LU86635A1 - Schmutz-und kratzbestaendiger elastischer oberflaechenbelag - Google Patents

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Description

ί - 1 -
SCHMUTZ- UND KRATZBESTÄNDIGER ELASTISCHER OBERFLÄCHENBELAG
Die Erfindung betrifft Oberflächenbeläge, insbesondere Oberflächenbeläge mit verbesserter Kratz- und Schmutz-5 beständigkeit.
Elastische Oberflächenbeläge und insbesondere elastische Bodenbeläge sind allgemein bekannt. Die Bodenbeläge, die heutzutage allgemein Anwendung finden, sind in erster Linie Vinylprodukte. Obwohl sie unterschiedliche 10 Flexibilität aufweisen können, sind sie im Verhältnis zu üblichen Naturstoffen» wie Keramikfliesen»elastisch. Im Handel ist eine Vielzahl derartiger Produkte, die hohe Verschleißbeständigkeit aufweisen, erhältlich. Derartige Beläge weisen jedoch auch gewisse Nachteile 15 auf. So z.B. sind zwar Vinylbodenbeläge haltbar und schmutzfest, zeigen jedoch die Tendenz, infolge der Abnutzung ihren Glanz zu verlieren. Hochglanzaussehen ist jedoch für einen Bodenbelag häufig erwünscht. Die Hersteller derartiger Stoffe haben daher lange nach ver-20 besserten Bodenbelägen mit hoher Glanzhaltung gesucht.
Ein Verfahren zur Verbesserung der Glanzhaltung besteht im Aufbringen von Polyurethan oder anderen Trittschichten auf Vinylbodenbeläge. Derartige Stoffe sind dauerhaft und relativ kratzfest. Außerdem behalten sie ihr 25 Hochglanzaussehen länger als Bodenbeläge mit einer Vinyloberfläche. Dennoch haben auch derartige Trittschichten und insbesondere Polyurethantrittschichten gewisse Nachteile. So z.B. sind sie schmutzempfindlich. So bleiben auf Polyurethanbeschichtungen Flecken von i - 2 -
Kugelschreibern, Lippenstiften, Senf, Schuhcremen und ’ ähnlichen Dingen bzw. Stoffen, wie sie üblicherweise im Haushalt verwendet werden, leichter zurück als auf Vinylbeschichtungen.
5 In den letzten Jahren hat die Beschichtungsindustrie erhebliche Anstrengungen unternommen, um neue und andere Arten von Melaminformaldehydharzen, häufig als Aminoplaste bezeichnet, zu entwickeln. Zu diesen Stoffen zählen Melamine (Triaminotriazine), die mit Form-10 aldehyd zu einem methylolierten oder teilweise methylo-lierten Melamin N-alkyliert werden. Die Methylolgruppen werden dann vollständig oder teilweise unter Erzielung eines vernetzbaren Stoffes verethert. Derartige Stoffe haben bei Beschichtungen für Autos, Geräte bzw. Vorrich-15 tungen und andere ziemlich unelastische Arten von Oberflächen sowie bei Beschichtungen für bestimmte elastische Substrate, einschließlich Papier, Pappe, Metallfolien, Cellophanen u.a.,breite Anwendung gefunden. Derartige Stoffe konnten bisher jedoch nie mit Erfolg 20 für Bodenbeläge verwendet werden, insbesondere für Vinylbodenbeläge bzw. Vinylbodenbeläge mit Polyurethantrittschichten .
Eine Aufgabe der Erfindung ist somit die Bereitstellung von elastischen Oberflächenbelägen mit Schutzschichten 25 mit einer Dicke von 0,005 mm (0,2 mils) oder darüber, die sich zusammen mit den Oberflächenbelägen verformen lassen, jedoch verbesserte Kratz- und Schmutzbeständigkeit aufweisen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstel-30 lung von Bodenbelägen, die aus Verbundstoffen aufgebaute Trittoberflächen aufweisen, wodurch das Trittschichtmaterial verbesserte Kratz- und Schmutzbeständigkeit - 3 - erlangt.
