JPS605610B2 - 表面硬度改良方法 - Google Patents
表面硬度改良方法Info
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- JPS605610B2 JPS605610B2 JP52053946A JP5394677A JPS605610B2 JP S605610 B2 JPS605610 B2 JP S605610B2 JP 52053946 A JP52053946 A JP 52053946A JP 5394677 A JP5394677 A JP 5394677A JP S605610 B2 JPS605610 B2 JP S605610B2
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- C09D161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
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- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプラスチック製品、金属製品あるいはそれらの
塗料塗装仕上げ製品等の基材表面に対して密着性の良好
な下塗り層を形成被覆した後、その上に珪素系の塗料を
塗装することにより、表面硬度を向上させる表面硬度改
良方法に関する。
塗料塗装仕上げ製品等の基材表面に対して密着性の良好
な下塗り層を形成被覆した後、その上に珪素系の塗料を
塗装することにより、表面硬度を向上させる表面硬度改
良方法に関する。
一般にプラスチック製品たとえばポリカーボネート、ポ
リメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ＡＢＳ樹脂などにおいてはその軽量性、易加工性、
耐衝撃性などの長所を活かして多量に使用されているが
、表面硬度が小さいために傷がつきやすい欠点がある。
またアルミニウムなどの硬度の低い金属、あるいはプラ
スチックや金属の塗料塗装表面などもスチールウールや
砂粒でこすると簡単に傷がつき実際に使用している間に
も傷がつき光沢が矢なわれる欠点がある。したがって、
本発明はこのような基材の表面硬度を増し、スチールウ
ールや砂粒などによる摩擦で傷のつかないような表面を
提供すること、およびそれにより表面の光沢をいつまで
も保つことを目的としている。
リメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ＡＢＳ樹脂などにおいてはその軽量性、易加工性、
耐衝撃性などの長所を活かして多量に使用されているが
、表面硬度が小さいために傷がつきやすい欠点がある。
またアルミニウムなどの硬度の低い金属、あるいはプラ
スチックや金属の塗料塗装表面などもスチールウールや
砂粒でこすると簡単に傷がつき実際に使用している間に
も傷がつき光沢が矢なわれる欠点がある。したがって、
本発明はこのような基材の表面硬度を増し、スチールウ
ールや砂粒などによる摩擦で傷のつかないような表面を
提供すること、およびそれにより表面の光沢をいつまで
も保つことを目的としている。
本発明者らは先に表面硬度を上げるための塗料について
種々探索検討の結果、凶四アルコキシ珪素と有機珪素化
合物との英部分加水分解物またはノおよび各々の部分加
水分解物の混合物、‘Ｂーアクリル系共重合体およびエ
ーテル化メチロールメラミンとからなる塗料が優れた表
面硬度を与えることを見し、出し提案した（特開昭５１
一３３１２８号、特顔昭５０−１２８５８２号）。
種々探索検討の結果、凶四アルコキシ珪素と有機珪素化
合物との英部分加水分解物またはノおよび各々の部分加
水分解物の混合物、‘Ｂーアクリル系共重合体およびエ
ーテル化メチロールメラミンとからなる塗料が優れた表
面硬度を与えることを見し、出し提案した（特開昭５１
一３３１２８号、特顔昭５０−１２８５８２号）。
しかしながら、かかる珪素系塗料はポリメチルメタクリ
レートなどの基材には非常に優れた密着性を有している
が、ポリカーポネート樹脂などの一部のプラスチックや
アルミニウムなどの金属に対しては密着性が乏しい煩向
を有する。
レートなどの基材には非常に優れた密着性を有している
が、ポリカーポネート樹脂などの一部のプラスチックや
アルミニウムなどの金属に対しては密着性が乏しい煩向
を有する。
本発明者らはこのような珪素系塗料との密着性に乏しい
基材についても表面硬度の優れた珪素系塗料が使用でき
るようその密着性の改良方法を鋭意研究した結果、本発
明に到達したものである。
基材についても表面硬度の優れた珪素系塗料が使用でき
るようその密着性の改良方法を鋭意研究した結果、本発
明に到達したものである。
すなわち本発明は、Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノアルキル
アクリレート、Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタ
クリレート（以下、これらをＮ・Ｎ−ジアルキルアミノ
（メタ）アクリレートと略示する）、Ｎ・Ｎ−ジアルキ
ルアクリルアミドもしくはＮ・Ｎ−ジアルキルメタクリ
ルアミド（以下、これらをＮ・Ｎ−ジアルキル（メタ）
アクリルアミドと略示する）のなか（以下、これらをア
ミノ単量体と略称する）より選ばれた一種または二種以
上の単量体５重量％以上９の重量％未満と、メチルメタ
クリレート１の重量％以上５の重量％未満およびこれら
の単量体と共重合可能な少なくとも一種のビニル化合物
０重量％以上８５重量％未満からなる共重合体を含む下
塗り成分で基材表面を被覆した後、その下塗り成分によ
り形成された層の上にさらに四アルコキシ珪素と有機ト
リアルコキシ珪素との共部分加水分解物または／および
各々の部分加水分解物の混合物を主体として含む成分を
塗装することによる表面硬度改良方法である。本発明に
おける塗装対象となる基材としてはポリカーボネート、
ＡＢＳ樹脂などのプラスック、ポリメチルメタクリレー
トシートなどにアルミニウムなどの金属を蒸着した金属
黍着加工品、ＡＢＳ樹脂などにクロムなどの金属をメッ
キしたメッキ加工品、アルミニウムや鉄などの金属ある
いはプラスチックや金属の塗料塗装仕上げ品などがある
。特に本発明において用いる下塗り層形成成分および珪
