatorharz auf jeweils 1 bis 4 Teile des Aminoplast-Polyol-Gemisches.

Dieses enthält 5 bis 1 Teil Aminoplast auf 1 bis 5 Teile Polyol. Vorzugsweise kommen jedoch 3,5 bis 1 Teil Modifikatorharz auf jeweils 1 bis 2 Teile des Melaminoplast-Polyol-Gemi-sches, das ein Verhältnis von 3 bis 1 Teil Melaminaminoplast auf 1 bis 3 Teile Polyol aufweist. Gewöhnlich wird diese Masse aus einem organischen Lösungsmittel aufgebracht, kann jedoch auch in wässeriger Form aufgebracht werden.

Nach der Beschichtung des abziehbaren Papiers mit der Melaminaminoplastmasse wird diese getrocknet und wenigstens teilweise bei ca. 121 °C (250 °F) gehärtet.

Obwohl es möglich ist, die erfindungsgemässen Schichtkörper mit teilweise gehärteten Melaminaminoplast-schichten zu bilden, ist es zur Erzielung von hochwertigen Produkten gewöhnlich empfehlenswert, die Melaminaminoplastschicht vor dem Aufbringen auf die Urethanschicht durchzuhärten.

Die vernetzbare Trittschichtbeschichtung kann unmittelbar auf der Melaminaminoplastschicht nach deren Härtung aufgebracht werden. Der Fachmann kann es jedoch

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unter Umständen vorziehen, die Oberfläche der gehärteten Melaminaminoplastschicht zur Verbesserung der Haftung zwischen den Schichten durch Glimmentladung oder Aufbringen einer haftvermittelnden Schicht vorzubehandeln. Als haftvermittelnde Zusammensetzungen werden 5

gewöhnlich Vinyllacke verwendet, die breite Anwendung finden und dem Fachmann allgemein bekannt sind. Derartige Zusammensetzungen enthalten häufig Vinylchloridco-polymerlösungsharze wie das oben beschriebene VAGH-. Harz. 10

Die Glimmentladungsbehandlung ist ebenfalls eine allgemein bekannte Technik zur Steigerung der Oberflächenenergie durch Behandlung der Oberfläche im Lichtbogen. Die Menge der zur Begünstigung einer guten Haftung erforderlichen Energie kann leicht durch Standardmethoden 15 ermittelt werden. So z. B. kann die Oberflächenspannung der Beschichtung nach ASTM D 1331 bestimmt werden und die Oberflächenenergie der zu beschichtenden Oberfläche im wesentlichen nach ASTM D 2578. Zweck der Glimmentladungsbehandlung ist die Steigerung der Oberflächenenergie 20 der zu beschichtenden Oberfläche, so dass sie von der Beschichtungszusammensetzung benetzt werden kann. Im Idealfall sollte die sich aus der Glimmentladungsbehandlung ergebende Energie um mindestens ca. 10" 4 N/cm über der Oberflächenspannung der Beschichtungszusammensetzung 25 liegen.

Die Dicke der aufzubringenden Trittschicht kann sich innerhalb eines Bereichs von 0,025 bis 0,20 (1 mil bis 8 mil), vorzugsweise zwischen 0,06 und 0,11 mm (2,5 bis 4,5 mil) bewegen. Die Zusammensetzung kann eine feuchtigkeits- 30 härtbare Lösung von Urethan auf Polyether- oder Polyesterbasis mit geringem Feststoffgehalt (z. B. 40%) sein oder ein Zweikomponentensystem aus einem Polyester mit einer Hydroxylfunktionalität und einem Diisocyanat. Die Härtung der zuletzt genannten Masse erfolgt durch Umsetzung des 35 Diisocyanats mit den Hydroxylgruppen des Polyesters sowie durch die Luftfeuchtigkeit. Es können aber auch strahlungshärtbare oder kombiniert strahlungs- und feuchtigkeitshärtbare Komponenten verwendet werden. Was die Melamin-aminoplastschichten betrifft, so ist es ausserdem ratsam, dafür zu sorgen, dass die Urethanschicht vor dem Aufziehen auf den elastischen Oberflächenbelag vollständig durchgehärtet ist.