Die Erfindung betrifft Oberflächenbeläge und insbesondere Bodenbeläge, die behandeltes Polyurethan oder andere Trittschichten umfassen. Zur Herstellung der erfindungs-5 gemäßen Beläge wird auf eine abziehbare Oberfläche eine Beschichtung aufgebracht, die ein Melaminaminoplast, das vorzugsweise mit Alkylgruppen mit 4 bis 10 Kohlenstoff-atomen zumindest teilweise verethert ist, ein Vinylmodifikatorharz, ein Polyol und einen Säurekatalysator um-10 faßt, aufgebracht und durch Wärme gehärtet. Danach wird auf die gehärtete Schicht eine vernetzbare Trittschichtzusammensetzung gegossen und vernetzt, wonach der Verbundstoff auf ein Substrat übertragen wird. Auf diese Weise erhält man Oberflächenbeläge mit überraschender Be-15 ständigkeit gegenüber im Haushalt verwendeten, Flecken verursachenden Stoffen sowie mit erhöhter Kratzfestigkeit.
Eine Ausführungsform der Erfindung betrifft einen elastischen Oberflächenbelag, der ein elastisches Substrat und eine darauf haftende quervernetzte Trittschicht umfaßt, 20 wobei die obere Fläche der Trittschicht eine aus einem
Gemisch hergestellte Schutzschicht ist, das a) ein alkyl-verethertes Melaminaminoplast mit Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, b) ein Vinylmodifikatorharz, c) ein Polyol und d) einen geeigneten Katalysator umfaßt, und 25 die Schutzschicht sich der Durchbiegung der Trittschicht anzupassen vermag, jedoch gegenüber der unbehandelten Trittschicht verbesserte Kratz- und Schmutzbeständigkeit aufweist.
Eine zweite Ausführungsform der Erfindung betrifft ein 30 Verfahren zur Herstellung einer Trittschicht für einen elastischen Oberflächenbelag, wobei dieses Verfahren folgende Stufen umfaßt: t - 4 ~ 1) Bereitstellung eines abziehbaren Trägers, der eine Substratfläche und eine abziehbare Beschichtung umfaßt, 2) Aufbringen eines Gemischs auf die abziehbare Be- 5 Schichtung, das a) ein Melaminaminoplast, das - mit Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlen-.
stoffatomen verethert ist, b> ein Vinylmodifikatorharz, c) ein Polyol und d) einen geeigneten Katalysator umfaßt, 10 3) zumindest teilweise Wärmehärtung des Gemischs, 4) Aufbringen eines vernetzbaren Trittschichtgemisches auf die Aminoplastschicht, 5) Härtung der Trittschicht, 6) Aufziehen der gehärteten Trittschicht auf ein ela- 15 stisches Substrat und 7) Abziehen des Trägers von der Trittschicht, wonach der Oberflächenbelag eine Trittschicht umfaßt, die eine Schutzbeschichtung aufweist, die elastisch sowie/ .verglichen mit der unbehandelten Trittschicht, 20 kratz- und schmutzbeständig ist.
Die erfindungsgemäß herstellbaren elastischen Oberflächenbeläge gehören zu den gegenwärtig allgemein bekannten Belägen. So können sie ein elastisches Substrat aufweisen, wie es gewöhnlich zur Herstellung von Vinylbo-25 denbelägen verwendet wird. Substrate dieses Typs können aus Basismaterialien, Plastisolen, geschäumten Plastiso-len, aus willkürlich und aus mit Hilfe von Schablonen verteilten Vinylteilchen usw. hergestellt werden.
Die Oberflächenbeläge können auch aus Verbundstoffen auf-30 gebaute Trittschichten aufweisen. Der Hauptanteil der
Trittschicht entfällt dabei auf Stoffe, die allgemein bekannt sind, wie z.B. auf aus Orethanen, Acrylat- oder Methacrylaturethanen, ungesättigten Polyestern usw. hergestellte vernetzte Trittschichten. Diese müssen durch 1.
- 5 -
Feuchtigkeitshärtung, thermisch induzierte Freiradikalhärtung, oxydative Härtung, Strahlungshärtung oder eine Kombination dieser Techniken vernetzbar sein.
Die Neuheit der Erfindung besteht in der Anwesenheit 5 einer zweiten Schutzschicht auf den üblichen Trittschichtkomponenten. .Dieses zweite Material wird hergestellt aus Melamin-Formaldehydderivaten, einem Polyol, einem Säurekatalysator und einem Vinylmodifikatorharz und ergibt eine elastische, jedoch kratz- und 10 schmutzbeständige äußere Oberfläche.