素系塗料は透明性に優れているので透明性の良いプラス
チックであるポリカーボネート、金属蒸着加工品の蒸着
面、メッキ加工品のメッキ面などの表面を耐摩耗性とし
保護するのに有効である。本発明で使用される下塗り層
形成成分はＮ・Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリレートまたは／およびＮ・Ｎ−ジアルキル（メタ
）アクリルアミドとメチルメタクリレートおよびこれら
の単豊体と共重合可能なビニル化合物からなる共重合体
である。
アクリレート、Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタ
クリレート（以下、これらをＮ・Ｎ−ジアルキルアミノ
（メタ）アクリレートと略示する）、Ｎ・Ｎ−ジアルキ
ルアクリルアミドもしくはＮ・Ｎ−ジアルキルメタクリ
ルアミド（以下、これらをＮ・Ｎ−ジアルキル（メタ）
アクリルアミドと略示する）のなか（以下、これらをア
ミノ単量体と略称する）より選ばれた一種または二種以
上の単量体５重量％以上９の重量％未満と、メチルメタ
クリレート１の重量％以上５の重量％未満およびこれら
の単量体と共重合可能な少なくとも一種のビニル化合物
０重量％以上８５重量％未満からなる共重合体を含む下
塗り成分で基材表面を被覆した後、その下塗り成分によ
り形成された層の上にさらに四アルコキシ珪素と有機ト
リアルコキシ珪素との共部分加水分解物または／および
各々の部分加水分解物の混合物を主体として含む成分を
塗装することによる表面硬度改良方法である。本発明に
おける塗装対象となる基材としてはポリカーボネート、
ＡＢＳ樹脂などのプラスック、ポリメチルメタクリレー
トシートなどにアルミニウムなどの金属を蒸着した金属
黍着加工品、ＡＢＳ樹脂などにクロムなどの金属をメッ
キしたメッキ加工品、アルミニウムや鉄などの金属ある
いはプラスチックや金属の塗料塗装仕上げ品などがある
。特に本発明において用いる下塗り層形成成分および珪
素系塗料は透明性に優れているので透明性の良いプラス
チックであるポリカーボネート、金属蒸着加工品の蒸着
面、メッキ加工品のメッキ面などの表面を耐摩耗性とし
保護するのに有効である。本発明で使用される下塗り層
形成成分はＮ・Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリレートまたは／およびＮ・Ｎ−ジアルキル（メタ
）アクリルアミドとメチルメタクリレートおよびこれら
の単豊体と共重合可能なビニル化合物からなる共重合体
である。
この共重合体は前記単量体温合物をアゾビスィソプチロ
ニトリル、ベンゾィルパーオキサイド、過硫酸アンモニ
ウム等のビニル化合物の重合に使用する公知の重合開始
剤や触媒の存在下に塊状重合、乳化重合、懸濁重合また
は溶液重合を行なうことにより得ることができる。Ｎ・
Ｎージアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートと
しては一般式がであらわされる化合物であ り、Ｒが水素またはメチル基、ェステル残基Ｒ′がジア
ルキルアミノアルキル基を有するものである。
ニトリル、ベンゾィルパーオキサイド、過硫酸アンモニ
ウム等のビニル化合物の重合に使用する公知の重合開始
剤や触媒の存在下に塊状重合、乳化重合、懸濁重合また
は溶液重合を行なうことにより得ることができる。Ｎ・
Ｎージアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートと
しては一般式がであらわされる化合物であ り、Ｒが水素またはメチル基、ェステル残基Ｒ′がジア
ルキルアミノアルキル基を有するものである。
具体例としては２−Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、２−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、３一Ｎ・Ｎージエチルアミノブ
ロピル（メタ）アクリレートなどを用いることができる
。Ｎ・Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドとしては
一般式がであらわ される化合物であり、Ｒが水素またはメチル基、Ｒ″、
Ｒ川がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であ
る。
タ）アクリレート、２−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、３一Ｎ・Ｎージエチルアミノブ
ロピル（メタ）アクリレートなどを用いることができる
。Ｎ・Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドとしては
一般式がであらわ される化合物であり、Ｒが水素またはメチル基、Ｒ″、
Ｒ川がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であ
る。
具体例としてはＮ・Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ・Ｎージエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ・Ｎ
−ジブチル（メタ）アクリルアミドなどを用いることが
できる。
ド、Ｎ・Ｎージエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ・Ｎ
−ジブチル（メタ）アクリルアミドなどを用いることが
できる。
本発明における下塗り層形成用共重合体中の前記アミノ
単母体の含有率は基材と下塗り層との間の密着性と下塗
り層とその上に塗装する珪素系塗料との間の密着性との
双方を含めた全体としての密着性向上の目的から「 ５
重量％以上９の重量％未満である。
単母体の含有率は基材と下塗り層との間の密着性と下塗
り層とその上に塗装する珪素系塗料との間の密着性との
双方を含めた全体としての密着性向上の目的から「 ５
重量％以上９の重量％未満である。
アミノ単量体含有率が９の重量％より多い場合また５重
量％未満の場合はいずれも全体としての密着性が低下す
る。また前記アミノ単量体と共重合するメチルメタクリ
レートの含有率は１の重量％以上５の重量％未満である
。
量％未満の場合はいずれも全体としての密着性が低下す
