DE1244099B - Schlussstrich auf weichgemachtem Polyvinylchlorid - Google Patents

Schlussstrich auf weichgemachtem Polyvinylchlorid

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DE1244099B DEB75615A DEB0075615A DE1244099B DE 1244099 B DE1244099 B DE 1244099B DE B75615 A DEB75615 A DE B75615A DE B0075615 A DEB0075615 A DE B0075615A DE 1244099 B DE1244099 B DE 1244099B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
D06n
Deutsche KL: 81-2
Nummer: 1244099
Aktenzeichen: B 75615IV c/81
Anmeldetag: 27. Februar 1964
Auslegetag: 13. Mi 1967
Gegenstand der Erfindung ist ein neuer Schlußstrich auf weichgemachtem Polyvinylchlorid.
Weichgemachtes Polyvinylchlorid enthält in der Regel größere Mengen eines Weichmachers. Da weichgemachtes Polyvinylchlorid je nach dem Gehalt an Weichmachern eine mehr oder weniger klebrige Oberfläche hat, wird solches weichgemachtes Polyvinylchlorid mit einem Schlußstrich versehen. Es sind bereits verschiedene Produkte bekannt, die sich für solche Schlußstriche auf weichgemachtem Polyvinylchlorid eignen. Von den als Schlußstrich geeigneten Überzügen wird verlangt, daß sie nicht blocken und eine hinreichende Elastizität und eine gute Haftung auf dem Weich-Polyvinylchlorid haben. Außerdem wird auch eine ausreichende Oberflächenhärte und Beständigkeit gegen die üblichen Polyvinylchlorid-Weichmacher verlangt.
Als Schlußstriche für Weich-Polyvinylchlorid sind bereits Polyamide verwendet worden, die aus methanolischen Lösungen aufgetragen wurden. Auch Polyurethane, die durch Mischen zweier Komponenten auf der Basis von Isocyanaten und Polyestern oder Polyäthern erhalten und die in organischen Lösungsmitteln gelöst auf Weich-Polyvinylchlorid aufgetragen werden, sind schon als Schlußstrichmaterialien verwendet worden. Bekannt ist auch die Verwendung von Polymethylmethacrylat als Überzugsmittel für Weich-Polyvinylchlorid, wobei Polymethylmethacrylat gleichfalls in einem organischen Lösungsmittel gelöst eingesetzt worden ist.
Die bekannten, für einen Schlußstrich auf Weich-Polyvinylchlorid geeigneten Produkte mußten bisher in der Regel aus organischen Lösungsmitteln auf das Weich-Polyvinylchlorid aufgebracht werden.
Die organischen Lösungsmittel müssen abgedampft werden, und es ist erforderlich, besondere Sicherheitsmaßnahmen wegen der Brennbarkeit und Gesundheitsgefährdung durch die organischen Lösungsmittel bei deren Anwendung zu beachten.
Es wurde nun gefunden, daß man einen Schlußstrich auf weichgemachtem Polyvinylchlorid, der eine gute Haftung und eine ausgezeichnete Weichmacherfestigkeit hat, erhält, wenn man für diesen Schlußstrich eine wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisates aus
A) 40 bis 90 Gewichtsprozent Methylmethacrylat,
B) 1 bis 20 Gewichtsprozent eines Esters einer polymerisierbaren, «,ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure oder Dicarbonsäure mit einem mehrwertigen Alkohol, der in α-Stellung zu einer freien Hydroxylgruppe ein Chloratom trägt, und Schlußstrich auf weichgemachtem
Polyvinylchlorid
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Als Erfinder benannt:
Dr. Gerhard Welzel, Mamiheim
C) gegebenenfalls bis zu 60 Gewichtsprozent weiteren äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen, wobei sich A), B) und C) zu 100 addieren, einsetzt
und 5 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf den Feststoffgehalt der wäßrigen Dispersion, an Vorkondensaten von Formaldehyd mit Harnstoff oder Melamin mitverwendet.