Die Melamin-Formaldehydharze, die zur Durchführung der Erfindung verwendet werden können, werden hier als "Melaminaminoplaste" bezeichnet. Diese Stoffe können : teilweise oder praktisch vollständig methyloliert sein, 15 wobei die Methylolgruppen teilweise oder praktisch vollständig mit Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl- und Decylgruppen, Isomeren und Gemischen davon verethert sein können. Das Aminoplast ist jedoch bevorzugt wenigstens teilweise 20 mit einer relativ langkettigen Alkylgruppe mit ca. 4 bis ca. 10 C-Atomen verethert. Diese langkettigen Anteile des Aminoplasts begünstigen die Elastizität der gehärteten Vinylprodukte. Viele dieser Aminoplaste sind im Handel erhältlich wie z.B. Vernetzungsmittel unter der Bev-25 Zeichnung Cyme^§) (American Cyanamid Company) und Resimen^karze (Monsanto Company) .
Die erfindungsgemäß verwendeten Modifikatorharze sind bekannt bzw. stellen Gemisch bekannter Harze dar. Beispiele für derartige Harze sind die aus Vinylchlorid 30 und Vinylacetat hergestellten Copolymerlösungsvinylharze. Harze dieses Typs werden von der Firma Union Carbide vertrieben und können Hydroxyl- oder andere Funktionalitäten enthalten. Beispiele für andere Harze * - 6 j - sind Spezialharze wie Polyvinylacetale (z.B. Polyvinyl-butyral), allein oder im Gemisch mit Polyvinylalkohol und/oder Polyvinylacetat, und Polyvinylester wie Polyvinylacetat. Derartige Stoffe sind für ihre Anwendbar-5 keit aus der Lösung allgemein bekannt. Es sind also Harze, die sich von Dispersionsharzen und Harzen für allgemeine Verwendungszwecke, die im wesentlichen in den meisten üblichen Lösungsmitteln unlöslich sind, unterscheiden. Die Mcdifikatorharze sollten im wesentlichen geeignet sein, 10 die Elastizität und Festigkeit der gehärteten Zusammensetzung ohne negative Beeinflussung der Schmutzfestigkeit zu verbessern.
Die Polyole, die zur Durchführung der Erfindung verwendet werden können, sind Alkohole mit 2 oder mehreren 15 Alkoholgruppen. So z.B. können zur Durchführung der Erfindung 1,6-Hexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Glycerin, Neopentylglycol, Tripropylenglycol, 1,4-Butandiol,
Trimethyloipropan, Pentaerythrit und viele andere bekannte Polyole verwendet werden. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Die Säurekatalysatoren, die zur Katalyse der thermischen 2 Härtung zwischen dem Vinylmodifikatorharz, dem Melamin 3 aminoplast, dem Polyol und der Trittschichtoberfläche 4 verwendet werden können, sind ebenfalls allgemein be- · 5 kannt. Beispiele für derartige Katalysatoren sind Sul- 6 fonsäuren wie Methan- und p-Toluolsulfonsäure und ande 7 re Säuren wie Citronen-, Malein-, Phthalsäure usw.
8
Die Katalysatoren können als freie Säuren verwendet wer 9 den, sie können jedoch auch stabilisiert sein, wie z.B.
10 durch die Verwendung eines Amins zur Neutralisierung 11 der Säure. Beispiele für derartige Amine sind Ammoniak, Diisopropanolamin und 2-Amino-2-methyl-l-propanol.
Die einzige Einschränkung besteht darin, daß die Katalysatoren mit den übrigen Komponenten des Systems verträglich sein müssen. Diese Katalysatoren sind dem Fach- -7.- * mann allgemein bekannt und können von ihm entsprechend ausgewählt werden.
Zur Durchführung der Erfindung wird für die Aminoplast-zusammensetzung eine Trennoberfläche bereitgestellt. Im 5 Falle einer sehr glatten Oberfläche kann eine polierte Chromplatte oder ein mit einem Polyalkylen, insbesondere mit Polypropylen, beschichtetes abziehbares Papier verwendet werden. Bei weniger glänzenden Oberflächen können auch andere Arten von beschichteten Papieren oder Bändern 10 verwendet werden, wie z.B. Siliconpapiere oder -bänder sowie Papiere bzw. Bänder, die durch komplexe Behandlung mit Chrom- und Methylcellulose erhalten wurden.