る。また前記アミノ単量体と共重合するメチルメタクリ
レートの含有率は１の重量％以上５の重量％未満である
。
ここで１の重量％禾満の場合にはやはり全体としての密
着性が低下する。また５の重量％より多い場合には、プ
ラスチック等の基材に対して著しい害を与えないアルコ
ール類やセロソルブ類のような溶剤への熔解性が低下す
るので下塗り層形成用共重合体を基材に被覆するのに好
ましい形態である溶液とすることができない。アミノ単
量体およびメチルメタクリレートと共重合可能なビニル
化合物としてはアクリル酸、メタクリル酸、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート
、プチルアクリレート、２ーエチルヘキシルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２
ーヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルな
どを例示することができ、これらのうちの１種または２
種以上を用いることができる。
着性が低下する。また５の重量％より多い場合には、プ
ラスチック等の基材に対して著しい害を与えないアルコ
ール類やセロソルブ類のような溶剤への熔解性が低下す
るので下塗り層形成用共重合体を基材に被覆するのに好
ましい形態である溶液とすることができない。アミノ単
量体およびメチルメタクリレートと共重合可能なビニル
化合物としてはアクリル酸、メタクリル酸、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート
、プチルアクリレート、２ーエチルヘキシルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２
ーヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルな
どを例示することができ、これらのうちの１種または２
種以上を用いることができる。
本発明において、下塗り層形成用共重合体を基村表面に
被覆する場合は英重合体を適当な溶剤に溶解した共重合
体溶液として塗装することが好ましい。かかる溶剤とし
ては溶剤の影響を受けやすいプラスチックや塗料塗装品
のような基材に著しい害を与えないものであれば特に制
限されないが、例えばメタノール、エタノール、プロパ
ノール、フタノールなどの低級アルコール類やメチルセ
ロソルフ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどの
セロソルブ類などを単独または粗合せて用いることが好
ましい。
被覆する場合は英重合体を適当な溶剤に溶解した共重合
体溶液として塗装することが好ましい。かかる溶剤とし
ては溶剤の影響を受けやすいプラスチックや塗料塗装品
のような基材に著しい害を与えないものであれば特に制
限されないが、例えばメタノール、エタノール、プロパ
ノール、フタノールなどの低級アルコール類やメチルセ
ロソルフ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどの
セロソルブ類などを単独または粗合せて用いることが好
ましい。
溶剤の使用量は要求される下塗り層の厚さや塗装方法等
に応じて適量に選ぶことができるが、溶液中の共重合体
の濃度としては１〜２の重量％とするのが好ましい。こ
のように下塗り層形成用共重合体はあらかじめ重合して
得られた共重合体を溶剤に溶解して下塗り層形成用共重
合体溶液としてもよいが、単量体温合物を溶解して溶液
重合したものをそのまま、あるいは同種または異種の溶
剤をさらに加え希釈して下塗り層形成用共重合体溶液と
することもできる。該下塗り層形成用共重合体溶液には
必要に応じて界面活性剤、紫外線吸収剤あるいは着色剤
のような添加剤を加えることも可能である。このように
して得られた下塗り層形成用共重合体溶液の基材への塗
装はスプレー塗り、浸債塗り、はけ塗り、ローラー塗り
等速常の塗布方法によって行うことができる。
に応じて適量に選ぶことができるが、溶液中の共重合体
の濃度としては１〜２の重量％とするのが好ましい。こ
のように下塗り層形成用共重合体はあらかじめ重合して
得られた共重合体を溶剤に溶解して下塗り層形成用共重
合体溶液としてもよいが、単量体温合物を溶解して溶液
重合したものをそのまま、あるいは同種または異種の溶
剤をさらに加え希釈して下塗り層形成用共重合体溶液と
することもできる。該下塗り層形成用共重合体溶液には
必要に応じて界面活性剤、紫外線吸収剤あるいは着色剤
のような添加剤を加えることも可能である。このように
して得られた下塗り層形成用共重合体溶液の基材への塗
装はスプレー塗り、浸債塗り、はけ塗り、ローラー塗り
等速常の塗布方法によって行うことができる。
また下塗り層の厚みは０．１〜３仏の範囲が好ましい。
基材に塗装後、下塗り品を所定の温度で乾燥または室温
に放置乾燥し表面を指で触っても指跡がつかない状態に
なった後、表面硬度を向上させるための珪素系塗料の塗
装を実施する。
基材に塗装後、下塗り品を所定の温度で乾燥または室温
に放置乾燥し表面を指で触っても指跡がつかない状態に
なった後、表面硬度を向上させるための珪素系塗料の塗
装を実施する。
本発明において用いる珪素系塗料は一般式Ｓｉ（ＯＲＩ
）４で示される四アルコキシ珪素と一般式Ｒ２Ｓｉ（Ｏ
Ｒ３）３で示される有機トリアルコキシ珪素との各々の
少なくとも一種から成る混合物の共部分加水分解物また
は／および各々の部分加水分解物の混合物から主として
成る。
）４で示される四アルコキシ珪素と一般式Ｒ２Ｓｉ（Ｏ
Ｒ３）３で示される有機トリアルコキシ珪素との各々の
少なくとも一種から成る混合物の共部分加水分解物また
は／および各々の部分加水分解物の混合物から主として
成る。
ただし、ここでＲ１、Ｒ３は炭素数が１〜４のアルキル
基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であって具
体的には四アルコキシ珪素として四メトキシ珪素、四ェ
トキシ珪素、四ブロポキシ珪素、四ブトキシ珪素、有機
トリアルコキシ珪素としてメチルトリメトキシ珪素、メ
チルトリェトキシ珪素、メチルトリブドキシ珪素、ビニ
ルトリメトキシ珪素、フェニルトリメトキシ珪素などを
例示することができる。
基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であって具