Das erfindungsgemäß zu verwendende Mischpolymerisat soll 40 bis 90 Gewichtsprozent Methylmethacrylat einpolymerisiert enthalten. Als Ester einer polymerisierbaren «,/3-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure oder Dicarbonsäure mit einem mehrwertigen . Alkohol, der in «-Stellung zu einer freien Hydroxylgruppe ein Chlöratoni trägt, kommen insbesondere die Chlorhydrinester der Acryl-, Methacryl-, Fumar- und Maleinsäure in Frage. Diese Säuren können auch noch substituiert sein, z. B. durch Halogen- oder Hydroxylgruppen. Als mehrwertige Alkohole, die in «-Stellung zu einer freien Hydroxylgruppe ein Chloratom haben und die mit den «,/S-äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäuren verestert sind, kommen beispielsweise 3-Cblorpropandiol-(l,2), (2,3)-Dichlorbutandiol-(l,4), 3-Chlorbutantriol-(l,2,4), (l,4)-Dichtorbutandiol-(2,3), S-Chlor^-methylpropandiol-(l,2) und 3-Chlor-2-chlormethylpropandiol-(l,2) in Frage. Diese die Komponente B bildenden Ester sollen in Mengen von 1 bis 20 Gewichtsprozent im Mischpolymerisat einpolymerisiert sein.
Schließlich können auch noch bis zu 60 Gewichtsprozent an weiteren polymerisierbaren Verbindungen am Aufbau des Mischpolymerisats beteiligt sein. Es ist z. B. oft vorteilhaft, geringe Mengen an Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einzupolymerisieren, weil dadurch die Haftung noch verbessert werden kann. Außerdem können auch noch harte Polymere liefernde Monomere, wie Acryl- oder Methacrylnitril, und
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Claims (1)

  1. ebenso weiche Polymere bildende Monomere, wie z. B. Acrylsäureester von Alkoholen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, mitverwendet werden.
    Die Polymerisate der vorstehend genannten Monomeren werden in Form ihrer wäßrigen Dispersionen verwendet. Sie fallen im allgemeinen schon bei der Polymerisation als wäßrige Dispersionen an, wobei die Dispersionen einen Polymerisatgehalt zwischen etwa 25 und 60 haben.
    Geeignete Vorkondensate von Formaldehyd mit Harnstoff oder Melamin sind Aminoplaste, wie Dimethylolpropylenharnstoff, Dimethyloläthylenharnstoff, N,N',N",N'"-Tetramethylolglyoxaldiurein,
    N,N'-Dimethylolglyoxahnonourein oder mit Methanol verätherter Ν,Ν'-Dimethylolharnstoif.
    Diese Reaktantharze werden zusammen mit den wäßrigen Dispersionen der Mischpolymerisate auf das zu überziehende weichgemachte Polyvinylchlorid aufgebracht.
    Zur besseren Anwendbarkeit ist es häufig zweckmäßig, die wäßrigen Dispersionen mit geeigneten Verdickungsmitteln vor ihrer Anwendung zu verdicken und zwecks besserer Benetzung der zu beschichtenden Bahn mit Netzmitteln zu versehen. Die gegebenenfalls zu einer Paste verdickte Dispersion wird zweckmäßig mittels eines Rakels auf das Weich-Polyvinylchlorid aufgebracht und bei Temperaturen über 1000C getrocknet. Handelt es sich um Beschichtungen von geeigneten Trägermetarialien mit aus Weichmachern und Polyvinylchlorid bestehenden Pasten, kann man das Weich-Polyvinylchlorid zunächst nur bei etwa 120 bis 1300C vorgelieren und dann den Schlußstrich aufstreichen. Abschließend kann das Ganze bei etwa 170 bis 180° C ausgeliert werden.
    Aus der französischen Patentschrift 1233 190 sind Mischungen wäßriger Dispersionen mit Melamin und Harnstoff-Formaldehyd-Kondensaten bekannt, die ein Copolymerisat enthalten auf der Grundlage von Methacrylsäuremethylester, Estern der Acrylsäure und Alkoholen, die in oc-Stellung zu einer freien Hydroxylgruppe ein Chloratom tragen. Die Mischungen solcher Dispersionen und härtbaren Harze können als Überzugsmittel verwendet werden. Aus dieser Literaturstelle ist es jedoch nicht zu entnehmen, daß derartige Dispersionen und Harzgemische eine gute Haftung auf Weich-Polyvinylchlorid haben und darum besonders gut zur Herstellung von Schlußstrichen auf weichgemachtem Polyvinylchlorid geeignet sind.