Auf das abziehbare Papier wird dann eine Schicht Aminoplastzusammensetzung aufgegossen. Obwohl das Komponenten-15 Verhältnis der Zusammensetzung erheblich variieren kann, beträgt es im allgemeinen ca. 4 bis 1 Teil Modifikatorharz auf jeweils 1 bis 4 Teile des Aminoplast-Poly- ol-Gemisches. Dieses enthält ca. 5 bis 1 Teil Aminoplast auf 1 bis 5 Teile Polyol. Vorzugsweise kommen jedoch ca.
20 3,5 bis 1 Teil Modifikatorharz auf jeweils 1 bis 2 Teile des Aminoplast-Polyol-Gemisches, das ein Verhältnis von ca. 3 bis 1 Teil Aminoplast auf 1 bis 3 Teile Polyol aufweist. Gewöhnlich wird diese Zusammensetzung aus einem organischen Lösungsmittel aufgebracht, kann jedoch auch 25 in wässeriger Form aufgebracht werden.
Nach der Beschichtung des abziehbaren Papiers mit der Aminoplastzusammensetzung wird diese getrocknet und wenigstens teilweise bei ca. 121°C (250°F) gehärtet.
Obwohl es möglich ist, die erfindungsgemäßen Schichtkörper 30 mit teilweise gehärteten Aminoplastschichten zu bilden, ist es zur Erzielung von hochwertigen Produkten gewöhnlich empfehlenswert, die Aminoplastschicht vor dem Aufbringen auf die Urethanschicht durchzuhärten.
i - 8 -
Die vernetzbare Trittschichtbeschichtung kann unmittelbar auf der Aminoplastschicht nach deren Härtung aufgebracht werden. Der Fachmann kann es jedoch unter Umstanden vorziehen, die Oberfläche der gehärteten Aminoplastschicht 5 zur Verbesserung der Haftung zwischen den Schichten durch Glimmentladung oder Aufbringen einer haftvermittelnden Schicht vorzubehandeln. Ais haftvermittelnde Zusammensetzungen werden gewöhnlich Vinyllacke verwendet, die breite Anwendung finden und dem Fachmann allgemein bekannt sind. 10 Derartige Zusammensetzungen enthalten häufig Vinylchloridcopolymerlösungsharze wie das oben beschriebene VAGH-Harz.
Die Glimmentladungsbehandlung ist ebenfalls eine allgemein bekannte Technik zur Steigerung der Oberflächenenergie 15 durch Behandlung der Oberfläche im Lichtbogen. Die Menge der zur Begünstigung einer guten Haftung erforderlichen Energie kann leicht durch Standardmethoden ermittelt werden. So z.B. kann die Oberflächenspannung der Beschichtung nach ASTM D 1331 bestimmt werden und die Oberflächen-20 energie der zu beschichtenden Oberfläche im wesentlichen nach ASTM D 2578. Zweck der Glimmentladungsbehandlung ist die Steigerung der Oberflächenenergie der zu beschichtenden Oberfläche, so daß sie von der Beschichtungszusammensetzung benetzt werden kann. Im Ideal fall sollte 25 die sich aus der Glimmentladungsbehandlung ergebende -4
Energie um mindestens ca. 10 N/cm über der Oberflächenspannung der Beschichtungszusammensetzung liegen.
Die Dicke der aufzubringenden Trittschicht kann sich innerhalb eines Bereichs von ca. 0,025 bis ca. 0,20 (ca.
30 1 mil bis ca. 8 mil), vorzugsweise zwischen ca. 0,06 und 1 0,11 mm (ca. 2,5 bis ca. 4,5 mil) bewegen. Die Zusammen setzung kann eine feuchtigkeitshärtbare Lösung von Urethan auf Polyether- oder Polyesterbasis mit geringem Feststoffgehalt (z.B. 40 %) sein oder ein Zweikomponentensystem - 9 - aus einem Polyester mit einer Hydroxylfunktionalität und einem Diisocyanat. Die Härtung der zuletzt genannten Zu-. sammensetzung erfolgt durch Umsetzung des Diisocyanats mit den Hydroxylgruppen des Polyesters sowie durch die 5 Luftfeuchtigkeit. Es können aber auch strahlungshärtbare oder kombiniert strahlungs- und feuchtigkeitshärtbare Komponenten verwendet werden. Was die Aminoplastschichten betrifft, so ist es außerdem ratsam, dafür zu sorgen, daß die Urethanschicht vor dem Aufziehen auf den elasti-10 sehen Oberflächenbelag vollständig durchgehärtet ist.