Auch wenn die Stoffe vollständig durchgehärtet sind und dann auf die elastischen Oberflächenbeläge aufgezogen werden, lässt sich gelegentlich eine geringe Haftung des Schichtkörpers auf dem Oberflächenbelag feststellen. Was die Melaminaminoplast- und die Trittschicht betrifft, so ist es wünschenswert, eine Schichtentrennung durch Anordnung einer haftvermittelnden Schicht zwischen der ungeschützten Rückenfläche der Trittschicht und der elastischen Schicht zu verhindern. Zur Verbesserung der Haftung der Beschichtungen kann man sich aber auch der Glimmentladungsbehandlung bedienen.

Nach gegebenenfalls erfolgter Auftragung einer haftvermittelnden Schicht bzw. nach gegebenenfalls erfolgter Glimmentladungsbehandlung zur Verbindung der äusseren Trittschicht mit der elastischen Substratoberflächenschicht wird der Verbundkörper, um ein festes Haften zu gewährleisten, mit Wärme und Druck behandelt. Der Verbundkörper kann aber auch auf dieselbe Weise auf granulierten oder verfestigten, mit Hilfe einer Schablone aufgebrachten Vinylpro-dukten befestigt werden.

Nach der Verfestigung wird das abziehbare Papier von der heissen Probe abgezogen, wodurch man einen dekorativen Oberflächenbelag erhält, der gute Kratz- und Schmutzbeständigkeit aufweist. Diese Stoffe sind somit gegenüber Verschmutzung durch im Haushalt übliche Stoffe bzw. Gegenstände wie Lippenstift, Schuhcreme, Senf, Nahrungsmittelfarbstoffe und dergleichen beständig.

Beispiel 1

Aus den nachfolgenden, in Gew .-Teilen angegebenen Komponenten werden Gemische bereitet:

Komponente

Probe-Nr.

1-]

1-2

1-3

1-4

1-5

Xylol

31,0

31,2

22,9

31,3

Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer

(VAGH® der Firma Union Carbide)

-

13,6

19,3

UV-Stabilisator (Uvitex OB®; 1% in Xylol)

1,0

Organozinnstabilisator (Thermolite 31®

der Firma Metal and Thermit Co.)

_

0,25

0,35

Fluorkohlenstofftensid (FC-430

der Firma 3-M Company; 10% in Xylol)

1,0

0,8

0,76

0,8

Methylisobutylketon

35,0

40,10

38,40

34,00*

55,50

Diacetonalkohol

8,0

14,0

8,0

Isopropylalkohol

3,6

_

3,5

Aminoplastharz (Resimene 755®

der Firma Monsanto)

15,3

5,1

-

20,4

4,13

Cyclohexandimethanol

(90% in Wasser)

5,1

1,7

-

6,8

1,38

Aminoplastharz (Cymel 301®

der Firma American Cyanamid)

-

5,1

_

1,6-Hexandiol

_

-

1,7

_

p-Toluolsulfonsäure (25% in 1:1 Xylol/

Isopropylalkohol)

2,9

0,9

3,8

0,8

Viskosität in s, gemessen

mit Becher Nr. 2 nach Zahn

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35

Gesamtfeststoffgehalt (%)

20,6

19,7

19,8

35,9

20,3

Verhältnis von Vinylcopolymer

zu Gesamtmelamin + Diol

-

2:1

1:2

3,5:1

* Anstelle von Methylisobutylketon kann Methylethylketon verwendet werden.

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Auf jede Serie von polypropylenbeschichteten abziehbaren Papieren wird eine Beschichtung aus einem der oben angeführten Gemische in einer Dicke von ca. 0,06 bis 0,09 mm (2,5 bis 3,5 mils) im nassen Zustand unter Verwendung eines Umkehrwalzenbeschichters aufgebracht. Das beschich- s tete Papier wird dann für 4 Minuten durch einen Ofen bei einer Temperatur von 121 °C (250 °F) geführt.