体的には四アルコキシ珪素として四メトキシ珪素、四ェ
トキシ珪素、四ブロポキシ珪素、四ブトキシ珪素、有機
トリアルコキシ珪素としてメチルトリメトキシ珪素、メ
チルトリェトキシ珪素、メチルトリブドキシ珪素、ビニ
ルトリメトキシ珪素、フェニルトリメトキシ珪素などを
例示することができる。
部分加水分解物は前記珪素化合物をたとえばエタノール
、ブタノールのような低級アルコール中で酸触媒の存在
下、用いる珪素化合物のアルコキシ基の総モル量に対し
て季モル量以上の水を加え加水分解することによって得
られる。
、ブタノールのような低級アルコール中で酸触媒の存在
下、用いる珪素化合物のアルコキシ基の総モル量に対し
て季モル量以上の水を加え加水分解することによって得
られる。
これにさらに下塗り層を浸さず、しかも白濁や沈澱を生
じない範囲で他の有機溶剤を加えることができる。この
ようにして得られる珪素系塗料には、塗膜の可孫性、密
着性向上のためにヒドロキシアルキルアクリレートまた
はヒドロキシアルキルメタアクリレートとアルキルアク
リレートまたはアルキルメタアクＩＪレートとの共重合
体やエーテル化メチロールメラミン等の有機ポリマーを
添加することも可能である。この有機ポリマーとしては
本発明において用いる下塗り層形成用共重合体を使用す
ることもできる。またさらに少量の硬化促進剤、表面平
滑剤、帯電防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、着色剤
などの添加剤を加えることもできる。次に珪素系塗料を
下塗り層で被覆された基材表面に例えばスプレー塗り、
浸糟塗り、はけ塗り、ローラー塗り等の通常の塗布方法
によって塗布した後、７０〜１５０００の温度範囲で２
０分〜５時間加熱乾燥硬化することにより表面硬度が良
好で耐摩耗性の改善された密着性の優れた塗膜を得るこ
とができる。
じない範囲で他の有機溶剤を加えることができる。この
ようにして得られる珪素系塗料には、塗膜の可孫性、密
着性向上のためにヒドロキシアルキルアクリレートまた
はヒドロキシアルキルメタアクリレートとアルキルアク
リレートまたはアルキルメタアクＩＪレートとの共重合
体やエーテル化メチロールメラミン等の有機ポリマーを
添加することも可能である。この有機ポリマーとしては
本発明において用いる下塗り層形成用共重合体を使用す
ることもできる。またさらに少量の硬化促進剤、表面平
滑剤、帯電防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、着色剤
などの添加剤を加えることもできる。次に珪素系塗料を
下塗り層で被覆された基材表面に例えばスプレー塗り、
浸糟塗り、はけ塗り、ローラー塗り等の通常の塗布方法
によって塗布した後、７０〜１５０００の温度範囲で２
０分〜５時間加熱乾燥硬化することにより表面硬度が良
好で耐摩耗性の改善された密着性の優れた塗膜を得るこ
とができる。
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本
発明はこれらの実施例によって限定されるものではない
。
発明はこれらの実施例によって限定されるものではない
。
なお実施例中の部は重量部を示す。また密着性の評価は
クロスハッチテスト、すなわち塗膜上に鋼ナイフで１肋
四方の基材に達する切れ目をゴバン目に１０の固つくり
、その上にセロハンテープ（積水化学工業■製）をしっ
かりとはりつけた後、そのセロハンテープを上方９びの
方向に強く引きはがした時に塗腹が残っている程度を、
「剥離せずに残っているます目の数／１００」で表わし
た。
クロスハッチテスト、すなわち塗膜上に鋼ナイフで１肋
四方の基材に達する切れ目をゴバン目に１０の固つくり
、その上にセロハンテープ（積水化学工業■製）をしっ
かりとはりつけた後、そのセロハンテープを上方９びの
方向に強く引きはがした時に塗腹が残っている程度を、
「剥離せずに残っているます目の数／１００」で表わし
た。
また表面硬度の評価は＃１００スチ−ルウールで摩擦し
て傷のつきにくさを調べるスチールウールテスト法でお
こなった。
て傷のつきにくさを調べるスチールウールテスト法でお
こなった。
実施例 １
下塗り層共重合体溶液と珪素系塗料溶液の調製を次のよ
うにおこなった。
うにおこなった。
｛１｝ 下塗り層共重合体溶液の調製；２−Ｎ・Ｎ−ジ
メチルアミノェチルメタクリレート７部、メチルメタク
リレート８部、２ーヒドロキシェチルメタクリレート５
部とペンゾィルパーオキサィド０．友邦をエチルセロソ
ルブ８０部に溶解し、窒素雰囲気下８５ｑｏで４時間、
次いで１００ｑｏで３０分間加熱燭拝して共重合させた
。
メチルアミノェチルメタクリレート７部、メチルメタク
リレート８部、２ーヒドロキシェチルメタクリレート５
部とペンゾィルパーオキサィド０．友邦をエチルセロソ
ルブ８０部に溶解し、窒素雰囲気下８５ｑｏで４時間、
次いで１００ｑｏで３０分間加熱燭拝して共重合させた
。
このようにして得られた溶液１碇熱こエチルセロソルブ
９礎郡を加え希釈して下塗り層共重合体溶液とした。【
２｝ 珪素系塗料溶液の調製：ィソプロパノール７０部
に四ェトキシ珪素６６．７部とメチルトリェトキシ珪素
３３．３部を溶解し、さらに０．０５規定塩酸水溶液３
碇邦を加えて室温で燭辞して加水分解を行なった。反応
後室温で２瓜時間以上熟成した。このようにして得られ
た珪素化合物の部分加水分解物溶液１００部にｎーブタ
ノール８の部、酢酸４０部、酢酸ナトリウム０．４部を
添加溶解して塗料溶液とした。表面を中性洗剤で洗浄し
た後よく水洗し嵐乾した厚さ２側のポリカーボネートシ
ートにまず前記【１１で調製した下塗り層共重合体溶液
を浸債塗布」熱風乾燥機で１３０℃で３幌ご間加熱乾燥
した。
９礎郡を加え希釈して下塗り層共重合体溶液とした。【
２｝ 珪素系塗料溶液の調製：ィソプロパノール７０部
に四ェトキシ珪素６６．７部とメチルトリェトキシ珪素
３３．３部を溶解し、さらに０．０５規定塩酸水溶液３
碇邦を加えて室温で燭辞して加水分解を行なった。反応
後室温で２瓜時間以上熟成した。このようにして得られ
た珪素化合物の部分加水分解物溶液１００部にｎーブタ
ノール８の部、酢酸４０部、酢酸ナトリウム０．４部を
添加溶解して塗料溶液とした。表面を中性洗剤で洗浄し
た後よく水洗し嵐乾した厚さ２側のポリカーボネートシ
ートにまず前記【１１で調製した下塗り層共重合体溶液