Auch wenn die Stoffe vollständig durchgehärtet sind und dann auf die elastischen Oberflächenbeläge aufgezogen werden, läßt sich gelegentlich eine geringe Haftung des Schichtkörpers auf dem Oberflächenbelag feststellen. Was 15 die Aminoplast- und die Trittschicht betrifft, so ist es wünschenswert, eine Schichtentrennung durch Anordnung einer haftvermittelnden Schicht zwischen der ungeschützten Rückenfläche der Trittschicht und der elastischen Schicht zu verhindern. Zur Verbesserung der Haftung der Beschich-20 tungen kann man sich aber auch der Glimmentladungsbehandlung bedienen.
Nach gegebenenfalls erfolgter Auftragung einer haftvermittelnden Schicht bzw. nach gegebenenfalls erfolgter Glimmentladungsbehandlung zur Verbindung der äußeren Tritt-25 schicht mit der elastischen Substratoberflächenschicht wird der Verbundkörper, um ein festes Haften zu gewährleisten, mit Wärme und Druck behandelt. Der Verbundkörper kann aber auch auf dieselbe Weise auf granulierten oder verfestigten, mit Hilfe einer Schablone aufgebrach-30 ten Vinylprodukten befestigt werden.
Nach der Verfestigung wird das abziehbare Papier von der heißen Probe abgezogen, wodurch man einen dekorativen Oberflächenbelag erhält, der gute Kratz- und Schmutz- - 10 - beständigkeit aufweist. Diese Stoffe sind somit ge-r genüber Verschmutzung durch im Haushalt übliche Stoffe bzw. Gegenstände wie Lippenstift, Schuhcreme, Senf, Nahrungsmittelfarbstoffe und dergleichen beständig.
5 Beispiel 1
Aus den nachfolgenden, in Gew.-Teilen angegebenen Komponenten werden Gemische bereitet:
Komponente Probe Nr.
1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 10 Xylol 31,0 31,2 31,2 22,9 31,3
Viny1chlorid-Viny1-acetat-Copolymer (VAGlPder Firma
Union Carbide) - 13,6 13,6 13,6 19,3 15 UV-Stabilisator (Uvi- tex OEs ; 1% in Xylol) 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Organczinnstabili-sator (Thermolite 3T-^ der Firma Métal 20 and Thermit Co.) - 0,25 0,25 0,25 0,35
Fluorkohlenstofften-sid (FC-430 der Firma 3-M Company; 10 % in Xylol) 1,0 0,8 0,8 0,76 0,8 25 Methylisobutylketon 35,0 40,10 38,40 34,00* 55,50
Diacetonalkohol 8,0 8,0 8,0 14,0 8,0
Isopropylalkohol 3,6 3,6 3,6 - 3,5
Aminoplastharz ^ (Resimene 755w 30 der Firma Monsanto) 15,3 5,1 - 20,4 4,13
Cyclohexandimethanol 5,1 1,7 - 6,8 1,38 (90 % in Wasser)
Air.inoplastharz (Cymel 35 301®öer Firma American Cyanamid) - - 5,1 1,6-Hexandiol - - 1,7 - ïi -
Komponente (Fortsetzung) Probe Nr.
1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 p-Toluolsulfonsäure (25 % ln 1:1 Xylol/ 5 Isopropylalkohol 2,9 0,9 0,9 3,8 0,8
Viskosität in s, gemessen mit Becher Nr. 2 nach Zahn 15 23 30 30 35
Gesamtfeststoffge- halt (%) 20,6 19,7 19,8 35,9 20,3 10 Verhältnis von Vinyl copolymer zu
Gesamtmelamin + Diol - 2:1 2:1 1:2 3,5:1 * Anstelle von Methylisobutylketon kann Methylethylketon verwendet werden.
15 Auf jede Serie von polypropylenbeschichteten abziehbaren Papieren wird eine Beschichtung aus einem der oben angeführten Gemische in einer Dicke von ca. 0,06 bis 0,09 mm. (2,5 bis 3,5 mils) im nassen Zustand unter Verwendung eines ümkehrwalzenbeschichters aufgebracht. Das beschichtete Pa-20 pier wird dann für 4 Minuten durch einen Ofen bei einer Temperatur von 121°C (250°F) geführt.