Danach wird zur Beschichtung der abziehbaren Papiere eine feuchtigkeitshärtbare Polyurethanbeschichtung bereitet. Die Komponenten sind dabei folgende:

Komponente

Gewicht (Gramm)

Polyetherdiol (Union Carbide LHT 240)

Polyetherdiol (Union Carbide LHT 112)

Xylol (Lösungsmittel)

Toluol (Lösungsmittel)

Dimethylzinndienolodecanoat als Katalysator (Witco UL-28®) Tensid (Monsanto XA-677 Multiflow®)

Lichtstabilisator (American Cyanamid UV-5411)

40,80 14,20 110,00 46,00 0,55 0,30 0,20

Mit diesen Komponenten wird dann ein gerührter, mit Stickstoff gespülter Glasreaktor beschickt, wonach man eine 20 Stunde lang auf 70 °C erwärmt. Danach werden 30 Minuten lang bei einer Geschwindigkeit, die ausreicht, um die Temperatur des Gemisches von 70 °C aufrechtzuerhalten, 44,90 g 4,4'-Diisocyanatdicyclohexylmethan tropfenweise zugesetzt. Nach Rühren und Erwärmen bei 70 °C während weiterer 25 zwei Stunden wird das Produkt abgekühlt.

Dann wird auf jedes der abziehbaren Papiere eine 0,03 bis 0,06 mm (1 bis 2,5 mils) dicke nasse Schicht eines haftvermittelnden Lackes aufgetragen, der 18,54 Gew.-% VAGH®-Harz, 0,37% Thermolite 31®, 0,0094% Uvitex OB® und 81,08% Me- 30 thylisobutylketon als Lösungsmittel enthält. Danach wird die beschichtete Probe in der umgebenden Luft oder unter geringer Erwärmung zur Entfernung des Lösungsmittels getrocknet. Nach dem Trocknen wird auf jedes Papier eine 0,13 bis 0,17 mm (5 bis 6,5 mils) dicke nasse Beschichtung des 35 oben beschriebenen feuchtigkeitshärtbaren Polyurethanmaterials aufgebracht. Dann werden die beschichteten Proben zur vollständigen Trocknung durch einen Ofen mit einer Temperatur von 121 °C (250 °F) geschickt, wobei die Verweildauer im Ofen 7 Minuten beträgt.

Für die Schichtkörperherstellung und -Verfestigung verwendet man eine Presse mit den Abmessungen 30,48 cm x 30,48 cm (12 inch x 12 inch), wodurch Proben mit den Abmessungen 22,86 cm x 22,86 cm (9 inch x 9 inch)

erhalten werden. Die obere Platte der Presse wird auf 154 °C (310 °F) erwärmt, während die untere Platte auf 149 °C (300 °F) erwärmt wird. Die Verweildauer in der Presse beträgt 10 Sekunden bei einer Presskraft von 1135 N (250 pounds) und danach 10 Sekunden bei 5448 N (1200 pounds). Nach der Entnahme der Probe aus der Presse wird das abziehbare Papier von der heissen Probe abgezogen.

Für die Schichtkörperherstellung unter Verwendung der erwähnten Beschichtungen können elastische Substrate sowohl auf der Basis von mit Schablonen aufgebrachtem Vinyl als auch mit geliertem Vinylplastisol verwendet werden. Die Schmutzbeständigkeit kann mit im Haushalt üblicherweise verwendeten und fleckenbildenden Stoffen bewertet werden. Sämtliche Proben zeigen bessere Schmutzbeständigkeit als das unbehandelte Polyurethanmaterial und ausserdem hohe Kratzfestigkeit.