を浸債塗布」熱風乾燥機で１３０℃で３幌ご間加熱乾燥
した。
次にこのようにして得られた下塗り層共重合体で被覆さ
れたポリカーボネートシートに前記■で調製した珪素系
塗料溶液を浸債塗布し、熱風乾燥機で１３０午０で２時
間加熱乾燥硬化させた。このようにして得られたポリカ
ーボネートシートは透明平滑で爪で強く引つかいても傷
がつかず、表面硬度の評価はスチールウールテストで傷
つかず良好であった。また塗膜の密着性の評価ではクロ
スハッチテストで全く剥離を認めず１００／１００と良
好であつた。比較例 １ 下塗り層共重合体溶液の塗布処理をおこなわなかったほ
かは実施例１と同様にして珪素系塗料のみで塗装したポ
リカーボネートシートを得た。
れたポリカーボネートシートに前記■で調製した珪素系
塗料溶液を浸債塗布し、熱風乾燥機で１３０午０で２時
間加熱乾燥硬化させた。このようにして得られたポリカ
ーボネートシートは透明平滑で爪で強く引つかいても傷
がつかず、表面硬度の評価はスチールウールテストで傷
つかず良好であった。また塗膜の密着性の評価ではクロ
スハッチテストで全く剥離を認めず１００／１００と良
好であつた。比較例 １ 下塗り層共重合体溶液の塗布処理をおこなわなかったほ
かは実施例１と同様にして珪素系塗料のみで塗装したポ
リカーボネートシートを得た。
このポリカーポネ−トシートの外観は実施例１で得られ
たものと同様であったが、密着性の評価は０／１００で
、表面硬度の評価はスチールウールで摩擦すると塗膜が
はがれるため陽がついた。実施例２〜６および比較例２
下塗り層共重合体溶液調製において単量体の種類および
使用量を第１表に示すように変えたこと以外は実施例１
と同様に行って下塗り層と珪素系塗料をポリカーポネー
トシ−トに表面コートした。
たものと同様であったが、密着性の評価は０／１００で
、表面硬度の評価はスチールウールで摩擦すると塗膜が
はがれるため陽がついた。実施例２〜６および比較例２
下塗り層共重合体溶液調製において単量体の種類および
使用量を第１表に示すように変えたこと以外は実施例１
と同様に行って下塗り層と珪素系塗料をポリカーポネー
トシ−トに表面コートした。
このようにして得られたポリカーボネートシートの密着
性、表面硬度を評価したところ第１表に示すような結果
となった。第１表 ＤＭＡＥＭＡ；２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレートＤＭＡＡＭ；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
トトＭＭＡ ；メチルメタクリレートＨＢＭＡ ；２
−ヒドロキンエチルメタクリレートＢＡ ；ブチル
アクリレート実施例 ７ 珪素系塗料溶液の調製において、実施例１と同様に調製
した珪素系塗料溶液にさらに、実施例１と同様に共重合
した下塗り層形成用共重合体溶液の希釈前のものを３碇
部添加混合溶解して有機ポリマーを含む珪素系塗料溶液
としたほかは実施例１と全く同様にして下塗り層と珪素
系塗料をポリカーボネートシートに表面コートした。
性、表面硬度を評価したところ第１表に示すような結果
となった。第１表 ＤＭＡＥＭＡ；２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレートＤＭＡＡＭ；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
トトＭＭＡ ；メチルメタクリレートＨＢＭＡ ；２
−ヒドロキンエチルメタクリレートＢＡ ；ブチル
アクリレート実施例 ７ 珪素系塗料溶液の調製において、実施例１と同様に調製
した珪素系塗料溶液にさらに、実施例１と同様に共重合
した下塗り層形成用共重合体溶液の希釈前のものを３碇
部添加混合溶解して有機ポリマーを含む珪素系塗料溶液
としたほかは実施例１と全く同様にして下塗り層と珪素
系塗料をポリカーボネートシートに表面コートした。
このようにして得られたポリカーボネートシートは透明
平滑で塗膜の密着性の評価は１００／１００であり、表
面硬度もスチールウールテストで傷つかず良好であった
。実施例 ８珪素系塗料溶液の調製において、実施例１
と同様に調製した珪素系塗料溶液にブチルアクリレート
／２−ヒドロキシェチルメタクリレートと共重合体（重
量組成比４／１）６部を添加溶解して有機ポリマーを含
む珪素系塗料溶液としたほかは実施例１と全く同様にし
てポリカーボネートシートを塗布処理した。
平滑で塗膜の密着性の評価は１００／１００であり、表
面硬度もスチールウールテストで傷つかず良好であった
。実施例 ８珪素系塗料溶液の調製において、実施例１
と同様に調製した珪素系塗料溶液にブチルアクリレート
／２−ヒドロキシェチルメタクリレートと共重合体（重
量組成比４／１）６部を添加溶解して有機ポリマーを含
む珪素系塗料溶液としたほかは実施例１と全く同様にし
てポリカーボネートシートを塗布処理した。
このようにして得られたポリカーポ．ネートシートは透
明平滑で塗膜の密着性の評価は１００／１００であり、
表面硬度もスチールウールテストで傷がつかず良好であ
った。実施例 ９ 基材を厚さ２側のポリメチルメタクリレートシートで片
面にアルミニウムを真空蒸着し鏡となったものに変え、
実施例１の下塗り層形成用共重合体溶液をそのまま使用
して浸漬塗布し、８０００で６０分間加熱乾燥した後、
実施例８で調製した有機ポリマーを含む珪素系塗料溶液
を使用して浸債塗布し、８０ｑｏで２時間加熱乾燥硬化
した。
明平滑で塗膜の密着性の評価は１００／１００であり、
表面硬度もスチールウールテストで傷がつかず良好であ
った。実施例 ９ 基材を厚さ２側のポリメチルメタクリレートシートで片
面にアルミニウムを真空蒸着し鏡となったものに変え、
実施例１の下塗り層形成用共重合体溶液をそのまま使用
して浸漬塗布し、８０００で６０分間加熱乾燥した後、
実施例８で調製した有機ポリマーを含む珪素系塗料溶液
を使用して浸債塗布し、８０ｑｏで２時間加熱乾燥硬化
した。
このようにして得られたポリメチルメタクリレートシー
ト鏡はシートの両方の側より観察してくもりもなく平滑
であり、蒸着面および蒸着していない面とも塗膜の密着
性は１００／１００、表面硬度はスチールウ−ルテスト
で傷がつかず良好であり両方の側より鏡として使用する
ことができる。比較例 ３ 下塗り層共重体の被覆をおこなわなかったほかは実施例
９と同様にして有機ポリマーを含む珪素系塗料のみで塗