Danach wird zur Beschichtung der abziehbaren Papiere eine feuchtigkeitshärtbare Polyurethanbeschichtung bereitet.
Die Komponenten sind dabei folgende: 25 Komponente ’ Gewicht (Gramm)
Polyetherdiol (Union Carbide LHT 240) 40,80
Polyetherdiol (Union Carbide LHT 112) 14,20 : Xylol (Lösungsmittel) 110,00
Toluol (Lösungsmittel) 46,00 30 Dimethylzinndienolodecanoat als Katalysator (Witco UL-28^ 0,55
Komponente (Fortsetzung) Gewicht (Gramm) -12-
Tensid (Monsanto XA-677 Multiflovi^ 0,30
Lichtstabilisator (American Cyanamid UV-5411) 0,20 5 Mit diesen Komponenten wird dann ein gerührter, mit Stickstoff gespülter Glasreaktor beschickt, wonach man eine Stunde lang auf 70°C erwärmt. Danach werden 30 Minuten lang bei einer Geschwindigkeit, die ausreicht, um die Temperatur des Gemisches von 70°C aufrechtzuerhal-10 ten, 44,90 g 4,4 '-Diisocyanatdicyclo'hexylmethan tropfenweise zugesetzt. Nach Rühren und Erwärmen bei 70°C während weiterer zwei Stunden wird das Produkt abgekühlt.
Dann wird auf jedes der abziehbaren Papiere eine 0,03 bis 0,06· mm (1 bis 2,5 mils) dicke nasse Schicht eines 15 haftvermittelnden Lackes aufgetragen, der 18,54 Gew.-% VAGIT^Harz, 0,37% Thermolite 31^ 0,0094% Uvitex OE^nnd 81,08 % Methylisobutylketon als Lösungsmittel enthält. Danach wird die beschichtete Probe in der umgebenden Luft oder unter geringer Erwärmung zur Entfernung des 20 Lösungsmittels getrocknet. Nach dem Trocknen wird auf jedes Papier eine 0,13 bis 0,17 mm (5 bis 6,5 mils) dicke nasse Beschichtung des oben beschriebenen feuchtigkeitshärtbaren Polyurethanmaterials aufgebracht.
Dann werden die beschichteten Proben zur vollständigen 25 Trocknung durch einen Ofen mit einer Temperatur von 121°C (250°F) geschickt, wobei die Verweildauer im Ofen 7 Minuten beträgt.
Für die Schichtkörperherstellung und -Verfestigung verwendet man eine Presse mit den Abmessungen 30,48 cm x 30 30,48 cm (12 inch x 12 inch), wodurch Proben mit den
Abmessungen 22,86 cm x 22,86 cm (9 inch x 9 inch) erhalten werden. Die obere Platte der Presse wird auf 154°C
- '13 - (310°F) erwärmt, während die untere Platte auf 149°C (300°F) erwärmt wird. Die Verweildauer in der Presse beträgt 10 Sekunden bei einer Preßkraft von 1135 N (250 pounds) und danach 10 Sekunden bei 5448 N (1200 pounds).
5 Nach der Entnahme der Probe aus der Presse wird das abziehbare Papier von der heißen Probe abgezogen.
Für die Schichtkörperherstellung unter Verwendung der erwähnten Beschichtungen können elastische Substrate sowohl auf der Basis von mit Schablonen aufgebrachtem Vinyl als 10 auch mit geliertem Vinylplastisol verwendet werden.
Die Schmutzbeständigkeit kann.mit im Haushalt üblicherweise verwendeten und fleckenbildenden Stoffen bewertet werden. Sämtliche Proben zeigen bessere Schmutzbeständigkeit als das unbehandelte Polyurethanmaterial 15 und außerdem hohe Kratz.festigkeit.