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Beispiel 2

Hergestellt werden zwei Beschichtungen der für die Proben 1-2 und 1-4 angeführten Zusammensetzung. Jede Beschichtung wird mit Hilfe eines Vorwärtswalzenbeschich-ters auf ein abziehbares Papier mit Polypropylenoberfläche aufgetragen, wobei jedes Papier zweimal den Beschichter durchläuft, um eine Gesamtdicke des trockenen Films von 0,006 mm (0,25 mils) zu erzielen. Die Härtung der beschichteten Bahnen erfolgt in einem Ofen bei 121 bis 127 °C (250 bis 260 °F) (Verweildauer jeder Beschichtung 1,5 Minuten). Es werden zwei Rollen Papier hergestellt, von denen jede mit einer der beiden Beschichtungen überzogen ist. Beide Rollen werden so behandelt, dass jeweils die eine Hälfte mit der in Beispiel 1 beschriebenen haftvermittelnden Vinylzusammen-setzung überzogen ist und die jeweils andere Hälfte einer Glimmentladungsbehandlung unterzogen wird. Die mit der haftvermittelnden Schicht überzogenen Anteile der Rolle werden hergestellt wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei die Trocknung der Beschichtung in einem Ofen bei einer Verweildauer von weniger als einer Minute durchgeführt wird. Die Glimmentladungsbehandlung für die restlichen Anteile der Rollen beträgt

100 W

m1 • mm

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so dass die Oberflächenenergie ca. 5,5 • 10~ 4 N/cm (55 dynes/cm) beträgt.

Nach Aufbringen der haftvermittelnden Schicht und der Glimmentladungsbehandlung werden sämtliche Rollen mit der in Beispiel 1 beschriebenen Polyurethanbeschichtung mit einer Dicke im nassen Zustand von 0,08 mm (3,2 mils) überzogen, wonach die Beschichtung diesem Beispiel entsprechend gehärtet wird. Die gesamte Oberfläche jeder Rolle wird dann wie oben beschrieben mit einer haftvermittelnden Vinylschicht überzogen, wonach mit Schablonen Vinylgra-nulatgemisch aufgebracht wird. Die Verfestigung erfolgt entsprechend Beispiel 1. Die erhaltenen Produkte zeigen hohe Schmutz- und Kratzbeständigkeit. Die Beschichtung haftet fest auf dem Substrat.

Beispiel 3

Aus den nachfolgend aufgeführten Komponenten werden Beschichtungen hergestellt:

Komponente

Probe-Nr.

3-1

3-2

3-3

3-4

3-5

Toluol Butylacetat

28,10 42,14

23,60 34,98

29,05 43,54

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Komponente

6

Probe-Nr.

3-1

3-2

3-3

3-4

3-5

Isopropanol

6,32

5,34

6,56

Organozinnstabilisator (Thermolite 31®)

0,21

0,27

Vinylchlorid-Vinylacetatcopolymer (VAGH®)

14,46

11,15

14,74

UV-Stabilisator (Uvitex OB®)

1,06

1,67

1,12

Fluorkohlenstofftensid (FC-430)

0,50

0,77

0,53

Aminoplastharz

Resimene 755®

5,40

-

16,72

3,16

Cymel 1130® (Fa. Cyanamid)

-

5,4

-

Cymel 1133® (Fa. Cyanamid)

-

5,40

-

Cyclohexandimethanol (90% in Wasser)

1,81

5,57

1,05

p-Toluolsulfonsäure (25% in

1:1 Xylol/Isopropylalkohol)

0,25

0,78

0,15

Gesamt-Feststoffgehalt (%)

21,67

33,44

19,20

Verhältnis von Vinylcopolymer

zu Gesamtmelamin + Diol

2:1

1:2

3,5:1

Gemäss Beispiel 1 werden drei Gruppen von Proben hergestellt, wobei jedoch die oben angeführten fünf Beschichtungen verwendet werden. Bei der einen Gruppe von Proben wird die gehärtete Beschichtung auf einem abziehbaren Papier vor der Beschichtung mit der Polyurethanschicht gemäss Beispiel 1 einer Glimmentladungsbehandlung unterzogen. Bei der zweiten Gruppe von Proben wird zwischen der gehärteten Beschichtung auf dem abziehbaren Papier und der Polyurethanschicht eine haftvermittelnde Schicht gemäss Beispiel 1 angeordnet. Bei der dritten Gruppe von Proben wird weder zwischen der Melamin enthaltenden Schicht und der Polyurethanschicht eine haftvermittelnde Schicht angeordnet, noch eine Glimmentladungsbehandlung durchgeführt. In allen Fällen wird ausgezeichnete Schmutzbeständigkeit festgestellt und in praktisch allen Fällen haftet die melaminhaltige Schicht fest auf der Polyurethanschicht.