装処理したポリメチルメタクリレートシート鏡を得た。
ト鏡はシートの両方の側より観察してくもりもなく平滑
であり、蒸着面および蒸着していない面とも塗膜の密着
性は１００／１００、表面硬度はスチールウ−ルテスト
で傷がつかず良好であり両方の側より鏡として使用する
ことができる。比較例 ３ 下塗り層共重体の被覆をおこなわなかったほかは実施例
９と同様にして有機ポリマーを含む珪素系塗料のみで塗
装処理したポリメチルメタクリレートシート鏡を得た。
このポリメチルメタクリレートシート鏡は蒸着してない
面の塗膜の密着性は１００／１００と良好であったが、
蒸着面については０ノ１００で、表面硬度の評価もスチ
ールウールで摩擦すると塗膜がはがれるため湯がつき蒸
着金属もげずられ、すけるようになった。実施例 １０ 基材を厚さ１側のアルミニウムシート（ＪＩＳ規格Ａｉ
０５０Ｐ）に変え実施例１の下塗り層形成用共重合体溶
液を使用して浸糟塗布し１４０ｑｏで３０分間加熱乾燥
した後、次いで実施例８で調製した有機ポリマーを含む
珪素系塗料溶液を使用して浸債塗布し、１３０ｑｏで２
時間加熱乾燥硬化した。
面の塗膜の密着性は１００／１００と良好であったが、
蒸着面については０ノ１００で、表面硬度の評価もスチ
ールウールで摩擦すると塗膜がはがれるため湯がつき蒸
着金属もげずられ、すけるようになった。実施例 １０ 基材を厚さ１側のアルミニウムシート（ＪＩＳ規格Ａｉ
０５０Ｐ）に変え実施例１の下塗り層形成用共重合体溶
液を使用して浸糟塗布し１４０ｑｏで３０分間加熱乾燥
した後、次いで実施例８で調製した有機ポリマーを含む
珪素系塗料溶液を使用して浸債塗布し、１３０ｑｏで２
時間加熱乾燥硬化した。
Claims (1)
- １ Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、
Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ
・Ｎ−ジアルキルアクリルアミドもしくはＮ・Ｎ−ジア
ルキルメタクリルアミドのなかより選ばれた一種または
二種以上の単量体５重量％以上９０重量％未満とメチル
メタクリレート１０重量％以上５０重量％未満およびこ
れらの単量体と共重合可能な少なくとも一種のビニル化
合物０重量％以上８５重量％末満からなる共重合体によ
り基材表面を被覆した後、その下塗り層の上に四アルコ
キシ珪素と有機トリアルコキシ珪素との共部分加水分解
物または／および各々の部分加水分解物の混合物を主体
として含む成分を塗装することを特徴とする表面硬度改
良方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52053946A JPS605610B2 (ja) | 1977-05-10 | 1977-05-10 | 表面硬度改良方法 |
| US05/902,736 US4190699A (en) | 1977-05-10 | 1978-05-03 | Method for the improvement of surface hardness of article by coating |
| FR7813726A FR2390481A1 (fr) | 1977-05-10 | 1978-05-09 | Compositions de revetement a base de composes de silicium partiellement hydrolyses, de copolymeres acryliques et, eventuellement, d'une methylolmelamine etherifiee, et leur procede d'utilisation pour ameliorer la durete en surface d'articles |
| IT7868057A IT7868057A0 (it) | 1977-05-10 | 1978-05-09 | Composizione e procedimento per aumentare la durezza superficiale i prodotti di legno materia plasticca metalli ed altri |
| GB18831/78A GB1597995A (en) | 1977-05-10 | 1978-05-10 | Coating composition |
| DE2820391A DE2820391C2 (de) | 1977-05-10 | 1978-05-10 | Beschichtungsverfahren |
| US06/071,585 US4288357A (en) | 1977-05-10 | 1979-08-31 | Coating composition and method for the improvement of surface hardness of article by the use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52053946A JPS605610B2 (ja) | 1977-05-10 | 1977-05-10 | 表面硬度改良方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53138476A JPS53138476A (en) | 1978-12-02 |
| JPS605610B2 true JPS605610B2 (ja) | 1985-02-13 |
Family
ID=12956880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52053946A Expired JPS605610B2 (ja) | 1977-05-10 | 1977-05-10 | 表面硬度改良方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4190699A (ja) |
| JP (1) | JPS605610B2 (ja) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5672954A (en) * | 1979-11-19 | 1981-06-17 | Sumitomo Chemical Co | Article molded with coating polycarbonate group resin |