    Die erfindungsgemäße Verwendung der spezieEen Dispersionspolymerisate mit den Reaktantharzen ermöglicht es, weichgemachtes Polyvinylchlorid in einfacher Weise zu beschichten. Es ist ein besonderer Vorteil, daß man keine organischen Lösungsmittel handhaben, sondern lediglich Wasser entfernen muß, so daß alle Sicherheitsmaßnahmen entfallen. Da die Mischungen außerdem ausgezeichnet auf Weich-Polyvinylchlorid haften und selbst beim Trocknungsprozeß vernetzen, sind sie in den meisten Lösungsmitteln unlöslich. Man kann daher das erfindungsgemäß beschichtete Weich-Polyvinylchlorid auch mit Lösungsmitteln reinigen.
    Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente.
    Beispiel 1
    100 Teile einer 40°/0igen wäßrigen Dispersion aus 65 Gewichtsprozent Methacrylsäuremethylester, 14 Gewichtsprozent Acrylsäure-n-butylester, 14 Gewichtsprozent Acrylsäurenitril, 6 Gewichtsprozent Acrylsäure-S-chlor-i-oxypropylester und 1 Gewichtsprozent Acrylsäure werden mit 30 Gewichtsteilen einer 500/oigen wäßrigen Lösung von Tetramethylolglyoxaldiurein, 3 Gewichtsteilen einer 10%igen wäßrigen Lösung von Ammonchlorid, 5 Gewichtsteilen einer 20%igen wäßrigen Lösung eines Mischpolymerisats aus 2 Gewichtsteilen Vinylpyrrolidon und 1 Gewichtsteil Vinylpropionat sowie 2 Gewichtsteilen einer lO°/oigen Lösung eines Netzmittels auf Basis von isopropylisohexylnaphthalinsulfosaurem Natrium gemischt. Diese Mischung wird auf eine bei 17O0C ausgelierte Weich-Polyvinylchlorid-Beschichtung auf Gewebe dünn aufgerakelt, bei 16O0C getrocknet und abschließend geprägt. Man erhält einen gut haftenden, klebfreien Deckstrich.
    Beispiel 2
    100 Teile einer 45%igen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 45 Gewichtsprozent Methacrylsäuremethylester, 25 Gewichtsprozent Styrol, 15 Gewichtsprozent Acrylsäure-S-chlor^-oxypropylester, 14 Gewichtsprozent Acrylsäurenitril und 1 Gewichtsprozent Acrylsäure werden mit 40 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen Lösung von Tetramethylolglyoxaldiurein, 4 Gewichtsteilen einer 10%igea wäßrigen Ammonchloridlösung, 2 Gewichtsteilen einer 10%igen wäßrigen Lösung von isopropyh'sohexymaphthalinsulfosaurem Natrium und 5 Gewichtsteilen einer 20%igen wäßrigen Lösung eines Mischpolymerisats aus 2 Gewichtsteilen Vinylpyrrolidon und 1 Gewichtsteil Vinylpropionat vermischt. Wie im Beispiel 1 wird die erhaltene Mischung auf Weich-Polyvinylchlorid aufgetragen und nachbehandelt. Man erhält einen gut haftenden, klebfreien Deckstrich.
    Patentanspruch:
    Verwendung von wäßrigen Dispersionen von Mischpolymerisaten aus
    A) 40 bis 90 Gewichtsprozent Methylmethacrylat,
    B) 1 bis 20 Gewichtsprozent eines Esters einer polymerisierbaren, «,jS-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure oder Dicarbonsäure mit einem mehrwertigen Alkohol, der in «-Stellung zu einer freien Hydroxylgruppe ein Chloratom trägt, und
    C) gegebenenfalls bis zu 60 Gewichtsprozent weiterer äthylenisch ungesättigter polymerisierbarer Verbindungen, wobei sich A), B) und C) zu 100 addieren,
    und 5 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf den Feststoffgehalt der wäßrigen Dispersion, an Vorkondensaten von Formaldehyd mit Harnstoff oder Melamin zum Herstellen von Schlußstrichen auf weichgemachtem Polyvinylchlorid.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Kunststoff-Rundschau, 1959, S. 136/137.
    709 610/486 7.67 © Bundesdruckerei Berlin
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