Beispiel 2
Hergestellt werden zwei Beschichtungen der für die Proben 1-2 und 1-4 angeführten Zusammensetzung. Jede Beschichtung wird mit Hilfe eines Vorwärtswalzenbeschichters auf ein 20 abziehbares Papier mit Polypropylenoberfläche aufgetragen, wobei jedes Papier zweimal den Beschichter durchläuft, um eine Gesamtdicke des trockenen Films von 0,006 mm (0,25 mils) zu erzielen. Die Härtung der beschichteten Bahnen erfolgt in einem Ofen bei 121 bis 127°C 25 (250 bis 260°F) (Verweildauer jeder Beschichtung 1,5 Minu ten). Es werden zwei Rollen Papier hergestellt, von denen jede mit einer der beiden Beschichtungen überzogen ist. Beide Rollen werden so behandelt, daß jeweils die eine Hälfte mit der in Beispiel 1 beschriebenen haftvermitteln-30 den VinylZusammensetzung überzogen ist und die jeweils andere Hälfte einer Glimmentladungsbehandlung unterzogen wird. Die mit der haftvermittelnden Schicht überzogenen Anteile der Rolle werden hergestellt wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei die Trocknung der Beschichtung in einem - v « - ..14 -
Ofen bei einer Verweildauer von weniger als einer Minute durchgeführt wird. Die Glimmentladungsbehandlung für die restlichen Anteile der Rollen beträgt —— , so daß _4 in . min die Oberflächenenergie ca. 5,5*10 N/cm (55 dynes/an) be-5 trägt.
Nach Aufbringen der haftverroitteInden Schicht und der Glimmentladungsbehandlung werden sämtliche Rollen mit der in Beispiel 1 beschriebenen Polyurethanbeschichtung mit einer Dicke im nassen Zustand von 0,08 mm (3,2 mils) 10 überzogen, wonach die Beschichtung diesem Beispiel entsprechend gehärtet wird. Die gesamte Oberfläche jeder Rolle wird dann wie oben beschrieben mit einer haftvermittelnden Vinylschicht überzogen, wonach mit Schablonen Vinylgranulatgemisch aufgebracht wird.
15 Die Verfestigung erfolgt entsprechend Beispiel 1. Die erhaltenen Produkte zeigen hohe Schmutz- und Kratzbeständigkeit. Die Beschichtung haftet fest auf dem Substrat.
Beispiel 3 20 Aus den nachfolgend aufgeführten Komponenten werden Beschichtungen hergestellt:
Komponente Probe Nr.
3-1 3-2 3-3 3-4 3-5
Toluol 28,10 28,10 28,10 23,60 29,05 25 Butylacetat 42,14 42,14 42,14 34,98 43,54
Isopropanol 6,32 6,32 6,32 5,34 6,56
Organozinnstabilisator (Thermolite 31^) 0,21 0,21 0,21 0,21 0,27
Vinylchlorid-VinyLacetat- 30 Copolymer (VAGH^) 14,46 14,46 14,46 11,15 14,74 « - 15 -
Komponente (Fortsetzung) Probe Nr.
3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 UV-Stabilisator (Uvitex 01^ 1,06 lf06 1,06 1,67 1,12
Fluorkohlenstofftensid 5 (FC-430) 0,50 0,50 0,50 0,77 0,53 - Aminoplastharz
Resimene 75^© 5,40 - - 16,72 3,16
Cymel 113(7^( Fa. Cyanamid) - - 5,4
Cymel 113^^Fa. Cyanamid) - 5,40 - 10 Cyclohexandimethanol (90 % in Wasser) 1,81 1,81 1,81 5,57 1,05 p-Toluolsulfonsäure (25 % in 1:1 Xylol/
Isopropylalkohol) 0,25 0,25 0,25 0,78 0,15 15 Gesamt-Feststoffgehalt(%) 21,67 21,67 21,67 33,44 19,20
Verhältnis von Vinylcopolymer zu Gesamtmelamin + Diol 2:1 2:1 2:1 1:2 3,5:1
Gemäß Beispiel 1 werden drei Gruppen von Proben herge-20 stellt, wobei jedoch die oben angeführten fünf Beschichtungen verwendet werden. Bei der einen Gruppe von Proben wird die gehärtete Beschichtung auf einem abziehbaren Papier vor der Beschichtung mit der Polyurethanschicht gemäß Beispiel 1 einer Glimmentladungsbehandlung 25 unterzogen. Bei der zweiten Gruppe von Proben wird zwischen der gehärteten Beschichtung auf dem abziehbaren Papier und der Polyurethanschicht eine haftvermittelnde Schicht gemäß Beispiel 1 angeordnet. Bei der dritten Gruppe von Proben wird weder zwischen der Melamin ent-30 haltenden Schicht und der Polyurethanschicht eine haftvermittelnde Schicht angeordnet, noch eine Glimmentladungsbehandlung .durchgeführt..In allen Fällen wird ausgezeichnete Schmutzbeständigkeit festgestellt und in praktisch allen Fällen haftet die melaminhaltige 35 Schicht fest auf der Polyurethanschicht.