B

Claims

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PATENTANSPRÜCHE

1. Elastischer Oberflächenbelag, der eine elastische Trägerschicht und eine darauf haftende quervernetzte Trittschicht umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die obere Fläche der Trittschicht eine Schutzschicht ist, die sich von einem Gemisch ableitet, das a) ein mindestens teilweise mit Alkyl verethertes Melami-naminoplast mit Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,

b) ein Vinylmodifikatorharz,

c) einPolyolund d) einen Säure-Katalysator umfasst und die Schutzschicht sich der Durchbiegung der Trittschicht anzupassen vermag, jedoch gegenüber der unbehandelten Trittschicht verbesserte Kratz- und Schmutzbeständigkeit aufweist.
2. Oberflächenbelag nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Trittschicht ableitet aus Stoffen, ausgewählt aus der Gruppe Urethane, Acrylaturethane, Methacry-laturethane und ungesättigte Polyester.
3. Oberflächenbelag nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylmodifikatorharz ein Copo-lymerlösungsvinylharz ist.
4. Oberflächenbelag nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylmodifikatorharz ausgewählt ist aus der Gruppe Polyvinylacetal, Polyvinylester und einem Gemisch aus einem Polyvinylacetal und Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylester.
5. Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das veretherte Melaminami-noplast zumindest teilweise mit Alkylgruppen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen verethert ist.
6. Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch auf jeweils 1 bis 4 Gew.-Teile Gemisch aus Melaminaminoplast und Polyol 4 bis 1 Gew.-Teil Vinylmodifikatorharz enthält, wobei dieses Gemisch auf 1 bis 5 Gew.-Teile Polyol 5 bis 1 Gew.-Teil Melaminaminoplast enthält.
7. Oberflächenbelag nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch auf jeweils 1 bis 2 Gew.-Teile Gemisch aus Melaminaminoplast und Polyol 3,5 bis 1 Gew.-Teil Vinylmodifikatorharz enthält, wobei das Gemisch auf 1 bis 3 Gew.-Teile Polyol 3 bis 1 Gew.-Teil Melaminaminoplast enthält.
8. Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Tritt- und der Schutzschicht eine haftvermittelnde Schicht angeordnet ist.
9. Verfahren zur Herstellung eines elastischen Oberflächenbelages nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es folgende Stufen umfasst:

A) Bereitstellung eines abziehbaren Trägers, der eine Substratfläche und eine abziehbare Beschichtung umfasst,

B) Aufbringen eines Gemisches auf die abziehbare Beschichtung, das a) einen Melaminaminoplast, der zumindest teilweise mit Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen verethert ist,

b) ein Vinylmodifikatorharz,

c) einPolyolund d) einen Säure-Katalysator umfasst,

C) zumindest teilweise Wärmehärtung des Gemischs,

D) Aufbringen eines vernetzbaren Trittschichtgemisches auf die Melaminaminoplastschicht,

E) Härtung der Trittschicht,

F) Aufziehen der gehärteten Trittschicht auf ein elastisches Substrat und

G) Abziehen des Trägers von der Trittschicht, wonach der Oberflächenbelag eine Trittschicht umfasst, die eine Schutz-beschichtung aufweist, die elastisch sowie, verglichen mit der unbehandelten Trittschicht, kratz- und schmutzbeständig ist.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Melaminaminoplast zuerst durchgehärtet und dann der Rest des Trittschichtgemisches darauf aufgebracht wird.
11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Haftung zwischen der Tritt- und der Melaminaminoplastschicht durch Glimmentladungsbehandlung der Melaminaminoplastschicht verbessert wird.