| US4322476A (en) * | 1979-12-12 | 1982-03-30 | General Electric Company | Impact resistant laminate |
| US4310600A (en) * | 1980-08-29 | 1982-01-12 | American Hoechst Corp. | Polyester film having abrasion resistant radiation curable silicone coating |
| JPS5776035A (en) * | 1980-10-30 | 1982-05-12 | Diafoil Co Ltd | Surface treatment of plastic molding |
| JPS57162728A (en) * | 1981-03-30 | 1982-10-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of molded article of polycarbonate with coating film having improved surface characteristic |
| JPS57162730A (en) * | 1981-03-31 | 1982-10-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of molded article of polycarbonate resin having organopolysiloxane type cured film |
| US4374164A (en) * | 1981-12-14 | 1983-02-15 | American Cyanamid Company | High solids polymer resin coating composition containing amino resin cross-linking agent |
| JPS58179237A (ja) * | 1982-04-15 | 1983-10-20 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリカ−ボネ−ト系樹脂成形品の表面処理法 |
| JPS58196237A (ja) * | 1982-05-13 | 1983-11-15 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカ−ボネ−ト成形品の表面処理法 |
| JPS5930829A (ja) * | 1982-08-11 | 1984-02-18 | Toray Ind Inc | 被覆ポリカ−ボネ−ト成型品 |
| CA1293436C (en) * | 1985-11-01 | 1991-12-24 | Jack Henry Witman | Stain and scratch resistant resilient surface coverings |
| CA1336994C (en) * | 1986-07-09 | 1995-09-12 | Haruhiko Sawada | Coating composition |
| DE3704518A1 (de) * | 1987-02-13 | 1988-08-25 | Hoechst Ag | Beschichtungsloesung und verfahren zur erzeugung glasartiger schichten |
| JPH07106613B2 (ja) * | 1987-11-30 | 1995-11-15 | セントラル硝子株式会社 | 着色層を有する透明樹脂体と金属との接着体 |
| JPH0725910B2 (ja) * | 1987-11-30 | 1995-03-22 | セントラル硝子株式会社 | 着色層を有する透明樹脂成形体 |
| US5268215A (en) * | 1989-08-31 | 1993-12-07 | Eastman Kodak Company | Basecoat-clearcoat film |
| CA2027998A1 (en) * | 1989-10-20 | 1991-04-21 | Yasufumi Mizuta | Electrophotographic photosensitive element |
| US5409994A (en) * | 1990-04-25 | 1995-04-25 | Kansai Paint Company, Limited | Automotive top coating composition |
| JPH05287232A (ja) * | 1992-04-08 | 1993-11-02 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物 |
| US6504582B1 (en) | 1998-10-02 | 2003-01-07 | 3M Innovative Properties Co | Scratch resistant display and method of making same using homeotrophic liquid crystal silanes |
| US6504583B2 (en) | 1998-10-02 | 2003-01-07 | 3M Innovative Properties Company | Anti-microbial touch panel and method of making same using homeotropic liquid crystal silanes |
| TW524883B (en) * | 2000-05-22 | 2003-03-21 | Jsr Corp | Composition for film formation, process for producing composition for film formation, method of film formation, and silica-based film |