Claims (12)

1. Elastischer Oberflächenbelag, der eine elastische Trägerschicht und eine darauf haftende quervernetzte Trittschicht umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Fläche der Trittschicht eine aus 5 einem Gemisch hergestellte Schutzschicht ist, das a) ein mit Alkyl verethertes Melaminaminoplast mit Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, b) ein Vinylmodifikatorharz, c) ein Polyol und 10 d) einen geeigneten Katalysator umfaßt, und die Schutzschicht sich der Durchbiegung der Trittschicht anzupassen vermag, jedoch gegenüber der un- -17- behandelten Trittschicht verbesserte Kratz- und Schmutz-15 beständigkeit aufweist.
2. Aufbringen eines Gemischs auf die abziehbare Beschichtung, das 10 a) ein Melaminaminoplast, das zumindest teilweise mit Alkylgruppen mit 1 bis 10 KohlenStoffatomen verethert ist, b) ein Vinylmodifikatorharz, c) ein Polyol und 15 d) einen geeigneten Katalysator umfaßt, 3. zumindest teilweise Wärmehärtung des Gemischs,
2. Oberflächenbelag nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Trittschicht hergestellt ist aus Stoffen, ausgewählt aus der Gruppe Urethane, Acrylaturethane, Methacrylaturethane und 5 ungesättigte Polyester.
3. Oberflächenbelag nach Anspruch 1.oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Vinylmodifikatorharz ein Copolymerlösungsvinylharz ist.
4. Aufbringen eines vernetzbaren Trittschichtgemisches auf die Aminoplastschicht, » . t - 19 -
4. Oberflächenbelag nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz von Vinylchlorid und Vinylacetat abgeleitet ist.
5. Härtung der Trittschicht, 20 6) Aufziehen der gehärteten Trittschicht auf ein ela stisches Substrat und
5. Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Modifikatorharz ausgewählt ist aus der Gruppe Polyvinylacetal, Polyvinylester und einem Gemisch aus einem Polyvinylace- 5 tal und Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylester.
6. Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß das Melaminaminoplast zumindest teilweise mit Alkylgruppen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen verethert ist.
7. Abziehen des Trägers von der Trittschicht, wonach der Oberflächenbelag eine Trittschicht umfaßt, die eine Schutzbeschichtung aufweist, die elastisch 25 sowie/verglichen mit der unbehandelten Trittschicht, kratz- und schmutzbeständig ist.
7. Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß die Zusammensetzung auf jeweils 1 bis ca. 4 Teile Gemisch aus Aminoplast und Polyol ca.4 bis ca. 1 Teil Modifikator- 5 harz enthält, wobei dieses Gemisch auf 1 bis ca. 5 Teile Polyol ca. 5 bis ca. 1 Teil Aminoplast enthält.
8. Oberflächenbelag nach Anspruch 7, dadurch ge- » · - 18 - kennzeichnet , daß die Zusammensetzung auf jeweils 1 bis ca. 2 Teile Gemisch aus Aminoplast und Polyol ca. 3,5 bis ca. 1 Teil Modifikatorharz enthält, 5 wobei das Gemisch auf 1 bis ca. 3 Teile Polyol ca. 3 bis ca. 1 Teil Aminoplast enthält. ^ «
9. Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Tritt- und der Aminoplastschicht eine haftvermittelnde Schicht angeordnet ist.
10. Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Haf tung zwischen der Tritt- und der Aminoplastschicht durch Glimmentladungsbehandlung der AminoplastSchicht verbes- 5 sert wird.
11. Verfahren zur Herstellung einer Trittoberfläche für einen elastischen Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es folgende Stufen umfaßt: 5 1) Bereitstellung eines abziehbaren Trägers, der eine Substratfläche und eine abziehbare Beschichtung umfaßt,
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß die Melaminaminoplastschicht zuerst durchgehärtet und dann das Trittschichtgemisch darauf aufgebracht wird.
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