| US6406758B1 (en) * | 2000-07-25 | 2002-06-18 | 3M Innovative Properties Company | Method of applying a protective coating to a touch screen panel |
| US6488981B1 (en) | 2001-06-20 | 2002-12-03 | 3M Innovative Properties Company | Method of manufacturing a touch screen panel |
| WO2005122228A1 (en) * | 2004-06-07 | 2005-12-22 | Dow Global Technologies Inc. | Method for preparing a gap-filling dielectric film |
| KR100694473B1 (ko) | 2005-10-31 | 2007-03-12 | 한국전력공사 | 콘크리트 구조물의 내구성 향상을 위한 구체강화물질 및이의 제조방법 |
| US8827893B2 (en) * | 2009-03-09 | 2014-09-09 | A. M. Surgical, Inc. | Slotted clear cannula |
| JP5631990B2 (ja) * | 2009-07-07 | 2014-11-26 | エイケイ・スチール・プロパティーズ・インコーポレイテッドＡＫ Ｓｔｅｅｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ， Ｉｎｃ． | ポリマーコーティングされた金属基材およびその製造方法 |
| JP5440089B2 (ja) * | 2009-10-15 | 2014-03-12 | Ｊｎｃ株式会社 | 熱硬化性組成物 |
| US20130065047A1 (en) | 2010-05-20 | 2013-03-14 | Basf Se | Hard coat paint and molded body |
| MY159008A (en) * | 2011-02-22 | 2016-11-30 | Mimos Berhad | Protective coating for biosensor membrane and method of forming said coating |
| JP6037502B2 (ja) | 2012-09-27 | 2016-12-07 | 日本プラスト株式会社 | 樹脂成形品 |
| ES2571755B1 (es) | 2014-11-26 | 2017-03-10 | Universitat Autònoma De Barcelona | Sonda de monitorización continua y en tiempo real de parámetros químicos de interés directamente en terrenos y sistema para la monitorización continua y en tiempo real de dichos parámetros químicos de interés |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1595062C2 (de) * | 1964-05-27 | 1982-11-25 | Owens-Illinois, Inc., 43666 Toledo, Ohio | Verfahren zur Herstellung fester Polysiloxanharze |
| US3460980A (en) * | 1965-12-03 | 1969-08-12 | Owens Illinois Inc | Process for the application of a further curable organopolysiloxane to metal |
| US3451838A (en) * | 1965-12-03 | 1969-06-24 | Owens Illinois Inc | Process of coating plastics with organopolysiloxanes and articles made thereby |
| US3554698A (en) * | 1966-02-01 | 1971-01-12 | Owens Illinois Inc | Hydrolysis of organic silicates to produce polymers and resins |
| US3389121A (en) * | 1967-10-18 | 1968-06-18 | Owens Illinois Inc | Resins and processes of making the same |
| US3816170A (en) * | 1972-02-14 | 1974-06-11 | Cpc International Inc | Vapor permeable compositions |
| JPS5039449B2 (ja) * | 1972-03-21 | 1975-12-17 | ||
| JPS5133128A (ja) * | 1974-09-13 | 1976-03-22 | Sumitomo Chemical Co |
-
1977
- 1977-05-10 JP JP52053946A patent/JPS605610B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-05-03 US US05/902,736 patent/US4190699A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-08-31 US US06/071,585 patent/US4288357A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4190699A (en) | 1980-02-26 |
| JPS53138476A (en) | 1978-12-02 |
| US4288357A (en) | 1981-09-08 |
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